CN112694751A - 一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112694751A
CN112694751A CN202110025746.8A CN202110025746A CN112694751A CN 112694751 A CN112694751 A CN 112694751A CN 202110025746 A CN202110025746 A CN 202110025746A CN 112694751 A CN112694751 A CN 112694751A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
composite material
imide
pai
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110025746.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112694751B (zh
Inventor
王进
杨海洋
杨军
甘顺昌
曹凯凯
刘含茂
李笃信
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd filed Critical Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd
Priority to CN202110025746.8A priority Critical patent/CN112694751B/zh
Publication of CN112694751A publication Critical patent/CN112694751A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112694751B publication Critical patent/CN112694751B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用，将经表面处理的短切纤维分散于非质子极性溶剂中，并将二胺单体溶解于其中，再加入1，2，4‑偏苯三酸酐酰氯，进行原位聚合反应，得到短切纤维增强PAI预分散树脂；将PAI预分散树脂经酰亚胺化处理，并制备成树脂粉；将树脂粉通过挤出机进行混炼造粒，得到所述聚酰胺酰亚胺复合材料。本发明采用原位聚合增强改性，纤维和树脂通过化学键结合，改善了界面间的作用力，进而提升了力学性能。本发明造粒时采用低剪切效果的混炼螺杆组合，减少物料的剪切生热分解以及停留时间过长分解的问题。

Description

一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用，属于高分子材料技术领域。
背景技术
聚酰胺酰亚胺最早是由美国Amoco公司于1964年首先研制成功并应用于绝缘漆，1972年开发出模塑料并于1976年以Torlon牌号(现被Solvay公司收购)商品化。随后日本东丽公司研制出TI-5000模塑粉。国内对于聚酰胺酰亚胺特种工程塑料也有研究，但没有成熟的工业化产品推出。
聚酰胺酰亚胺(Polyamide-imide,PAI)通常具有以下高分子重复结构单元：
Figure BDA0002890244310000011
R为
Figure BDA0002890244310000012
等。
由PAI分子结构可见，聚酰胺酰亚胺的分子主链上同时含有酰胺和酰亚胺环两种结构单元。在性能上，也就同时拥有PA和PI的一些性能优势，如耐高温、耐腐蚀、耐摩擦磨损、力学等性能优异，可与多种物质进行复合，是一种性能卓越的特种工程塑料。PAI材料在航空航天、军事装备、化工设备、电子器械等领域具有广阔的发展前景。
从分子结构上看，PAI属于热塑性材料，PAI树脂理论上有着比较好的力学性能，但实际上PAI的加工性能非常差。经本发明人研究分析和总结，加工性能差主要表现为以下几个方面：①PAI物料的加工温度窗口很窄，加工过程中很容易物料过热分解。②PAI物料在加工设备中的停留时间极短，否则容易热分解。③PAI物料不能经受强剪切，否则会剪切生热降解。
为了在更苛刻的工况下应用，PAI需要进行增强改性。在本发明人的研究实践中发现，对PAI材料进行增强改性时，材料共混是一大难题。材料在双螺杆挤出机中的停留时间短不容易充分混合，停留时间长则物料又容易分解。没有强烈的剪切难以保证增强材料均匀分散，但是强烈的剪切又会促使PAI物料分解。
发明内容
本发明的目的是针对以上技术问题，发明一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用，以进一步提升力学性能和加工性能。
本发明提供的技术方案如下：
一种聚酰胺酰亚胺复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将经表面处理的短切纤维分散于非质子极性溶剂中，并将二胺单体溶解于其中，再加入1，2，4-偏苯三酸酐酰氯，进行原位聚合反应，得到短切纤维增强PAI预分散树脂；
(2)将步骤(1)得到的PAI预分散树脂经酰亚胺化处理，并制备成树脂粉；
(3)将步骤(2)得到的树脂粉通过挤出机进行混炼造粒，得到所述聚酰胺酰亚胺复合材料。
进一步的，所述挤出机采用双螺杆挤出机，所用的螺杆组合采用低剪切螺杆组合。
进一步的，所述步骤(1)的表面处理是经过硅烷偶联剂处理。
进一步的，所述短切纤维包括玻璃纤维和/或碳纤维。
进一步的，所述短切纤维占复合材料总质量的5～40％。
进一步的，所述步骤(1)的原位聚合反应温度控制在-15℃～30℃。
进一步的，所述步骤(2)先经化学酰亚胺化处理，然后倒入水中经沉析制备成树脂粉，再经热酰亚胺化处理。
本发明提供的一种聚酰胺酰亚胺复合材料，其包括短切纤维及其表面接枝的聚酰胺酰亚胺分子链，该接枝通过短切纤维表面的活性基团与合成聚酰胺酰亚胺所需的1，2，4-偏苯三酸酐酰氯发生反应形成。
本发明提供的一种所述的聚酰胺酰亚胺复合材料的应用，将所述聚酰胺酰亚胺复合材料成型加工制成耐磨零部件或耐高温的密封器件。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明采用原位聚合增强改性。短切纤维经过表面处理，在PAI单体聚合前添加，纤维表面的活性基团可以和1，2，4-偏苯三酸酐酰氯发生反应。纤维表面就会原位接枝PAI分子链，纤维和树脂通过化学键结合，改善了界面间的作用力，进而提升了力学性能。
(2)本发明在双螺杆挤出机混炼过程中采用低剪切、短停留时间，例如采用低剪切混炼螺杆组合来控制剪切强度。将短切纤维增强PAI预分散树脂经过双螺杆挤出机进行混炼造粒，双螺杆挤出机的作用主要是将粉料造粒成粒子，便于注塑、模压、挤出等成型加工。由于短切纤维已经在树脂基体中进行了原位聚合预分散，已经达到比较好的分散效果，不需要再采用强烈的剪切和长时间停留来达到好的分散效果。造粒时采用低剪切效果的混炼螺杆组合，减少物料的剪切生热分解以及停留时间过长分解的问题。
(3)与现有市场上Amoco公司的PAI产品相比，本发明的PAI复合材料力学性能更好。一是因为通过原位接枝改善了短切纤维和PAI树脂的界面结合，二是整个处理过程中尽可能保留了短切纤维的长度，三是通过工艺过程的改进保障了基体树脂不发生热分解。
本发明的复合材料可以用于航空航天、轨道交通、汽车、工程机械等特种装备领域的精密耐磨零部件以及耐高温的密封器件。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将本发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本发明采用原位聚合改性方式，先制备短切纤维增强预分散树脂，在短切增强纤维表面接枝PAI分子链，经酰亚胺化处理，然后再将预分散好的树脂经过低剪切的双螺杆挤出机进行混炼，最终得到短切纤维增强的PAI复合材料。
本发明一个具体实施方式的聚酰胺酰亚胺复合材料的制备方法，包括下述的步骤：
(1)原位聚合制备短切纤维增强改性PAI预分散树脂
将短切增强纤维表面处理，然后分散在非质子极性溶剂(例如DMF、DMAC、NMP、DMSO等)中，高速搅拌(或者超声震荡)，待短切纤维被打散、分散均匀后备用，得到短切纤维分散液。
在本发明一个具体实施方式中，所述短切纤维可以是指长度为1～15mm的短纤维，可以是玻璃纤维、碳纤维等。其中的表面处理是经过硅烷偶联剂处理，玻璃纤维和经过王水刻蚀的碳纤维等短切纤维与硅烷偶联剂反应以后，表面会产生氨基、羟基等活性基团，偏苯三酸酐酰氯上面的酰氯基团可以与其反应。实际操作过程中，硅烷偶联剂的用量有限(一般为纤维质量的0.5-5％)，纤维表面的反应位点数量也有限，纤维和1，2，4-偏苯三酸酐酰氯反应不会过多的消耗酰氯基团；并且，偏苯三酸酐酰氯使用量是略过量的，因此纤维和1，2，4-偏苯三酸酐酰氯反应，对1，2，4-偏苯三酸酐酰氯与二胺的反应影响有限。
将合成PAI所需要的二胺单体溶解在非质子极性溶剂(例如DMF、DMAC、NMP、DMSO等)中，惰性气体(例如氮气)保护、高速搅拌(或者超声震荡)，待物料全部溶解后备用，物料温度控制在-15℃～30℃，得到二胺单体溶液。
将短切纤维分散液按重量所需称量加入到上述二胺单体溶液中，继续搅拌(或者超声震荡)，保持分散状态。
称量合成PAI所需要的1，2，4-偏苯三酸酐酰氯(TMAC)，分批次加入，聚合过程温度控制在-15℃～30℃。加入缚酸剂，吸收聚合过程中生成的氯化氢小分子,维持物料温度-15℃～30℃反应10～15h，以确保物料充分反应。
短切纤维增强高分子基复合材料，如果不是采用原位聚合增强改性，而是直接用双螺杆挤出机混炼改性，得到塑料粒子，然后再进行加工成型，这种方式只是简单的材料共混。本发明将短切纤维增强材料在聚合时添加，纤维表面接枝PAI分子链，大幅度提高了增强相与树脂基体的界面结合力，为制备高强度复合材料提供了保证。
(2)化学酰亚胺化处理
将上述制备的预分散树脂进行化学酰亚胺化。在一个具体实施例中，选用乙酸酐为脱水剂，叔胺为催化剂，在室温～100℃脱水酰亚胺化成环，反应时间5min～24h，得到高环化度的聚酰胺酰亚胺溶液。
(3)树脂粉的制备
将聚酰胺酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后进行后处理制成树脂粉，例如依次进行抽滤、洗涤、再抽滤、干燥。干燥温度优选60℃～140℃，干燥时间优选12h～18h。
(4)热酰亚胺化处理
将树脂粉在200～400℃的优选温度下热酰亚胺化处理，处理时间优选为0.5h～3h。化学亚胺化以后，基本能够保证较高的环化率，为保证亚胺化更完全，再多实施一次热亚胺化。在热亚胺化过程中，可以使得酰氯发生水解生成的羧基能进一步与氨基发生反应，提高反应程度。另外，热亚胺化过程中，还可以脱除掉物料残余的溶剂和小分子助剂。
(5)双螺杆挤出机混炼
将经过热酰亚胺化的物料经过双螺杆挤出机进行混炼造粒。双螺杆挤出机所用螺杆组合采用低混炼剪切的螺纹块组合，取消反向螺纹块的使用，避免物料在挤出机中停留时间过长，以及残留物料。停留时间控制在不超过15min为宜。
为了保证混炼效果，常规的材料共混要求高剪切混炼效果好的螺杆组合。本发明采用低剪切螺杆组合，主要就是为了把增强的粉体树脂转变成密实的颗粒材料，便于后续的成型加工。
实施例1
本实施例的聚酰胺酰亚胺复合材料(玻纤含量30wt％)的制备方法，包括下述的步骤：
(1)短切纤维增强PAI预分散树脂的制备：
称量140.87克短切玻璃纤维，表面再经过硅烷偶联剂处理，然后加入到1000ml干燥洁净的烧瓶中。烧瓶中加入500克经过脱水干燥处理的DMAC，先高速搅拌，再超声震荡，待短切纤维被打散、分散均匀后备用。
选用干燥洁净容积为6000ml的反应釜，称取经过分子筛除水的DMAC溶剂2800克。称量140.17g(0.7mol)ODA和32.44克(0.3mol)间苯二胺加入到反应釜中，高速搅拌至固体全部溶解。然后加入上述备用的短切纤维预分散液，混合搅拌均匀。分批次加入偏苯三酸酐酰氯210.57克(1mol)，物料温度控制在-15℃～30℃。加料完成后，滴加缚酸剂三乙胺102.18g(1mol)，然后维持物料温度反应12h。
(2)化学酰亚胺化处理：称量乙酸酐112.30克，滴加到反应釜中，化学酰亚胺化温度设置80℃，反应时间8h。
(3)树脂粉的制备：将短切纤维/聚酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后依次进行抽滤、洗涤、再抽滤、干燥。干燥温度设置100℃，时间12h。
(4)热亚胺化处理：将短切纤维增强PAI树脂粉在300℃的温度下热酰亚胺化处理，处理时间为1h。
(5)双螺杆挤出机混炼：将短切纤维增强PAI预分散树脂经过双螺杆挤出机进行混炼造粒。双螺杆挤出机所用螺杆组合采用低剪切混炼的螺纹块组合，取消反向螺纹块的使用。挤出机温度设置如下：一区260℃、二区280℃、三区300℃、四区320℃、五区340℃、六区360℃、七区360℃、8区360℃、机头365℃。得到的PAI复合材料力学性能如表1所示。
实施例2
本实施例的聚酰胺酰亚胺复合材料(碳纤含量30wt％)的制备方法，包括下述的步骤：
(1)短切纤维增强PAI预分散树脂的制备：
称量140.87克短切碳纤维，碳纤维经过王水刻蚀、洗涤除酸、干燥，表面再经过硅烷偶联剂处理，然后加入到1000ml干燥洁净的烧瓶中。烧瓶中加入500克经过脱水干燥处理的DMAC，先高速搅拌，再超声震荡，待短切纤维被打散、分散均匀后备用。
选用干燥洁净容积为6000ml的反应釜，称取经过分子筛除水的DMAC溶剂2800克。称量140.17g(0.7mol)ODA和32.44克(0.3mol)间苯二胺加入到反应釜中，高速搅拌至固体全部溶解。然后加入上述备用的短切纤维预分散液，混合搅拌均匀。分批次加入偏苯三酸酐酰氯210.57克(1mol)，物料温度控制在-15℃～30℃。加料完成后，滴加缚酸剂三乙胺102.18g(1mol)，然后维持物料温度反应12h。
(2)化学酰亚胺化处理：称量乙酸酐112.30克，滴加到反应釜中，化学酰亚胺化温度设置80℃，反应时间8h。
(3)树脂粉的制备：将短切纤维/聚酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后依次进行抽滤、洗涤、再抽滤、干燥。干燥温度设置100℃，时间12h。
(4)热亚胺化处理：将短切纤维增强PAI树脂粉在300℃的温度下热酰亚胺化处理，处理时间为1h。
(5)双螺杆挤出机混炼：将短切纤维增强PAI预分散树脂经过双螺杆挤出机进行混炼造粒。双螺杆挤出机所用螺杆组合采用低剪切混炼的螺纹块组合，取消反向螺纹块的使用。挤出机温度设置如下：一区260℃、二区280℃、三区300℃、四区320℃、五区340℃、六区360℃、七区360℃、8区360℃、机头365℃。得到的PAI复合材料力学性能如表1所示。
表1PAI复合材料力学性能
Figure BDA0002890244310000061
上述只是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何形式上的限制。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均应落在本发明技术方案保护的范围内。

Claims (10)

1.一种聚酰胺酰亚胺复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将经表面处理的短切纤维分散于非质子极性溶剂中，并将二胺单体溶解于其中，再加入1，2，4-偏苯三酸酐酰氯，进行原位聚合反应，得到短切纤维增强PAI预分散树脂；
(2)将步骤(1)得到的PAI预分散树脂经酰亚胺化处理，并制备成树脂粉；
(3)将步骤(2)得到的树脂粉通过挤出机进行混炼造粒，得到所述聚酰胺酰亚胺复合材料。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺复合材料的制备方法，其特征在于，所述挤出机采用双螺杆挤出机，所用的螺杆组合采用低剪切螺杆组合。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的表面处理是经过硅烷偶联剂处理。
4.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺复合材料的制备方法，其特征在于，所述短切纤维包括玻璃纤维和/或碳纤维。
5.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺复合材料的制备方法，其特征在于，所述短切纤维占复合材料总质量的5～40％。
6.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的原位聚合反应温度控制在-15℃～30℃。
7.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)先经化学酰亚胺化处理，然后倒入水中经沉析制备成树脂粉，再经热酰亚胺化处理。
8.一种聚酰胺酰亚胺复合材料，其特征在于，采用权利要求1～7任一项所述制备方法制备而成。
9.一种聚酰胺酰亚胺复合材料，其特征在于，其包括短切纤维及其表面接枝的聚酰胺酰亚胺分子链，该接枝通过短切纤维表面的活性基团与合成聚酰胺酰亚胺所需的1，2，4-偏苯三酸酐酰氯发生反应形成。
10.一种采用权利要求1～7任一项所述制备方法制备而成的聚酰胺酰亚胺复合材料或者权利要求8或9所述的聚酰胺酰亚胺复合材料的应用，其特征在于，将所述聚酰胺酰亚胺复合材料成型加工制成耐磨零部件或耐高温的密封器件。
CN202110025746.8A 2021-01-08 2021-01-08 一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用 Active CN112694751B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110025746.8A CN112694751B (zh) 2021-01-08 2021-01-08 一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110025746.8A CN112694751B (zh) 2021-01-08 2021-01-08 一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112694751A true CN112694751A (zh) 2021-04-23
CN112694751B CN112694751B (zh) 2023-02-03

Family

ID=75513511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110025746.8A Active CN112694751B (zh) 2021-01-08 2021-01-08 一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112694751B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114752215A (zh) * 2022-05-30 2022-07-15 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种原位耐磨改性聚酰胺酰亚胺模塑料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0471093A1 (en) * 1990-07-23 1992-02-19 The Boeing Company Amideimide oligomers, blends and sizings for carbon fiber composites
US5132394A (en) * 1989-08-14 1992-07-21 Amoco Corporation Fiber-reinforced composites comprising amide-imide copolymer matrix resin
CN103774268A (zh) * 2014-01-20 2014-05-07 江苏巨贤合成材料有限公司 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
US20190194405A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 Hexcel Corporation Composite carbon fibers
CN110396194A (zh) * 2019-09-06 2019-11-01 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种含氟耐磨聚酰胺酰亚胺材料及其制备方法
CN110903504A (zh) * 2019-10-31 2020-03-24 安徽国风塑业股份有限公司 一种超细玻璃纤维及其制备方法、应用和聚酰亚胺薄膜

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5132394A (en) * 1989-08-14 1992-07-21 Amoco Corporation Fiber-reinforced composites comprising amide-imide copolymer matrix resin
EP0471093A1 (en) * 1990-07-23 1992-02-19 The Boeing Company Amideimide oligomers, blends and sizings for carbon fiber composites
CN103774268A (zh) * 2014-01-20 2014-05-07 江苏巨贤合成材料有限公司 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
US20190194405A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 Hexcel Corporation Composite carbon fibers
CN110396194A (zh) * 2019-09-06 2019-11-01 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种含氟耐磨聚酰胺酰亚胺材料及其制备方法
CN110903504A (zh) * 2019-10-31 2020-03-24 安徽国风塑业股份有限公司 一种超细玻璃纤维及其制备方法、应用和聚酰亚胺薄膜

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
林志勇等: "表面处理对PA6/CF复合材料力学性能与破坏形态的影响", 《工程塑料应用》 *
潘鹤林等: "偏苯三酸酐与聚酰胺酰亚胺材料", 《合成材料老化与应用》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114752215A (zh) * 2022-05-30 2022-07-15 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种原位耐磨改性聚酰胺酰亚胺模塑料及其制备方法
CN114752215B (zh) * 2022-05-30 2024-01-19 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种原位耐磨改性聚酰胺酰亚胺模塑料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112694751B (zh) 2023-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA00011657A (es) Compuestos combinados a base de sustancias (s) de poliamida y perfluoralquilo, y mezclas de estoa compuestos combinados con sustancias polimericas adicionales, un metodo para su produccion y su uso.
CN106674825B (zh) 一种石墨烯/pvc复合材料用母料的制备方法及母料
CN112980182B (zh) COFs/尼龙6复合材料及其制备方法
CN111040252B (zh) 一种改性碳酸钙及其制备方法与应用
CN112694751B (zh) 一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用
CN111995774B (zh) 一种耐磨聚酰胺酰亚胺模塑粉的制备方法
CN109111682A (zh) 一种聚醚醚酮基改性纳米复合材料的制备工艺
CN113603993B (zh) 一种自愈合聚合物-纳米复合材料的制备方法
CN109722022B (zh) 一种挤出、吹塑级玻纤增强尼龙材料及其制备方法
CN111286194A (zh) 一种耐磨自润滑聚酰亚胺树脂及其制备方法
CN106750271A (zh) 纳米二氧化硅增强尼龙6复合材料的制备方法
CN104098772A (zh) 一种聚酰胺酰亚胺的新制备方法
KR101637632B1 (ko) 나일론 복합체 및 이의 제조방법
WO2024066693A1 (zh) 抗静电聚醚醚酮复合材料及其制备方法
CN112480540A (zh) 一种再生塑料颗粒改性工艺
CN112552595A (zh) 一种高强度高韧性玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法
CN114752215B (zh) 一种原位耐磨改性聚酰胺酰亚胺模塑料及其制备方法
CN115433458A (zh) 石墨烯/碳纤维增强尼龙66组合物及其制备方法
WO2022257291A1 (zh) 一种双连续相立体网络结构导热pbt材料
CN114605792A (zh) 一种生物质碳增强增韧回收聚酯的制备方法
CN114736514B (zh) 一种导热各向异性聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法
CN104177793A (zh) 一种pbt增韧剂、制备方法及其用途
RU2708583C1 (ru) Способ получения высокопрочного композиционного материала на основе термопластичного полимера, модификатор для приготовления композиционного материала и способ получения модификатора для приготовления композиционного материала (варианты)
CN110606950B (zh) 一种pei复合材料的制备方法
CN1239558C (zh) 纳米微粒改性环氧树脂的制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant