CN112707429A - 一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法 - Google Patents
一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112707429A CN112707429A CN202110003707.8A CN202110003707A CN112707429A CN 112707429 A CN112707429 A CN 112707429A CN 202110003707 A CN202110003707 A CN 202110003707A CN 112707429 A CN112707429 A CN 112707429A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnesium
- calcium
- liquid
- washing
- separation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims abstract description 47
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 144
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 59
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 48
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims abstract description 48
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 45
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 42
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- SNNUUXJFRJODOJ-UHFFFAOYSA-N [Mg++].[K+].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O Chemical compound [Mg++].[K+].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SNNUUXJFRJODOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 94
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- RBIDTZUOKZFXOO-UHFFFAOYSA-O [N+](=O)([O-])[O-].[NH4+].[Mg].[Ca] Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[NH4+].[Mg].[Ca] RBIDTZUOKZFXOO-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 15
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 46
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 8
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 abstract description 7
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 abstract description 7
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000003825 pressing Methods 0.000 abstract description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 20
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 13
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 10
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 10
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 10
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/38—Magnesium nitrates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法,属于化工技术领域。其包括以下步骤:将硫酸钾溶液和含钙镁浸取液进行脱钙反应,反应后第一次固液分离,分离得到硫酸钙和第一液体,第一液体与碳酸氢铵以及氨反应,反应后进行第二次固液分离,分离所得的第二液体浓缩造粒后得到硝酸钾镁,分离所得的第二固体与硝酸反应,得到硝酸镁。含钙镁浸取液由中低品位磷矿制备低镁磷精矿过程中压滤分离所获得到。该方法能有效地将化学选矿副产的含钙镁浸取液进行钙镁分离,同时得到硫酸钙、硝酸钾镁及硝酸镁,提高了化学选矿副产物的利用价值,扩大了该类化学选矿副产物的应用范围。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域,具体而言,涉及一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法。
背景技术
目前,磷矿粉经煅烧得到的固体通常用于与硝酸及硝酸铵溶液混合浸取,浸取后过滤得到低镁磷精粉,滤液与碳酸铵反应后干燥即可得到含镁碳酸钙。
但上述方法得到的含镁碳酸钙混合物利用价值较低、应用范围受到很大限制,实际生产难度大,滤液转化率低,产品含量不稳定,导致含镁碳酸钙因不能有效利用造成浪费。
鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法,以解决上述技术问题。
本申请可这样实现:
本申请提供一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法,包括以下步骤:
将硫酸钾溶液和含钙镁浸取液进行脱钙反应,反应后进行第一次固液分离,分离得到第一液体和硫酸钙,第一液体与碳酸氢铵以及氨反应,反应后进行第二次固液分离,分离所得的第二液体浓缩造粒后得到硝酸钾镁,分离所得的第二固体与硝酸发生中和反应,得到硝酸镁。
其中,含钙镁浸取液的主要成分为硝酸铵钙镁。
在可选的实施方式中,将含钙镁浸取液浓缩后再与硫酸钾溶液反应。
在可选的实施方式中,浓缩后的硝酸铵钙镁的浓度大于25wt%。
在可选的实施方式中,硫酸钾溶液和含钙镁浸取液的反应温度为20-110℃,反应时间为3-6h。
在可选的实施方式中,硫酸钾溶液的浓度为20-50wt%,硫酸钾溶液与含钙镁浸取液的质量比为1-5:1-7。
在可选的实施方式中,还包括对硫酸钙进行洗涤。
在可选的实施方式中,洗涤包括第一次洗涤和第二次洗涤,第一次洗涤后的第一洗液用于溶解下批次的硫酸钾,第二次洗涤后的第二洗液用作下批次第一次洗涤过程所用的洗涤液。
在可选的实施方式中,第一液体与碳酸氢铵以及氨的反应温度为35-80℃,反应时间为1.5-3h。
在可选的实施方式中,碳酸氢铵的浓度为95-99wt%,氨的纯度不低于99wt%,第一液体与碳酸氢铵以及氨的质量比为1-4:1-5:0.2-1.5。
在可选的实施方式中,第二液体造粒前,还包括将第二液体进行预热操作。
在可选的实施方式中,预热温度为预热处理温度控制在105-115℃,预热时间5-15s。
在可选的实施方式中,第二液体造粒前,还包括在预热后进行加热。
在可选的实施方式中,加热温度为120-140℃,加热时间为5-15s。
在可选的实施方式中,第二液体造粒前,还包括将加热后的物料进行蒸发和分离。
在可选的实施方式中,蒸发过程中第二液体的温度为140-165℃。
在可选的实施方式中,分离采用闪蒸分离方式进行。
在可选的实施方式中,分离后还包括将分离除去气体的剩余物料降温至100-120℃。
本申请的有益效果包括:
通过将含钙镁浸取液与硫酸钾溶液进行脱钙反应以获得硫酸钙,进一步将上述反应分离后的第一液体与碳酸氢铵以及氨反应,将反应分离的第二液体浓缩造粒以获得硝酸钾镁和第二固体,进一步地将第二固体与硝酸反应以获得硝酸镁,从而能够能有效地将化学选矿副产的含钙镁浸取液进行钙镁分离,同时得到硫酸钙、硝酸钾镁及硝酸镁,提高了该类化学选矿副产物的利用价值,扩大了该类化学选矿副产物的应用范围。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本申请提供的含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法的流程图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本申请提供的含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法进行具体说明。
本申请提出一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法,参照图1,其包括以下步骤:
将硫酸钾溶液和含钙镁浸取液进行脱钙反应,反应后进行第一次固液分离,分离得到第一液体和硫酸钙,第一液体与碳酸氢铵以及氨反应,反应后进行第二次固液分离,分离所得的第二液体造粒后得到硝酸钾镁,分离所得的第二固体与硝酸发生中和反应,得到硝酸镁。
其中,含钙镁浸取液的主要成分为硝酸钙铵镁。本申请中的含钙镁浸取液由中低品位磷矿制备低镁磷精矿过程中压滤分离得到,中低品位磷矿的P2O5含量为10-30wt%,低镁磷精矿的P2O5≥34.5wt%且MgO≤0.85wt%。
可参照地,低镁磷精矿是以中低品位磷矿为原料,通过破碎、煅烧、浸取和压滤分离等工序制取得到,此过程中通过压滤机排出的液体即作为含钙镁浸取液。
在可选的实施方式中,将含钙镁浸取液浓缩后再与硫酸钾溶液反应。
可参照地,浓缩至硝酸铵钙镁的浓度大于25wt%后再与硫酸钾溶液反应。
上述浓缩过程可通过泵将含钙镁浸取液送至浓缩***(如二效逆流蒸发装置)中进行。
进一步地,将浓缩后的含钙镁浸取液泵入脱钙槽,与来自硫酸钾溶解槽中的硫酸钾溶液进行反应,该过程可称为脱钙过程。该过程涉及的反应方程式包括:
2K2SO4+Ca(NO3)2﹒Mg(NO3)2﹒xH2O﹒NH4NO3→CaSO4↓+4KNO3+Mg(NO3)2﹒xH2O+NH4NO3。其中,x的取值为3-8。
在可选的实施方式中,反应所用的硫酸钾溶液的浓度可以为20-50wt%,如20wt%、30wt%、40wt%或50wt%等。硫酸钾的溶解可以是用水溶解计量后经斗提机输送至溶解槽的硫酸钾,搅拌溶解后即可输送至脱钙工段。
在可选的实施方式中,硫酸钾溶液与含钙镁浸取液的质量比可以为1-5:1-7,如1:1、1:5、1:7、3:1、3:5、3:7、5:1、5:3或5:7等。
在可选的实施方式中,硫酸钾溶液和含钙镁浸取液的反应温度可以为20-110℃,如20℃、40℃、50℃、80℃、100℃或110℃等。反应时间可以为3-6h,如3h、4h、5h或6h等。
脱钙反应后的料浆进行第一次固液分离,分离得到第一固体和第一液体(称为脱钙液)。该第一固体即为硫酸钙。可参照地,第一次固液分离可以是通过泵将上述料液送至过滤机,过滤后得到的第一固体作为滤饼,脱钙液进入后续沉镁工序。
在可选的实施方式中,用水对第一固体进行洗涤。第一固体的洗涤包括第一次洗涤(称为一洗)和第二次洗涤(称为二洗),第一次洗涤后的洗液(称为第一洗液或一洗液)用于溶解下批次的硫酸钾,也即可通过泵送入至硫酸钾溶解槽以溶解下批次的硫酸钾。对第一次洗涤后的固体进行第二次洗涤,第二次洗涤后的固体为纯度较高的硫酸钙,对应的,其可经过干燥和破碎得到纯度较高(CaO≥39wt%)的硫酸钙产品。第二次洗涤后的洗液(称为第二洗液或二洗液)用于作为下批次第一次洗涤过程所用的洗涤液循环使用。
上述分离所得的第一液体(脱钙液)与碳酸氢铵以及氨反应,该过程可称为沉镁过程。该过程涉及的反应方程式包括:
NH3+NH4HCO3→(NH4)2CO3;
Mg(NO3)2﹒6H2O+(NH4)2CO3→MgCO3↓+2NH4NO3+6H2O。
在可选的实施方式中,第一液体与碳酸氢铵以及氨的反应温度可以为35-80℃,如35℃、50℃、60℃或80℃等。反应时间可以为1.5-3h,如1.5h、2h、2.5h或3h等。
在可选的实施方式中,碳酸氢铵的浓度可以为95-99wt%,如95wt%、96wt%、97wt%、98wt%或99wt%等,氨的纯度不低于99wt%。第一液体与碳酸氢铵以及氨的质量比可以为1-4:1-5:0.2-1.5。
上述碳酸氢铵以及氨优选先形成两铵液,再与第一液体反应。上述两铵液可经以下方式配制得到:碳酸氢铵计量后送至碳酸氢铵溶解槽,加入第二次固液分离的洗液进行溶解,碳酸氢铵液用泵送至喷射吸收器,通入气氨吸收,得到两铵液。
随后,将脱钙液和两铵液同时送至反应槽,于上述反应条件下进行反应。反应得到的料浆进行第二次固液分离,分离得到第二固液和第二液体(称为沉镁液)。可参照地,第二次固液分离可以是通过泵将上述料液送至过滤机,过滤后得到的第二固体作为滤饼,第二液体(沉镁液)进入后续造粒工序。在可选的实施方式中,第二次固液分离后还可进行水洗步骤,水洗后的滤液用于获得硝酸钾镁,水洗后的滤饼用于获得硝酸镁。
在可选的实施方式中,硝酸镁可经第二固体与水混合得到的料浆与硝酸反应得到。具体的,硝酸镁的获得可参照以下方式:将第二次固液分离后的部分或全部第二固体(滤饼形式)经打散器打散后送至中和槽,加水配置成料浆,在加入硝酸进行中和,浓缩即可得到硝酸镁产品。浓缩***产生的冷凝液用于压滤机洗水。
硝酸钾镁的获得可参照以下方式:将第二次固液分离所得的第二液体(沉镁液)进行造粒,冷却,筛分,包裹即可得到硝酸钾镁产品。
在可选的实施方式中,第二液体造粒前,还包括将第二液体进行预热操作。可参考地,预热温度可以为105-115℃,预热时间可以为5-15s。
进一步地,预热后进行加热。可参考地,加热温度可以为120-140℃,加热时间可以为5-15s。
进一步地,第二液体造粒前,还包括将加热后的物料进行蒸发和分离。可参考地,蒸发过程中第二液体的温度可以为140-165℃,如140℃、150℃、160℃或165℃。
在可选的实施方式中,分离可采用闪蒸分离方式进行。
进一步地,分离后还包括将分离除去气体的剩余物料降温至100-120℃,如100℃、110℃或120℃等。
具体地,可参照:将来自沉镁过滤洗涤工序的沉镁液用泵送至预热器(采用中压蒸汽产生的冷凝液作为加热介质),预热后的物料进入换热器(采用蒸发后的沉镁液作为加热介质)进行加热,再进入强制循环式蒸发器(使蒸发料液温度为140-165℃)进行蒸发,蒸发后的物料经闪蒸分离器分离后进入造粒给料槽进行浓缩,浓缩液通过换热器换热后降至造粒最佳温度100-120℃,送至造粒机造粒,冷却,筛分,包裹得到硝酸钾镁产品。上述浓缩过程产生的冷凝液可用于过滤机洗水。
值得说明的是,本申请上述方法中脱钙及脱镁等过程均可采用带搅拌的槽式反应器进行,再浆槽可采用带搅拌的三级串联槽,过滤可采用转台过滤机、真空过滤机、翻盘过滤机或带式过滤机,离心分离可采用离心机。
承上,通过上述方法可有效地将化学选矿副产的含钙镁浸取液进行钙镁分离,同时得到硫酸钙、硝酸钾镁和硝酸镁,提高了该类化学选矿副产物的利用价值,扩大了该类化学选矿副产物的应用范围。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提出一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法,具体如下:
硫酸钾计量后经斗提机输送至溶解槽,搅拌溶解后送至脱钙槽。以P2O5含量为10-30wt%的中低品位磷矿为原料,通过破碎、煅烧、浸取和压滤分离等工序制取P2O5≥34.5wt%且MgO≤0.85wt%的低镁磷精矿,此过程中通过压滤机排出的液体作为含钙镁浸取液。
将上述含钙镁浸取液泵送至二效逆流蒸发装置中浓缩至硝酸铵钙镁的浓度为28wt%,随后,将浓缩后的含钙镁浸取液泵入脱钙槽,与来自硫酸钾溶解槽中的硫酸钾溶液进行反应。反应所用的硫酸钾溶液的浓度为20wt%,硫酸钾溶液与硝酸铵钙镁浓缩液的质量比为1:1。硫酸钾溶液和硝酸铵钙镁浓缩液的反应温度为65℃,反应时间为4.5h。
脱钙反应后的料浆泵入过滤机进行第一次固液分离,分离得到第一固体(滤饼形式)和第一液体(称为脱钙液)。
用水对第一固体进行第一次水洗(一洗)和第二次水洗(二洗),第二次水洗后的固体经干燥、破碎后得到相应的硫酸钙产品。其中,第一次水洗后的洗液(一洗液)用于溶解下批次的硫酸钾,第二次水洗后的洗液(二洗液)用于作为下批次第一次洗涤过程所用的洗涤液循环使用。
碳酸氢铵计量后送至碳酸氢铵溶解槽溶解,碳酸氢铵液用泵送至喷射吸收器,通入气氨吸收,得到两铵液。将脱钙液和两铵液同时送至反应槽进行反应。碳酸氢铵的浓度为95wt%,氨的纯度为99.99wt%。第一液体与碳酸氢铵以及氨的质量比为1:1:0.2。第一液体与碳酸氢铵以及氨的反应温度为60℃,反应时间为2h。
反应后的浆料泵入过滤机进行第二次固液分离水洗,得到第二固液和第二液体(称为沉镁液)。
将第二固体(滤饼形式)经打散器打散后送至中和槽,加水配置成料浆,再加入硝酸进行中和,浓缩即得到硝酸镁产品。浓缩***产生的冷凝液用于压滤机洗水。
将第二次固液分离水洗后的沉镁液用泵送至预热器(采用中压蒸汽产生的冷凝液作为加热介质),于105℃的条件下预热15s。预热后的物料进入换热器(采用蒸发后的沉镁液作为加热介质),于120℃的条件下加热15s。加热后进入强制循环式蒸发器(使蒸发料液温度为140℃)进行蒸发,蒸发后的物料经闪蒸分离器分离后进入造粒给料槽进行浓缩,浓缩液通过换热器换热后降至110℃,随后送至造粒机造粒,冷却,筛分,包裹得到硝酸钾镁产品。上述浓缩过程产生的冷凝液用于过滤机洗水。
上述所得的硫酸钙产品中CaO含量为39.42wt%,硝酸镁中Mg(NO3)2·6H2O的含量为98.63wt%,硝酸钾镁产品中含N17.36wt%、K2O21.65wt%、CaO0.62wt%及MgO2.62wt%。
实施例2
本实施例提出一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法,具体如下:
硫酸钾计量后经斗提机输送至溶解槽,搅拌溶解后送至脱钙槽。以P2O5含量为10-30wt%的中低品位磷矿为原料,通过破碎、煅烧、浸取和压滤分离等工序制取P2O5≥34.5wt%且MgO≤0.85wt%的低镁磷精矿,此过程中通过压滤机排出的液体作为含钙镁浸取液。
将上述含钙镁浸取液泵送至二效逆流蒸发装置中浓缩至硝酸铵钙镁的浓度为32wt%,随后,将浓缩后的含钙镁浸取液泵入脱钙槽,与来自硫酸钾溶解槽中的硫酸钾溶液进行反应。反应所用的硫酸钾溶液的浓度为35wt%,硫酸钾溶液与硝酸铵钙镁浓缩液的质量比为3:5。硫酸钾溶液和硝酸铵钙镁浓缩液的反应温度为20℃,反应时间为6h。
脱钙反应后的料浆泵入过滤机进行第一次固液分离,分离得到第一固体(滤饼形式)和第一液体(称为脱钙液)。
用水对第一固体进行第一次水洗(一洗)和第二次水洗(二洗),第二次水洗后的固体经干燥、破碎后得到相应的硫酸钙产品。其中,第一次水洗后的洗液(一洗液)用于溶解下批次的硫酸钾,第二次水洗后的洗液(二洗液)用于作为下批次第一次洗涤过程所用的洗涤液循环使用。
碳酸氢铵计量后送至碳酸氢铵溶解槽溶解,碳酸氢铵液用泵送至喷射吸收器,通入气氨吸收,得到两铵液。将脱钙液和两铵液同时送至反应槽进行反应。碳酸氢铵的浓度为96wt%,氨的纯度为99.99wt%。第一液体与碳酸氢铵以及氨的质量比为2:3:1。第一液体与碳酸氢铵以及氨的反应温度为35℃,反应时间为3h。
反应后的浆料泵入过滤机进行第二次固液分离水洗,得到第二固液和第二液体(称为沉镁液)。
将的第二固体(滤饼形式)经打散器打散后送至中和槽,加水配置成料浆,在加入硝酸进行中和,浓缩即得到硝酸镁产品。浓缩***产生的冷凝液用于压滤机洗水。
将第二次固液分离水洗后的沉镁液用泵送至预热器(采用中压蒸汽产生的冷凝液作为加热介质),于110℃的条件下预热10s。预热后的物料进入换热器(采用蒸发后的沉镁液作为加热介质),于130℃的条件下加热10s。加热后进入强制循环式蒸发器(使蒸发料液温度为150℃)进行蒸发,蒸发后的物料经闪蒸分离器分离后进入造粒给料槽进行浓缩,浓缩液通过换热器换热后降至100℃,随后送至造粒机造粒,冷却,筛分,包裹得到硝酸钾镁产品。上述浓缩过程产生的冷凝液用于过滤机洗水。
上述所得的硫酸钙产品中CaO含量为39.12wt%,硝酸镁中Mg(NO3)2·6H2O的含量为98.58wt%,硝酸钾镁产品中含N19.78wt%、K2O19.45wt%、CaO1.68wt%及MgO3.48wt%。
实施例3
本实施例提出一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法,具体如下:
硫酸钾计量后经斗提机输送至溶解槽,搅拌溶解后送至脱钙槽。以P2O5含量为10-30wt%的中低品位磷矿为原料,通过破碎、煅烧、浸取和压滤分离等工序制取P2O5≥34.5wt%且MgO≤0.85wt%的低镁磷精矿,此过程中通过压滤机排出的液体作为含钙镁浸取液。
将上述含钙镁浸取液泵送至二效逆流蒸发装置中浓缩至硝酸铵钙镁的浓度为38wt%,随后,将浓缩后的含钙镁浸取液泵入脱钙槽,与来自硫酸钾溶解槽中的硫酸钾溶液进行反应。反应所用的硫酸钾溶液的浓度为50wt%,硫酸钾溶液与硝酸铵钙镁浓缩液的质量比为5:7。硫酸钾溶液和硝酸铵钙镁浓缩液的反应温度为110℃,反应时间为3h。
脱钙反应后的料浆泵入过滤机进行第一次固液分离,分离得到第一固体(滤饼形式)和第一液体(称为脱钙液)。
用水对第一固体进行第一次水洗(一洗)和第二次水洗(二洗),第二次水洗后的固体经干燥、破碎后得到相应的硫酸钙产品。其中,第一次水洗后的洗液(一洗液)用于溶解下批次的硫酸钾,第二次水洗后的洗液(二洗液)用于作为下批次第一次洗涤过程所用的洗涤液循环使用。
碳酸氢铵计量后送至碳酸氢铵溶解槽溶解,碳酸氢铵液用泵送至喷射吸收器,通入气氨吸收,得到两铵液。将脱钙液和两铵液同时送至反应槽进行反应。碳酸氢铵的浓度为99wt%,氨的纯度为99.99wt%。第一液体与碳酸氢铵以及氨的质量比为4:5:1.5。第一液体与碳酸氢铵以及氨的反应温度为80℃,反应时间为1.5h。
反应后的浆料泵入过滤机进行第二次固液分离水洗,得到第二固液和第二液体(称为沉镁液)。
将第二固体(滤饼形式)经打散器打散后送至中和槽,加水配置成料浆,在加入硝酸进行中和,浓缩即得到硝酸镁产品。浓缩***产生的冷凝液用于压滤机洗水。
将第二次固液分离水洗后的沉镁液用泵送至预热器(采用中压蒸汽产生的冷凝液作为加热介质),于115℃的条件下预热5s。预热后的物料进入换热器(采用蒸发后的沉镁液作为加热介质),于140℃的条件下加热5s。加热后进入强制循环式蒸发器(使蒸发料液温度为165℃)进行蒸发,蒸发后的物料经闪蒸分离器分离后进入造粒给料槽进行浓缩,浓缩液通过换热器换热后降至120℃,随后送至造粒机造粒,冷却,筛分,包裹得到硝酸钾镁产品。上述浓缩过程产生的冷凝液用于过滤机洗水。
上述所得的硫酸钙产品中CaO含量为39.35wt%,硝酸镁中Mg(NO3)2·6H2O的含量为98.68wt%,硝酸钾镁产品中含N19.26wt%、K2O18.75wt%、CaO1.21wt%及MgO4.96wt%。。
实施例4
本实施例提供一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法,其与实施例3的区别在于:对第一固体只进行第一次水洗,第一次水洗后的固体经干燥、破碎后得到相应的硫酸钙产品。
综上所述,本申请通过将含钙镁浸取液与硫酸钾溶液反应以获得硫酸钙,进一步将上述反应分离后的第一液体与碳酸氢铵以及氨反应,将反应分离的第二液体浓缩造粒以获得硝酸钾镁,将该反应分离后的第二固体与硝酸反应以获得硝酸镁,从而能够能有效地将化学选矿副产的含钙镁浸取液进行钙镁分离,同时得到硫酸钙、硝酸钾镁及硝酸镁等物质,提高了该类化学选矿副产物的利用价值,扩大了该类化学选矿副产物的应用范围。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法,其特征在于,包括以下步骤:
将硫酸钾溶液和含钙镁浸取液进行脱钙反应,反应后进行第一次固液分离,分离得到第一液体和硫酸钙,所述第一液体与碳酸氢铵以及氨反应,反应后进行第二次固液分离,分离所得的第二液体浓缩造粒后得到硝酸钾镁,分离所得的第二固体与硝酸发生中和反应,得到硝酸镁;
其中,含钙镁浸取液的主要成分为硝酸铵钙镁。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,将所述含钙镁浸取液浓缩后再与所述硫酸钾溶液反应;
优选地,浓缩后的所述硝酸铵钙镁的浓度大于25wt%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述硫酸钾溶液和所述含钙镁浸取液的反应温度为20-110℃,反应时间为3-6h;
优选地,所述硫酸钾溶液的浓度为20-50wt%,所述硫酸钾溶液与所述含钙镁浸取液的质量比为1-5:1-7。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,还包括对所述硫酸钙进行洗涤。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,洗涤包括第一次洗涤和第二次洗涤,第一次洗涤后的第一洗液用于溶解下批次的硫酸钾,第二次洗涤后的第二洗液用作下批次第一次洗涤过程所用的洗涤液。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一液体与所述碳酸氢铵以及所述氨的反应温度为35-80℃,反应时间为1.5-3h;
优选地,所述碳酸氢铵的浓度为95-99wt%,所述氨的纯度不低于99wt%,所述第一液体与所述碳酸氢铵以及所述氨的质量比为1-4:1-5:0.2-1.5。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二液体造粒前,还包括将所述第二液体进行预热操作;
优选地,预热处理温度控制在105-115℃,预热时间5-15s。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述第二液体造粒前,还包括在预热后进行加热;
优选地,加热温度为120-140℃,加热时间为5-15s。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述第二液体造粒前,还包括将加热后的物料进行蒸发和分离;
优选地,蒸发过程中所述第二液体的温度为140-165℃;
优选地,分离采用闪蒸分离方式进行。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,分离后还包括将分离除去气体的剩余物料降温至100-120℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110003707.8A CN112707429A (zh) | 2021-01-04 | 2021-01-04 | 一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110003707.8A CN112707429A (zh) | 2021-01-04 | 2021-01-04 | 一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112707429A true CN112707429A (zh) | 2021-04-27 |
Family
ID=75548200
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110003707.8A Pending CN112707429A (zh) | 2021-01-04 | 2021-01-04 | 一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112707429A (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104211485A (zh) * | 2014-09-17 | 2014-12-17 | 中化化肥有限公司重庆磷复肥工程技术研究中心 | 生产结晶状磷酸二氢钾和硝酸钾大量元素水溶肥的方法 |
CN106517293A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-03-22 | 重庆华强生态肥业有限公司 | 一种工业钙制品联产化学合成肥料的方法 |
CN110304947A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-10-08 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 硝酸铵钙镁颗粒肥及其制备方法 |
CN111498820A (zh) * | 2020-04-26 | 2020-08-07 | 贵州省化工研究院 | 一种由中低品位磷矿或磷尾矿富集磷精矿同时制取高品质硫酸钙晶须的工艺 |
-
2021
- 2021-01-04 CN CN202110003707.8A patent/CN112707429A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104211485A (zh) * | 2014-09-17 | 2014-12-17 | 中化化肥有限公司重庆磷复肥工程技术研究中心 | 生产结晶状磷酸二氢钾和硝酸钾大量元素水溶肥的方法 |
CN106517293A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-03-22 | 重庆华强生态肥业有限公司 | 一种工业钙制品联产化学合成肥料的方法 |
CN110304947A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-10-08 | 贵州芭田生态工程有限公司 | 硝酸铵钙镁颗粒肥及其制备方法 |
CN111498820A (zh) * | 2020-04-26 | 2020-08-07 | 贵州省化工研究院 | 一种由中低品位磷矿或磷尾矿富集磷精矿同时制取高品质硫酸钙晶须的工艺 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
B.H.科契考夫编著: "《磷肥手册》", 31 March 1988, 化学工业出版社 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110550644B (zh) | 从锂云母分离提取电池级碳酸锂及铷、铯盐的方法 | |
CN107814370B (zh) | 制备磷精矿的循环环保工艺方法及其产品和应用 | |
CN105197905B (zh) | 萃取磷矿联产饲料级磷酸二氢钙及工业级磷铵的生产方法 | |
CN111498820A (zh) | 一种由中低品位磷矿或磷尾矿富集磷精矿同时制取高品质硫酸钙晶须的工艺 | |
CN113735081A (zh) | 磷矿预处理的方法 | |
CN113651342A (zh) | 一种采用硝酸常压法处理锂云母生产锂产品的方法 | |
CN101760637B (zh) | 含镁矿石的浸出工艺 | |
CN101760646A (zh) | 含镁矿石的浸出方法 | |
CN106564919B (zh) | 一种磷矿脱镁直接制备硫酸铵镁方法 | |
CN115432724A (zh) | 一种铵镁废盐的资源化处理方法 | |
CN104828799B (zh) | 磷酸循环除杂法生产饲料级磷酸二氢钙的工艺 | |
CN110217769B (zh) | 一种生产硝酸铵钙副产饲料级dcp的方法 | |
CN112645367B (zh) | 含钙镁浸取液制取硫酸钙、氧化镁和硝酸钾钙镁的方法 | |
CN112707429A (zh) | 一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法 | |
CN101760638A (zh) | 从硫酸镁溶液中回收镁的方法 | |
CN110255591A (zh) | 磷矿脱镁并联产碳酸镁和碳酸钙的方法 | |
CN111517832B (zh) | 中低品位磷矿中P、Ca的分离方法及生产肥料的方法 | |
CN112723404A (zh) | 一种将化学选矿副产物中钙镁磷分离的方法 | |
CN115385366A (zh) | 一种含镁废液的处理方法 | |
CN112694115A (zh) | 一种利用磷尾矿制取高品质碳酸钙和氢氧化镁的方法 | |
CN112758965A (zh) | 一种化学选矿副产的含钙镁浸取液制取氢氧化镁、中量元素水溶肥的方法 | |
CN112758971A (zh) | 一种含钙镁浸取液再利用的方法 | |
WO2017176165A1 (ru) | Способ получения комплексных минеральных удобрений из фосфатной руды и установка для его реализации | |
CN112429709A (zh) | 一种湿法磷酸分级生产的方法 | |
CN112047548A (zh) | 一种含重金属硫酸铵废水的综合利用及资源化处理的装置及工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210427 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |