CN112679721B

CN112679721B - 一种高分子量低粘度山梨醇基聚醚多元醇的制备方法及得到的聚醚多元醇

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Publication number: CN112679721B
Application number: CN201910991119.2A
Authority: CN
Inventors: 朱建海; 胡丽云; 杨正勇; 夏军; 陈颂仪
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date: 2019-10-18
Filing date: 2019-10-18
Publication date: 2022-09-06
Anticipated expiration: 2039-10-18
Also published as: CN112679721A

Abstract

本发明提供一种高分子量低粘度山梨醇基聚醚多元醇的制备方法及得到的山梨醇基聚醚多元醇，所述方法包括以下步骤：以固态山梨醇为起始剂、环氧化合物为单体，聚合得到山梨醇基聚醚多元醇中间品；取部分山梨醇基聚醚多元醇中间品置于反应容器内；将剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品与环氧化合物混合后滴入反应容器内，聚合得到所述山梨醇基聚醚多元醇产品。利用本发明所述方法降低了高分子量山梨醇聚醚多元醇的粘度，提高了流动性，改善了其与发泡组分的混合均匀情况，且在官能度保持不变的情况下，分子量分布更窄，不饱和度更低，从而避免了其在制备泡沫塑料过程中因分子量过高，导致流动性差，从而因混合不均匀，致使发泡产品有缺陷，成泡不均匀。

Description

一种高分子量低粘度山梨醇基聚醚多元醇的制备方法及得到的聚醚多元醇

技术领域

本发明涉及聚醚多元醇的制备，尤其涉及山梨醇基聚醚多元醇的制备，特别地，涉及一种高分子量低粘度山梨醇基聚醚多元醇的制备方法及得到的聚醚多元醇。

背景技术

在通用型聚醚多元醇这一大类中，以乙二醇、丙二醇、甘油、已三醇、季戊四醇、木糖醇、蔗糖为起始剂与环氧化合物聚合制备聚醚早已有报导，这些聚醚产品可用于各种用途的软、半软、硬质泡沫塑料。

固态山梨醇作为一种高官能度起始剂，以山梨醇聚醚为原料制备的泡沫塑料在老化性能、尺寸稳定性、机械性能、软化温度以及耐油性能等方面都要比甘油聚醚、木糖醇聚醚、蔗糖聚醚为基的产品优越，可用作绝热、隔音、防潮和结构材料，特别是高分子量高官能度山梨醇聚醚可有效改善泡孔细腻程度，提高泡沫尺寸稳定性、增进泡沫的开孔性。

目前6官能度山梨醇聚醚的通用制备工艺是：以固态山梨醇为起始剂，以溶剂来降低初始体系粘度，以碱金属为催化剂，在一定温度和压力下，与环氧化合物进行聚合反应生成粗山梨醇聚醚，然后将该粗山梨醇基聚醚多元醇经过乳化、中和、吸附、过滤之后得到山梨醇基聚醚多元醇成品。但是该工艺无法制备高分子量的山梨醇聚醚，特别在反应后期，其副反应较多，导致分子量分布宽，小分子多，不饱和度高，这些都限制了山梨醇聚醚的进一步使用。

目前为了得到高分子量高官能度的山梨醇基聚醚多元醇，通常需进行两段反应，第一段是利用传统工艺，以碱金属为催化剂先制备低分子量的山梨醇聚醚，第二段是利用双金属催化剂，将上述低分子量山梨醇聚醚继续与环氧化合物反应来生产高分子高官能度的山梨醇基聚醚多元醇，但是上述工艺随着聚醚分子量的逐步变大，其体系粘度成几何级增长，不利于下游客户的使用。

中国专利CN102617848A公开了一种山梨醇基聚醚多元醇的制备方法，其中在制备中加入调节剂，提高了山梨醇基聚醚多元醇的流动性，但是相应的产品官能度也有所降低，会对泡沫产品的力学性能产生一定影响。

中国专利CN109651609A涉及一种高EO含量聚醚多元醇的制备方法，采用双起始剂，使用分段加料法加入起始剂，在催化剂作用下，使用规律间隔法依次交替加入环氧丙烷和环氧乙烷，进行聚合反应，制得高EO含量聚醚多元醇。但是，该方法得到的聚醚多元醇分子量分布较宽，且官能度也少于6。

发明内容

为了克服现有技术中存在的问题，对传统的第二段反应进行改进，具体地，将第一段反应得到的山梨醇基聚醚多元醇中间品，取部分置于反应釜内，而将剩余的山梨醇基聚醚多元醇中间品与环氧化合物混合，在一定反应温度下，一起逐步滴加到反应釜内进行反应，即可得所需的低粘度、低不饱和度、高分子量、高官能度的山梨醇基聚醚多元醇。

本发明的目的之一在于提供一种高分子量低粘度山梨醇基聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤：

步骤1、以固态山梨醇为起始剂、环氧化合物为单体，在碱金属类催化剂存在下聚合得到山梨醇基聚醚多元醇中间品；

步骤2、取部分山梨醇基聚醚多元醇中间品置于反应容器内；

步骤3、将剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品与环氧化合物混合后滴入步骤2的反应容器内，聚合得到所述山梨醇基聚醚多元醇产品。

在本发明中，所述固态山梨醇选自固体山梨醇和/或结晶山梨醇。

在一种优选的实施方式中，所述环氧化合物为含有环氧基团的化合物。

其中，环氧基团可以在一定条件下发生开环聚合，得到聚醚。

在进一步优选的实施方式中，所述环氧化合物选自环氧丙烷、环氧乙烷和它们的衍生物中的一种或多种，例如环氧丙烷和/或环氧乙烷。

传统高分子量山梨醇基聚醚多元醇是以固态山梨醇为起始剂，在一定压力和温度范围内，通过两段聚合工艺制备而成的，在第二段工艺中，将环氧化合物逐步滴加入含有山梨醇聚醚中间品的反应釜内进行反应。但是该方法生产的高分子量聚醚粘度较高、分子量分布较宽、易与发泡配方混合不均匀，使泡沫产品有缺陷。或者，在传统工艺中是将小分子调节剂跟环氧化合物混合后滴加入含有山梨醇聚醚中间品的反应釜内进行反应，虽然该方法生产的高分子量聚醚其粘度有所降低，但是相应的产品官能度也有所降低，会对泡沫产品的力学性能产生一定影响。

因此，针对上述问题，发明人经过大量实验研究发现，在第二段聚合时，如果将山梨醇基聚醚多元醇中间品分批加入反应***中，可以显著降低产物的粘度，提高其流动性，改善了其与发泡组分的混合均匀情况，且在官能度保持不变的情况下，分子量分布更窄，不饱和度更低，从而避免了其在制备泡沫塑料过程中因分子量过高导致流动性差，避免了因混合不均匀致使发泡产品有缺陷，成泡不均匀的问题。

在一种优选的实施方式中，步骤1于70～130℃下进行，优选90～110℃。

在一种优选的实施方式中，步骤1得到的山梨醇基聚醚多元醇中间品的分子量为200～1000g/mol，其中水分含量≤0.05％，pH值为5～7。

其中，中间品的分子量必须控制在200～1000g/mol左右，太低和太高均会影响后面一步双金属催化剂的催化活性。

在一种优选的实施方式中，步骤1包括以下子步骤：

步骤1-1、在固态山梨醇、碱金属类催化剂和任选的溶剂的存在下，滴加环氧化合物至设定量，待压力不再变化后脱除溶剂；

步骤1-2、继续滴加环氧化合物至设定量，优选地，待压力不再变化后脱除未反应的环氧化合物，得到山梨醇基聚醚多元醇中间品粗品；

步骤1-3、对所述山梨醇基聚醚多元醇中间品粗品进行后处理，得到山梨醇基聚醚多元醇中间品。

在一种优选的实施方式中，在步骤1-1中，所述碱金属类催化剂选自氢氧化钾、氢氧化钠、醇钠和醇钾中的一种或多种。

在进一步优选的实施方式中，在步骤1-1中，所述碱金属类催化剂选自氢氧化钾和/或氢氧化钠。

在一种优选的实施方式中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt％计，步骤1-1所述碱金属类催化剂的用量为0.2-1.0wt％，优选为0.2～0.5wt％。

在一种优选的实施方式中，在步骤1中，分批加入所述碱金属类催化剂，优选分两批加入。

在进一步优选的实施方式中，在步骤1-1中，加入部分碱金属类催化剂，在步骤1-2中，再加入剩余碱金属类催化剂。

在更进一步优选的实施方式中，步骤1-1加入的部分碱金属类催化剂与步骤1-2加入的剩余碱金属类催化剂的重量比为1:(5～10)，优选为1:(6～8)。

其中，将碱金属类催化剂分批加入反应***中，在起始聚合过程中，先加入稍许碱金属催化剂，使初始反应体系生成的醇盐量较少，致使体系粘度要比将碱金属催化剂全部加入要低很多，有利于增加初始反应体系与第一段聚合中环氧化合物的接触面积，提高反应速度，同时，避免了在反应初期添加溶剂。待第一批聚合中环氧化合物聚合结束后，整个聚合体系因环氧化合物的加入，其粘度得到了很大的降低，此时再把剩余的碱金属催化剂加入，体系的粘度虽有上升，但对后续环氧化合物的反应速率影响不大。

在一种优选的实施方式中，在步骤1-1中，所述溶剂选自二甲基甲酰胺、四氯化碳、二甲基亚砜和1,3-二甲基咪

啉酮中的一种或多种。

在进一步优选的实施方式中，在步骤1-1中，所述溶剂选自二甲基甲酰胺和/或1,3-二甲基咪

啉酮。

在更进一步优选的实施方式中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt％计，步骤1-1所述溶剂的用量为0-8wt％，优选为2～8wt％。

其中，在步骤1-1中加入少量溶剂，目的是降低反应初期体系粘度。但是，在第一段聚合时，如果分批加入所述碱金属类催化剂，在聚合初期可以不加溶剂，即其含量可以为0wt％。

在一种优选的实施方式中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt％计，步骤1-1滴加的环氧化合物的用量为2～7wt％，优选为3～5％。

其中，环氧化物逐步滴加，粘度逐步降低，由于溶剂里面一般会有水分，因此，如果环氧化合物加的太多会与水发生反应。

在一种优选的实施方式中，步骤1-2继续滴加的环氧化合物与步骤1-1滴加的环氧化合物的用量比为(10～40):1，优选为(10～25):1。

在步骤1-1中，需要提前把溶剂进行脱除，否则可能会影响后续反应。

在步骤1中，通过控制环氧化合物与山梨醇的用量比，控制低分子量的山梨醇基聚醚多元醇中间品。

在一种优选的实施方式中，在步骤1-3中，所述后处理依次包括乳化、中和、吸附、脱水、过滤。

在进一步优选的实施方式中，步骤1-3所述后处理如下进行：

(I)向粗山梨醇聚醚中加水进行乳化；

(II)加入草酸或者磷酸进行，中和至pH为4.5-6；

因步骤(III)中吸附剂有碱性，所以步骤(II)中和后的pH值稍低于成品指标。

(III)加入吸附剂进行吸附，优选地，所述吸附剂选自硅酸镁、硅酸铝和硅酸镁铝中的一种或多种；

(IV)通过脱水过滤，得到所述山梨醇基聚醚多元醇产品。

在更进一步优选的实施方式中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt％计，所用吸附剂的用量为(0.1～0.4)wt％。

其中，步骤1-3所述后处理未限定部分采用现有技术公开的方案进行。

在一种优选的实施方式中，在步骤2中，在所述反应容器内加有双金属类催化剂。

在进一步优选的实施方式中，所述双金属类催化剂为双金属氰化络合物催化剂，例如Zn[Co(CN)₆]₂和/或Zn[Fe(CN)₆]₂。

在更进一步优选的实施方式中，以步骤2和步骤3中采用的山梨醇基聚醚多元醇中间品与环氧化合物总重量100wt％计，所述双金属氰化络合物催化剂的用量为0.002～0.01wt％，优选为0.002～0.005wt％。

在一种优选的实施方式中，步骤2所述部分山梨醇基聚醚多元醇中间品与步骤3所述剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品的用量比为1：(0.1～0.6)。

在进一步优选的实施方式中，步骤2所述部分山梨醇基聚醚多元醇中间品与步骤3所述剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品的用量比为1：(0.2～0.4)。

其中，加入反应容器内跟环氧化合物混合的部分山梨醇基聚醚多元醇中间品，如果其比例太低，起不到低粘度分布窄的效果，比例太高，最后的环氧化物量太少，聚合上去后可能达不到所需分子量，而且可能导致分子量分布宽，结果适得其反。

在一种优选的实施方式中，在步骤3中，所述剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品与所述环氧化合物的重量用量比为(1～30)：(70～99)。

上述用量比是指基于1～30份所述剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品，所述环氧化合物的用量为70～99份。

其中，可以根据需要的产物分子量大小调整步骤3中所述剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品与环氧化合物的重量用量比。

在一种优选的实施方式中，步骤2于100～150℃下进行，优选于110～130℃下进行。

在一种优选的实施方式中，步骤3得到的山梨醇基聚醚多元醇产品的平均官能度为6，数均分子量为3000-16000g/mol，其中水分≤0.08％，pH值为5-7。

利用本发明所述方法得到的山梨醇基聚醚多元醇产品的粘度比同工艺合成的同类聚醚多元醇要低100-2000mPa.s，优选低200～1000mPa.s。

本发明目的之二提供了一种山梨醇基聚醚多元醇，优选利用本发明目的之一所述方法制备得到。

在一种优选的实施方式中，所述山梨醇基聚醚多元醇的平均官能度为6，数均分子量为3000-16000g/mol，其中水分≤0.08％，pH值为5-7。

在一种优选的实施方式中，所述山梨醇基聚醚多元醇的粘度为500～4000mPa.s，例如1500～2500mPa.s。

利用本发明所述方法降低了高分子量山梨醇聚醚多元醇的粘度，提高了流动性，改善了其与发泡组分的混合均匀情况，且在官能度保持不变的情况下，分子量分布更窄，不饱和度更低，从而避免了其在制备泡沫塑料过程中因分子量过高，导致流动性差，从而因混合不均匀，致使发泡产品有缺陷，成泡不均匀。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

(1)本发明所述方法简单、安全环保、易于实现；

(2)本发明所述方法降低了高分子量山梨醇聚醚多元醇的粘度，提高了流动性，改善了其与发泡组分的混合均匀情况，且在官能度保持不变的情况下，分子量分布更窄，不饱和度更低，从而避免了其在制备泡沫塑料过程中因分子量过高，导致流动性差，从而因混合不均匀，致使发泡产品有缺陷，成泡不均匀；

(3)利用本发明所述方法得到的山梨醇基聚醚多元醇具有低粘度、低不饱和度、高分子量和高官能度，能很好地运用于高品质泡沫领域。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。

实施例与对比例中采用的原料，如果没有特别限定，那么均是现有技术公开的，例如可直接购买获得或者根据现有技术公开的制备方法制得。

在实施例和对比例中采用的DMC催化剂参见CN101302287A中的实施例1。

在实施例和对比例中，平均官能度根据投料的配方算出，加入的起始剂全是山梨醇则平均官能度为6；数均分子量和分子量分布指数采用GPC检测得到，不饱和度采用醋酸汞、氢氧化钠标液滴定，粘度采用旋转粘度计测得。

【实施例1】

在2L不锈钢反应釜中加入600g固体山梨醇、50g1,3-二甲基咪

啉酮，搅拌均匀后，加入4.1g氢氧化钾，进行氮气置换，测釜内氧含量小于150ppm后，升温溶解，至80℃后，开始加入60g的环氧丙烷进行反应，滴毕至压力稳定后，在真空状态下脱除溶剂1,3-二甲基咪

啉酮，然后继续逐步加入环氧丙烷1200g，滴毕至压力稳定后，真空脱除未反应单体，进行降温出料，并经乳化、中和、吸附、脱水和过滤，即可得到山梨醇聚醚中间品A。

在2L不锈钢反应釜中加入100g山梨醇聚醚中间品A和0.06g的DMC催化剂，开搅拌混合均匀，在真空状态下脱水1小时以上，在此期间将30g山梨醇聚醚中间品A和1700g环氧丙烷混合均匀，在125℃的反应温度下，通过滴加泵将上述混合物逐步加入到反应釜内，滴毕至压力稳定后，拉真空脱除未反应单体，并进行降温出料，即可得山梨醇聚醚成品1。具体测试数据见表1。

【实施例2】

在2L不锈钢反应釜中加入550g固体山梨醇、35g1,3-二甲基咪

啉酮、25gN，N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀后，加入4.5g氢氧化钾，进行氮气置换，测釜内氧含量小于150ppm后，升温溶解，至80℃后，开始加入70g的环氧丙烷进行反应，滴毕内压至压力稳定后，在真空状态下脱除溶剂1,3-二甲基咪

啉酮和N，N-二甲基甲酰胺，然后继续逐步加入环氧丙烷1200g，滴毕内压至压力稳定后，拉真空脱除未反应单体，进行降温出料，并精制即可得到山梨醇聚醚中间品B。

在2L不锈钢反应釜中加入90g山梨醇聚醚中间品B和0.07g的DMC催化剂，开搅拌混合均匀，在真空状态下脱水1小时以上，在此期间将20g山梨醇聚醚中间品B、1500g环氧丙烷和230g环氧乙烷混合均匀，在125℃的反应温度下，通过滴加泵将上述混合物逐步加入到反应釜内，滴毕内压至压力稳定后，拉真空脱除未反应单体，并进行降温出料，即可得山梨醇聚醚成品2。具体测试数据见表1。

【实施例3】

在2L不锈钢反应釜中加入600g固体山梨醇，搅拌均匀后，加入0.7g氢氧化钾，进行氮气置换，测釜内氧含量小于150ppm后，升温溶解，至80℃后，开始加入65g的环氧丙烷进行反应，滴毕至压力稳定后，然后再投入4.5g氢氧化钾，进行氮气置换，测釜内氧含量小于150ppm后，升温溶解，至80℃后，继续逐步加入环氧丙烷1200g，滴毕至压力稳定后，真空脱除未反应单体，进行降温出料，并经乳化、中和、吸附、脱水和过滤，即可得到山梨醇聚醚中间品。

在2L不锈钢反应釜中加入100g山梨醇聚醚中间品和0.06g的DMC催化剂，开搅拌混合均匀，在真空状态下脱水1小时以上，在此期间将30g山梨醇聚醚中间品和1700g环氧丙烷混合均匀，在125℃的反应温度下，通过滴加泵将上述混合物逐步加入到反应釜内，滴毕至压力稳定后，拉真空脱除未反应单体，并进行降温出料，即可得山梨醇聚醚成品3。具体测试数据见表1。

【实施例4】

在2L不锈钢反应釜中加入600g固体山梨醇、70g1,3-二甲基咪

啉酮，搅拌均匀后，加入5.58g氢氧化钾，进行氮气置换，测釜内氧含量小于150ppm后，升温溶解，至90℃后，开始加入70g的环氧丙烷进行反应，滴毕至压力稳定后，在真空状态下脱除溶剂1,3-二甲基咪

啉酮，然后继续逐步加入环氧丙烷1200g，滴毕至压力稳定后，真空脱除未反应单体，进行降温出料，并经乳化、中和、吸附、脱水和过滤，即可得到山梨醇聚醚中间品。

在2L不锈钢反应釜中加入100g山梨醇聚醚中间品和0.037g的DMC催化剂，开搅拌混合均匀，在真空状态下脱水1小时以上，在此期间将40g山梨醇聚醚中间品和1700g环氧丙烷混合均匀，在130℃的反应温度下，通过滴加泵将上述混合物逐步加入到反应釜内，滴毕至压力稳定后，拉真空脱除未反应单体，并进行降温出料，即可得山梨醇聚醚成品4。具体测试数据见表1。

与实施例1～3类似，得到的产品具有窄分子量分布和低粘度等优点。

【实施例5】

在2L不锈钢反应釜中加入600g固体山梨醇、65g1,3-二甲基咪

啉酮，搅拌均匀后，加入8.95g氢氧化钾，进行氮气置换，测釜内氧含量小于150ppm后，升温溶解，至110℃后，开始加入85g的环氧丙烷进行反应，滴毕至压力稳定后，在真空状态下脱除溶剂1,3-二甲基咪

在2L不锈钢反应釜中加入85g山梨醇聚醚中间品和0.091g的DMC催化剂，开搅拌混合均匀，在真空状态下脱水1小时以上，在此期间将43g山梨醇聚醚中间品和1700g环氧丙烷混合均匀，在150℃的反应温度下，通过滴加泵将上述混合物逐步加入到反应釜内，滴毕至压力稳定后，拉真空脱除未反应单体，并进行降温出料，即可得山梨醇聚醚成品5。具体测试数据见表1。

【实施例6】

在2L不锈钢反应釜中加入600g固体山梨醇，搅拌均匀后，加入0.8g氢氧化钾，进行氮气置换，测釜内氧含量小于150ppm后，升温溶解，至80℃后，开始加入90g的环氧丙烷进行反应，滴毕至压力稳定后，然后再投入5.3g氢氧化钾，进行氮气置换，测釜内氧含量小于150ppm后，升温溶解，至70℃后，继续逐步加入环氧丙烷1200g，滴毕至压力稳定后，真空脱除未反应单体，进行降温出料，并经乳化、中和、吸附、脱水和过滤，即可得到山梨醇聚醚中间品。

在2L不锈钢反应釜中加入105g山梨醇聚醚中间品和0.05g的DMC催化剂，开搅拌混合均匀，在真空状态下脱水1小时以上，在此期间将16g山梨醇聚醚中间品和1089g环氧丙烷混合均匀，在110℃的反应温度下，通过滴加泵将上述混合物逐步加入到反应釜内，滴毕至压力稳定后，拉真空脱除未反应单体，并进行降温出料，即可得山梨醇聚醚成品6。具体测试数据见表1。

【对比例1】

将实施例1得到的山梨醇聚醚中间品130g和0.06g的DMC催化剂一起加入到2L不锈钢反应釜中，开搅拌混合均匀，在真空状态下脱水1小时以上，在125℃的反应温度下，通过滴加泵将1700g环氧丙烷逐步加入到反应釜内，滴毕内压至压力稳定后，拉真空脱除未反应单体，并进行降温出料，即可得山梨醇聚醚成品。具体测试数据见表1。

【对比例2】

将实施例2得到的山梨醇聚醚中间品110g和0.07g的DMC催化剂一起加入到2L不锈钢反应釜中，开搅拌混合均匀，在真空状态下脱水1小时以上，在此期间将1500g环氧丙烷和230g环氧乙烷混合均匀，在125℃的反应温度下，通过滴加泵将上述混合物逐步加入到反应釜内，滴毕内压至压力稳定后，拉真空脱除未反应单体，并进行降温出料，即可得山梨醇聚醚成品。具体测试数据见表1。

表1：测试数据

Claims

1.一种山梨醇基聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤：

步骤1、以固态山梨醇为起始剂、环氧化合物为单体，聚合得到山梨醇基聚醚多元醇中间品；步骤1在碱金属类催化剂和任选的溶剂的存在下进行，当不采用溶剂时，分批加入所述碱金属类催化剂；

步骤2、取部分山梨醇基聚醚多元醇中间品置于反应容器内；

步骤3、将剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品与环氧化合物混合后滴入步骤2的反应容器内，聚合得到所述山梨醇基聚醚多元醇产品；

步骤1得到的山梨醇基聚醚多元醇中间品的数均分子量为200~1000g/mol；

在步骤2中，在所述反应容器内加有双金属类催化剂，所述双金属类催化剂为双金属氰化络合物催化剂；所述双金属氰化络合物催化剂的用量为0.002~0.01wt%，其中，以步骤2和步骤3中采用的山梨醇基聚醚多元醇中间品与环氧化合物总重量100wt%计；

步骤2所述部分山梨醇基聚醚多元醇中间品与步骤3所述剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品的用量比为1：（0.1~0.6）。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述环氧化合物为含有环氧基团的化合物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述环氧化合物选自环氧丙烷、环氧乙烷和它们的衍生物中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

步骤2所述部分山梨醇基聚醚多元醇中间品与步骤3所述剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品的用量比为1：（0.2~0.4）；和/或

在步骤3中，所述剩余山梨醇基聚醚多元醇中间品与所述环氧化合物的重量用量比为（1~30）：（70~99）。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

步骤1于70~130℃下进行；和/或

步骤2于100~150℃下进行。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，

步骤1于90~110℃下进行；和/或

步骤2于110~130℃下进行。

7.根据权利要求1~6之一所述的制备方法，其特征在于，步骤1包括以下子步骤：

步骤1-2、继续滴加环氧化合物至设定量，待压力不再变化后脱除未反应的环氧化合物，得到山梨醇基聚醚多元醇中间品粗品；

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，

在步骤1-1中，所述碱金属类催化剂选自氢氧化钾、氢氧化钠、醇钠和醇钾中的一种或多种；和/或

步骤1-1中，所述溶剂选自二甲基甲酰胺、四氯化碳、二甲基亚砜和1,3-二甲基咪唑啉酮中的一种或多种。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，在步骤1-1中，所述碱金属类催化剂选自氢氧化钾和/或氢氧化钠。

10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，

步骤1-1所述碱金属类催化剂的用量为0.2-1.0wt%，其中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt%计；和/或

步骤1-1所述溶剂的用量为0-8wt%，其中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt%计。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，

步骤1-1所述碱金属类催化剂的用量为0.2~0.5wt%，其中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt%计；和/或

步骤1-1所述溶剂的用量为2~8wt%，其中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt%计。

12.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，

步骤1-1滴加的环氧化合物的用量为2~7wt%，其中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt%计；和/或

步骤1-2继续滴加的环氧化合物与步骤1-1滴加的环氧化合物的用量比为(10~40):1。

13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，

步骤1-1滴加的环氧化合物的用量为3~5%，其中，以步骤1采用的固态山梨醇和环氧化合物总重量100wt%计；和/或

步骤1-2继续滴加的环氧化合物与步骤1-1滴加的环氧化合物的用量比为 (10~25):1。