CN1125801C - 1,1,1,3,3－五氟丙烷的精制方法 - Google Patents

1,1,1,3,3－五氟丙烷的精制方法 Download PDF

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Abstract

根据将从以下各组：(a)通式I：CXFYHZ所示的化合物、(b)通式II：R1R2R3N所示的化合物、(c)通式III：R4OR5所示的化合物和(d)通式IV：C1CLmHn所示的化合物中选出的至少一种萃取剂和含有HFC-245fa和HF的混合物接触，将得到的混合液进行分液后，得到以HFC-245fa和萃取剂为主要成分的萃取剂相，从该萃取剂相中分离回收HFC-245fa的精制方法，能够从含有1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)和HF的混合物中有效地分离HFC-245fa。

Description

1，1，1，3，3-五氟丙烷的精制方法
技术领域
本发明涉及作为用于发泡剂等的代用品而使用的1，1，1，3，3-五氟丙烷(以下称为HFC-245fa)的精制方法。
技术背景
作为HFC-245fa的制造方法，在气相和液相两相中于各种催化剂存在下将1，1，1，3，3-五氯丙烷用氟化氢(以下称为HF)氟化的方法是公知的。
使用这种方法制造HFC-245fa的反应中，因为反应生成物中除了有HFC-245fa以外，一般残留未反应的HF，必须从反应生成物中除去HF，分离回收HFC-245fa。因此从经济的观点看，同时应该将HF回收并且返回到反应体系，以便再利用。但是已知HFC-245fa和HF形成共沸混合物(例如见本申请人在特愿平8-9085和特愿平8-156701等)。本发明人发现，这种共沸物的组成根据压力而变化，例如在5个大气压下形成含有HF55％(mol)的共沸混合物，因此单纯依靠蒸馏得到实际上不含HF的HFC-245fa是困难的，另外不回收如此大量的HF而仅仅回收HFC-245fa在工业上是困难的。
作为HFC化合物和HF的分离方法，已经公知的有将这种混合物本身分馏进行分离的方法(特开平2-167803)，使用硫酸作为HF萃取剂的方法(US3,873,629)和用氢氟酸(HF的水溶液)吸收HF的分离方法(特开平5-279277)等是已知的，另外，如特开平5-178768所记载，利用压力不同共沸混合物的组成不同，使用压力不同的两个蒸馏塔连续精馏的方法也是公知的。
发明的公开
特开平2-167803中记载的方法，因为必须将混合物本身分液，没有任何混合物能够适用于这种方法；使用硫酸的分离方法，因为回收硫酸和HF时必须高温加热，所以存在腐蚀性极大的问题。
使用HF水溶液的分离方法中，因为氢氟酸有很大的腐蚀性问题，例如必须保护装置和管道，并且必须频繁地进行检查，因此人工费用高，而且对设备必须考虑使用耐腐蚀性的材料，因此使设备费用大大增加。
因此本发明的目的至少是提供一种从含有1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF的混合物中，有效地分离1，1，1，3，3-五氟丙烷，和获得1，1，1，3，3-五氟丙烷的方法。
本发明的主要特征是，利用下述(a)-(d)所示的有机化合物和HFC-245fa有极大的相互溶解度，并且和HF有极小的相互溶解度的性质，因此可从含有HFC-245fa和HF的混合物中，有效地分离HFC-245fa。也就是说，虽然HFC-245fa和HF的混合物不能直接分液，但是由于使用上述的萃取剂，可利用在和HF相发生分液的萃取剂相中萃取出HFC-245fa的分离原理，提供了一种从HFC-245fa和HF的混合物中分离HFC-245fa的方法。
具体地说，本发明提供一种1，1，1，3，3-五氟丙烷的精制方法，其特征是，从下述化合物：
(a)通式I所示的HFC化合物：
              CXFYHZ                   (I)
[式中X是3-10的整数，Y是2-22的整数，Z是0-6的整数]；
(b)通式II所示的胺类化合物：
              R1R2R3N                  (II)
[式中R1，R2和R3分别是有1-10个碳原子的氟代烷基，R1R2和R3可以分别含有至多2个氢原子]；
(c)通式III所示的醚类化合物：
              R4OR5                    (III)
[式中R4和R5分别是有1-10个碳原子的烷基，R4和R5中的至少1个含有l个氟原子]；
(d)通式IV所示的氯化烃化合物：
              ClCLmHn                  (IV)
[式中l是3-10的整数，m是2-22的整数，n是0-6的整数。]
中选出至少一种萃取剂和含有1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF的混合物接触，并将得到的混合液进行分液后，得到以1，1，1，3，3-五氟丙烷和萃取剂为主要成分的萃取剂相，然后从该萃取剂相中分离回收1，1，1，3，3-五氟丙烷。
附图的简单说明
图1表示实施本发明方法的一个工艺过程例子的流程图。
在图1中，1是反应装置，9是导管，10是萃取装置，11、12是导管，20是分液装置，21、22是导管，30是蒸馏***，31、32是蒸馏装置，33、34、35、36、37是导管，40是HF回收***，41、42是蒸馏装置，43、44、45、46、47是导管。
本发明使用的萃取剂可以是从(a)，(b)，(c)，(d)中选出的一种化合物，也可以是从其中选出的两种以上化合物的组合，而且还可以含有对于本发明的分离回收实际上没有影响的其它化合物。
本发明中的“混合物”是至少含有HFC-245fa和HF的，以液体和/或气体存在的物质。根据情况也可以含有HCl和其它HFC化合物，例如1，1，1，3-四氟-3-氯丙烷(CF3CH2CHFCl)、1，1，1-三氟-3，3-二氯丙烷(CF3CH2CHCl2)和1，1-二氟-1，3，3-三氯丙烷(ClCF2CH2CHCl2)。
本发明中的“分离回收”是指从含有HFC-245fa和HF的混合物中获得含有HFC-245fa/HF比(HFC-245fa对HF的相对比例)更高的HFC-245fa和HF的混合物，优选的方案是得到实际上不含HF的HFC-245fa。
本发明的“萃取剂”是指一种有下述性质的物质：即当混合物是气体、含有气体的液体时，由于和混合物接触使混合物液化成为含有HF和HFC-245fa的混合液，从该混合液中选择性地溶解HFC-245fa，并且将其萃取出来，而HF因不溶解难于萃取出来(因此HF作为另一相被分液)。根据情况，在液化时可以将混合物的一部分作为气体排出体系之外。这种萃取剂，具有将混合物中的HFC-245fa选择性地吸收后的液化作用(因此HF未被萃取剂萃取，成为另一液相)，这种作用可以与上述作用同时具有，或者能够代替上述作用也是可以的。
因此，作为本发明的“萃取剂”是指这样的物质，即通过与混合物接触，可以由混合物中的大部分HFC-245fa和实际上全部的HF，以及萃取剂，分液生成含有HF比例大的液相(以下称为HF相)和含有HF少的相(即HFC-245fa和萃取剂作为主要成分的相，以下称为萃取剂相)的那些物质。混合物中可能含有的HCl，至少一部分可以不经分液，而以气体状态排出。
在本发明中，使含有HF和HFC-245fa的混合物和萃取剂接触以后，生成HF相和萃取剂相(分液)，萃取剂相中的HFC-245fa/HF的比例比原料混合物中的比例大，因之此时无需从萃取剂相分离HFC-245fa，如上所述本发明的“分离回收”实际上已经完成。
本发明可使用的萃取剂的例子如下所示：
(a)HFC化合物，例如可以举出全氟-2-甲基戊烷(sec--C6F14)、全氟正己烷(n-C6F14)，43-10mee(1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷)、1H-全氟-2-戊烯、全氟-2-甲基-2-戊烯、全氟-4-甲基-2-戊烯、1H-全氟辛烷(ω-H全氟辛烷(C8F17H))、ω-H全氟己烷(C6F13H)、全氟环己烷、全氟庚烷、全氟丙烷、全氟丁烷、十五氟庚烷、全氟十氢化萘等。
(b)胺类化合物，可以举出全氟三丁基胺、全氟戊胺、全氟-N-甲基吗啉等。
(c)醚类化合物，可以举出甲基-1，1，2，3，3，3-六氟丙基醚、乙基-1，1，2，3，3，3-六氟丙基醚和丙基-1，1，2，3，3，3-六氟丙基醚、1-甲氧基-九氟丁烷、1-乙氧基-九氟丁烷。
(d)氯化烃化合物，可以举出1，1，1，3，3-五氯丙烷、六氯丙烷、三氯乙烯、四氯乙烯等。
本方法所用萃取剂的用量，在萃取剂和混合物接触的操作条件下，特别是在-30℃以上的温度时，接触的HFC-245fa的量实际上比在萃取剂中溶解的HFC-245fa的量少，优选使萃取剂相和HF相容易进行分液的萃取剂量和混合物量的比例。具体地说对于接触的混合物中的HFC-245fa，所使用的萃取剂的比例是0.3倍以上摩尔比，优选0.3-30倍范围的比例，最优选1-5倍范围的比例。此时在分液装置中，通常萃取剂相在下层，HF相在上层，但是萃取剂相也不一定在下层，根据使用的萃取剂的种类以及萃取剂相中所含有的HFC-245fa的比例等，萃取剂相也有可能在上层。
分液以后，由于HF溶解度低，在萃取剂相中是少量的，通常按照需要，这些HF在其后的工序中对萃取剂相进行适当的后处理除去，例如利用碱洗或蒸馏等方法除去实际上得到HFC-245fa和萃取剂的混合物。进一步将该混合物进行通常的分离处理，例如蒸馏等，可以得到实质上不含萃取剂的目的产物的HFC-245fa。另外将萃取剂相直接蒸馏处理，根据情况，使用几个蒸馏处理的组合，适当选择操作条件，可以得到不含HF和萃取剂的HFC-245fa。通过这种蒸馏的分离方法是常规的方法。
接触时的温度和压力条件，根据混合物的液化之后、或者使HFC-245fa大部分进入萃取剂相、HF大部分进入HF相、或根据混合物进入萃取剂相和/或HF相后在操作条件下的液-液平衡关系在萃取剂相和HF相之间进行分配等条件进行选择，或者根据双方同时存在的状态选择合适的条件。
萃取剂和混合物分液时的条件，只要使萃取剂和HF相能够分液就可以，没有特殊的限制。因此可以是和上述接触相同的条件。作为比较实际的条件是，接触时和分液时温度都保持在-30-150℃范围，优选-30-100℃，更优选-30-50℃，压力(绝对压力)为1个大气压以上，优选1-30大气压范围。
以下参照图1说明本发明的一个实施方案。
于反应装置1中，在催化剂的存在下，使用气相或液相的HF对1，1，1，3，3-五氯丙烷等化合物进行氟化生成1，1，1，3，3-五氟丙烷。从这一反应工序流出的产物主要含有1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF，其它还有HCl和作为1，1，1，3，3-五氟丙烷中间体的其它HFC化合物，例如还有1，1，1-三氟-3-氯-2-丙烯、1，1，1，3-四氟-3-氯丙烷、1，1，1-三氟-3，3-二氯丙烷和/或1，1-二氟-1，3，3-三氯丙烷等形成的混合物。混合物通过冷凝器和蒸馏装置(图中未表示)以后，经导管9导入萃取装置10。在此装置中实际上有HFC-245fa和HF，在某种情况下还有HCl。然后经导管11将萃取剂导入萃取装置10。
萃取装置10是通用的气体吸收操作或液液萃取操作装置，例如使用填充塔，喷雾塔，涤气塔，板式塔，气泡塔，搅拌槽(例如混澄清器)等装置。使用微分型装置的时候，优选使萃取剂和混合物逆流接触。
萃取剂在萃取装置10中和含有1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF的混合物接触，实际上将HFC-245fa和HF完全液化，并且至少一部分已经开始分液，经导管12导入分液装置20。某种情况下混合物中含有的HCl等，在大多数情况下以原来的气体状态从萃取装置10排出。
在萃取装置10和分液装置20中，从设备费用和运转费用平衡的观点看，作为适用条件，例如，特别优选保持温度在-30-50℃范围和压力1-4.5大气压。
分液使用通常的分液装置，例如可以使用利用比重差进行分液操作的装置等。
还有萃取装置10和分液装置20是整体的装置。
经导管12导入的，业已开始分液的混合物的液化了的各成分和萃取剂，例如在重力式分液装置(滗析器)20内，HF为主要成分的相(HF相)汇合于上层，以HFC-245fa和萃取剂为主要成分的相(萃取剂相)汇合于下层，从而达到分液。
在分液装置20的下层形成的萃取剂相，经导管22导入蒸馏***30，例如导入蒸馏塔。此处，通过导管22的相如实施例表7所示的那样，大部分是萃取剂和HFC-245fa，还含有少量的HF。
蒸馏***30实际上如图1所示，是由第1阶段的蒸馏装置31和第2阶段的蒸馏装置32组合构成的两阶段的蒸馏***。此时在第1阶段的蒸馏装置31中，从导管22流入的相中除去少量的HF，具体地说，在第1阶段的蒸馏装置31中HFC-245fa/HF的共沸混合物馏向塔顶，经导管33馏出，从HFC-245fa和萃取剂混合物中分离出HF，HFC-245fa和萃取剂的混合物作为塔底液得到。从导管33馏出的HFC-245fa/HF的共沸混合物，优选经导管11再循环到萃取装置10。蒸馏装置31中馏出的塔底液经导管34导入第2个蒸馏装置32，在此装置中目的产物HFC-245fa(塔顶)和萃取剂(塔底)分离。
另一方法是HFC-245fa和萃取剂的混合物于蒸馏装置31的侧面经导管35流出，此时萃取剂从塔底经导管36流出，返回到萃取装置10。
在蒸馏装置32分离的HFC-245fa经塔顶侧的导管37流出，送入适当的储存装置和必要的后处理装置。另外，不含有HFC-245fa的萃取剂，经塔底侧的导管38，根据需要进行适当的处理后经导管11返回萃取装置10，再作为萃取剂使用。
还有一个方法(图中没有表示)是在导管22中途设置例如含后处理工序的碱洗***，可以除去含于萃取剂相中的HF，由于碱洗混入相中的水，例如在碱洗之后设置吸收塔和蒸馏***等后处理***，经处理除去，或者在蒸馏***30中可以设置作为后处理的蒸馏***。此时，在除去HF和水之后，因为得到HFC-245fa和萃取剂的混合物，可以省去第1阶段的蒸馏装置31，直接提供到第2阶段的蒸馏装置32进行同样的处理。
在分液装置20中形成上层相的HF相，经导管21输出，如实施例表7所示，因为该HF相含有少量的萃取剂和HFC-245fa，为了回收不含有萃取剂和HFC-245fa的HF，将其输送到适当的HF回收***40。
作为HF回收***40，例如可以采用蒸馏装置，如图1所示，这种装置是由第1阶段的蒸馏装置41和第2阶段的蒸馏装置42两阶段的蒸馏装置构成的，首先在第1阶段的蒸馏装置41中，通过蒸馏将HF相分离形成HFC-245fa/HF共沸混合物和萃取剂/HF混合物，HFC-245fa/HF共沸混合物从塔顶经导管43输出，萃取剂和HF的混合物从塔底经导管44输出。HFC-245fa/HF共沸混合物根据需要进行适当的处理之后，经导管11返回到萃取装置10，萃取剂和HF的混合物经导管44在第2阶段的蒸馏装置42中通过蒸馏使萃取剂和HF分离，从塔顶馏出萃取剂，从塔底馏出HF。蒸馏装置42的塔底回收的HF根据需要进行适当的处理之后，再次返回到装置1，萃取剂经导管11重新循环到萃取装置10。
另外在回收***40中分离各成分的操作顺序，也不一定如上述那样进行，可以变更操作顺序。例如(图中没有表示)当HF相成分中萃取剂的沸点高时，可以按照从第1阶段的HF和HFC-245fa中分离萃取剂，从第2阶段的HF和HFC-245fa的混合物中回收HF的顺序进行操作。而且第1阶段得到的HF和HFC-245fa可以返回到原来的反应工序，或者适当回收后使用。
上述被分离的萃取剂、HFC-245fa/HF的共沸混合物和HF，按照需要分别处理之后，例如在***内再循环，或者排出到***外。例如当在体系内再循环时，萃取剂被送入导管11，HF被送入反应装置1等的氟化工序，在另外的方法中HF相照原样返回反应体系。
作为蒸馏装置可以采用通常的蒸馏装置，例如填充塔，板式塔等，操作条件由蒸馏体系决定，操作者可以容易地选择。本发明利用现有技术中记载的本申请人公开的HF和HFC-245fa共沸的性质，使上述HF/HFC-245fa共沸混合物得到分离。
以混合物由HF和HFC-245fa构成的情况，作为例子来说明本发明，但是混合物除含HFC-245fa和HF外也可以含有其它成分。因为在操作条件下对HF相和萃取剂相溶解度低的物质，例如HCl等气体照原样从萃取装置10排出***外，本发明在混合物中含有这种成分时同样可以实施。另外，能在两相中溶解的其它成分，根据其性质，仅分配于萃取剂相或HF相的，最终得到的HFC-245fa相对于HF的相对比例，根据本发明的方法比原来混合物中的比例没有变大，因此混合物中含有其它成分也属于本发明的范围内。
另外在本发明的一个特别的方案中1，1，1，3，3-五氯丙烷被用作萃取剂，1，1，1，3，3-五氯丙烷是本发明的目的产物1，1，1，3，3-五氟丙烷的一个主要原料，但如上所述又具备作为本发明萃取剂的来源。
此时由分液装置20经导管21输出的HF相含有HF和1，1，1，3，3-五氯丙烷以及少量的HFC-245fa，因此在第1阶段的蒸馏装置41中，HFC-245fa/HF共沸混合物从塔顶馏出，1，1，1，3，3-五氯丙烷和HF从塔底流出，因为1，1，1，3，3-五氯丙烷和HF是制造HFC-245fa的原料，从图1的蒸馏装置41的塔底延着虚线47，将得到的HF和1，1，1，3，3-五氯丙烷的混合物照原样返回到反应装置1，作为制造1，1，1，3，3-五氟丙烷的原料得到再利用。
因此关于使用1，1，1，3，3-五氯丙烷以外的萃取剂的方案，如所说明的那样，其优点在于没有必要设置HF回收***40的第2阶段的蒸馏装置42，因此可以节约设备费用和操作费用。
实施例
使用各种化合物作为萃取剂，将1，1，1，3，3-五氟丙烷从1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF的混合中的分离，按照本发明的方法在实验室中进行。
操作是使用一根一端装有阀门，另一端用塞子关闭的氟树脂管，将一定量的HFC-245fa(1，1，1，3，3-五氟丙烷)和HF的混合物及各种萃取剂加入到上述管中，得到供试验用的混合物，充分振荡后，分为两层，上层的HF相和下层的萃取剂相分别吸收在水中和有机溶剂中。水中存在的氟离子的数量用氟离子测量仪测定并计算出HF的量；有机化合物的比例用气相色谱法分析，求出各相中的萃取剂和HFC-245fa的数量。
以下对各种萃取剂进行测定，其结果列于表1-表6(混合及分液温度为20℃)。
实施例1
使用全氟-2-甲基戊烷(sec--C6F14)作为萃取剂。表1
                      提供的混合物(g)    HF相(g)    萃取剂相(g)HFC-245                   9.7                0.2        9.4HF                        1.5                1.4        0.1sec--C6F14              15.4               0.1        15.3HFC-245fa/HF(比)          6.5                0.1        94.0
在大约相当于共沸混合物组成的HFC-245fa/HF比的混合物中加入sec--C6F14进行分液，得到的结果是，按照HF相中的HF是萃取剂相中的14倍(1.4/0.1)的比例分配，另一方面萃取剂相中的HFC-245fa是HF相中的47倍(9.4/0.2)的比例分配，同时可以看出萃取剂相中的HFC-245fa/HF比(9.4/0.1＝94.0)是提供的混合物中的HFC-245fa/HF比(94.0/6.5＝14.5)的14倍以上，这个比例是十分高的。萃取剂相中的HFC-245fa和sec-C6F14之间的沸点差在40℃以上，因为不能共沸，可以通过简单蒸馏分离，因此使用全氟-2-甲基戊烷作为萃取剂可以进行良好的分离回收。
实施例2
使用全氟己烷(n-C6F14)作为萃取剂。表2
                 提供的混合物(g)    HF相(g)    萃取剂相(g)HFC-245              12.4               4.5        7.9HF                   1.9                1.2        0.6n-C6F14            29.7               1.1        28.3HFC-245fa/HF(比)     6.5                3.8        13.2
得到的结果是，按照HF相中的HF是萃取剂相中的2倍(1.2/0.6)，另一方面萃取剂相中的HFC-245fa是HF相中的2倍(7.9/4.5)的比例分配，同时可以看出萃取剂相中的HFC-245fa/HF比(7.9/0.6＝13.2)是提供的混合物中的HFC-245fa/HF比(12.4/1.9＝6.5)的2倍以上，因此使用全氟己烷作为萃取剂可以进行良好的分离回收。
实施例3
使用HFC-43-10mee作为萃取剂。表3
                  提供的混合物(g)    HF相(g)    萃取剂相(g)HFC-245fa             10.1               8.2        1.9HF                    1.5                1.4        0.1HFC-43-10mee          15.0               4.5        10.5HFC-245fa/HF(比)      6.7                5.9        19.0
使用HFC-43-10mee作为萃取剂时，得到HF相中的HF比萃取剂相中浓缩了的14倍(1.4/0.1)，因为一次操作中萃取剂相中的HFC-245fa有供给量的1/5被萃取出来，用萃取剂进行循环操作，可以将HFC-245fa和HF进行分离，而且萃取剂相中的HFC-245fa/HF比(1.90/0.10＝19.0)是供给混合物中该比例(10.1/1.50＝6.7)的2倍以上，因此使用HFC-43-10mee作为萃取剂可以进行良好的分离回收。
实施例4
使用1，1，1，3，3-五氯丙烷作为萃取剂。表4
                  提供的混合物(g)    HF相(g)    萃取剂相(g)HFC-245fa             12.3               8.8        3.5HF                    1.9                1.8        0.11，1，1，3，3-五氯丙烷           12.5         3.8       8.6HFC-245fa/HF(比)                 6.5          4.9       35.0
HF相中的HF比萃取剂相中浓缩了的18倍(1.8/0.1)，萃取剂相中的HFC-245fa有供给量的约3成被萃取出来，而且萃取剂相中的HFC-245fa/HF比(3.5/0.1＝35)是供给混合物中该比例(12.3/1.9＝6.5)的5倍以上，因此使用1，1，1，3，3-五氯丙烷作为萃取剂可以进行良好的分离回收。和实施例3相同，使萃取剂连续循环可以使HFC-245fa达到几乎完全分离。
而且从1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF的混合物中分离1，1，1，3，3-五氟丙烷的本发明方法，作为萃取剂的1，1，1，3，3-五氯丙烷是制备1，1，1，3，3-五氟丙烷的原料，所以不需要向体系内加入作为反应原料的两个成分以外的第3种成分，因此没有必要设置将从分液工序得到的HF相中的HF再循环时回收处理HF的装置等，因此实施本发明方法的工厂，可以节约设备和操作运转的费用。
实施例5
使用全氟丁基胺(以下简称PFBA)作为萃取剂。表5
                  提供的混合物(g)    HF相(g)    萃取剂相(g)HFC-245fa             10.2               5.0        5.2HF                    1.5                1.0        0.5PFBA                  15.1               3.1        12.0HFC-245fa/HF(比)      6.8                5.0        10.4
HF相中的HF是萃取剂相中的2倍(1.0/0.5)，HFC-245fa有供给量的5成(5.2/10.2)被萃取到萃取剂相，而且萃取剂相中的HFC-245fa/HF比(5.2/0.5＝10.4)是供给混合物中该比例(10.2/1.5＝6.8)的1.5倍以上，因此使用全氟丁基胺作为萃取剂可以进行良好的分离回收。使萃取剂连续循环可以使HFC-245fa达到几乎完全分离。
实施例6
使用甲基-1，1，2，3，3，3-六氟丙基醚(以下简称FPE)作为萃取剂。表6
                提供的混合物(g)    HF相(g)    萃取剂相(g)HFC-245fa           10.0               4.1        5.9HF                  1.5                1.0        0.5FPE                 15.0               3.0        12.0HFC-245fa/HF(比)    6.7                4.1        11.8
HF相中的HF是萃取剂相中的2倍(1.0/0.5)，HFC-245fa有供给量的6成(5.2/10.0)被萃取到萃取剂相，而且萃取剂相中的HFC-245fa/HF比(5.9/0.5＝11.8)是供给混合物中该比例(10.0/1.5＝6.7)的1.5倍以上，因此使用甲基-1，1，2，3，3，3-六氟丙基醚作为萃取剂可以进行良好的分离回收，并通过对萃取剂进行循环几乎可以达到完全地分离。
实施例7
使用全氟-2-甲基-戊烷作为萃取剂(sec-C6F14)，本发明方法从1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF的混合物中分离1，1，1，3，3-五氟丙烷按照图1的流程在试验工厂中进行。
使用SUS316制造的滗析器作为分液装置20，其操作条件是含HF50％mol的HFC-245fa(流量11.5kg/hr)和sec-C6F14(流量15kg/hr)于20℃逆流接触，将HFC-245fa和HF全部液化浓缩，即采用HFC-245fa/萃取剂的摩尔比＝1.7，接触和分液操作于20℃和2个大气压下进行，不进行气体的排出。
在图3中通过导管9，11，21，22的相的成分分别表示于表7。表7(各导管内的组成(kg/hr))导管编号              9          11        21         22HFC-245fa             10.0       0.0       0.1        9.9HF                    1.5        0.0       1.4        0.1sec-C6F14           0.0        15.0      0.1        14.9HFC-245fa/HF(比)      6.7        --        0.1        99
和使用相同的萃取剂的实验室规模的实施例1得到几乎相同的结果，因此按照本发明的方法，无论规模大小都能得到同样的结果。
因为本发明分离1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF不需要使用腐蚀性的药品，所以没有必要特别使用耐腐蚀材料的设备，因此设备费用和维持安全运行的费用等比目前的方法低。
另外，由于将1，1，1，3，3-五氟丙烷从HF中有效地进行分离，因之能够有效地进行1，1，1，3，3-五氟丙烷的精制。
特别是使用1，1，1，3，3-五氯丙烷作为萃取剂时，体系中不需要加入反应原料和生成物以外的第3种成分，因此实施本发明的方法更不需要设置从生成物相和再循环相除去第3种成分的分离设备，可以减低设备和操作费用。

Claims (8)

1.一种精制1，1，1，3，3-五氟丙烷的方法，其特征是将从以下各组：
(a)全氟-2-甲基戊烷、全氟正己烷、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷、全氟-2-甲基-2-戊烯、全氟-4-甲基-2-戊烯、ω-H全氟辛烷和ω-H全氟己烷；
(b)全氟三丁基胺、全氟三戊基胺；
(c)甲基-1，1，1，2，3，3-六氟丙基醚、乙基-1，1，1，2，3，3-六氟丙基醚和丙基-1，1，1，2，3，3-六氟丙基醚、1-甲氧基-九氟丁烷、1-乙氧基-九氟丁烷；
(d)1，1，1，3，3-五氯丙烷、六氯丙烯、三氯乙烯、四氯乙烯，选出的至少一种萃取剂和含有1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF的混合物接触，将得到的混合液进行分液后，得到以1，1，1，3，3-五氟丙烷和萃取剂为主要成分的萃取剂相，从该萃取剂相中分离回收1，1，1，3，3-五氟丙烷。
2.按照权利要求1或2任何一项记载的方法，其特征是接触时萃取剂的用量为对于1，1，1，3，3-五氟丙烷的摩尔比是0.3-30倍的范围。
3.按照权利要求1记载的方法，其特征是于-30-100℃，1-30大气压下进行分液。
4.按照权利要求1记载的方法，其特征是混合物中还含有其它HFC化合物和HCl。
5.按照权利要求1记载的方法，其特征是将萃取剂相蒸馏分离回收1，1，1，3，3-五氟丙烷，在分离萃取剂的同时将萃取剂返回到接触工序。
6.按照权利要求1记载的方法，其特征是从分液混合物得到的HF作为主要成分的相除去萃取剂和1，1，1，3，3-五氟丙烷，或者除去萃取剂，回收残留物，重新返回到反应工序。
7.按照权利要求1记载的方法，其特征是该方法包括将1，1，1，3，3-五氯丙烷和HF反应得到的含有1，1，1，3，3-五氟丙烷和HF的混合物，和作为萃取剂的1，1，1，3，3-五氯丙烷接触，将得到的混合液分液，从以萃取剂和1，1，1，3，3-五氟丙烷为主要成分的萃取剂相分离回收1，1，1，3，3-五氟丙烷，同时以HF为主要成分的相不需除去萃取剂，返回到反应工序。
8.按照权利要求7记载的方法，其特征是该方法包括将以HF为主要成分的相除去1，1，1，3，3-五氟丙烷后，不需除去萃取剂，返回到反应工序。
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