CN112585102A - 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及玻璃结构体 - Google Patents
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Abstract
本发明的夹层玻璃用中间膜至少具有在使用基于JIS R 3106的日射透射率为87.3%的2块透明玻璃板制作夹层玻璃时,上述夹层玻璃的皮肤吸收能量率(X1)成为25%以下的吸收区域。
Description
技术领域
本发明涉及夹层玻璃用中间膜、以及夹层玻璃等玻璃结构体,涉及例如在汽车等中使用的夹层玻璃用中间膜、以及夹层玻璃等玻璃结构体。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃的碎片飞散也少,是安全的,因此在汽车等各种交通工具的窗玻璃、建筑物等的窗玻璃中广泛使用。作为夹层玻璃,使包含聚乙烯醇缩醛树脂等树脂成分的夹层玻璃用中间膜介于一对玻璃间进行了一体化的夹层玻璃是众所周知的。
关于汽车、建筑物的窗玻璃所使用的夹层玻璃,为了防止汽车内部、建筑物内部变为过度高温而要求使隔热性提高。因此,以往已知使夹层玻璃用中间膜为具备第1和第2层、和配置在它们之间的红外线反射层的构成,通过红外线反射层使红外线反射,提高隔热性(例如,参照专利文献1)。
此外,关于夹层玻璃用中间膜,如专利文献2所示那样,也已知包含热塑性树脂、锡掺杂氧化铟粒子、金属掺杂氧化钨粒子、以及选自酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少1种化合物的夹层玻璃用中间膜。专利文献2的夹层玻璃用中间膜通过使用这些粒子和化合物,从而显示出提高红外线屏蔽率,抑制由于照红外线而感到的毒晒感。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开2014/021407号
专利文献2:日本特开2017-119626号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,近年来,在交通工具的主体、建筑物的外壁等中窗玻璃所占的比例具有逐年变大的倾向,例如,也研究了窗玻璃占汽车车体的大部分的情况。因此,汽车的乘客等有时易于经由窗玻璃而长时间照太阳光,感到灼热感。所谓灼热感,是因为光而肌肤变热而感到火辣辣的疼痛感。然而,对于以往的夹层玻璃用中间膜,未充分考虑使灼热感减少,不能说能够有效地减少灼热感。
因此,本发明的课题是提供能够有效地减少由于长时间持续照太阳光而产生的灼热感的夹层玻璃用中间膜、以及夹层玻璃等玻璃结构体。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了深入研究,结果发现,灼热感的感受与由皮肤吸收太阳光的比例表示的皮肤吸收能量率密切相关。而且,进一步研究的结果发现,通过减少夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃等玻璃结构体的皮肤吸收能量率,可以有效地减少由于经由夹层玻璃等玻璃结构体持续照太阳光而感到的灼热感,从而完成了以下的本发明。
即,本发明提供以下的[1]~[14]。
[1]一种夹层玻璃用中间膜,其至少具有吸收区域,所述吸收区域是在使用基于JIS R 3106的日射透射率为87.3%的2块透明玻璃板制作夹层玻璃时,上述夹层玻璃的皮肤吸收能量率(X1)成为25%以下的区域。
[2]根据上述[1]所述的夹层玻璃用中间膜,其具有上述夹层玻璃的可见光透射率(X2)小于70%且皮肤吸收能量率(X1)成为15%以下的遮光性吸收区域。
[3]根据上述[2]所述的夹层玻璃用中间膜,在上述遮光性吸收区域中,含有隔热剂和着色剂两者。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其含有着色剂,上述着色剂包含碳系材料、和除碳系材料以外的其它色素。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有上述可见光透射率(X2)成为70%以上且上述皮肤吸收能量率(X1)成为25%以下的透射性吸收区域。
[6]根据上述[5]所述的夹层玻璃用中间膜,在上述透射性吸收区域中,含有隔热剂。
[7]一种夹层玻璃,其具备2块玻璃板、和配置在上述2块玻璃板之间的夹层玻璃用中间膜,并至少具有夹层玻璃的皮肤吸收能量率(Y1)成为25%以下的玻璃吸收区域。
[8]根据上述[7]所述的夹层玻璃,其具有夹层玻璃的可见光透射率(Y2)小于70%、且上述皮肤吸收能量率(Y1)成为15%以下的玻璃遮光性吸收区域。
[9]根据上述[8]所述的夹层玻璃,在上述玻璃遮光性吸收区域中,上述夹层玻璃用中间膜含有隔热剂和着色剂两者。
[10]根据上述[8]或[9]所述的夹层玻璃,在上述玻璃遮光性吸收区域中,上述夹层玻璃用中间膜含有着色剂,且上述着色剂包含碳系材料、和除碳系材料以外的其它色素。
[11]根据上述[7]~[10]中任一项所述的夹层玻璃,其具有上述可见光透射率(Y2)成为70%以上且上述皮肤吸收能量率(Y1)成为25%以下的玻璃透射性吸收区域。
[12]根据上述[11]所述的夹层玻璃,在上述玻璃透射性吸收区域中,上述夹层玻璃用中间膜含有隔热剂。
[13]一种玻璃结构体,其至少具有玻璃结构体的皮肤吸收能量率(Y1)成为25%以下的玻璃吸收区域。
[14]根据上述[13]所述的玻璃结构体,其包含玻璃板,且上述玻璃板的皮肤吸收能量率为25%以下。
发明的效果
根据本发明的夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃和玻璃结构体,可以有效地减少由于长时间持续照太阳光而产生的灼热感。
附图说明
图1为第1实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图2为第2实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图3为第3实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图4为第4实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图5为第5实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图6为第6实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
具体实施方式
<夹层玻璃用中间膜>
以下,使用实施方式对本发明详细地说明。
本发明的夹层玻璃用中间膜至少具有在使用2块基准玻璃板制作夹层玻璃时,夹层玻璃的皮肤吸收能量率(以下,也简称为“皮肤吸收能量率(X1)”)成为25%以下的区域(以下,也简称为“吸收区域”)。另外,基准玻璃为基于JIS R 3106的日射透射率为87.3%的透明玻璃板。此外,皮肤吸收能量率(X1)为通过后述实施例所示的方法算出的。
在本发明中,通过具有皮肤吸收能量率(X1)为25%以下的吸收区域,从而通过皮肤而吸收太阳光的比例变低,即使经由夹层玻璃长时间照太阳光也不易感到灼热感。
另一方面,如果使皮肤吸收能量率(X1)大于25%,则通过皮肤而吸收太阳光的比例变高,在经由夹层玻璃照太阳光的情况下易于在短时间感到灼热感。从使开始照太阳光后直到感到灼热感为止的时间更长的观点考虑,皮肤吸收能量率(X1)优选为20%以下,更优选为15%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为10%以下。
此外,为了使直到感到灼热感为止的时间长,皮肤吸收能量率(X1)越低越好,但为了不过度遮太阳光而导致可见光透射率过度变低,皮肤吸收能量率(X1)优选为0.5%以上,更优选为1.0%以上。
在本发明中,夹层玻璃用中间膜可以其整面(即,全部区域)为上述皮肤吸收能量率(X1)成为上述范围内的吸收区域,也可以仅一部分为吸收区域。即使仅一部分为吸收区域,如果太阳光经由该区域向人照射,则照射了该太阳光的人不易感到灼热感,因此可获得一定的效果。在那样的情况下,例如,只要使太阳光易于直接照射人的面部等肌肤的区域为吸收区域即可。
在夹层玻璃用中间膜中,吸收区域的面积没有特别限定,但优选为全部区域的5%以上且100%以下,更优选为10%以上且100%以下,进一步优选为30%以上且100%以下。此外,吸收区域的面积可以为40%以上,也可以为60%以上,也可以为80%以上。
本发明的夹层玻璃用中间膜的可见光透射率只要根据用途、使用位置等来适当设定即可。例如,夹层玻璃用中间膜可以具有在使用基准玻璃板制作夹层玻璃时,该夹层玻璃的可见光透射率(以下,也简称为“可见光透射率(X2)”)小于70%的区域(以下,也称为“遮光性区域”),也可以具有可见光透射率(X2)成为70%以上的区域(以下,也称为“透射性区域”)。
(遮光性吸收区域)
在本发明的一实施方式中,夹层玻璃用中间膜优选具有可见光透射率(X2)小于70%、并且皮肤吸收能量率(X1)成为15%以下的区域(以下,也称为“遮光性吸收区域”)。
可见光透射率(X2)小于70%的遮光性区域一般而言是屏蔽照射到人的太阳光而确保例如防眩性的区域,经由该区域照射到人的太阳光往往长时间照射露出的皮肤等。例如,对于汽车而言,设置在前窗玻璃的上部的遮阳片、车顶玻璃等往往由遮光性区域构成,经由遮光性区域而透过了的太阳光往往主要直接照射乘客的面部等乘客的皮肤。因此,通过使这样的区域中的皮肤吸收能量率为15%以下,从而可以有效地减少汽车的乘客等感到的灼热感。
此外,如后述那样,为了使可见光透射率(X2)低,遮光性吸收区域一般含有着色剂,因此能够通过着色剂、与后述隔热剂的相互作用,而使皮肤吸收能量率有效地为低值。即,在遮光性吸收区域中,易于使皮肤吸收能量率更低。
从以上方面考虑,夹层玻璃用中间膜在上述遮光性吸收区域中更优选具有皮肤吸收能量率(X1)成为12%以下的区域,进一步优选具有皮肤吸收能量率(X1)成为10%以下的区域,特别优选具有皮肤吸收能量率(X1)成为7%以下的区域,最优选具有皮肤吸收能量率(X1)理论上成为0%的区域。此外,为了确保一定以上的可见光透射率,遮光性吸收区域中的皮肤吸收能量率(X1)优选0.1%以上,优选0.5%以上,更优选1.0%以上。
夹层玻璃用中间膜在具有上述所希望的皮肤吸收能量率(X1)的遮光性吸收区域中,可见光透射率(X2)优选成为50%以下,更优选成为20%以下,进一步优选成为4%以下。通过具有可见光透射率(X2)为这些上限值以下的遮光性吸收区域,可以向夹层玻璃赋予充分的遮光性,并且也易于使皮肤吸收能量率(X1)低。
为了使一定量以上的光透过而使夹层玻璃作为窗起作用,夹层玻璃用中间膜的上述可见光透射率(X2)在上述遮光性吸收区域中,优选成为0.5%以上,更优选成为0.7%以上,进一步优选成为1%以上。
具有遮光性吸收区域的夹层玻璃用中间膜可以夹层玻璃用中间膜的全部区域(整面)为遮光性吸收区域,也可以一部分区域为遮光性吸收区域。
夹层玻璃用中间膜在一部分区域为遮光性吸收区域的情况下,除遮光性吸收区域以外的区域可以为可见光透射率(X2)成为70%以上的区域(透射性区域),也可以为虽然可见光透射率(X2)小于70%,但皮肤吸收能量率(X1)大于15%的遮光性区域,也可以存在这两个区域。
在夹层玻璃用中间膜中,遮光性吸收区域的面积没有特别限定,但优选为全部区域的5%以上且100%以下,更优选为10%以上且100%以下。
(透射性吸收区域)
在本发明的其它优选的实施方式中,夹层玻璃用中间膜具有可见光透射率(X2)成为70%以上、并且皮肤吸收能量率(X1)成为25%以下的区域(以下,也称为“透射性吸收区域”)。
在本发明中,通过使皮肤吸收能量率(X1)为25%以下,从而可以有效地减少汽车的乘客、在建筑物的内部的人等感到的灼热感。从这样的观点考虑,夹层玻璃用中间膜优选在透射性吸收区域中,具有上述皮肤吸收能量率(X1)成为20%以下的区域。
此外,可见光透射率(X2)成为70%以上的透射性区域一般而言为用于从建筑物的内部、汽车的内部辨认外部的区域,例如,对于汽车的前窗玻璃而言,为除设置在上部的遮阳片以外的部分,经由该区域入射了的太阳光不易照射到面部等肌肤露出的部分的情况多。因此,皮肤吸收能量率(X1)即使不那么低也可以减少汽车的乘客等感到的灼热感。从这样的观点考虑,夹层玻璃用中间膜在透射性吸收区域中,皮肤吸收能量率(X1)可以为10%以上,也可以为15%以上。
从在有效地减少灼热感的同时确保光透射性的观点考虑,夹层玻璃用中间膜在透射性吸收区域中,优选具有可见光透射率(X2)成为75%以上的区域,更优选具有可见光透射率(X2)成为80%以上的区域。该可见光透射率(X2)越高越好,但为了使皮肤吸收能量率(X1)低,夹层玻璃用中间膜在透射性吸收区域中,上述可见光透射率(X2)优选为95%以下,更优选为90%以下,进一步优选为87%以下。
在夹层玻璃用中间膜具有透射性吸收区域的情况下,可以其全部区域为透射性吸收区域,也可以一部分区域为透射性吸收区域。在一部分区域为透射性吸收区域的情况下,其它区域可以为可见光透射率(X2)小于70%的区域(遮光性区域),也可以为虽然可见光透射率(X2)成为70%以上,但皮肤吸收能量率(X1)大于25%的区域,也可以存在这两个区域。
在夹层玻璃用中间膜中,透射性遮光性吸收区域的面积没有特别限定,但优选为全部区域的5%以上且100%以下,更优选为10%以上且100%以下。
在本发明的进一步其它优选的实施方式中,夹层玻璃用中间膜具有上述遮光性吸收区域、和透射性吸收区域两者。根据这样的构成,通过透射性吸收区域而使辨认性良好,同时通过透射性吸收区域和遮光性吸收区域两者而有效地防止在汽车、建筑物内部的人的由皮肤产生的光能的吸收,可以更有效地减少灼热感。
在夹层玻璃用中间膜具有上述遮光性吸收区域、和透射性吸收区域两者的情况下,遮光性吸收区域和透射性吸收区域各自中的可见光透射率(X2)和皮肤吸收能量率(X1)的范围等的详细构成如上所述。
本发明的夹层玻璃用中间膜只要如上述那样皮肤吸收能量率(X1)在规定的范围内即可,但在使用2块标准玻璃板制作夹层玻璃时,该夹层玻璃的T1500例如为30%以下,优选为0.1%以上且28%以下,更优选为0.1%以上且15%以下,进一步优选为0.1%以上且5%以下。
另外,本发明的夹层玻璃用中间膜如上述那样具有遮光性吸收区域、透射性吸收区域、或它们两者,但在具有遮光性吸收区域的情况下遮光性吸收区域的上述T1500在上述范围内为好。此外,在具有透射性吸收区域的情况下,透射性吸收区域的上述T1500在上述范围内为好。进一步,在具有遮光性吸收区域和透射性吸收区域两者的情况下,遮光性吸收区域和透射性吸收区域两者的上述T1500在上述范围内为好。另外,T1500为通过使用分光光度计,测定波长1500nm处的透射率而获得的,详细的测定方法如实施例所记载的那样。
在夹层玻璃用中间膜具有透射性区域、和遮光性区域的情况下,这些区域以沿着与厚度方向正交的方向排列的方式配置。此外,夹层玻璃用中间膜可以具有可见光透射率(X2)连续变化的渐变区域。
渐变区域可以设置在透射性区域,也可以设置在遮光性区域。此外,可以以跨越透射性区域和遮光性区域的方式设置,透射性区域与遮光性区域的边界位于渐变区域。即,渐变区域可以其整体为透射性区域、或遮光性区域,也可以一部分为透射性区域,一部分为遮光性区域。
另外,渐变区域中的皮肤吸收能量率(X1)随着可见光透射率(X2)而连续变化为好。
在夹层玻璃用中间膜具有透射性区域、和遮光性区域的情况下,可以在透射性区域中,如上所述,皮肤吸收能量率(X1)成为规定的范围,而至少一部分成为透射性吸收区域。同样地,夹层玻璃用中间膜也可以在遮光性区域中,如上所述,皮肤吸收能量率(X1)成为规定的范围,而至少一部分成为遮光性吸收区域。当然,也可以透射性区域和遮光性区域两者的至少一部分分别为透射性吸收区域和遮光性吸收区域,也可以透射性区域和遮光性区域各自的全部区域为透射性吸收区域和遮光性吸收区域。
夹层玻璃用中间膜的厚度优选为0.2mm以上且1.5mm以下。夹层玻璃用中间膜通过在将着色剂的种类和含量、以及隔热剂的种类和含量如上述那样调整的基础上,使厚度为上述范围内,从而易于将可见光透射率(X2)和皮肤吸收能量率(X1)调整到上述范围内。从这些观点考虑,夹层玻璃用中间膜的厚度更优选为0.25mm以上且1.0mm以下,进一步优选为0.3mm以上且0.9mm以下。
(树脂)
本发明的夹层玻璃用中间膜包含1个以上树脂层,各树脂层含有树脂。树脂优选为热塑性树脂。夹层玻璃用中间膜通过含有热塑性树脂,从而易于发挥作为粘接层的功能,与玻璃板的粘接性变得良好。后述着色剂和隔热剂等分散在树脂、或树脂和后述增塑剂的混合物中。
作为热塑性树脂,没有特别限定,可举出例如,聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子交联聚合物树脂、聚氨酯树脂、热塑性弹性体、丙烯酸系树脂、丙烯酸系-乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚乙烯醇树脂、聚烯烃树脂、聚乙酸乙烯酯树脂和聚苯乙烯树脂等。通过使用这些树脂,从而易于确保与玻璃板的粘接性。
在本发明的夹层玻璃用中间膜中热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。它们之中,优选为选自聚乙烯醇缩醛树脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂中的至少1种,特别是在与增塑剂并用了的情况下,从发挥对玻璃优异的粘接性方面考虑,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
此外,在具有多个树脂层的情况下,构成各树脂层的树脂只要从上述列举的树脂中适当选择即可。此外,构成各树脂层的树脂可以为彼此不同的树脂,但优选彼此相同。
因此,在具有多个树脂层的情况下,构成各树脂层的树脂都优选为聚乙烯醇缩醛树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂只要是将聚乙烯醇用醛进行缩醛化而获得的聚乙烯醇缩醛树脂,就没有特别限定,但聚乙烯醇缩丁醛树脂是适合的。上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度的优选的下限为40摩尔%,优选的上限为85摩尔%,更优选的下限为60摩尔%,更优选的上限为75摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%。通过使羟基量为15摩尔%以上,从而与玻璃板等的粘接性易于变得良好,易于使夹层玻璃的耐贯通性等良好。此外,通过使羟基量为35摩尔%以下,从而防止夹层玻璃过度***。上述羟基量的更优选的下限为25摩尔%,更优选的上限为33摩尔%。
在使用聚乙烯醇缩丁醛树脂作为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,也从同样的观点考虑,羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%,更优选的下限为25摩尔%,更优选的上限为33摩尔%。
另外,上述缩醛化度和上述羟基量可以通过基于JIS K6728“ポリビニルブチラール試験方法(聚乙烯醇缩丁醛试验方法)”的方法测定。
聚乙烯醇缩醛树脂可以通过将聚乙烯醇用醛进行缩醛化来调制。聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化来获得,一般使用皂化度80~99.8摩尔%的聚乙烯醇。
聚乙烯醇缩醛树脂的聚合度的优选的下限为500,优选的上限为4000。通过使聚合度为500以上,从而夹层玻璃的耐贯通性变得良好。此外,通过使聚合度为4000以下,从而夹层玻璃的成型易于进行。聚合度的更优选的下限为1000,更优选的上限为3600。
上述醛没有特别限定,但一般而言适合使用碳原子数为1~10的醛。上述碳原子数为1~10的醛没有特别限定,可举出例如,正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中优选为正丁醛、正己醛、正戊醛,更优选为正丁醛。这些醛可以单独使用,也可以并用2种以上。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂)
作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,可以为非交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,此外,可以为高温交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。此外,作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,也可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯的水解物等那样的乙烯-乙酸乙烯酯改性体树脂。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的基于JISK6730“エチレン·酢酸ビニル樹脂試験方法(乙烯-乙酸乙烯酯树脂试验方法)”或JISK6924-2:1997而测定的乙酸乙烯酯含量优选为10~50质量%,更优选为20~40质量%。通过使乙酸乙烯酯含量为这些下限值以上,从而对玻璃的粘接性变高,此外,夹层玻璃的耐贯通性易于变得良好。此外,通过使乙酸乙烯酯含量为这些上限值以下,从而夹层玻璃用中间膜的断裂强度变高,夹层玻璃的耐冲击性变得良好。
(离子交联聚合物树脂)
作为离子交联聚合物树脂,没有特别限定,可以使用各种离子交联聚合物树脂。具体而言,可举出乙烯系离子交联聚合物、苯乙烯系离子交联聚合物、全氟化碳系离子交联聚合物、遥爪离子交联聚合物、聚氨酯离子交联聚合物等。它们之中,从夹层玻璃的机械强度、耐久性、透明性等变得良好方面、对玻璃的粘接性优异方面考虑,优选为乙烯系离子交联聚合物。
作为乙烯系离子交联聚合物,乙烯-不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物的透明性和强韧性优异,因此适合使用。乙烯-不饱和羧酸共聚物为至少具有来源于乙烯的结构单元和来源于不饱和羧酸的结构单元的共聚物,也可以具有来源于其它单体的结构单元。
作为不饱和羧酸,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选为甲基丙烯酸。此外,作为其它单体,可举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。
作为乙烯-不饱和羧酸共聚物,如果将该共聚物所具有的全部结构单元设为100摩尔%,则优选具有来源于乙烯的结构单元75~99摩尔%,优选具有来源于不饱和羧酸的结构单元1~25摩尔%。
乙烯-不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物为通过将乙烯-不饱和羧酸共聚物所具有的羧基的至少一部分用金属离子进行中和或交联而获得的离子交联聚合物树脂,该羧基的中和度通常为1~90%,优选为5~85%。
作为离子交联聚合物树脂中的离子源,可举出锂、钠、钾、铷、铯等碱金属、镁、钙、锌等多价金属,优选为钠、锌。
作为离子交联聚合物树脂的制造方法,没有特别限定,能够通过以往公知的制造方法来制造。例如在使用乙烯-不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物作为离子交联聚合物树脂的情况下,例如,将乙烯与不饱和羧酸在高温、高压下进行自由基共聚,制造乙烯-不饱和羧酸共聚物。进而,通过使该乙烯-不饱和羧酸共聚物、与包含上述离子源的金属化合物反应,可以制造乙烯-不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物。
(聚氨酯树脂)
作为聚氨酯树脂,可举出使异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而获得的聚氨酯、使异氰酸酯化合物与二醇化合物进一步与多胺等增链剂反应而获得的聚氨酯等。此外,聚氨酯树脂可以含有硫原子。在该情况下,使上述二醇的一部分或全部为选自多硫醇和含硫多元醇中的物质为好。聚氨酯树脂可以使与有机玻璃的粘接性良好。因此,在玻璃板为有机玻璃的情况下适合使用。
(热塑性弹性体)
作为热塑性弹性体,可举出苯乙烯系热塑性弹性体、脂肪族聚烯烃。作为苯乙烯系热塑性弹性体,没有特别限定,可以使用公知的物质。苯乙烯系热塑性弹性体一般而言具有成为硬链段的苯乙烯单体聚合物嵌段、和成为软链段的共轭二烯化合物聚合物嵌段或其氢化嵌段。作为苯乙烯系热塑性弹性体的具体例,可举出苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及其加氢体。
上述脂肪族聚烯烃可以为饱和脂肪族聚烯烃,也可以为不饱和脂肪族聚烯烃。上述脂肪族聚烯烃可以为以链状烯烃作为单体的聚烯烃,也可以为以环状烯烃作为单体的聚烯烃。从有效地提高中间膜的保存稳定性、和隔音性的观点考虑,上述脂肪族聚烯烃优选为饱和脂肪族聚烯烃。
作为上述脂肪族聚烯烃的材料,可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、反式-2-戊烯、顺式-2-戊烯、1-己烯、反式-2-己烯、顺式-2-己烯、反式-3-己烯、顺式-3-己烯、1-庚烯、反式-2-庚烯、顺式-2-庚烯、反式-3-庚烯、顺式-3-庚烯、1-辛烯、反式-2-辛烯、顺式-2-辛烯、反式-3-辛烯、顺式-3-辛烯、反式-4-辛烯、顺式-4-辛烯、1-壬烯、反式-2-壬烯、顺式-2-壬烯、反式-3-壬烯、顺式-3-壬烯、反式-4-壬烯、顺式-4-壬烯、1-癸烯、反式-2-癸烯、顺式-2-癸烯、反式-3-癸烯、顺式-3-癸烯、反式-4-癸烯、顺式-4-癸烯、反式-5-癸烯、顺式-5-癸烯、4-甲基-1-戊烯、和乙烯基环己烷等。
(增塑剂)
在本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂的情况下,可以进一步含有增塑剂。夹层玻璃用中间膜通过含有增塑剂从而变得柔软,其结果,使夹层玻璃提高柔软性且提高耐贯通性。进一步,也能够发挥对玻璃板的高粘接性。在使用聚乙烯醇缩醛树脂作为热塑性树脂的情况下如果含有增塑剂则是特别有效的。
作为增塑剂,可举出例如,一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中优选为有机酯增塑剂。
有机酯增塑剂可举出例如,三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二-正辛酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-2-乙基己酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、双丙甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基戊酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二辛酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、磷酸酯与己二酸酯的混合物、混合型己二酸酯等。作为混合型己二酸酯,可举出由选自碳原子数4~9的烷基醇和碳原子数4~9的环状醇中的2种以上醇制作的己二酸酯。
上述增塑剂之中,特别适合使用三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)。
在夹层玻璃用中间膜中增塑剂的含量没有特别限定,但相对于热塑性树脂100质量份,优选的下限为30质量份,优选的上限为70质量份。如果使增塑剂的含量为30质量份以上,则夹层玻璃变得适度柔软,耐贯通性等变得良好。此外,如果使增塑剂的含量为70质量份以下,则防止增塑剂从夹层玻璃用中间膜分离。增塑剂的含量的更优选的下限为35质量份,更优选的上限为63质量份。
此外,在夹层玻璃用中间膜中,树脂、或树脂和增塑剂为主成分,热塑性树脂和增塑剂的合计量以着色区域中的夹层玻璃用中间膜总量基准计通常为70质量%以上,优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上且小于100质量%。通过小于100质量%,从而夹层玻璃用中间膜可以含有隔热剂和着色剂中的至少一者。
(隔热剂)
对于本发明的夹层玻璃用中间膜,优选使吸收区域含有隔热剂。即,在夹层玻璃用中间膜具有遮光性吸收区域的情况下,优选在遮光性吸收区域含有隔热剂。此外,在夹层玻璃用中间膜具有透射性吸收区域的情况下,优选在透射性吸收区域含有隔热剂。进一步,在夹层玻璃用中间膜具有透射性吸收区域和遮光性吸收区域两者的情况下,可以在它们之中的一者含有隔热剂,但优选在它们两者含有隔热剂。
波长为780nm以上的红外线与紫外线相比能量小,但热作用大,如果一旦被物质吸收则作为热而被放出,一般也被称为热线。隔热剂为能够吸收780nm以上的红外线即热线的材料。
作为隔热剂,可举出隔热粒子。隔热粒子由无机材料形成,作为其具体例,可举出金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等除金属氧化物粒子以外的粒子。作为金属氧化物粒子,可举出铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)等氧化锡粒子、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子和硅掺杂氧化锌粒子等氧化锌粒子、铌掺杂氧化钛粒子等氧化钛粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)等氧化铟粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子(CWO粒子)、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子等氧化钨粒子。此外,可以使用除它们以外的隔热粒子。隔热材料可以单独使用一种,也可以并用2种以上。
它们之中,从热线的屏蔽功能高考虑,优选为金属氧化物粒子,更优选使用选自ATO粒子、GZO粒子、ITO粒子和CWO粒子中的至少1种,进一步优选使用ITO粒子或CWO粒子。
隔热粒子的平均粒径的优选的下限为10nm,更优选的下限为20nm,优选的上限为100nm,更优选的上限为80nm,进一步优选的上限为50nm。如果平均粒径为上述优选的下限以上,则可以充分地提高热线的屏蔽性。此外,如果平均粒径为上述优选的上限以下,则不易通过隔热材料而屏蔽可见光线,易于将上述可见光透射率(X2)调整到规定范围内。
另外,“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装社制“UPA-EX150”)等测定。
此外,作为隔热剂,可举出隔热性化合物。隔热性化合物为可以吸收红外线的有机材料或有机无机复合材料,也称为近红外线吸收剂。近红外吸收剂在近红外区域具有吸收极大值,并且,该吸收极大值在波长380nm~2500nm的区域存在的吸收极大值中显示最大吸收,具体而言,在720nm以上,优选在750nm以上且2000nm以下的波长区域具有最大吸收。
隔热性化合物可举出选自酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的1种或2种以上化合物(以下,也称为“化合物X”)。
酞菁化合物为酞菁、或具有酞菁骨架的酞菁衍生物,优选在它们中含有金属原子。萘酞菁化合物为萘酞菁、或具有萘酞菁骨架的萘酞菁衍生物,优选在它们中含有金属原子。蒽酞菁化合物为蒽酞菁、或具有蒽酞菁骨架的蒽酞菁衍生物,优选在它们中含有金属原子。
在这些化合物X中,金属原子成为萘酞菁骨架、萘酞菁骨架、蒽酞菁骨架的中心金属。
隔热性化合物优选为选自酞菁化合物、萘酞菁化合物中的1种或2种以上,更优选为酞菁化合物。
此外,作为上述金属原子,优选钒原子,更优选含有钒原子的酞菁化合物。钒原子一般以氧原子结合了的状态(V=O)存在。
隔热性化合物可以单独使用上述物质之中的1种,也可以并用2种以上。
关于夹层玻璃用中间膜中的隔热剂的含量,只要上述皮肤吸收能量率(X1)在规定范围内即可,例如为0.05质量%以上且1.5质量%以下,优选为0.10质量%以上且1.2质量%以下,进一步优选为0.15质量%以上且0.9质量%以下。
此外,在使用2种以上隔热剂的情况下,只要该2种以上隔热剂的合计含量在上述范围内即可。
在使用2种以上隔热剂的情况下,从抑制所得的夹层玻璃的着色,并且,提高隔热性的观点考虑,隔热剂优选包含ITO粒子。此外,在使用2种以上隔热剂的情况下,ITO粒子的含量多于其它隔热剂的含量,其它隔热剂相对于ITO粒子的含量之比(质量比)优选小于1,更优选为1/50以上且1/3以下,进一步优选为1/30以上且1/5以下。
此外,作为可与ITO粒子并用的其它隔热剂,上述物质之中,优选使用氧化钨粒子和化合物X两者,特别是作为氧化钨粒子,优选使用CWO粒子,作为化合物X,优选使用酞菁化合物。
关于隔热剂的含量,只要在皮肤吸收能量率(X1)为规定范围内的吸收区域(遮光性吸收区域、透射性吸收区域、或它们两者)中,隔热剂的含量为上述范围内即可。
此外,在夹层玻璃用中间膜的吸收区域中,在夹层玻璃用中间膜具有沿厚度方向叠层了的多个树脂层而成为多层结构的情况下,只要该吸收区域中的隔热剂的含量和含量比为上述范围内即可。即,关于隔热剂的含量和含量比,只要作为多层结构整体为上述范围内即可,不需要各树脂层中的隔热剂的含量和含量比为上述范围内。
(着色剂)
本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有着色剂,其中更优选在遮光性区域含有着色剂。
所使用的着色剂没有特别限定,可以使用一直以来配合于夹层玻璃用中间膜的色素,可以使用蓝色、黄色、红色、绿色、紫色、黑色、白色等色素。色素可以使用颜料、染料等。
另外,在本说明书中,所谓着色剂,是指除上述隔热剂以外的材料。因此,例如,蓝色的色素一般在红色区域、近红外区域具有吸收极大值,但在本说明书中,在近红外区域具有吸收极大值的物质被分类为上述近红外线吸收剂。即,例如,关于蓝色的色素,将在小于720nm的区域具有1个以上吸收极大值,并且该1个以上吸收极大值之中的1个在波长380nm~2500nm的区域中显示最大吸收的蓝色的色素分类为着色剂。
夹层玻璃用中间膜通过使用着色剂而将夹层玻璃着色,此外,可以提高夹层玻璃的遮光性而赋予防眩性等。进一步,通过在遮光性区域中使用着色剂从而也能够使遮光性区域的皮肤吸收能量率(X1)低。特别是,在本发明中,通过除了着色剂以外还使用隔热剂,从而通过着色剂而提高遮光性,同时通过着色剂和隔热剂的相互作用,而可以更容易使遮光性区域的皮肤吸收能量率(X1)低。
因此,从使灼热感有效地减少的观点考虑,遮光性吸收区域优选除了着色剂以外还含有隔热剂,但也可以含有着色剂但另一方面不含有隔热剂。
作为颜料,可举出颜料蓝等酞菁铜颜料、酞菁钴颜料等酞菁系颜料、蒽醌系颜料、苝颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、喹吖啶酮系颜料、紫环酮系颜料、硫靛系颜料、异二氢吲哚系颜料、异吲哚啉酮系颜料、喹酞酮系颜料、士林系颜料、氧化钛系颜料、颜料黑7等炭黑、石墨烯、碳纳米管等碳系材料等。
此外,可举出偶氮染料、菁染料、三苯基甲烷染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸(squarylium)染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料等。染料可以为分散染料。
其中,从与热塑性树脂的亲和性高,不易渗出考虑,作为颜料,优选为酞菁系颜料、蒽醌系颜料、苝系颜料、炭黑。此外,作为染料,优选为蒽醌系。
着色剂可以单独使用一种,也可以并用2种以上。
在本发明中,遮光性吸收区域所含有的着色剂优选包含碳系材料。通过包含碳系材料,从而能够使可见光透射率(X2)低,同时有效地使皮肤吸收能量率(X1)降低。作为碳系材料,优选为炭黑。
此外,作为着色剂,将炭黑等碳系材料、与除碳系材料以外的其它色素组合使用为好,其中,优选在遮光性吸收区域中,将炭黑等碳系材料、与除碳系材料以外的其它色素组合使用。通过这样的着色剂的组合,从而可以提高遮光性,同时更有效地降低皮肤吸收能量率(X1)。
作为其它色素,使用蓝色、黄色、红色、绿色、紫色、白色等除黑色以外的色素为好,具体而言,只要使用除碳系材料以外的上述颜料、染料即可,其中优选为选自酞菁系颜料、蒽醌系颜料、苝系颜料、偶氮系颜料、二嗪系颜料、喹吖啶酮系颜料、和偶氮系染料、蒽醌系染料中的1种以上。
在碳系材料、与除碳系材料以外的其它色素的组合中,优选以碳系材料作为着色剂的主成分。通过以碳系材料作为主成分,可以更有效地降低皮肤吸收能量率(X1)和可见光透射率(X2)。具体而言,碳系材料相对于全部着色剂的含量比(质量比)优选为0.50以上且1.0以下,更优选为0.55以上且0.90以下,进一步优选为0.60以上且0.85以下。
夹层玻璃用中间膜在遮光性吸收区域中,在使用碳系材料、与除碳系材料以外的其它色素的组合作为着色剂的情况下,也如上述那样,优选含有隔热剂。通过碳系材料、与除碳系材料以外的着色剂、与隔热剂的组合,能够更有效地使皮肤吸收能量率(X1)降低。
当然,夹层玻璃用中间膜在遮光性吸收区域中,在单独使用碳系材料作为着色剂的情况下,也可以将着色剂与隔热剂并用。进一步,除遮光性吸收区域以外,也可以将着色剂与隔热剂并用。
夹层玻璃用中间膜中的着色剂的含量优选为0.01质量%以上且3.0质量%以下,更优选为0.02质量%以上且0.5质量%以下,进一步优选为0.04质量%以上且0.3质量%以下。对于夹层玻璃用中间膜,只要遮光性区域和遮光性吸收区域中的着色剂的含量为这些范围内即可。通过使着色剂的含量为这些下限值以上,从而可以充分地确保遮光性区域和遮光性吸收区域的遮光性。此外,通过为上述上限值以下,从而易于使遮光性区域和遮光性吸收区域确保一定值以上的可见光透射率。
遮光性吸收区域中的、着色剂与隔热剂的含量比只要以皮肤吸收能量率(X1)、和可见光透射率(X2)在规定范围内的方式适当调整即可。遮光性吸收区域中的、隔热剂相对于着色剂的含量比(质量比)没有特别限定,但例如只要使隔热剂的含量多于着色剂即可,隔热剂/着色剂例如大于1,优选为1.3以上且25以下,更优选为1.5以上且20以下。
在夹层玻璃用中间膜的遮光性区域(和遮光性吸收区域)中,在夹层玻璃用中间膜由多个树脂层构成,为多层结构的情况下,只要该多层结构整体中的着色剂的含量、含量比、和隔热剂/着色剂为上述范围内即可。
在本发明中,构成上述着色剂的颜料和染料可以直接配合于树脂,但也可以在制成墨液、或色粉(toner)等形态后,配合于树脂。在那样的情况下,所谓着色剂的含量,是指颜料和染料本身的质量。
此外,隔热剂和着色剂可以在分散在增塑剂中后配合于树脂。例如,可以在增塑剂中加入隔热剂和着色剂,进一步加入分散剂等,使其分散于增塑剂后,与树脂混合。作为所使用的分散剂,可举出磷酸酯化合物。作为磷酸酯化合物,可举出例如,磷酸三辛酯、磷酸三异丙酯、三丁氧基乙基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸异癸基苯酯等。磷酸酯化合物的配合量相对于树脂100质量份例如为0.001~5质量份。
(其它添加剂)
此外,夹层玻璃用中间膜根据需要可以含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘接力调节剂、荧光增白剂、结晶成核剂等添加剂。
<层构成>
以下,对本发明的夹层玻璃用中间膜的层构成更详细地说明。
(单层结构)
在本发明中,夹层玻璃用中间膜如上所述可以由单层的树脂层构成。夹层玻璃用中间膜通过使单层的树脂层含有例如隔热剂,从而可以使其整面为透射性吸收区域。该情况下的隔热剂的含量、含量比等如上所述。
此外,夹层玻璃用中间膜通过使单层的树脂层含有例如隔热剂和着色剂两者,从而可以使其整面为遮光性吸收区域。该情况下的遮光性吸收区域中的隔热剂和着色剂的含量、含量比等如上所述。
由单层的树脂层构成的夹层玻璃用中间膜只要在该夹层玻璃用中间膜的任何位置都使构成中间膜的树脂组合物的组成实质上相同,并且使厚度也实质上相同即可。根据这样的构成,玻璃用中间膜在其全部区域中,可见光透射率(X2)和皮肤吸收能量率(X1)实质上为恒定。
然而,即使在夹层玻璃用中间膜具有单层结构的情况下,通过在每个区域变更树脂组合物的组成,从而也可以仅使一部分区域为遮光性吸收区域。
在该情况下,除遮光性吸收区域以外的区域可以为可见光透射率(X2)成为70%以上的区域(透射性区域),也可以为虽然可见光透射率(X2)小于70%,但皮肤吸收能量率(X1)大于15%的区域。此外,可以设置这两个区域。
此外,通过在每个区域变更树脂组合物的组成,从而也可以仅使一部分区域为透射性吸收区域。在该情况下,除透射性吸收区域以外的区域可以为可见光透射率(X2)小于70%的区域(遮光性区域),也可以为虽然可见光透射率(X2)成为70%以上,但皮肤吸收能量率(X1)大于25%的区域。此外,也可以设置这两个区域。
进一步,通过在每个区域变更树脂组合物的组成,从而也可以使一部分区域为透射性吸收区域,使一部分区域为遮光性吸收区域。
(多层结构)
夹层玻璃用中间膜如上所述可以具有包含多个树脂层的多层结构。由多层构成的多层结构可以为沿厚度方向叠层了2个树脂层的2层结构,也可以为叠层了3个树脂层的3层结构,也可以为叠层了4个以上树脂层的结构。它们之中优选具有2层结构或3层结构,更优选具有3层结构。
此外,在为多层结构的情况下,只要至少1个树脂层(以下,也称为“第2层”)中的着色剂的含量多于其它树脂层(以下,也称为“第1层”)中的着色剂的含量即可,优选使至少1个树脂层(第2层)含有着色剂,另一方面,使其它树脂层(第1层)不含有着色剂。第2层通过大量配合着色剂,从而与第1层相比为透明性(即,可见光透射率)低的层。这样,如果通过一部分树脂层(第2层)的着色来确保遮光性区域的遮光性,则通过使第2层的厚度变化,或设置不设置第2层的区域(即,仅由第1层构成的区域),从而可以在每个区域使可见光透射率(X2)变化。因此,也能够在夹层玻璃用中间膜容易地设置遮光性区域、和透射性区域两者。此外,色调也可以单独操作,也可以提高防眩性、设计性。
如上所述在具有第1和第2层,并且夹层玻璃用中间膜含有隔热剂的情况下,只要使第1和第2层中的任一者含有隔热剂即可,但优选使它们两者含有隔热剂。
第1层中的着色剂的含量只要少于第2层的着色剂的合计含量即可,例如为0质量%以上且1质量%以下,优选为0质量%以上且0.2质量%以下,进一步优选为0质量%以上且0.005质量%以下,最优选为0质量%(即,不含有着色剂)。如果使第1层中的着色剂的含量少,或者不含有着色剂,则可以使仅由第1层构成,或厚度方向的大部分由第1层构成的区域的可见光透射率高,因此易于形成透射性区域。
第2层中的着色剂的含量没有特别限定,例如为0.03质量%以上且3质量%以下,优选为0.05质量%以上且1.5质量%以下,更优选为0.1质量%以上且1.0质量%以下。通过使第2层中的着色剂的含量为这些下限值以上,从而可以通过第2层而容易地形成遮光性区域、遮光性吸收区域。
另外,在本说明书中所谓各层中的含量,是指该层总量基准的含有率,例如,所谓第1层中的着色剂的含量,是指第1层总量基准的含有率,其它类似的表达也同样。
在具有多层结构的情况下,只要第1和第2层分别为1层以上即可,例如,在遮光性区域中,只要使第1层为2层,使第2层为1层即可,只要在2个第1层之间配置第2层即可。这样,通过将第2层夹入到第1层,从而可防止起因于着色剂而与玻璃板的粘接性变低。
另一方面,在透射性区域中,通过与遮光性区域相比使第2层薄,或不设置第2层,从而使可见光透射率高为好。
对于多层结构,在第1层的合计厚度成为最薄,另一方面,第2层的合计厚度成为最厚的部分(后述最厚部)中,第2层的合计厚度相对于第1层的合计厚度之比(第2层/第1层)优选为0.05以上且5以下,更优选为0.1以上且4以下,进一步优选为0.12以上且3以下。通过为这样的厚度比,从而使配合于第2层的着色剂的量适当,同时易于将可见光透射率调整到所希望的范围内。
此外,第1层的合计厚度在第1层成为最薄的部分(最薄部),优选为0.05mm以上且1.4mm以下,优选为0.08mm以上且0.9mm以下,进一步优选为0.1mm以上且0.8mm以下。
另一方面,第2层的合计厚度在第2层成为最厚的部分(最厚部),优选为0.03mm以上且1mm以下,优选为0.05mm以上且0.8mm以下,进一步优选为0.08m以上且0.5mm以下。
以下,使用图1~6所示的第1~第6实施方式来说明夹层玻璃用中间膜具有多层结构的情况下的具体例。
在由2层结构构成的情况下,如图1所示的第1实施方式那样,优选一个树脂层为含有着色剂的第2层12,另一个树脂层为与第2层12相比着色剂的含量少、或不含有着色剂的第1层11的夹层玻璃用中间膜10。通过这样的构成,第2层12的透明性(即,可见光透射率)低于第1层11。第1层11优选不含有着色剂。另一方面,只要在第1和第2层11、12的任一者含有隔热剂即可,但优选在它们两者含有隔热剂。
夹层玻璃用中间膜10通过透明性低的第2层12来确保遮光性,具有遮光性区域。另外,图1所示的夹层玻璃用中间膜10的全部区域由2层结构构成,全部区域为遮光性区域13。遮光性区域13通过含有着色剂、或着色剂和隔热剂,从而皮肤吸收能量率(X1)变低,成为遮光性吸收区域。
在由3层结构构成的情况下,优选1或2个树脂层为含有着色剂的第2层,2或1个树脂层为与第2层相比着色剂的含量少、或不含有着色剂的第1层的夹层玻璃用中间膜。在该情况下,如图2所示的第2实施方式那样,夹层玻璃用中间膜20具有1个第2层22、和2个第1层21A、21B,第2层22夹入到第1层21A、21B之间而配置。通过这样的结构,从而夹层玻璃用中间膜20通过第2层22来确保遮光性,成为遮光性区域23。
只要在第1和第2层21A、21B、22的任1个层含有隔热剂即可,但优选任一层都含有隔热剂。此外,第1层21A、21B优选都不含有着色剂。
遮光性区域23通过着色剂、或着色剂和隔热剂,从而皮肤吸收能量率(X1)变低,成为遮光性吸收区域。另外,图2所示的夹层玻璃用中间膜20的全部区域由3层结构构成,全部区域成为遮光性区域23(遮光性吸收区域)。
在夹层玻璃用中间膜具有多层结构的情况下,也可以一部分为遮光性区域,一部分为透射性区域。
具体而言,如图3所示的第3实施方式那样,夹层玻璃用中间膜30具有第2层32、和第1层31A、31B。第2层32为含有着色剂的树脂层,第1层31A、31B为与第2层32相比着色剂的含量少、或不含有着色剂的树脂层。因此,第2层32为与第1层31A、31B相比透明性低的层。
第1和第2层31A、31B、32只要在任1个层含有隔热剂即可,但优选在任一层都含有隔热剂。此外,第1层31A、31B优选都不含有着色剂。
夹层玻璃用中间膜30具有在其一部分区域33(第2区域33)中,第2层32配置在第1层31A、31B之间,埋入到这些树脂层31A、31B之间那样的结构。这里,第2区域33为第2层32的厚度沿与厚度方向正交的方向连续减少的区域(渐变区域),成为沿与厚度方向正交的方向前端变细的形状。而且,在与该前端变细形状的前端相比靠前的区域(即,与第2区域33相邻的第1区域34)中,第1层31A、32B直接叠层,它们成为一体,由1个树脂层(第1层31C)构成。第1区域34通过由透明性高的第1层31C构成,从而成为透射性区域。第1区域34(透射性区域)优选通过配合于第1层31C的隔热剂等而成为透射性吸收区域,但也可以皮肤吸收能量率(X1)大于25%,而不为透射性吸收区域。
另一方面,第2区域33在第2层32最厚的部分(最厚部33A),通过第2层32遮光,成为遮光性区域。第2区域33(遮光性区域)通过着色剂、或着色剂和隔热剂而使皮肤吸收能量率(X1)低,从而成为遮光性吸收区域。
在第2区域33中,通过从最厚部33A朝向区域34而第2层32的厚度连续减少,从而在从最厚部33A朝向区域34的中途,上述可见光透射率(X2)变为70%以上,以边界B为界而从遮光性区域36切换为透射性区域37。
此外,最厚部33A与第1区域34通常皮肤吸收能量率(X1)彼此不同,因此第2区域33(渐变区域)中的皮肤吸收能量率(X1)随着从最厚部33A朝向区域34而以从最厚部33A的值变为区域34的值的方式连续变化。另外,第1区域34优选与最厚部33A相比皮肤吸收能量率(X1)高,因此优选随着从最厚部33A朝向第1区域34,皮肤吸收能量率(X1)变高。
此外,可以是遮光性区域36中的皮肤吸收能量率(X1)从最厚部33A到边界B为止保持为15%以下,遮光性区域36成为在任一位置皮肤吸收能量率(X1)都为15%以下的遮光性吸收区域。此外,也可以是至边界B为止未保持15%以下,遮光性区域36的一部分的皮肤吸收能量率(X1)大于15%,而不为遮光性吸收区域。
另外,关于一部分成为遮光性区域36,一部分成为透射性区域37的夹层玻璃用中间膜30,在上述中,显示了遮光性区域36的至少一部分成为遮光性吸收区域的方案,但遮光性区域36可以不具有遮光性吸收区域。在该情况下,透射性区域37的至少一部分(例如,第1区域34)的皮肤吸收能量率(X1)为25%以下,成为透射性吸收区域为好。
此外,夹层玻璃用中间膜30更优选遮光性区域36具有遮光性吸收区域,透射性区域37具有透射性吸收区域。
在本实施方式中,边界B配置在第2区域33(渐变区域)上,因此,渐变区域以跨越遮光性区域36和透射性区域37的方式配置。
然而,边界B也可以以与第2区域33与第1区域34的边界重叠的方式配置,根据这样的方案,作为渐变区域的第2区域33全部配置在遮光性区域36内部。
另外,如由上述第3实施方式的夹层玻璃用中间膜30所示那样,在一部分区域33中,在具有第2层32配置在第1层31A、31B之间,被埋入到这些树脂层31A、31B之间的结构的情况下,第2区域33的构成不限定于上述。例如,也可以如图4所示的第4实施方式的夹层玻璃用中间膜30A那样,第2区域33由厚度为恒定的区域33X、和与该区域33X连接且厚度沿着与厚度方向正交的方向连续减少的区域(渐变区域)33Y构成。
在该情况下,在区域33Y的前端变细的形状的前端侧,与第3实施方式同样地,设置有第1区域34。在第4实施方式中,具有恒定面积的区域33Y成为最厚部33A,因此可以扩大透射性区域36、进而透射性吸收区域的面积。
在本实施方式中,边界B配置在区域33Y(渐变区域)上,但边界B也可以以与第2区域33与第1区域34的边界重叠的方式配置。此外,边界B也可以以与区域33X与区域33Y的边界重叠的方式配置,由此,渐变区域配置在透射性区域37内。
此外,在上述第3和第4实施方式中,第2区域33仅设置1个,但也可以如图5的第5实施方式所示那样设置多个。即,在上述中,第2区域33仅设置在与厚度方向正交的方向中的一个端部,但也可以如第5实施方式的夹层玻璃用中间膜30C那样设置在两端。在该情况下,在夹层玻璃用中间膜30C的两端部设置由第2区域33构成的遮光性区域36、36,因此,沿着与厚度方向正交的方向排列有遮光性区域36、透射性区域37、和遮光性区域36。
在第5实施方式的夹层玻璃用中间膜30C中,其它构成与第4实施方式的夹层玻璃用中间膜30B同样,因此省略其说明。
另外,在第5实施方式中,各第1区域33由渐变区域构成,但也可以与第4实施方式同样地,由厚度恒定的区域33X、和由渐变区域构成的区域33Y构成。
进一步,第2层32被埋入到第1树脂层31A、31B之间的区域33也可以设置在除端部以外的位置,例如,如图6所示的第6实施方式所示那样,可以设置在两端部之间。
这里,区域33由厚度恒定的区域33X、和与该区域33X的两端连接且厚度沿着与厚度方向正交的方向连续减少的区域(渐变区域)33Y、33Y构成。此外,在各区域33Y的前端变细的形状的前端侧,与上述第3~第5实施方式同样地,设置有第1区域34。在第1区域34中,第1层31A、32B直接叠层,它们成为一体,由1个树脂层(第1层31C)构成。因此,夹层玻璃用中间膜沿着与厚度方向正交的方向依次排列有透射性区域37、遮光性区域36、和透射性区域37,遮光性区域36配置在端部与端部之间的位置。
另外,在上述说明中,2个第1层31A、31B都组成相同,在第1区域34中,这2个第1层31A、31B成为一体,成为1个层(第1层31C)。然而,2个第1层31A、31B也可以彼此组成不同,在第1区域34中不成为1个层,形成由2个第1层31A、31B形成的多层结构。
另外,以上说明的叠层结构为本发明的夹层玻璃用中间膜的叠层结构的一例,不限定于这些结构。
(与其它功能膜的组合)
本发明的夹层玻璃用中间膜在使其它功能表现的目的下,也可以具备其它功能膜。例如,为了使隔热性进一步提高,上述中间膜也可以具备红外线反射膜。例如,为了使设计性进一步提高,或与其它图案组合,上述中间膜也可以具备着色膜,也可以具备印刷了设计的膜。
(夹层玻璃用中间膜的制造方法)
本发明的夹层玻璃用中间膜没有特别限定,但在为单层结构的情况下,例如,只要将树脂、隔热材料和着色剂等构成中间膜的成分进行混合,将所得的组合物进行挤出成型、压制成型等进行成型即可。
此外,在为单层结构并且每个区域为不同组成的情况下,夹层玻璃用中间膜例如可以通过将彼此组成不同的多个树脂片沿面方向排列而形成。
在夹层玻璃用中间膜为多层结构的情况下,也与为单层结构的情况同样地,只要通过挤出成型、压制成型等进行成型即可。例如,优选为准备2个以上挤出机,在多个挤出机的前端安装多层用进料块进行共挤出的方法。
例如,在如上述那样具有第1和第2层的情况下,优选为将第1层所含有的各成分供给于第1挤出机,将用于形成第2层的各成分供给于第2挤出机,在这些第1和第2挤出机的前端安装多层用进料块进行共挤出的方法。第1和第2层有时沿与厚度方向正交的方向而厚度变化,在该情况下,例如,调整树脂的供给量等而使厚度变化为好。
<玻璃结构体>
本发明进一步提供玻璃结构体。玻璃结构体至少具有玻璃结构体本身的皮肤吸收能量率(以下,也简称为皮肤吸收能量率(Y1))成为25%以下的区域(以下,有时简称为“玻璃吸收区域”)。玻璃结构体至少具有1块玻璃板,但玻璃结构体所具有的玻璃板可以为1块,也可以为2块以上。在玻璃结构体中2块以上玻璃板经由上述夹层玻璃中间膜、粘接层等而彼此被粘接被一体化为好,例如构成夹层玻璃为好。
[夹层玻璃]
如上所述本发明进一步提供夹层玻璃。本发明的夹层玻璃具备2块玻璃板、和配置在2块玻璃板之间的夹层玻璃用中间膜。在本发明的夹层玻璃中,作为夹层玻璃用中间膜,只要使用上述夹层玻璃用中间膜即可。夹层玻璃用中间膜的一个面与一个玻璃板粘接,另一个面与另一个玻璃板粘接。
(玻璃板)
作为夹层玻璃中使用的玻璃板,可以为无机玻璃、有机玻璃的任一者,但优选为无机玻璃。作为无机玻璃,没有特别限定,可举出透明玻璃、浮法板玻璃(float plateglass)、抛光板玻璃(polished plate glass)、模压板玻璃(molded plate glass)、嵌丝板玻璃、嵌线板玻璃、绿玻璃(green glass)等。
此外,作为有机玻璃,一般使用被称为树脂玻璃的物质,没有特别限定,可举出由聚碳酸酯、丙烯酸系树脂、丙烯酸系共聚物树脂、聚酯等树脂构成的有机玻璃。
2块玻璃板可以由彼此相同种类的材质构成,也可以由不同的材质构成。例如,可以一者为无机玻璃,另一者为有机玻璃,但优选2块玻璃板两者为无机玻璃、或有机玻璃。
此外,各玻璃板的厚度没有特别限定,例如为0.1~15mm左右,优选为0.5~5mm。各玻璃板的厚度可以彼此相同,也可以不同,但优选相同。
夹层玻璃只要通过在2块玻璃板之间配置上述夹层玻璃用中间膜,将它们压接等而进行一体化来制造即可。
本发明的夹层玻璃至少具有夹层玻璃本身的皮肤吸收能量率(Y1)成为25%以下的区域(玻璃吸收区域)。
本发明的夹层玻璃通过具有皮肤吸收能量率(Y1)为25%以下的玻璃吸收区域,从而通过皮肤而吸收太阳光的比例变低,即使经由夹层玻璃而长时间照太阳光也不易感到灼热感。
另外,皮肤吸收能量率(Y1)为通过后述实施例所示的方法而算出的。
与皮肤吸收能量率(X1)同样地从使从开始照太阳光直到感到灼热感为止的时间更长的观点考虑,皮肤吸收能量率(Y1)优选为20%以下,更优选为15%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为10%以下。此外,为了使直到感到灼热感为止的时间长,皮肤吸收能量率(Y1)越低越好,但为了不过度遮太阳光而导致可见光透射率过度变低,皮肤吸收能量率(Y1)优选为0.5%以上,更优选为1.0%以上。
在本发明中,夹层玻璃与上述夹层玻璃用中间膜同样地,可以其整面(即,全部区域)的上述皮肤吸收能量率(Y1)为上述范围内,也可以仅一部分为上述范围内。
在夹层玻璃中,玻璃吸收区域的面积没有特别限定,但优选为全部区域的5%以上且100%以下,更优选为10%以上且100%以下,进一步优选为30%以上且100%以下。此外,吸收区域的面积可以为40%以上,也可以为60%以上,也可以为80%以上。
本发明的夹层玻璃的可见光透射率只要根据用途、使用位置等来适当设定即可,可以具有小于70%的区域(以下,也称为“玻璃遮光性区域”),也可以具有可见光透射率(Y2)成为70%以上的区域(以下,也称为“玻璃透射性区域”)。
(玻璃遮光性吸收区域)
在本发明的一实施方式中,从与上述夹层玻璃用中间膜同样的观点考虑,夹层玻璃优选具有可见光透射率(Y2)小于70%、并且皮肤吸收能量率(Y1)成为15%以下的区域(以下,也称为“玻璃遮光性吸收区域”)。
此外,夹层玻璃更优选在上述玻璃遮光性吸收区域中,具有皮肤吸收能量率(Y1)成为12%以下的区域,进一步优选具有皮肤吸收能量率(Y1)成为10%以下的区域,特别优选具有皮肤吸收能量率(Y1)成为7%以下的区域,最优选具有皮肤吸收能量率(Y1)理论上成为0%的区域。此外,玻璃遮光性吸收区域中的皮肤吸收能量率(Y1)优选为0.1%以上,优选为0.5%以上,更优选为1.0%以上。
从与上述夹层玻璃用中间膜同样的观点考虑,夹层玻璃在具有上述所希望的皮肤吸收能量率(Y1)的玻璃遮光性吸收区域中,可见光透射率(Y2)优选成为50%以下,更优选成为20%以下,进一步优选成为4%以下。此外,夹层玻璃的上述可见光透射率(Y2)在上述玻璃遮光性吸收区域中,优选为0.5%以上,更优选为0.7%以上,进一步优选为1%以上。
具有玻璃遮光性吸收区域的夹层玻璃可以夹层玻璃的全部区域(整面)成为玻璃遮光性吸收区域,也可以一部分区域成为玻璃遮光性吸收区域。
夹层玻璃在一部分区域成为玻璃遮光性吸收区域的情况下,除玻璃遮光性吸收区域以外的区域可以为可见光透射率(Y2)成为70%以上的区域(玻璃透射性区域),也可以为虽然可见光透射率(Y2)小于70%,但皮肤吸收能量率(Y1)大于15%的玻璃遮光性区域,也可以存在这两个区域。
在夹层玻璃中,玻璃遮光性吸收区域的面积没有特别限定,但优选为全部区域的5%以上且100%以下,更优选为10%以上且100%以下。
(玻璃透射性吸收区域)
在本发明的其它优选的实施方式中,夹层玻璃与上述夹层玻璃用中间膜同样地,具有可见光透射率(Y2)成为70%以上、并且皮肤吸收能量率(Y1)成为25%以下的区域(以下,也称为“玻璃透射性吸收区域”)。此外,从同样的观点考虑,优选夹层玻璃在玻璃透射性吸收区域中,具有上述皮肤吸收能量率(Y1)成为20%以下的区域。
如在夹层玻璃用中间膜中说明过的那样,夹层玻璃在玻璃透射性吸收区域中,皮肤吸收能量率(Y1)可以为10%以上,也可以为15%以上。进一步,从与夹层玻璃用中间膜同样的观点考虑,优选夹层玻璃在玻璃透射性吸收区域中,具有可见光透射率(Y2)成为75%以上的区域,更优选具有可见光透射率(Y2)成为80%以上的区域。此外,夹层玻璃在玻璃透射性吸收区域中,上述可见光透射率(Y2)优选为95%以下,更优选为90%以下,进一步优选为87%以下。
在夹层玻璃具有玻璃透射性吸收区域的情况下,可以其全部区域成为玻璃透射性吸收区域,也可以一部分区域成为玻璃透射性吸收区域。在一部分区域成为玻璃透射性吸收区域的情况下,其它区域可以为可见光透射率(Y2)小于70%的区域(玻璃遮光性区域),也可以为可见光透射率(Y2)为70%以上,但皮肤吸收能量率(Y1)大于25%的区域,也可以存在这两个区域。
在夹层玻璃中,玻璃透射性吸收区域的面积没有特别限定,但优选为全部区域的5%以上且100%以下,更优选为10%以上且100%以下。
在本发明的进一步其它优选的实施方式中,从与夹层玻璃用中间膜同样的观点考虑,夹层玻璃具有上述玻璃遮光性吸收区域、和玻璃透射性吸收区域两者。在夹层玻璃具有上述玻璃遮光性吸收区域、和玻璃透射性吸收区域两者的情况下,玻璃遮光性吸收区域和玻璃透射性吸收区域各自中的可见光透射率(Y2)和皮肤吸收能量率(Y1)的范围等如上所述。
本发明的夹层玻璃只要如上述那样皮肤吸收能量率(Y1)为规定范围内即可,但夹层玻璃的T1500例如为30%以下,优选为0.1%以上且28%以下,更优选为0.1%以上且15%以下,进一步优选为0.1%以上且5%以下。
另外,本发明的夹层玻璃如上述那样具有玻璃遮光性吸收区域、玻璃透射性吸收区域、或它们两者,但在具有玻璃遮光性吸收区域的情况下,玻璃遮光性吸收区域的上述T1500为上述范围内为好。此外,在具有玻璃透射性吸收区域的情况下,玻璃透射性吸收区域的上述T1500为上述范围内为好。进一步,在具有玻璃遮光性吸收区域和玻璃透射性吸收区域两者的情况下,玻璃遮光性吸收区域和玻璃透射性吸收区域两者的上述T1500为上述范围内为好。
在夹层玻璃具有玻璃透射性区域、和玻璃遮光性区域的情况下,这些区域以沿着与厚度方向正交的方向排列的方式配置。此外,夹层玻璃可以具有可见光透射率(Y2)连续变化的玻璃渐变区域。
玻璃渐变区域可以设置在玻璃透射性区域,也可以设置在玻璃遮光性区域。此外,也可以以跨越玻璃透射性区域和玻璃遮光性区域的方式设置,玻璃透射性区域与玻璃遮光性区域的边界位于玻璃渐变区域。即,玻璃渐变区域可以其整体为玻璃透射性区域、或玻璃遮光性区域,也可以一部分为玻璃透射性区域,一部分为玻璃遮光性区域。
另外,玻璃渐变区域中的皮肤吸收能量率(Y1)随着可见光透射率(Y2)而连续变化为好。
在夹层玻璃具有玻璃透射性区域、和玻璃遮光性区域的情况下,可以在玻璃透射性区域中,如上所述,皮肤吸收能量率(Y1)成为规定范围,而至少一部分成为玻璃透射性吸收区域。同样地,夹层玻璃也可以在玻璃遮光性区域中,如上所述,皮肤吸收能量率(Y1)成为规定范围,而至少一部分成为玻璃遮光性吸收区域。当然,也可以玻璃透射性区域和玻璃遮光性区域两者的至少一部分分别成为玻璃透射性吸收区域和玻璃遮光性吸收区域。
在夹层玻璃中,只要使用上述夹层玻璃用中间膜即可,夹层玻璃用中间膜所使用的树脂、配合于树脂的各种添加剂(增塑剂、隔热剂、着色剂、其它添加剂)的详细情况如上所述。
此外,玻璃吸收区域、玻璃遮光性区域、玻璃遮光性吸收区域、玻璃透射性区域、和玻璃透射性吸收区域各自中的夹层玻璃用中间膜的构成与上述吸收区域、遮光性区域、遮光性吸收区域、透射性区域、和透射性吸收区域中的夹层玻璃用中间膜的构成同样。
因此,在玻璃遮光性吸收区域中,夹层玻璃用中间膜优选含有着色剂,更优选含有着色剂和隔热剂。此外,在玻璃透射性吸收区域中,夹层玻璃用中间膜优选含有隔热剂。而且,各区域中的隔热剂和着色剂的含量、含量比等也如上所述。
进一步,夹层玻璃用中间膜的层构成也如上所述,其详细情况如上所述。此时,玻璃吸收区域、玻璃遮光性区域、玻璃遮光性吸收区域、玻璃透射性区域、玻璃透射性吸收区域、玻璃渐变区域可以分别与吸收区域、遮光性区域、遮光性吸收区域、透射性区域、透射性吸收区域、渐变区域各自同样地形成,具有同样的构成。
另外,夹层玻璃只要通过在2块玻璃板之间配置上述夹层玻璃用中间膜,将它们压接等而进行一体化来制造即可。
本发明的夹层玻璃能够作为汽车等各种车辆、航空机、船舶、建筑物等的窗玻璃而使用,但优选作为汽车用夹层玻璃而使用。汽车用夹层玻璃可以为前窗玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃、车顶玻璃中的任意者。它们之中,优选为前窗玻璃、车顶玻璃。
在夹层玻璃使用于汽车用夹层玻璃的情况下,可以使其整面为遮光性区域、或透射性区域,但也可以使其一部分为遮光性区域,也可以使其一部分为透射性区域。
例如,对于前窗玻璃,在上部设置玻璃遮光性区域而形成遮阳片,并且在下部设置玻璃透射性区域为好。在该情况下,优选使玻璃遮光性区域的至少一部分为玻璃吸收区域(玻璃遮光性吸收区域)。然而,也可以使玻璃透射性区域的至少一部分为玻璃吸收区域(玻璃透射性吸收区域),也可以使玻璃遮光性区域和玻璃透射性区域各自的至少一部分为玻璃吸收区域。
此外,例如,对于车顶玻璃,例如,只要使其整面为玻璃遮光性吸收区域即可。另外,汽车车顶用夹层玻璃只要其至少一部分配置在车顶即可,例如,将遍及车顶和后窗配置的玻璃也作为汽车车顶用夹层玻璃。
另外,本发明的玻璃结构体通过使用具有皮肤吸收能量率(X1)低的吸收区域的夹层玻璃用中间膜从而形成了玻璃吸收区域,但也可以不设置具有皮肤吸收能量率(X1)低的吸收区域的夹层玻璃用中间膜。例如,可以通过在玻璃板的表面形成皮肤吸收能量率低的被膜层从而形成玻璃吸收区域。即,作为玻璃结构体,也可以使用具备玻璃板、和设置在玻璃板的至少一个面的被膜层的玻璃结构体。
被膜层含有隔热剂或着色剂为好,优选含有着色剂和隔热剂两者。被膜层通过含有隔热剂、着色剂、或这两者,从而可以使设置了被膜层的区域为玻璃吸收区域。另外,关于被膜层的隔热剂和着色剂的详细情况除以下含量以外与夹层玻璃用中间膜中的它们同样,省略其说明。关于被膜层中的隔热剂的含量,只要上述皮肤吸收能量率(Y1)成为规定范围内即可,例如为0.1g/m2以上且25g/m2以下,优选为0.3g/m2以上且10g/m2以下,进一步优选为0.8g/m2以上且5g/m2以下。此外,被膜层中的着色剂的含量优选为0.06g/m2以上且25g/m2以下,更优选为0.12g/m2以上且5g/m2以下,进一步优选为0.3g/m2以上且2.0g/m2以下。另外,各种含量比如在上述夹层玻璃用中间膜中说明过的那样。
此外,玻璃吸收区域在除夹层玻璃以外的玻璃结构体中,也可以为玻璃遮光性吸收区域,也可以为玻璃透射性吸收区域,也可以由它们两者构成。任一情况下的详细情况与夹层玻璃的情况同样,因此省略其说明。
被膜层优选除了隔热剂、着色剂、或这两者以外还进一步含有粘合剂树脂。通过含有粘合剂树脂,从而易于将隔热剂、着色剂、或这两者在玻璃板的表面膜状地形成。关于粘合剂树脂,例如UV固化性树脂、热固性树脂、电子射线固化性树脂、常温固化性树脂、热塑性树脂等能够根据目的来选定。具体而言,可举出聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏1,1-二氯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯树脂、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚金属氧烷(polymetalloxane)聚合物、聚硅氧烷、有机硅树脂。这些树脂可以单独使用,也可以混合使用2种以上。此外,也能够利用代替粘合剂树脂而使用了金属醇盐的粘合剂。作为金属醇盐,Si、Ti、Al、Zr等的醇盐是代表性的。使用了这些金属醇盐的粘合剂通过加热等进行水解和缩聚,从而能够形成氧化物膜。
进一步,被膜层根据需要可以含有增塑剂、分散剂、偶联剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、增塑剂等各种添加剂。
被膜层可以通过将配合了隔热剂、着色剂、或这两者,此外,根据需要进一步配合了粘合剂树脂等粘合剂、各种添加剂的涂布液涂布在玻璃板上来形成。
此外,涂布于玻璃板的涂布液适当被加热干燥等为好。此外,在使用固化性树脂作为粘合剂树脂的情况下,在涂布于玻璃板后,根据需要,通过加热、或紫外线或电子射线照射而使固化性树脂固化为好。
在涂布液中分散有隔热剂、着色剂等为好。作为涂布液所使用的分散介质,可以选择各种有机溶剂、水等各种分散介质。此外,在粘合剂树脂为固化性树脂,在固化前为液状,或粘合剂树脂的至少一部分为液状树脂的情况下,也可以使用粘合剂树脂作为分散介质。此外,在使用增塑剂的情况下,也可以使增塑剂为分散介质。
此外,对于玻璃结构体,也可以通过玻璃板本身的构成而形成玻璃吸收区域。在该情况下,玻璃结构体可以由玻璃板单独构成。在通过玻璃板本身的构成而形成玻璃吸收区域的情况下,玻璃板的厚度例如为1~10mm左右,优选为2~6mm左右。
在通过玻璃板本身的构成而形成玻璃吸收区域的情况下,通过适当调整构成玻璃板的成分,从而使玻璃板本身的皮肤吸收能量为25%以下,而形成玻璃吸收区域为好。例如,在玻璃板为钠钙玻璃的情况下,一般而言,除了SiO2、Na2O、CaO、Al2O3以外,包含MgO、Fe2O3、FeO、TiO2、Ce2O3、V2O5、K2O、CeO2等作为任选成分,例如,在这些任选成分之中,通过变更至少1种的配合量、配合的有无等,从而可以形成玻璃吸收区域。例如,Fe2O3在1100nm附近具有吸收峰,因此使Fe2O3的含量多,或使Fe2O3相对于FeO的含量的比高,从而使玻璃板的皮肤吸收能量率低而形成玻璃吸收区域为好。
在通过玻璃板本身形成玻璃吸收区域的情况下,玻璃板可以通过公知的方法来制造,例如在制造含有Fe2O3的玻璃板的情况下,依次经过下述工序(i)~(iv)来制造为好。
(i)以成为作为目标的玻璃组成的方式,将玻璃母组成原料、铁源等着色成分原料、还原剂、澄清剂等进行混合,调制玻璃原料。
(ii)将玻璃原料连续供给到熔融窑,加热到约1400~1550℃使其熔融而制成熔融玻璃。
(iii)在将熔融玻璃进行澄清后,通过浮法等玻璃板成型法而成型为规定厚度的玻璃板。
(iv)在将玻璃板缓慢冷却后,切割为规定大小。
作为玻璃母组成原料,可举出硅砂、苏打灰、石灰石、长石等通常作为钠钙硅玻璃的原料而使用的原料。作为铁源,可举出铁粉、氧化铁粉、氧化铁红等。作为还原剂,可举出碳、焦炭等。还原剂可以抑制熔融玻璃中的铁的氧化。此外,切割为规定大小的玻璃板可以根据需要进行强化处理。
实施例
通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。
(皮肤吸收能量率(X1)、(Y1))
在280~2500nm的范围每1nm都取得模拟太阳光源(セリック株式会社制“XC-500E”)的分光光强度,求出每1nm的相对照度。相对照度表示每个波长的分光光强度的相对强度,以280~2500nm的相对照度的合计为1的方式算出。将相对照度的算出结果示于表1~5中。基于该相对照度,如ISO13837的规定那样,按照ISO9845AnnexB记载使用梯形法则(Trapezoital Rule),获得了表6所示的加权系数A。
此外,基于人的肌肤样品,预先算出表6所示的皮肤的分光吸收率B。人的肌肤样品是基于黄色人种的手进行实测而算出的。在本发明中,在皮肤吸收能量率(X1)、(Y1)的算出时,使用表6所示的加权系数A和分光吸收率B。
另外,如表6所示那样加权系数A和分光吸收率B为在小于380nm时每5nm,在380~780nm时每10nm,在800nm以上时每50nm算出的。
关于各实施例、比较例的夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体,基于JISR3106(1998),使用分光光度计(日立ハイテクノロジー社制“U-4100”),测定了分光光透射率。测定时,为了使积分球仅接受透过了夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体的平行光,在光源与积分球的光路上并且以与光轴的法线成为平行的方式在距离积分球13cm的位置设置夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体,测定了分光透射率(透射率C)。测定条件是,使扫描速度为300nm/min,使狭缝宽度为8nm,除此以外的条件按照JIS R 3106:1998进行了测定。分光透射率(透射率C)与加权系数A和分光吸收率B同样的每个波长都测定。
每个波长都将加权系数A(λ)、分光吸收率B(λ)、和透射率C(λ)相乘而算出(A(λ)×B(λ)×C(λ)),将其合计(Σ(A(λ)×B(λ)×C(λ)))设为皮肤吸收能量率(Y1)。
[表1]
表1
[表2]
表2
[表3]
表3
[表4]
表4
[表5]
表5
[表6]
表6
(可见光透射率(X2)、(Y2)的测定)
可见光透射率(X2)、(Y2)按照JIS R3106:1998,使用分光光度计(日立ハイテクノロジー社制“U-4100”),测定所得的夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体的波长380~780nm下的可见光线光透射率(Tv)而求出。
测定时,为了使积分球仅接受透过了夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体的平行光,在光源与积分球的光路上并且以与光轴的法线成为平行的方式在距离积分球13cm的位置设置夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体,测定了分光透射率。由所得的上述分光透射率算出可见光透射率。此外测定条件是,使扫描速度为300nm/min,使狭缝宽度为8nm,除此以外的条件按照JIS R 3106:1998进行了测定。
(T1500)
使用分光光度计(日立ハイテク社制“U-4100”),测定了作为所得的夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体的波长1500nm处的透射率的“T1500”。测定时,为了使积分球仅接受透过了夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体的平行光,在光源与积分球的光路上并且以与光轴的法线成为平行的方式在距离积分球13cm的位置设置夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体,测定了1500nm处的透射率。由所得的上述分光透射率算出可见光透射率。此外测定条件是,使扫描速度为300nm/min,使狭缝宽度为8nm,除此以外的条件按照JIS R 3106:1998进行了测定。
(直到感到疼痛为止的时间)
从模拟太阳光源(セリック株式会社制“XC-500E”)向65cm前端的墙面以照射强度成为1000W/m2的方式照射照射光。为了不受外光影响,照射在暗室中进行。照射强度用英弘精机株式会社制的全天日射计“PyranometerMS-602”计测。为了抑制壁面温度的上升,使壁面为白色。在距离照射面30cm的、照射光源的光轴上设置夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体。
在室温23℃、湿度50RH%环境下,使被检者在安静的状态下,手背的表面温度在33~35℃之间稳定后使手放置于照射壁面。计测被检者放置手后开始感到火辣辣的疼痛感(灼热感)为止的时间。另外,夹层玻璃或除夹层玻璃以外的玻璃结构体以照射光经由用于评价其性能的区域而照射到手背的方式配置。
由5个评价者同样地计测直到开始感到疼痛为止的时间,将其平均时间设为“直到感到疼痛为止的时间”。
(各层的厚度)
将夹层玻璃用中间膜使用单刃剃刀与厚度方向平行地切断,将其截面使用显微镜(オリンパス社制“DSX-100”)进行观察,使用附属软件内的计测软件,测定了各层的厚度。
另外,实施例、比较例中使用的各成分如以下那样。
(1)树脂
PVB:聚乙烯醇缩丁醛树脂,缩醛化度69摩尔%,羟基量30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,聚合度1700
(2)增塑剂
3GO:三甘醇二-2-乙基己酸酯
(3)隔热剂
隔热剂1:锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),平均粒径35nm
隔热剂2:铯掺杂氧化钨粒子(CWO粒子),平均粒径50nm
隔热剂3:酞菁钒化合物,山田化学社制“NIR-43V”
(4)着色剂
着色剂1:黑色色素,炭黑颜料,颜料黑7(CASNo.1333-86-4)
着色剂2:蓝色色素,酞菁铜颜料,颜料蓝15(CASNo.12239-87-1)
着色剂3:紫色色素,蒽醌系分散染料,分散紫28(CASNo.81-42-5)
着色剂4:黄色色素:蒽醌系染料,溶剂黄163(CASNo.106768-99-4)
[实施例1]
(夹层玻璃用中间膜的制作)
首先,在增塑剂40质量份中添加了除分散剂以外的添加剂。即,在增塑剂40质量份中混合了0.633质量份(以夹层玻璃用中间膜总量基准计为0.45质量%)的隔热剂1、0.028质量份(以夹层玻璃用中间膜总量基准计为0.02质量%)的隔热剂2、和0.042质量份(以夹层玻璃用中间膜总量基准计为0.03质量%))的隔热剂3。在其中进一步添加了0.06质量份的磷酸酯化合物(以夹层玻璃用中间膜总量基准计为0.03质量%)作为分散剂后,进行混合而获得了混合液。
接下来,相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)100质量份,添加所得的混合液总量,用混合辊充分地熔融混炼而获得了树脂组合物。将所得的树脂组合物使用挤出机进行挤出,获得了厚度800μm的夹层玻璃用中间膜。
(夹层玻璃的制作)
将上述获得的夹层玻璃用中间膜在23℃、28%RH的恒温恒湿条件下保持4小时后,夹持在2块透明玻璃(纵30mm×横30mm×厚2.5mm,日射透射率为87.3%的、基于JIS R3106)之间,制成叠层体。使用230℃的加热辊将所得的叠层体进行暂时压接。将被暂时压接了的叠层体,使用高压釜在135℃、压力1.2MPa的条件下压接20分钟,制作夹层玻璃。
关于所得的夹层玻璃,测定了可见光透射率(Tv)、T1500、和皮肤吸收能量率。关于测定结果,示于表7中。所得的皮肤吸收能量率为使用基准玻璃而获得的值,为夹层玻璃用中间膜的皮肤吸收能量率(X1),也为夹层玻璃的皮肤吸收能量率(Y1)。可见光透射率(Tv)、T1500也同样。以下实施例、比较例也同样。进一步,测定第1层的最薄部和第2层的最厚部的厚度,将各自的合计厚度示于表1中。
[实施例2]
相对于PVB100质量份,添加增塑剂40质量份,用混合辊充分地熔融混炼,获得了第1树脂组合物。
在增塑剂40质量份中混合0.273质量份(以第2层总量基准计为0.195质量%)的着色剂1、0.124质量份(以第2层总量基准计为0.088质量%)的着色剂3、和0.034质量份(以第2层总量基准计为0.024质量%)的着色剂4而获得了混合液。接下来,相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)100质量份,添加所得的混合液总量,用混合辊充分地熔融混炼而获得了第2树脂组合物。
(夹层玻璃用中间膜的制作)
向第1挤出机供给上述第1树脂组合物。此外,向第2挤出机供给上述第2树脂组合物。在第1挤出机和第2挤出机的前端安装多层用进料块,调整被挤出的树脂组合物的量同时进行共挤出,从而如图4所示那样,获得了在第2区域33中具有埋入到2个第1层31A、31B间的第2层32,并且在第1区域34中由第1层31C形成的夹层玻璃用中间膜。
在所得的夹层玻璃用中间膜中,测定了构成最厚部33A,且作为遮光性区域的区域33X、和作为透射性区域的区域34各自中的可见光透射率(Tv)、Ts1500、和皮肤吸收能量率。
[实施例3]
在增塑剂40质量份中首先混合除分散剂(磷酸酯化合物)以外的添加剂,即,0.21质量份(以第1层总量基准计为0.15质量%)的隔热剂1,在其中进一步添加了0.021质量份的磷酸酯化合物作为分散剂后,进一步混合而获得了混合液。
接下来,相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)100质量份,添加所得的混合液总量,用混合辊充分地熔融混炼,获得了用于形成第1层的第1树脂组合物。
接下来,以配合成为表7所示那样的方式,通过与第1树脂组合物同样的方法获得了用于形成第2层的第2树脂组合物。
然后,与实施例2同样地,使用第1和第2树脂组合物制作夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃,对夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃进行了评价。
[实施例4~6、10]
以第1层和第2层中的配合成为表7、8所示那样的方式,通过与实施例3同样的方法,调制出第1和第2树脂组合物。然后,与实施例3同样地,使用第1和第2树脂组合物而制作夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃,对夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃进行了评价。
然而,在实施例10中,以第2层的最厚部中的厚度、和第1层的最薄部中的合计厚度成为表8所示那样的方式调整进行共挤出时的树脂量。
[实施例7~9]
在实施例7中,以第1层和第2层中的配合成为表7所示那样的方式变更,通过与实施例3同样的方法,调制出第1和第2树脂组合物。
在实施例8中,以第1层中的配合成为表8所示那样的方式,通过与实施例2同样的方法,调制第1树脂组合物,以第2层中的配合成为表8所示那样的方式变更,通过与实施例3同样的方法,调制出第2树脂组合物。
在实施例9中,以第1层中的配合成为表8所示那样的方式变更,通过与实施例3同样的方法,调制第1树脂组合物,以第2层中的配合成为表8所示那样的方式变更,通过与实施例2同样的方法,调制出第2树脂组合物。
然后,向第1挤出机供给上述第1树脂组合物。此外,向第2挤出机供给上述第2树脂组合物。在第1挤出机和第2挤出机的前端安装多层用进料块进行共挤出,从而获得了如图2所示那样,在2个第1层21A、21B之间配置了1个第2层22的夹层玻璃用中间膜20。2个第1层21A、21B的厚度彼此相同,并且在任一位置都具有相同的厚度。在第2层22的任一位置也都具有相同的厚度,全部区域为遮光性区域23。
接着,与实施例1同样地制作夹层玻璃,关于所得的夹层玻璃,测定了可见光透射率(Tv)、T1500、和皮肤吸收能量率。关于测定结果,示于表7中。
[实施例11、12]
(夹层玻璃用中间膜的制作)
将树脂组合物的配合以成为表8的第2层栏所示的配合的方式变更了配合量,除这点以外,通过与实施例1同样的方法,制作夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃,对它们进行了评价。
[比较例1]
相对于PVB100质量份,添加增塑剂40质量份,用混合辊充分地熔融混炼后,使用挤出机进行挤出,获得了厚度800μm的夹层玻璃用中间膜。接下来,通过与实施例1同样的方法而制作夹层玻璃,关于夹层玻璃,与实施例1同样地评价。
[比较例2]
以配合成为表8所示那样的方式变更,通过与实施例1同样的方法制作夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃,对夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃进行了评价。
[比较例3]
将第2层中的配合以成为表8所示那样的方式变更,通过与实施例2同样的方法,调制出第1和第2树脂组合物。然后,与实施例3同样地,使用第1和第2树脂组合物而制作夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃,对夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃进行了评价。
[表7]
表7
[表8]
表8
※在表7、8中,透射性区域和遮光性区域的含量表示透射性区域、遮光性区域各自中的各成分的含量。另外,实施例2~6、10、比较例3中的透射性区域表示第1区域中的含量,遮光性区域表示最厚部中的全部层的合计的含量。
※实施例2~6、10、比较例3中的透射性区域的评价结果表示第1区域中的评价结果,遮光性区域的评价结果表示最厚部中的评价结果。
[实施例13、14、比较例4、5]
使聚甲基丙烯酸甲酯溶解于乙酸乙酯,进一步使隔热剂1、2、3分散在溶液中。将所得的溶液涂覆在基于JIS R 3106的日射透射率为87.3%且厚度2.5mm的透明玻璃的一个面上,将MEK干燥除去,形成涂膜(被膜层),获得了玻璃结构体。各隔热剂的涂膜中的面密度如表9那样。变更被膜层的配合,同样地制作出实施例14、比较例4、5的玻璃结构体。
[表9]
表9
在以上实施例1~14中,通过使夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃等玻璃结构体的任一区域中的皮肤吸收能量率(X1)、(Y1)为25%以下,从而可以使照射太阳光开始到感到疼痛为止的时间充分长。
与此相对,在比较例1~5中,皮肤吸收能量率(X1)、(Y1)大于25%,因此不能使从照射太阳光开始到感到疼痛为止的时间充分长。
符号的说明
10、20、30、30A、30B、30C 夹层玻璃用中间膜
11、21A、21B、31A、31B、31C 第1层
12、22、32 第2层
33 第2区域
33A 最厚部
33X 厚度恒定的区域
33Y 渐变区域
34 第1区域
23、36 遮光性区域
37 透射性区域。
Claims (14)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其至少具有吸收区域,所述吸收区域是在使用基于JIS R3106的日射透射率为87.3%的2块透明玻璃板制作夹层玻璃时,所述夹层玻璃的皮肤吸收能量率X1成为25%以下的区域。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其具有所述夹层玻璃的可见光透射率X2小于70%且皮肤吸收能量率X1成为15%以下的遮光性吸收区域。
3.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜,在所述遮光性吸收区域中,含有隔热剂和着色剂两者。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其含有着色剂,所述着色剂包含碳系材料、和除碳系材料以外的其它色素。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有所述可见光透射率X2成为70%以上且所述皮肤吸收能量率X1成为25%以下的透射性吸收区域。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜,在所述透射性吸收区域中,含有隔热剂。
7.一种夹层玻璃,其具备2块玻璃板、和配置在所述2块玻璃板之间的夹层玻璃用中间膜,且至少具有夹层玻璃的皮肤吸收能量率Y1成为25%以下的玻璃吸收区域。
8.根据权利要求7所述的夹层玻璃,其具有夹层玻璃的可见光透射率Y2小于70%且所述皮肤吸收能量率Y1成为15%以下的玻璃遮光性吸收区域。
9.根据权利要求8所述的夹层玻璃,在所述玻璃遮光性吸收区域中,所述夹层玻璃用中间膜含有隔热剂和着色剂两者。
10.根据权利要求8或9所述的夹层玻璃,在所述玻璃遮光性吸收区域中,所述夹层玻璃用中间膜含有着色剂,且所述着色剂包含碳系材料、和除碳系材料以外的其它色素。
11.根据权利要求7~10中任一项所述的夹层玻璃,其具有所述可见光透射率Y2成为70%以上且所述皮肤吸收能量率Y1成为25%以下的玻璃透射性吸收区域。
12.根据权利要求11所述的夹层玻璃,在所述玻璃透射性吸收区域中,所述夹层玻璃用中间膜含有隔热剂。
13.一种玻璃结构体,其至少具有玻璃结构体的皮肤吸收能量率Y1成为25%以下的玻璃吸收区域。
14.根据权利要求13所述的玻璃结构体,其包含玻璃板,且所述玻璃板的皮肤吸收能量率为25%以下。
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