CN112533992B - 无起霜热塑性聚氨酯配混物和由其模塑的热塑性制品 - Google Patents

无起霜热塑性聚氨酯配混物和由其模塑的热塑性制品 Download PDF

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Abstract

热塑性弹性体配混物包含：(a)至少约40重量％的选自如下的热塑性聚氨酯：聚己内酯型热塑性聚氨酯、聚醚型热塑性聚氨酯以及它们的组合；和(b)至多约5重量％的聚硅氧烷。热塑性弹性体配混物可以模塑成热塑性制品，其在风化后基本上没有起霜，同时还具有良好的加工性、有用的功能和理想的美观性。热塑性配混物尤其可用于制造包覆模制热塑性制品。

Description

无起霜热塑性聚氨酯配混物和由其模塑的热塑性制品
发明领域
本发明涉及热塑性弹性体配混物，其包含热塑性聚氨酯作为主要热塑性树脂，并且当模塑成热塑性制品时其基本无起霜。
发明背景
在各种市场和产品应用中存在对热塑性制品的需求。非限制性示例包括：消费品、电子产品及其配件、汽车和运输以及健康护理和医疗。在许多市场和产品应用中，热塑性制品的美观性(例如其“外观”和“感觉”)与热塑性制品的功能性一样重要。
热塑性制品的美观性会受到“起霜”的不利影响，这是热塑性塑料领域中众所周知的现象。起霜通常表现为在热塑性制品的表面上可见的雾度、变色或残留物，例如白斑。通常，起霜是由用于模塑热塑性制品的热塑性材料中一种或多种组分相分离所引起的。
当热塑性制品由热塑性聚氨酯(TPU)模塑时，起霜可能尤其普遍。作为热塑性弹性体(TPE)材料的子集，TPU提供了可用于多种产品应用的功能，如良好的耐磨性和耐化学性。然而，当热塑性材料的配方包括TPU作为主要热塑性树脂时，由该热塑性材料模塑的热塑性制品可能特别容易起霜(blooming)。
据信，当热塑性制品由TPU模塑时，起霜可由于至少多种原因发生。例如，认为TPU低聚物(由于加工而与TPU聚合物固有存在)可随时间迁移至热塑性制品的表面，因为TPU低聚物的分子量低于TPU聚合物的分子量。而且认为，蜡通常与TPU一起用作脱模剂并且旨在迁移至热塑性制品的表面以促进其从模具中脱模，其会引起起霜。还认为，其它添加剂(例如抗氧化剂、紫外线吸收剂等)可以随时间迁移到热塑性制品的表面。此外，认为起霜可能取决于环境条件，并且在升高的湿度和温度下随时间会变得更严重。
发明概述
因此，存在对于热塑性弹性体配混物的需求，所述热塑性弹性体配混物包含TPU作为主要热塑性树脂，并且当模塑成热塑性制品时呈现出在风化后基本上没有起霜，同时还具有良好的加工性、有用的功能和理想的美观性。
本发明的一个或多个方面能满足上述的需求。
本发明的一个方面是热塑性弹性体配混物，其包含：(a)基于配混物重量，至少约40重量％的选自如下的热塑性聚氨酯：聚己内酯型热塑性聚氨酯、聚醚型热塑性聚氨酯以及它们的组合；和(b)基于配混物重量，至多约5重量％的聚硅氧烷。
本发明的另一方面是由本文所述热塑性弹性体配混物模塑的热塑性制品。
本发明的另一方面是包覆模制热塑性制品，其包括：(a)由本文所述的热塑性弹性体配混物模塑的包覆模制部分；和(b)由含热塑性聚合物树脂的热塑性树脂模塑的基材部分。包覆模制部分在粘结界面处粘结至基材部分，并且粘结界面不含粘合剂。
本发明的其它方面涉及制备具有基材部分和包覆模制部分的包覆模制热塑性制品的方法。所述方法包括以下步骤：(a)提供本文所述的热塑性弹性体配混物；(b)提供含热塑性聚合物树脂的热塑性树脂配混物；(c)对热塑性树脂配混物进行模塑，以提供基材部分；以及(d)对热塑性树脂配混物进行包覆模制，以提供包覆模制部分。包覆模制部分在粘结界面处粘结至基材部分，并且粘结界面不含粘合剂，由此提供了包覆模制热塑性制品。
根据本发明的方面，本文所述的热塑性弹性体配混物可以模塑成热塑性制品，其在风化后基本上没有起霜，同时还具有良好的加工性、有用的功能和理想的美观性。本文所述的热塑性配混物可以特别用于制造包覆模制热塑性制品。
参考以下的实施方式，本发明的特征将变得显而易见。本发明的上述各方面所涉及的特征存在多种变形。附加特征也可以纳入本发明的上述方面中。这些改进和附加特征可以单独存在或以任意组合存在。例如，下文讨论的关于本发明的任意所述方面的多个特征可以单独地或以任意组合纳入到本发明的任意所述方面中。
具体实施方式
在一些实施方式中，本发明涉及热塑性弹性体配混物。
在其它实施方式中，本发明涉及热塑性制品。
在其它实施方式中，本发明涉及包覆模制(overmold)热塑性制品。
在其它实施方式中，本发明涉及制造包覆模制热塑性制品的方法。
以下描述本发明的这些和其他实施方式的必需的和任选的特征。
如本文所用，术语“四循环风化测试(4-Cycle Weathering Test)”是指使用ESPEC公司可购得的SH-642型环境测试室对测试试样进行风化，测试循环顺序和风化条件如下：
循环 1 2 3 4
温度(℃) 30 35 35 70
相对湿度(％) 85 85 95 95
持续时间(天) 7 7 7 7
如本文所用，术语“起霜”是指热塑性弹性体配混物中的一种或多种组分与热塑性弹性体配混物的聚合物基质相分离，并且表现为雾度、变色，残留物或类似缺陷。在一些实施方式中，通过视觉观察在由热塑性弹性体配混物模塑的热塑性制品表面上可检测起霜。在其它实施方式中，通过傅立叶变换红外(FT-IR)光谱在由热塑性弹性体配混物模塑的热塑性制品表面上可检测起霜。在其它实施方式中，通过视觉观察和傅立叶变换红外(FT-IR)光谱在由热塑性弹性体配混物模塑的热塑性制品表面上可检测起霜。
如本文所用，术语“配混物”是指通过对纯聚合物和至少一种其它成分进行熔融混合或配混而形成的组合物或混合物，所述至少一种其它成分包括但不限于一种或多种添加剂和/或一种或多种其它聚合物。
如本文所用，在一些实施方式中，术语“不含”某一成分或物质是指该组分或物质的量不是以故意方式存在的，并且在其它实施方式中，该术语是指不存在该成分或物质的功能有效量，并且在其它实施方式中，该术语是指该组分或物质的量不存在。
如本文所用，与制品(或制品组件)和材料相关的术语“由……模塑”是指制品(或制品组件)是由材料模塑、成型、形成、以其他方式制成。这样，在一些实施方式中，术语“由……模塑”是指制品(或制品组件)可以包含材料、基本由材料组成或由材料组成；并且，在其他实施方式中，制品(或制品组件)由材料组成，因为该制品(或制品组件)例如通过注塑工艺制成。
如本文所用，术语“平行板流变法”是指通过使用TA仪器公司(TA Instruments)获得的平行板流变仪型号DHR-2发现混合流变仪(DHR-2 Discovery Hybrid Rheometer)来确定测试试样的结晶温度(Tc)的方法，记录测试试样以10℃/分钟速率从200℃冷却至50℃的储能模量(E')，并将储能模量(E')变化中出现拐点的温度指定为测试试样的结晶温度(Tc)。
如本文所用，术语“视觉观察”(包括“视觉上可观察到”等其它类似术语)是指在常规室内照明条件下，在距人肉眼不超过50厘米的距离处人肉眼进行观察(或可观察到)。
热塑性弹性体配混物
本发明的一些方面涉及热塑性弹性体配混物。
热塑性弹性体配混物包含：(a)基于配混物重量，至少约40重量％的选自如下的热塑性聚氨酯：聚己内酯型热塑性聚氨酯、聚醚型热塑性聚氨酯以及它们的组合；和(b)基于配混物重量，至多约5重量％的聚硅氧烷。在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包含任选的第二弹性体和/或任选的添加剂。
在一些实施方式中，根据平行板流变法，热塑性弹性体配混物的结晶温度为至少约150℃。在其它实施方式中，根据平行板流变法，热塑性弹性体配混物的结晶温度为至少约165℃。在其它实施方式中，根据平行板流变法，热塑性弹性体配混物的结晶温度为约165℃至约195℃、或约170℃至约190℃。
在一些实施方式中，热塑性聚氨酯具有第一硬度，任选的第二弹性体存在且具有第二硬度，并且配混物具有第三硬度，其中，第一硬度大于第二硬度，并且第三硬度小于第一硬度且大于第二硬度。
在一些实施方式中，根据ASTM D2240，热塑性弹性体配混物的肖氏A硬度小于约90，或者小于约85，或者小于约80。
热塑性聚氨酯
根据本发明，热塑性弹性体配混物包含热塑性聚氨酯(TPU)。
适用于在本发明中使用的TPU选自：聚己内酯型热塑性聚氨酯、聚醚型热塑性聚氨酯以及它们的组合。
一般，TPU通常是由硬链段和软链段的交替序列组成的嵌段共聚物，所述硬链段和软链段通过多元醇与二异氰酸酯和任选的增链剂反应形成。
如本文所用，“聚己内酯型热塑性聚氨酯”是指一种热塑性聚氨酯，其是包括聚己内酯多元醇和二异氰酸酯以及任选的增链剂的反应物的反应产物。也就是说，聚己内酯型热塑性聚氨酯中的软链段是基于聚己内酯的链段。
如本文所用，“聚醚型热塑性聚氨酯”是指一种热塑性聚氨酯，其是包括聚醚多元醇和二异氰酸酯以及任选的增链剂的反应物的反应产物。也就是说，聚醚型热塑性聚氨酯中的软链段是基于聚醚的链段。
在一些实施方式中，合适的TPU选自：聚己内酯型热塑性聚氨酯，例如，聚己内酯共聚酯热塑性聚氨酯。
此外，合适的聚己内酯型热塑性聚氨酯和聚醚型热塑性聚氨酯可以具有基于芳族化学物质或脂族化学物质的硬链段。
术语“芳族”是指由单核芳族烃基或多核芳族烃基衍生的TPU。术语包括由亚芳基衍生的那些TPU。术语“亚芳基”是指二价芳族基团。
术语“脂族”是指由饱和或不饱和、直链、支链、或环状烃基的TPU。例如，该术语用于涵盖由亚烷基(例如，氧化亚烷基)、芳亚烷基和环亚烷基(例如，氧化环亚烷基)衍生的那些TPU术语“亚烷基”是指饱和的直链或支链二价烃基。特别优选的亚烷基是氧化亚烷基。术语“氧化亚烷基”是指具有末端氧原子的饱和的直链或支链二价烃基。术语“芳亚烷基”是指含有至少一个芳基的饱和的直链或支链二价烃基。术语“环亚烷基”是指含有至少一个环状基团的饱和的直链或支链二价烃基。术语“氧化环亚烷基”是指含有至少一个环状基团和末端氧原子的饱和的直链或支链二价烃基。
因此，合适的TPU选自：芳族聚己内酯型热塑性聚氨酯、脂族聚己内酯型热塑性聚氨酯、芳族聚醚型热塑性聚氨酯、脂族聚醚型热塑性聚氨酯以及它们的组合。
在一些实施方式中，合适的TPU选自：芳族聚己内酯型热塑性聚氨酯，例如，芳族聚己内酯共聚酯热塑性聚氨酯。
适用于在本发明中使用的聚己内酯型热塑性聚氨酯包括任何常规或市售可购得的聚己内酯型热塑性聚氨酯。
市售可得的聚己内酯型热塑性聚氨酯的非限制性示例包括：路博润公司(Lubrizol)以PEARLTHANE品牌销售的那些，例如，PEARLTHANE 11T85；和亨斯曼公司(Huntsman)以IROGRAN品牌销售的那些，例如，ROGRAN A89E 4372。
适用于在本发明中使用的聚醚型热塑性聚氨酯包括任何常规或市售可购得的聚醚型热塑性聚氨酯。
市售可购得的聚醚型基于丙烯的弹性体的非限制性示例包括亨斯曼公司以IROGRAN品牌销售的那些，例如，IROGRAN A85A 4394UV。
根据本发明，合适的TPU以配混物重量至少约40重量％的量存在于热塑性弹性体配混物中。在一些实施方式中，合适的TPU在热塑性弹性体配混物中的存在量为配混物重量的至少约50重量％、或约60重量％、或约70重量％、或约80重量％、或约90重量％、或约95重量％、或约99重量％。
聚硅氧烷
根据本发明，热塑性弹性体配混物包含聚硅氧烷。更通常地，聚硅氧烷可以被称为硅酮。
合适的聚硅氧烷包括常规或市售可购得的聚硅氧烷，其足以促进由热塑性弹性体配混物模塑的热塑性制品脱模，同时还减少或基本消除了不希望的起霜。聚硅氧烷可以单独使用或与一种或多种其它聚硅氧烷组合使用。
在一些实施方式中，聚硅氧烷选自非官能聚硅氧烷、官能聚硅氧烷以及它们的组合。
在一些实施方式中，聚硅氧烷是25℃下粘度为约50cSt或更低的非官能聚硅氧烷。该聚硅氧烷可以表征为低粘度非官能聚硅氧烷流体。
市售可购得的低粘度非官能聚硅氧烷流体的非限制性示例包括道康宁公司(DowCorning)指定的XIAMETER PMX-200(50CS)品牌和等级。
在其它实施方式中，聚硅氧烷是25℃下粘度为约350cSt或更低的非官能聚硅氧烷。该聚硅氧烷可以表征为中等粘度非官能聚硅氧烷流体。
市售可购得的中等粘度非官能聚硅氧烷流体的非限制性示例包括道康宁公司(Dow Corning)销售的XIAMETER PMX-200(350CS)品牌和等级。
在聚硅氧烷是低粘度非官能聚硅氧烷流体或中等粘度非官能聚硅氧烷流体的实施方式中，聚硅氧烷的量为热塑性弹性体配混物重量的约0.2重量％至约4重量％。在聚硅氧烷是低粘度非官能聚硅氧烷流体或中等粘度非官能聚硅氧烷流体的某些实施方式中，聚硅氧烷的量为热塑性弹性体配混物重量的约0.5重量％至约1.5重量％。
在其他实施方式中，聚硅氧烷是官能聚硅氧烷。
在一些实施方式中，官能聚硅氧烷是25℃下粘度为约90cSt的二羟基聚二甲基硅氧烷。该聚硅氧烷可以表征为由羟基端基官能化的低粘度聚硅氧烷流体。
市售可得的由羟基端基官能化的低粘度聚硅氧烷流体的非限制性示例包括赢创公司(Evonik)销售的TEGOMER H-Si 2315品牌和级别。
在一些实施方式中，官能聚硅氧烷是熔点为约54℃的聚酯改性的聚硅氧烷。该聚硅氧烷可以表征为固体(在室温下)的聚酯改性的聚硅氧烷。
市售可购得的固体的聚酯改性的聚硅氧烷的非限制性示例包括赢创公司销售的TEGOMER H-Si 6441P品牌和级别。
在聚硅氧烷是官能聚硅氧烷的实施方式中，聚硅氧烷的量通常为热塑性弹性体配混物重量的约0.5重量％至约5重量％。在聚硅氧烷是官能聚硅氧烷的某些实施方式中，聚硅氧烷的量通常为热塑性弹性体配混物重量的约0.5重量％至约3重量％。
任选的第二弹性体
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物包含第二弹性体。
合适的第二弹性体包括常规或市售可得的弹性体材料。第二弹性体可以单独使用或者与一种或多种其它第二弹性体组合使用。
适用于在本发明中使用的热塑性弹性体的非限制性示例包括：苯乙烯类嵌段共聚物(SBC)、聚烯烃弹性体(POE)、热塑性硫化橡胶(TPV)、热塑性有机硅硫化橡胶(TPSiV)以及它们的组合。
在一些实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物选自：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/乙烯/丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、及它们的组合。
在一些实施方式中，聚烯烃弹性体选自：基于丙烯的弹性体、乙烯/α-烯烃无规共聚物、烯烃嵌段共聚物和它们的组合。
任选的添加剂
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物包含一种或多种任选的添加剂。
合适的任选的添加剂包括常规或市售可购得的塑料添加剂。热塑性配混领域的技术人员无需过多的实验就可以由可获得的参考物选择合适的添加剂，所述参考物为例如E.W.Flick，塑料设计库(Plastics Design Library)的《塑料添加剂数据库(PlasticsAdditives Database)》(Elsevier 2004)。
可以以足以为热塑性弹性体配混物和/或包覆模制热塑性制品提供所需加工特性或性能特性的任意量使用任选的添加剂。该量不应造成添加剂的浪费或对热塑性弹性体配混物和/或热塑性制品的加工或性能不利。
适用于本发明的添加剂的非限制性示例包括选自如下的一种或多种化合物：抗氧化剂和稳定剂；着色剂；增塑剂；和紫外线吸收剂。
在一些实施方式中，本发明的热塑性弹性体配混物不含蜡。虽然蜡通常与常规TPU配混物一起用作脱模剂，但是认为蜡是起霜的原因。对于由本发明的热塑性弹性体配混物模塑的热塑性制品，即使没有蜡作为脱模剂，也可以实现可接受的脱模。
TPE配混物中成分的范围
下表1显示了基于热塑性弹性体配混物总重量的重量百分比，本发明热塑性弹性体配混物各种实施方式的成分的可接受的、所需的和优选范围。用于本发明某些实施方式的成分的其它可能范围如本文其它地方所述。
本发明的热塑性弹性体配混物可包含这些成分、基本由这些成分组成、或由这些成分组成。任何所述范围端值之间的数值也被视为一个范围的端值，从而所有可能的组合被视为均在表1所示的可能范围中，以作为本发明所用的配混物的实施方式。除非在本文中另外明确说明，任何所公开的数值意指确切的该公开数值以及“约”该公开数值，以使得在表1的可能性内考虑任一可能性作为本发明中使用的配混物的一些实施方式。
Figure BDA0002927180650000091
加工
一旦选择了合适的成分，本发明的热塑性弹性体配混物的制备并不复杂。配混物可以间歇或连续操作的方式进行制备。
以连续工艺进行的混合通常在挤出机中进行，该挤出机的温度升高到足以使聚合物基质熔化的程度，且在进料喉处、或通过下游的注射或侧进料器添加所有的添加剂。挤出机速度范围可为约200至约700转/分钟(rpm)，优选为约300至约500rpm。通常，挤出机的输出物制粒，以供后续加工。
一旦提供本发明的热塑性弹性体配混物和热塑性树脂配混物，本发明的包覆模制热塑性制品的后续制备并不复杂。
在可获得的参考文献中描述了包覆模制工艺，例如，Jin Kuk Kim等人(编辑)的《多组分聚合物材料》(施普林格公司(Springer)，2016年)；Dominick V.Rosato等人的《塑料设计手册》(Plastics Design Handbook)(施普林格公司，2013年)；GLS公司的《包覆模制指南》(Overmolding Guide)(2004)。典型地，建议进行包覆模制，以避免使用脱模喷雾剂和施加于模具腔室的类似润滑剂，因为其可能会干扰基材材料和包覆模制材料之间的粘结。
热塑性制品
本发明的一些方面涉及由本发明热塑性弹性体配混物模塑的热塑性制品。
在一些实施方式中，热塑性制品具有表面，并且根据四循环风化测试，该制品经受风化后，在该表面上并未检测到起霜。在一些实施方式中，根据四循环风化测试，该制品经受风化后，通过视觉观察并未在该表面上检测到起霜。在其它实施方式中，根据四循环风化测试，该制品经受风化后，通过FT-IR光谱并未在该表面上检测到起霜。在其它实施方式中，根据四循环风化测试，该制品经受风化后，通过视觉观察和FT-IR光谱并未在该表面上检测到起霜。
本发明的一些方面涉及包覆模制热塑性制品。包覆模制热塑性制品包括：由本发明热塑性弹性体配混物模塑的包覆模制部分和由热塑性树脂配混物模塑的基材部分。包覆模制部分在粘结界面处粘结至基材部分，并且粘结界面不含粘合剂。
在一些实施方式中，包覆模制部分具有表面，并且根据四循环风化测试，该包覆模制热塑性制品经受风化后，在该表面上并未检测到起霜。在一些实施方式中，根据四循环风化测试，包覆模制热塑性制品经受风化后，通过视觉观察并未在该表面上检测到起霜。在其它实施方式中，根据四循环风化测试，该包覆模制热塑性制品经受风化后，通过FT-IR光谱并未在该表面上检测到起霜。在其它实施方式中，根据四循环风化测试，该包覆模制热塑性制品经受风化后，通过视觉观察和FT-IR光谱并未在该表面上检测到起霜。
包覆模制热塑性制品的基材部分由热塑性树脂配混物模塑。热塑性树脂配混物包含一种或多种热塑性聚合物树脂。在一些实施方式中，热塑性树脂配混物还包含一种或多种任选的添加剂。本发明的热塑性树脂配混物可包含这些成分、基本由这些成分组成、或由这些成分组成。
在一些实施方式中，热塑性树脂配混物包含一种或多种热塑性聚合物树脂，其量为热塑性树脂配混物重量的约100重量％。也就是说，在一些实施方式中，热塑性树脂配混物是纯净的热塑性聚合物树脂。在其它实施方式中，热塑性树脂配混物包含一种或多种热塑性聚合物树脂，例如，其量为热塑性树脂配混物重量的至少约50重量％、或至少约75重量％、或至少约90重量％、或至少约99重量％、或至少约99.9重量％，并且余量包括一种或多种任选的添加剂。
合适的热塑性聚合物树脂包括常规或市售可得的热塑性聚合物树脂。热塑性聚合物树脂可以单独使用或者与一种或多种其它热塑性聚合物树脂组合使用。
在一些实施方式中，热塑性聚合物树脂是热塑性工程树脂。适用于在本发明中使用的热塑性工程树脂的非限制性示例包括：聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚酯、聚甲醛、聚苯醚及其合金或共混物。
在一些实施方式中，热塑性树脂配混物还包含一种或多种任选的添加剂。合适的任选的添加剂包括：上述用于热塑性弹性体配混物的常规或市售可购得的塑料添加剂以及本领域技术人员可选择的任何其它添加剂，前体是所选择和使用的添加剂的量不应造成浪费或对热塑性弹性体配混物和/或包覆模制热塑性制品的加工或性能不利。
制备包覆模制热塑性制品的方法
本发明的一些方面涉及制备具有基材部分和包覆模制部分的包覆模制热塑性制品的方法。
根据本发明，所述方法包括以下步骤：(a)提供本发明的热塑性弹性体配混物；(b)提供热塑性树脂配混物；(c)对热塑性树脂配混物进行模塑，以提供基材部分；以及(d)对热塑性弹性体配混物进行包覆模制，以提供包覆模制部分，其中，包覆模制部分在粘结界面处粘结至基材部分，并且，粘结界面不含粘合剂，由此提供包覆模制的热塑性制品。
在一些实施方式中，步骤(d)的包覆模制在模具腔室中进行，并且模具腔室不含脱模喷雾剂或其它润滑剂(包括但不限于：含聚硅氧烷的脱模喷雾剂)。也就是说，在步骤(d)的包覆模制之前，无需将脱模喷雾剂或其它润滑剂喷洒或以其他方式施加到模具腔室中。
根据本文所述方法制备的包覆模制热塑性制品可以包括用于本发明包覆模制热塑性制品的本文所述特征的任何组合。
本发明的实用性
根据本发明的方面，包含热塑性聚氨酯作为主要热塑性树脂的热塑性弹性体配混物可以模塑成热塑性制品，其在风化后基本上没有起霜，同时还具有良好的加工性、有用的功能和理想的美观性。热塑性配混物尤其可用于制造包覆模制热塑性制品。
本发明的热塑性制品(包括本发明的包覆模制热塑性制品)具有用于许多不同行业中各种应用的潜力，包括但不限于：汽车和运输；电子产品及其配件；通信设备；消费品；健康护理和医疗；家用电器；工业设备；和获益于制品的独特性能组合的其它行业或应用。
实施例
提供了本发明的多种实施方式的热塑性弹性体配混物的非限制性实施例。
下表2显示了比较例A-B和实施例1-4的热塑性弹性体配混物的成分的来源。
Figure BDA0002927180650000121
Figure BDA0002927180650000131
热塑性弹性体配混物的实施例进行配混并在360℉的温度和300转/分钟(rpm)的混合速度下在双螺杆挤出机上挤出为粒料。随后，通过注塑来制备测试试样，然后对所记录性质进行评估。
根据ASTM D2240评估肖氏A硬度。测试试样是板形式的。
根据平行板流变法测定结晶温度(Tc)。测试试样是板形式的。
通过视觉观察评估模塑零件外观。测试试样为用于包覆模制热塑性制品的包覆模制部分的代表性复杂零件设计形式。当测试试样没有视觉上可观察到的缩痕或飞边作为模塑缺陷时指定为“合格”。当测试试样具有视觉上可观察到的缩痕或飞边作为模塑缺陷时指定为“不合格”。
根据四循环风化测试，在测试试样经受风化后，通过视觉观察和FT-IR光谱评估测试试样表面上的起霜。测试试样是板形式的。通过视觉观察和FT-IR光谱均未检测到起霜时指定为“否”。通过视觉观察或FT-IR光谱检测到起霜时指定为“是”。
下表3显示比较例A-B和实施例1的配方和某些性质。
Figure BDA0002927180650000141
下表4显示实施例2至4的配方和某些性质。
Figure BDA0002927180650000151
无需过多的实验，本领域普通技术人员可以利用包括实施例在内的说明书来制造和使用本发明的热塑性弹性体配混物和热塑性制品。
除非另有说明，否则本发明实施方式中涉及的所有文献通过引用整体结合到本文中。任何文献的引用并不构成承认其是相对本发明的现有技术。
虽然说明并描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员显而易见的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以进行各种其他变化和修改。因此，所附权利要求意在涵盖本发明范围内的所有这些改变和改进。

Claims (16)

1.一种热塑性弹性体配混物，其包含：
(a)基于配混物重量，至少80重量％的热塑性聚氨酯，所述热塑性聚氨酯选自：聚己内酯型热塑性聚氨酯、以及聚己内酯型热塑性聚氨酯和聚醚型热塑性聚氨酯的组合；和
(b)基于配混物重量，至多5重量％的聚硅氧烷，其中聚硅氧烷选自：25℃下粘度为50cSt或更低的非官能聚二甲基硅氧烷、熔点为54℃的聚酯改性的聚硅氧烷以及它们的组合，
其中，配混物不含蜡。
2.如权利要求1所述的热塑性弹性体配混物，其中，根据平行板流变法，配混物的结晶温度为至少150℃。
3.如权利要求1或权利要求2所述的热塑性弹性体配混物，其中，根据平行板流变法，配混物的结晶温度为165℃至195℃。
4.如权利要求1所述的热塑性弹性体配混物，其中，所述热塑性聚氨酯选自聚己内酯型热塑性聚氨酯。
5.如权利要求1所述的热塑性弹性体配混物，其中，所述热塑性聚氨酯选自芳族热塑性聚氨酯、脂族热塑性聚氨酯以及它们的组合。
6.如权利要求1所述的热塑性弹性体配混物，其中，所述热塑性聚氨酯选自芳族热塑性聚氨酯。
7.如权利要求1所述的热塑性弹性体配混物，所述配混物还包含选自下组的：苯乙烯类嵌段共聚物、聚烯烃弹性体、热塑性硫化橡胶、热塑性有机硅硫化橡胶及它们的组合。
8.如权利要求7所述的热塑性弹性体配混物，其中，热塑性聚氨酯具有第一硬度，第二弹性体具有第二硬度，并且配混物具有第三硬度，其中，第一硬度大于第二硬度，并且第三硬度小于第一硬度且大于第二硬度。
9.如权利要求1所述的热塑性弹性体配混物，其中，根据ASTM D2240，配混物的肖氏A硬度小于90。
10.如权利要求1所述的热塑性弹性体配混物，所述配混物还包含选自下组的一种或多种添加剂：抗氧化剂和稳定剂；着色剂；增塑剂；紫外线吸收剂；和它们的组合。
11.如权利要求1所述的热塑性弹性体配混物，其中，聚硅氧烷的量为配混物重量的0.5重量％至3重量％。
12.由权利要求1所述的热塑性弹性体配混物模塑成的热塑性制品。
13.如权利要求12所述的热塑性制品，其中，制品具有表面，并且根据四循环风化测试，该制品经受风化后，在该表面上并未检测到起霜。
14.一种包覆模制热塑性制品，其包括：
(a)由权利要求1至11中任一项所述的热塑性弹性体配混物模塑成的包覆模制部分；和
(b)由含热塑性聚合物树脂的热塑性树脂配混物模塑成的基材部分；
其中，包覆模制部分在粘结界面处粘结至基材部分，并且粘结界面不含粘合剂。
15.如权利要求14所述的包覆模制热塑性制品，其中，包覆模制部分具有表面，并且根据四循环风化测试，该制品经受风化后，在该表面上并未检测到起霜。
16.一种制备具有基材部分和包覆模制部分的包覆模制热塑性制品的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供如权利要求1至11中任一项所述的热塑性弹性体配混物；
(b)通过含热塑性聚合物树脂的热塑性树脂配混物；
(c)对热塑性树脂配混物进行模塑，以提供基材部分；以及
(d)对热塑性弹性体配混物进行包覆模制，以提供包覆模制部分，其中，包覆模制部分在粘结界面处粘结至基材部分，并且，粘结界面不含粘合剂，由此提供包覆模制热塑性制品。
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