CN112704582B - 一种可定制再生多孔纳米材料3d打印股骨头的制备方法 - Google Patents
一种可定制再生多孔纳米材料3d打印股骨头的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112704582B CN112704582B CN202110096697.7A CN202110096697A CN112704582B CN 112704582 B CN112704582 B CN 112704582B CN 202110096697 A CN202110096697 A CN 202110096697A CN 112704582 B CN112704582 B CN 112704582B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- femoral head
- biotin
- composite material
- powder
- icaritin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/32—Joints for the hip
- A61F2/36—Femoral heads ; Femoral endoprostheses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/30767—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth
- A61F2002/30769—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth madreporic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/3094—Designing or manufacturing processes
- A61F2/30942—Designing or manufacturing processes for designing or making customized prostheses, e.g. using templates, CT or NMR scans, finite-element analysis or CAD-CAM techniques
- A61F2002/30948—Designing or manufacturing processes for designing or making customized prostheses, e.g. using templates, CT or NMR scans, finite-element analysis or CAD-CAM techniques using computerized tomography, i.e. CT scans
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/3094—Designing or manufacturing processes
- A61F2/30942—Designing or manufacturing processes for designing or making customized prostheses, e.g. using templates, CT or NMR scans, finite-element analysis or CAD-CAM techniques
- A61F2002/30952—Designing or manufacturing processes for designing or making customized prostheses, e.g. using templates, CT or NMR scans, finite-element analysis or CAD-CAM techniques using CAD-CAM techniques or NC-techniques
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/3094—Designing or manufacturing processes
- A61F2002/3097—Designing or manufacturing processes using laser
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/3094—Designing or manufacturing processes
- A61F2002/30985—Designing or manufacturing processes using three dimensional printing [3DP]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
- A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
- A61F2310/00011—Metals or alloys
- A61F2310/00023—Titanium or titanium-based alloys, e.g. Ti-Ni alloys
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
- A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
- A61F2310/00179—Ceramics or ceramic-like structures
- A61F2310/00185—Ceramics or ceramic-like structures based on metal oxides
- A61F2310/00239—Ceramics or ceramic-like structures based on metal oxides containing zirconia or zirconium oxide ZrO2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
- A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
- A61F2310/00179—Ceramics or ceramic-like structures
- A61F2310/00293—Ceramics or ceramic-like structures containing a phosphorus-containing compound, e.g. apatite
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
一种可定制再生多孔纳米材料3D打印股骨头的制备方法。用CT扫描得到股骨头图像数据,根据CT图像数据建立适合移植关节的三维模型,以金属纳米复合材料和β磷酸三钙‑聚吡咯‑生物素复合材料分别作为股骨头基体材料,以体心立方体型多孔结构逐层打印,再加入淫羊藿素–生物素‑聚乳酸微球进行载球处理,表面覆以生物陶瓷涂层,本发明打印出的骨骼有利于骨组织的长入,促进生长因子等进入,可提升载药能力及缓释性能,并具有良好的力学性能及稳定性。
Description
技术领域
本发明设计一种医用移植假体,尤其涉及一种定制可再生的多元多孔多层纳米复合物3D打印髋关节股骨头。
背景技术
髋关节是维持人体日常活动的重要关节之一,同时也较容易损伤从而引发疾病,目前髋关节置换术是治疗髋关节疾病的有效手段,近年来,随着3D打印技术的发展,学者们对人工髋关节假体的优化设计方面产生了极大的兴趣,很多专家和学者都为人工髋关节的发展都做出了卓越的贡献,并取得了显著成就,人工髋关节假体要求具有良好的生物相容性、灵活性、承载能力、稳定性及较小的摩擦磨损。随着材料科学和生物力学的不断进步,人工髋关节假体在材料、结构形状、固定方式、优化设计等方面的研究都有了很大的突破。
临床上髋关节置换术存在的问题可分为三个方面,包括患者自身身体状况、医生在手术过程中的操作技术和人工髋关节假体,影响人工髋关节假体的长期稳定性和使用寿命的两个主要因素是骨吸收和无菌性松动,研究发现手术后会伴有疼痛现象,究其主要原因主要是假体植入人体后产生了应力集中和应力遮挡。
本发明打印出的髋关节股骨头与传统方法相比,采用体心立方体型结构打印,优化了力学性能、抗疲劳性能及稳定性,淫羊藿素作为成骨诱导活性物质已被广泛负载于骨科支架材料中,聚酰胺6拥有优良的韧性和耐摩擦性能及生物相容性,他们的加入提高了载药能力和缓释性能,能够刺激骨髓间充质干细胞参与假体周围的骨修复,实现髋关节股骨头的再生,避免二次手术的风险。与本发明相关的还有如下文献:
1.刘路坦.3D打印多孔钛金属植入物不同孔隙率对骨长入影响的实验研究[J].蚌埠医学院学报.2019.09:1153-1157.
主要描述了通过观察不同孔隙率的3D打印多孔钛金属植入物在兔体内实验中的骨长入情况,评价多孔钛金属植入物不同的孔隙率对骨长入效果的影响。
2. 李姝博.3D打印髋关节假体多孔结构力学性能的数值仿真和实验研究[D].吉林大学.2020,06.
主要描述了设置了4种不同的单元体结构并建立几何模型和有限元模型,模拟压缩实验进行有限元仿真分析,探究不同多孔结构力学性能的差异。
3. 刘锌,杜―斌.多孔β磷酸三钙-聚吡咯-生物素-淫羊藿素微球复合支架促进骨髓间充质干细胞的募集[J]. 中国组织工程研究.2020.(34): 5532-5537.
主要描述了多孔β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合支架较传统缓释支架进一步提高了载药能力及缓释性能,并具有良好的力学强度,同时可能具有更好的募集骨髓间充质干细胞参与支架周围骨修复的作用。
4. 刘均环.钛合金表面激光熔覆制备含硼CaP生物陶瓷涂层[D].南华大学.2019.05
主要描述了采用激光熔覆方法制备出不同含硼量的 CaP生物陶瓷涂层,研究了CaB6含量对熔覆层耐腐蚀性和生物活性的影响。
5.胡雅菲.银/羟基磷灰石/聚酰胺6复合材料的制备及性能研究[D].太原理工大学.2018.06
主要描述了用不同的络合剂通过溶液共混法制备了不同含量的Ag/HA/PA6复合材料,并对其结构、结晶性能、力学性能、摩擦性能等进行了分析研究。
6. Oshkour A A,Osman N A A,Davoodi M M,et al.Finite element analysison longitudinal and radial functionally graded femoral prosthesis[J].International Journal for Numerical Methods in Biomedical Engineering,2013,29(12): 1412-1427.
主要描述了不同几何参数对梯度股骨柄的影响,并且对梯度股骨柄进行了有限元分析,结果表明增加梯度指数会增加假体内的应变能,减小应力遮挡现象。
7. Jetté B,Brailovski V,Dumas M,et al. Femoral stem incorporating adiamond cubic lattice structure:Design,manufacture and testing[J].Journal ofthe Mechanical Behavior of Biomedical Materials,2018,77:58-72.
主要讲述了采用有限元和实验相结合的方法对多孔髋关节假体进行研究,结果表明多孔型髋关节假体能够促进骨组织长入,并降低应力遮挡。
8. Lim mahakhun S,O1oyede A,Chantarapanich N,et al.Altemative desgnsof load-sharing cobalt chromium graded femoral stems[J],Materials TodayCommunications,2017,12:1-10.
主要讲述了一种中间部位为梯度孔隙结构的髋关节假体,并对其力学性能和应力传递性能进行了有限元计算和三点弯曲实验研究。
发明内容
本发明的目的是提供一种可定制再生多孔纳米材料3D打印股骨头的制备方法,通过该方法解决了人造骨骼成分利用率低、股骨头的强度、韧性及耐磨性不足的问题,多层结构所用的材料能够刺激骨细胞的修复与生长,使产品能满足人体骨骼亲和性的同时减少植入物的应力集中和应力遮挡,采用3D方法定制打印出来的产品更加符合人体的骨骼特性,其多孔结构的存在既保证了力学性能的同时也能实现骨骼的二次生长。
本发明是通过以下技术方案来实施:
用CT扫描人体两侧髋关节图像数据,根据CT图像通过镜像建立符合破损处髋关节股骨头的三维模型,以金属纳米混合物粉末材料混合银-羟基磷灰石-聚酰胺6作为3D打印的材料1,β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合材料作为3D打印的材料2,用材料1、2以体心立方体型多孔结构分别进行分层打印股骨头基体,然后在基体上载以淫羊藿素–生物素-聚乳酸微球,最后在打印体表面覆以生物陶瓷涂层并抛光,其具体方案如下:
1.骨骼建模
通过CT扫描设备对髋关节及髋关节股骨头破损处进行三维扫描获取图像数据,根据破损的髋关节股骨头,利用三维软件重新设计出可以移植股骨头的尺寸及形态。
2.金属纳米混合物粉末材料的制备
取Ti粉末(纯度为99.9%),Mg颗粒(纯度为99.8%),Si颗粒(纯度99.8%)、Ca颗粒、Mo粉按摩尔量比为(30-50):(15-25):(30-40):(10-20):(0.1-0.3)混合均匀后放入高能球磨机进行处理,使其获得80-100nm晶粒尺寸超细金属纳米混合物粉末材料。
3. β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合材料的制备
将去离子水、聚丙烯酸钠、β磷酸三钙、羟甲基丙烯、纤维素按质量分数比为(1-1.2):(0.8-1):(2-5):(1-1.5):(1.2-1.6)混合装入密闭容器中,加入等体积的0.1mol/L的吡咯和0.2mol/L聚合氯化铁混合搅拌35min,分离聚合物,用去离子水清洗,最后对成品进行干燥并放入球磨机处理得到晶粒尺寸在80-100nm的β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合材料。
β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合骨骼表面粗糙而形态紧密规则,具有嵴状***,孔隙多,孔隙间连通性好,微观表面积大,扫描电镜下骨骼表面可见少量金属样晶体光泽,聚吡咯与磷酸三钙混合可赋予支架整体存在导电特性,其表面适合多种细胞黏附与生长。通过化学反应合成方法,以聚吡咯为亲和素,形成β磷酸三钙-聚吡咯-生物素结构,利用生物素多靶点结合能力提高支架与骨诱导因子的结合能力。
4. 淫羊藿素–生物素-聚乳酸微球的制备
将等量的生物素、淫羊藿素、1-羟基苯并***和4-二甲氨基吡啶置于聚氨基酸溶液中,室温搅拌,冷却至0℃,进行脱水处理后将温度升至24-26℃进行充分反应,用去离子水洗涤,将复合物悬浮于无水乙醇中,进行加热过滤,再用热无水乙醇洗涤2次,干燥后获得淫羊藿素-生物素复合物。
将聚乳酸-羟基乙酸共聚物、聚氨基酸、蒸馏水、淫羊藿素-生物素复合物按质量分数为(24.6-25.3):(24.8-25.4):(1.8-2.6):(4.8-5.3)混合,超声15 min,变幅杆振动频率40-100kHz,振幅30-100μm,将10g/L聚乙烯醇溶液缓慢滴入上述混合溶液进行乳化操作,超声15 min后得到淫羊藿素-生物素/聚乳酸-羟基乙酸共聚物复乳,最后高速12000r/min离心20min,过滤,磷酸缓冲盐溶液清洗2次,将所得混悬液离心取出沉淀,放入冷冻干燥机干燥,得到淫羊藿素-生物素-聚乳酸微球,微球直径在2-20μm范围。
5. 银-羟基磷灰石-聚酰胺6复合材料的制备
利用络合剂配位溶解的方法制备HA/PA6复合材料,首先在密闭干燥容器中将CaCl2和C2H5OH按摩尔配比为1:5进行混合搅拌10min,温度设置在68-72℃,将羟基磷灰石(HA)的含量设置在40%与聚酰胺6(PA6)混合后放入上述容器中搅拌20min,得到HA/PA6复合材料,然后选用等离子体还原法给上述HA/PA6复合材料载银,将银含量设置在0.6%与HA/PA6复合材料进行混合,再加入5-20%的玻璃纤维进行混合搅拌,最后对成品进行干燥并放入球磨机处理得到晶粒尺寸在80-100nm的Ag/HA/PA6的复合材料。
6.利用三维打印技术打印股骨头
将金属纳米混合物粉末材料与银-羟基磷灰石-聚酰胺6复合材料粉末分别按质量分数比为3:1进行充分混合,将获得的粉料命名为材料1,将β磷酸三钙-聚吡咯-生物素粉末命名为材料2,淫羊藿素–生物素-聚乳酸微球粉末为材料3,至此准备工作完成。
将模拟出的三维模型导入3D打印机中,采用选择性激光熔化技术( Selectivelaser melting, SLM )用材料1在辅助支架上打印出直径为2-2.2cm的球状体,作为股骨头“内核”,喷头直径设置为120-150nm,设置打印速度为80-100mm/min,打印的结构形态设为体心立方体型多孔结构,孔隙尺寸设置在600-650μm,孔隙率设置在45%-55%,支柱直径设计在1000-1200μm,然后用材料2在股骨“内核”的基础上随着辅助支架的转动和移动继续打印6-8mm厚,作为第二层,喷头直径设置为120-150nm,设置打印速度为80-100mm/min,采用体心立方型多孔结构进行打印,孔隙尺寸设置在600-650μm,孔隙率设置在45%-55%,支柱直径设计在1000-1200μm,再用SLM技术用材料1在材料2的基础上在打印1-1.2cm厚,作为第三层,喷头直径设置为120-150nm,设置打印速度为80-100mm/min,采用体心立方型多孔结构进行打印,孔隙尺寸设置在600-650μm,孔隙率设置在45%-55%,支柱直径设计在1000-1200μm,打印过程中,添加超声振动变幅杆,振动频率80-100kHz,振幅20-150μm,工具头距激光头轴线40-50mm,至此完成股骨头的半成品,将半成品股骨头从辅助支架上取下放入离心管,加入材料3的悬液以及10%明胶,低速离心10 min,冷冻24 h,进行股骨头载球处理,再将羟基磷灰石(HA)、β磷酸三钙及CaB6粉末用电子天平按以47:48:5分别称量,并将三种粉末混合用球磨机研磨充分,HA的粉末粒度为30nm,纯度为99.9%,CaB6粉末粒度为45nm,β磷酸三钙粉末粒度为30nm,纯度为99.8%,采用0.1%的异丙醇作为粘结剂混合搅拌5min,将上述混合粉末制备成具有一定粘度的膏体涂满股骨头表面,预置层粉末厚度为4-6mm,在室温条件下静置24h后,放入真空干燥箱中干燥2h,真空干燥箱温度设置为45℃,采用激光熔覆的方法将股骨头与膏体结合,设置激光功率P=1.2KW,扫描速度V=15mm/s,光斑直径为3.0mm,搭接率为40%,氩气流速为10L/min,制备出生物陶瓷涂层,最后对成型产品进行抛光处理,降低材料表面粗糙度。
附图说明:
图1为3D打印髋关节股骨头的材料分层示意图,图1中1为金属纳米复合材料内核;2为β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合材料;3为金属纳米复合材料;4为生物陶瓷涂层。
具体实施方式:
第一步:通过CT扫描设备对髋关节及髋关节股骨头破损处进行三维扫描获取图像数据,根据破损的髋关节股骨头,利用三维软件重新设计出可以移植髋关节股骨头的尺寸及形态。
第二步:取Ti粉末(纯度为99.9%),Mg颗粒(纯度为99.8%),Si颗粒(纯度99.8%)、Ca颗粒、Mo粉按摩尔量比为(30-50):(15-25):(30-40):(10-20):(0.1-0.3)混合均匀后放入高能球磨机进行处理,使其获得80-100nm晶粒尺寸超细复合粉。
第三步:将去离子水、聚丙烯酸钠、β磷酸三钙、羟甲基丙烯、纤维素按质量分数比为(1-1.2):(0.8-1):(2-5):(1-1.5):(1.2-1.6)混合装入密闭容器中,加入等体积的0.1mol/L的吡咯和0.2mol/L聚合氯化铁混合搅拌35min,分离聚合物,用去离子水清洗,最后对成品进行干燥并放入球磨机处理得到晶粒尺寸在80-100nm的β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合材料。
第四步:将等量的生物素、淫羊藿素、1-羟基苯并***和4-二甲氨基吡啶置于聚氨基酸溶液中,室温搅拌,冷却至0℃,进行脱水处理后将温度升至24-26℃进行充分反应,用去离子水洗涤,将复合物悬浮于无水乙醇中,进行加热过滤,再用热无水乙醇洗涤2次,干燥后获得淫羊藿素-生物素复合物。
将聚乳酸-羟基乙酸共聚物、聚氨基酸、蒸馏水、淫羊藿素-生物素复合物按质量分数为(24.6-25.3):(24.8-25.4):(1.8-2.6):(4.8-5.3)混合,超声15 min,变幅杆振动频率40-100kHz,振幅30-100μm,将10g/L聚乙烯醇溶液缓慢滴入上述混合溶液进行乳化操作,超声15 min后得到淫羊藿素-生物素/聚乳酸-羟基乙酸共聚物复乳,最后高速12000r/min离心20min,过滤,磷酸缓冲盐溶液清洗2次,将所得混悬液离心取出沉淀,放入冷冻干燥机干燥,得到淫羊藿素-生物素-聚乳酸微球,微球直径在2-20μm范围。
第六步:利用络合剂配位溶解的方法制备HA/PA6复合材料,首先在密闭干燥容器中将CaCl2和C2H5OH按摩尔配比为1:5进行混合搅拌10min,温度设置在68-72℃,将羟基磷灰石(HA)的含量设置在40%与聚酰胺6(PA6)混合后放入上述容器中搅拌20min,得到HA/PA6复合材料,然后选用等离子体还原法给上述HA/PA6复合材料载银,将银含量设置在0.6%与HA/PA6复合材料进行混合,再加入5-20%的玻璃纤维进行混合搅拌,最后对成品进行干燥并放入球磨机处理得到晶粒尺寸在80-100nm的Ag/HA/PA6的复合材料。
第七步:将金属纳米混合物粉末材料与银-羟基磷灰石-聚酰胺6复合材料分别按质量分数比为3:1进行充分混合,将获得的粉料命名为材料1,将β磷酸三钙-聚吡咯-生物素命名为材料2,淫羊藿素–生物素-聚乳酸微球为材料3,至此准备工作完成。
将模拟出的三维模型导入3D打印机中,采用选择性激光熔化技术( Selectivelaser melting, SLM )用材料1在辅助支架上打印出直径为2-2.2cm的球状体,作为股骨头“内核”,喷头直径设置为120-150nm,设置打印速度为80-100mm/min,打印的结构形态设为体心立方体型多孔结构,孔隙尺寸设置在600-650μm,孔隙率设置在45%-55%,支柱直径设计在1000-1200μm,然后用材料2在股骨“内核”的基础上随着辅助支架的转动和移动继续打印6-8mm厚,作为第二层,喷头直径设置为120-150nm,设置打印速度为80-100mm/min,采用体心立方型多孔结构进行打印,孔隙尺寸设置在600-650μm,孔隙率设置在45%-55%,支柱直径设计在1000-1200μm,再用SLM技术用材料1在材料2的基础上在打印1-1.2cm厚,作为第三层,喷头直径设置为120-150nm,设置打印速度为80-100mm/min,采用体心立方型多孔结构进行打印,孔隙尺寸设置在600-650μm,孔隙率设置在45%-55%,支柱直径设计在1000-1200μm,打印过程中,添加超声振动变幅杆,振动频率80-100kHz,振幅20-150μm,工具头距激光头轴线40-50mm,至此完成股骨头的半成品,将半成品股骨头从辅助支架上取下放入离心管,加入材料3的悬液以及10%明胶,低速离心10 min,冷冻24 h,进行股骨头载球处理。
第八步:对载球处理后的股骨头进行去应力处理,再将羟基磷灰石(HA)、β磷酸三钙及CaB6粉末用电子天平按以47:48:5分别称量,并将三种粉末混合用球磨机研磨充分,得到HA的粉末粒度为30nm,纯度为99.9%,CaB6粉末粒度为45nm,β磷酸三钙粉末粒度为30nm,纯度为99.8%,采用0.1%的异丙醇作为粘结剂混合搅拌5min,将上述混合粉末制备成具有一定粘度的膏体涂满股骨头表面,预置层粉末厚度为4-6mm,在室温条件下静置24h后,放入真空干燥箱中干燥2h,真空干燥箱温度设置为45℃,采用激光熔覆的方法将股骨头与膏体结合,设置激光功率P=1.2KW,扫描速度V=15mm/s,光斑直径为3.0mm,搭接率为40%,氩气流速为10L/min,制备出生物陶瓷涂层,最后对成型产品进行抛光处理,降低材料表面粗糙度。
Claims (1)
1.一种可定制再生多孔纳米材料3D打印股骨头的制备方法,其特征在于:用CT扫描得到股骨头图像数据,根据CT图像数据建立适合移植关节的三维模型,以金属纳米复合材料和β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合材料分别作为股骨头基体材料,再加入淫羊藿素–生物素-聚乳酸微球进行载球处理,以体心立方体型多孔结构逐层打印股骨头,并在表面覆以生物陶瓷材料,所述股骨头制备的具体工艺步骤为:
(a)骨骼建模:通过CT扫描设备对髋关节及髋关节破损处进行三维扫描获取图像数据,根据破损的髋关节股骨头,利用三维软件重新设计出可以移植髋关节股骨头的尺寸及形态;
(b)金属纳米复合材料的制备:取纯度为99.9%的Ti粉末,纯度为99.8%的Mg颗粒,纯度为99.8%的Si颗粒、Ca颗粒、Mo粉按摩尔量比为(30-50):(15-25):(30-40):(10-20):(0.1-0.3)混合均匀后放入球磨机进行处理,使其获得80-100nm晶粒尺寸超细复合粉;
(c)β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合材料的制备:将去离子水、聚丙烯酸钠、β磷酸三钙、羟甲基丙烯、纤维素按质量分数比为(1-1.2):(0.8-1):(2-5):(1-1.5):(1.2-1.6)混合装入密闭容器中,加入等体积的0.1mol/L的吡咯和0.2mol/L聚合氯化铁混合搅拌35min,分离聚合物,用去离子水清洗,最后对成品进行干燥并放入球磨机处理得到晶粒尺寸在80-100nm的β磷酸三钙-聚吡咯-生物素复合材料;
(d)将等量的生物素、淫羊藿素、1-羟基苯并***和4-二甲氨基吡啶置于聚氨基酸溶液中,室温搅拌,冷却至0℃,进行脱水处理并将温度升至24-26℃下进行充分反应,用去离子水洗涤,将复合物悬浮于无水乙醇中,进行加热过滤,再用热无水乙醇洗涤2次,干燥后获得淫羊藿素-生物素复合物;
将聚乳酸-羟基乙酸共聚物、聚氨基酸、蒸馏水、淫羊藿素-生物素复合物按质量分数为(24.6-25.3):(24.8-25.4):(1.8-2.6):(4.8-5.3)混合,超声15 min,变幅杆振动频率40-100kHz,振幅30-100μm,将10g/L聚乙烯醇溶液缓慢滴入上述混合溶液进行乳化操作,超声15 min后得到淫羊藿素-生物素/聚乳酸-羟基乙酸共聚物复乳,最后高速12000r/min离心20min,过滤,磷酸缓冲盐溶液清洗2次,将所得混悬液离心取出沉淀,放入冷冻干燥机干燥,得到淫羊藿素-生物素-聚乳酸微球,微球直径在2-20μm范围;
(e)银-羟基磷灰石-聚酰胺6复合材料的制备:利用络合剂配位溶解的方法制备HA/PA6复合材料,首先在密闭干燥容器中将CaCl2和C2H5OH按摩尔配比为1:5进行混合搅拌10min,温度设置在68-72℃,将羟基磷灰石(HA)的含量设置在40%与聚酰胺6(PA6)混合后放入上述容器中搅拌20min,得到HA/PA6复合材料,然后选用等离子体还原法给上述HA/PA6复合材料载银,将银含量设置在0.6%与HA/PA6复合材料进行混合,再加入5-20%的玻璃纤维进行混合搅拌,最后对成品进行干燥并放入球磨机处理得到晶粒尺寸在80-100nm的Ag/HA/PA6的复合材料;
(f)将金属纳米混合物粉末材料与银-羟基磷灰石-聚酰胺6复合材料粉末分别按质量分数比为3:1进行充分混合,将获得的粉料命名为材料1,将β磷酸三钙-聚吡咯-生物素粉末命名为材料2,淫羊藿素–生物素-聚乳酸微球粉末为材料3,至此准备工作完成;将模拟出的三维模型导入3D打印机中,采用选择性激光熔化技术( Selective laser melting, SLM )用材料1在辅助支架上打印出直径为2-2.2cm的球状体,作为股骨头“内核”,喷头直径设置为120-150nm,设置打印速度为80-100mm/min,打印的结构形态设为体心立方体型多孔结构,孔隙尺寸设置在600-650μm,孔隙率设置在45%-55%,支柱直径设计在1000-1200μm,然后用材料2在股骨“内核”的基础上随着辅助支架的转动和移动继续打印6-8mm厚,作为第二层,喷头直径设置为120-150nm,设置打印速度为80-100mm/min,采用体心立方型多孔结构进行打印,孔隙尺寸设置在600-650μm,孔隙率设置在45%-55%,支柱直径设计在1000-1200μm,再用SLM技术用材料1在材料2的基础上在打印1-1.2cm厚,作为第三层,喷头直径设置为120-150nm,设置打印速度为80-100mm/min,采用体心立方型多孔结构进行打印,孔隙尺寸设置在600-650μm,孔隙率设置在45%-55%,支柱直径设计在1000-1200μm,打印过程中,添加超声振动变幅杆,振动频率80-100kHz,振幅20-150μm,工具头距激光头轴线40-50mm,至此完成股骨头的半成品,将半成品股骨头从辅助支架上取下放入离心管,加入材料3的悬液以及10%明胶,低速离心10 min,冷冻24 h,进行股骨头载球处理;
(g)对载球处理后的股骨头进行去应力处理,再将羟基磷灰石(HA)、β磷酸三钙及CaB6粉末用电子天平按以47:48:5分别称量,并将三种粉末混合用球磨机研磨充分,HA的粉末粒度为30nm,纯度为99.9%,CaB6粉末粒度为45nm,β磷酸三钙粉末粒度为30nm,纯度为99.8%,采用0.1%的异丙醇作为粘结剂混合搅拌5min,将上述混合粉末制备成具有一定粘度的膏体涂满股骨头表面,预置层粉末厚度为4-6mm,在室温条件下静置24h后,放入真空干燥箱中干燥2h,真空干燥箱温度设置为45℃,采用激光熔覆的方法将股骨头与膏体结合,设置激光功率P=1.2KW,扫描速度V=15mm/s,光斑直径为3.0mm,搭接率为40%,氩气流速为10L/min,制备出生物陶瓷涂层,最后对成型产品进行抛光处理,降低材料表面粗糙度。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110096697.7A CN112704582B (zh) | 2021-01-25 | 2021-01-25 | 一种可定制再生多孔纳米材料3d打印股骨头的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110096697.7A CN112704582B (zh) | 2021-01-25 | 2021-01-25 | 一种可定制再生多孔纳米材料3d打印股骨头的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112704582A CN112704582A (zh) | 2021-04-27 |
CN112704582B true CN112704582B (zh) | 2022-05-06 |
Family
ID=75549536
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110096697.7A Active CN112704582B (zh) | 2021-01-25 | 2021-01-25 | 一种可定制再生多孔纳米材料3d打印股骨头的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112704582B (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105105875A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-12-02 | 西安交通大学 | 一种具有内生长功能的仿生人工髋关节 |
CN108014369A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-05-11 | 山东建筑大学 | 一种可再生钛基复合骨骼材料的制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU6423796A (en) * | 1995-08-29 | 1997-03-06 | Johnson & Johnson Professional, Inc. | Bone prosthesis with protected coating for penetrating bone intergrowth |
US8843229B2 (en) * | 2012-07-20 | 2014-09-23 | Biomet Manufacturing, Llc | Metallic structures having porous regions from imaged bone at pre-defined anatomic locations |
CN104644289B (zh) * | 2015-03-24 | 2016-09-14 | 国家康复辅具研究中心 | 具有双重空隙的人工骨假体的制备方法 |
CN104784760B (zh) * | 2015-03-25 | 2017-05-17 | 华南协同创新研究院 | 一种低弹性模量一体化钛基股骨柄及其制备方法 |
CN106420119B (zh) * | 2016-11-29 | 2017-10-31 | 淮阴工学院 | 一种高抗菌性钛合金人工髋关节的成形方法 |
CN107899083B (zh) * | 2017-11-29 | 2020-05-26 | 南宁越洋科技有限公司 | 超耐磨、高韧性、具有生物活性的人工髋关节的制备方法 |
CN108478859B (zh) * | 2018-03-06 | 2020-08-21 | 北京科技大学 | 一种3d冷打印制备羟基磷灰石-生物医用合金植入体的方法 |
CN109330744B (zh) * | 2018-09-27 | 2020-08-25 | 山东建筑大学 | 一种定制可降解多元多层纳米复合物3d打印义指指骨 |
CN109316265A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-02-12 | 西安迈瑞克增材技术有限公司 | 一种生物可降解的颈椎间融合器及其制备方法 |
CN109771698B (zh) * | 2019-03-25 | 2021-06-25 | 石永新 | 一种骨支架复合体及其制备方法 |
CN110403736A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-11-05 | 常州市第二人民医院 | 一种3d打印超多孔钛合金促成骨表面改性方法 |
CN111068110B (zh) * | 2019-11-25 | 2021-08-17 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种3d打印可降解复合支架、其制备方法及载物复合支架 |
-
2021
- 2021-01-25 CN CN202110096697.7A patent/CN112704582B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105105875A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-12-02 | 西安交通大学 | 一种具有内生长功能的仿生人工髋关节 |
CN108014369A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-05-11 | 山东建筑大学 | 一种可再生钛基复合骨骼材料的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112704582A (zh) | 2021-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Yang et al. | Additive manufacturing of bone scaffolds | |
Pei et al. | 3D printed titanium scaffolds with homogeneous diamond-like structures mimicking that of the osteocyte microenvironment and its bone regeneration study | |
Song et al. | Research progress on the design and performance of porous titanium alloy bone implants | |
Liang et al. | Trabecular-like Ti-6Al-4V scaffolds for orthopedic: fabrication by selective laser melting and in vitro biocompatibility | |
Baino et al. | Bioceramics and scaffolds: a winning combination for tissue engineering | |
Zheng et al. | Promotion of osseointegration between implant and bone interface by titanium alloy porous scaffolds prepared by 3D printing | |
CN105877874B (zh) | 仿生设计类骨多孔骨制品及其制备方法 | |
CN103328016B (zh) | 形成有多孔涂层的体内***用移植物 | |
Wang et al. | Biomimetic design strategy of complex porous structure based on 3D printing Ti-6Al-4V scaffolds for enhanced osseointegration | |
Fiorilli et al. | Electrophoretic deposition of mesoporous bioactive glass on glass–ceramic foam scaffolds for bone tissue engineering | |
Liu et al. | Toward stronger robocast calcium phosphate scaffolds for bone tissue engineering: A mini-review and meta-analysis | |
Farazin et al. | 3D bio-printing for use as bone replacement tissues: A review of biomedical application | |
CN104353124B (zh) | 一种复合磁性纳米材料的3d打印多孔金属支架及其制备方法 | |
Maccauro et al. | An overview about biomedical applications of micron and nano size tantalum | |
CN109620475A (zh) | 一种基于ct数据个体化多孔钛合金胫骨植入体制备方法 | |
Kato et al. | Novel multilayer Ti foam with cortical bone strength and cytocompatibility | |
CN107397977B (zh) | 3d打印金属基体表面改性的方法、3d打印金属基生物陶瓷支架及其制备方法 | |
Yuan et al. | The preliminary performance study of the 3D printing of a tricalcium phosphate scaffold for the loading of sustained release anti-tuberculosis drugs | |
CN101716368A (zh) | 用于骨组织修复的多孔钛人工骨及其制备方法 | |
CN112704582B (zh) | 一种可定制再生多孔纳米材料3d打印股骨头的制备方法 | |
Yao et al. | Characterization of PA12/HA composite scaffolds based on selective laser sintering | |
Abd-Elaziem et al. | Porous titanium for medical implants | |
CN115090903B (zh) | 一种基于分子筛功能基元的医疗植入件及其制备方法 | |
CN109330743B (zh) | 一种3d打印组织工程支架及其制备方法 | |
Sobieszczyk | Optimal features of porosity of Ti alloys considering their bioactivity and mechanical properties |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |