CN112591751A - 一种氧硫化碳的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氧硫化碳的合成方法,它包括将重量比1:0.0005‑0.0025的浓度为50%的硫酸和乙二胺四乙酸投入到反应器中,搅拌,然后滴加浓度为38%的硫氰酸铵水溶液,硫氰酸铵与硫酸的摩尔比是1:2‑3,控制反应釜的温度在20‑25℃之间,得到氧硫化碳气体。本发明收率高,副产物少,特别是可以大幅度减少硫磺产生。
Description
技术领域
本发明属于化学合成领域,具体涉及一种氧硫化碳气体的制备方法。
背景技术
氧硫化碳别名羰基硫,是一种广泛应用于农药和其它化工产品生产的气体,也被用作为粮食的熏蒸剂,有毒性适中,易于降解等特点,同时它也是合成硫代氨基甲酸酯类农药和杀虫剂的重要原料。
氧硫化碳的一种典型工艺是采用硫氰酸铵、硫酸和水为原料来制备氧硫化碳的,反应方程式如下:
该法的反应条件温和,反应过程中危险因素少,原料成本低。但是由于该法是在水溶液中进行,反应过程中副反应较多,生成的硫磺、二硫化碳、硫化氢等杂质也较多,因此收率只能维持在80%左右。
EP0697402公开了使用硫氰酸铵溶液和硫酸制备氧硫化碳的方法,这种方法虽然好,但是存在收率低,产品纯度低的缺点,纯度只有97%,氧硫化碳里还是有少量的硫化氢和二硫化碳,反应中会生成硫磺,硫磺随着氧硫化碳气体一起排出的时候会把出气管堵掉,所以每过一段时间,不得不停止反应,把出气管里的硫磺清理掉,这影响了反应的连续化过程,而且这种氧硫化碳合成的硫代氨基甲酸酯类农药含量不高,农药还需要进一步纯化。
CN110127702A公开了同时滴加硫氰酸铵溶液和硫酸的制备氧硫化碳的方法,合成收率只有95%,纯度不到98%,且方法中使用65%含量的硫氰酸铵溶液,超过了硫氰酸铵的饱和溶解度,易造成反应投料不均匀。
CN101973547A公开了使用饱和硫酸铵水溶液和浓度为 50%~80%硫酸在30~80度制备氧硫化碳,后续需要碱洗和精馏才能得到99%含量的氧硫化碳。
这些方法虽然各有各的特点,但是还是存在不少缺点。
发明内容
发明目的:本发明的目的是为了克服现有技术中的不足,提供一种收率高,副产物少,特别是可以大幅度减少硫磺产生的氧硫化碳的合成方法。
技术方案:为了解决上述技术问题,本发明所述的一种氧硫化碳的合成方法,它包括将重量比1:0.0005-0.0025的浓度为50%的硫酸和乙二胺四乙酸投入到反应器中,搅拌,然后滴加浓度为38%的硫氰酸铵水溶液,硫氰酸铵与硫酸的摩尔比是1:2-3,控制反应釜的温度在20-25℃之间,得到氧硫化碳气体。
进一步地,所述浓度为50%的硫酸和乙二胺四乙酸的重量比1:0.0015-0.0020。
进一步地,所述硫氰酸铵与硫酸的摩尔比是1:2.2-2.5。
进一步地,所述反应釜的温度控制在22.5-23℃之间。
有益效果:本发明与现有技术相比,其显著优点是:本发明可显著提高硫氰酸铵水溶液与硫酸反应合成氧硫化碳的收率,大幅度减少杂质硫磺的生成,反应过程中硫磺不会堵出气管,产品收率可达95%,含量达到99%以上,二硫化碳含量小于0.2%,氧硫化碳不需要纯化就可以合成硫代氨基甲酸酯类农药。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例对本发明作进一步的说明。
实施例1:
把3923.2公斤(含20摩尔硫酸)的50%硫酸水溶液和1.9616公斤二乙胺四乙酸加入到反应器中,开启搅拌,缓慢地滴加2003.2克(含10摩尔硫氰酸铵)38%硫氰酸铵水溶液,反应器温度控制在20度,收集气体,得到574.1公斤氧硫化碳,气相色谱分析含量氧硫化碳99.4%,二硫化碳含量0.2%,收率95.0%,生成极少量硫磺,从反应开始到结束,没有发生硫磺堵出气管的现象。
实施例2:
把5884.8公斤(含30摩尔硫酸)的50%硫酸水溶液和14.712公斤二乙胺四乙酸加入到反应器中,开启搅拌,缓慢地滴加2003.2克(含10摩尔硫氰酸铵)38%硫氰酸铵水溶液,反应器温度控制在23度,收集气体,得到 588.6公斤氧硫化碳,气相色谱分析含量氧硫化碳99.0%,二硫化碳含量0.14%,收率97.0%,生成极少量硫磺,从反应开始到结束,没有发生硫磺堵出气管的现象。
实施例3:
把4904公斤(含25摩尔硫酸)的50%硫酸水溶液和7.3875公斤二乙胺四乙酸加入到反应器中,开启搅拌,缓慢地滴加2003.2克(含10摩尔硫氰酸铵)38%硫氰酸铵水溶液,反应器温度控制在22.5度,收集气体,得到582.5公斤氧硫化碳,气相色谱分析含量氧硫化碳99.2%,二硫化碳含量0.17%,收率96.2%,生成极少量硫磺,从反应开始到结束,没有发生硫磺堵出气管的现象。
实施例4:
把4315.52公斤(含22摩尔硫酸)的50%硫酸水溶液和8.6310公斤二乙胺四乙酸加入到反应器中,开启搅拌,缓慢地滴加2003.2克(含10摩尔硫氰酸铵)38%硫氰酸铵水溶液,反应器温度控制在25度,收集气体,得到579.6公斤氧硫化碳,气相色谱分析含量氧硫化碳99.5%,二硫化碳含量0.19%,收率96.0%,生成极少量硫磺,从反应开始到结束,没有发生硫磺堵出气管的现象。
对比例1:
把4315.52公斤(含22摩尔硫酸)50%硫酸水溶液加入到反应器中,开启搅拌,缓慢地滴加2003.2克(含10摩尔硫氰酸铵)38%硫氰酸铵水溶液,反应器温度控制在25度,收集气体,得到 551.2公斤氧硫化碳,气相色谱分析含量氧硫化碳97.0%,二硫化碳含量2.2%,收率89%,从滴加硫氰酸铵水溶液开始开始至到硫氰酸铵溶液还剩起始重量的60%时,出气管中已有大量硫磺堵住了气路,气体不能排出,清理排气管中硫磺,继续反应,到反应结束,还需要清理2次。
本发明提供了一种思路及方法,具体实现该技术方案的方法和途径很多,以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围,本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。
Claims (4)
1.一种氧硫化碳的合成方法,其特征在于:它包括将重量比1:0.0005-0.0025的浓度为50%的硫酸和乙二胺四乙酸投入到反应器中,搅拌,然后滴加浓度为38%的硫氰酸铵水溶液,硫氰酸铵与硫酸的摩尔比是1:2-3,控制反应釜的温度在20-25℃之间,得到氧硫化碳气体。
2.根据权利要求1所述的氧硫化碳的合成方法,其特征在于:所述浓度为50%的硫酸和乙二胺四乙酸的重量比1:0.0015-0.0020。
3.根据权利要求1所述的氧硫化碳的合成方法,其特征在于:所述硫氰酸铵与硫酸的摩尔比是1:2.2-2.5。
4.根据权利要求1所述的氧硫化碳的合成方法,其特征在于:所述反应釜的温度控制在22.5-23℃之间。
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