CN103073875A - 热塑性聚氨酯及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有改善的表面抗性(抗写性、抗划性)和非常好的技术加工性的热塑性聚氨酯成型组合物及其用途。

Description

热塑性聚氨酯及其用途
本发明涉及一种具有非常高的表面抗性(抗写性、抗划性和耐磨性)、非常好的耐气候性、耐紫外光性和耐水解性、非常低的起霜特性、具有大的加工范围的非常良好的技术可加工性的热塑性聚氨酯成型组合物，也涉及其用途，特别是用于制备外部应用的大面积注射成型。
由于它们的良好的弹性体性质和热塑可加工性，热塑性聚氨酯(TPU)具有很大的技术重要性。例如，在Kunststoff Handbuch[G.Becker，D.Braun]，第7卷，聚氨酯，Munich，Vienna，Carl Hanser Verlag，1983中，给出了TPU的生产、性质和应用的概述。
TPU主要由线性多元醇(大二醇(macrodiol))例如聚酯二元醇，聚醚二元醇或聚碳酸酯二元醇、有机二异氰酸酯和短链的大部分双官能醇(扩链剂)合成。它们可以连续或不连续地制备。最有名的生产方法是带法(GB-A 1 057 018)和挤出机法(DE-A 19 64 834)。
热塑性可加工聚氨酯弹性体的合成可以由分步(预聚体法)或通过在一个阶段中所有组分的同时反应(一步法)而完成。
在DE-A 102 30 020中描述了用于改善TPU的耐摩擦性和抗划性(机械表面抗性)的聚有机硅氧烷的用途。然而，在加工含有这些添加剂的TPU的过程中，在注射成型过程中一段时间后(短时间后)出现表面缺陷，这就导致了废品率不合意地增加。
在EP-A 2 083 026中描述了用于改善TPU的耐摩擦性和抗划性(机械表面抗性)的低分子量和高分子量的聚有机硅氧烷的特定混合物的用途。然而，在处理含有这些添加剂混合物的TPU的过程中，在低处理温度(＜180℃)下，在注射成型过程中偶尔出现表面缺陷和分层，这就导致了废品率不合意地增加。
因此，本发明的目的是制备可用的热塑性聚氨酯(TPU)，所述热塑性聚氨酯具有非常良好的机械表面抗性并同时具有特别高的耐气候性、耐紫外光性和耐水解性，同时也显示出一流的技术可加工性，特别是关于加工温度具有宽的处理窗，并在加工过程中也没有表面缺陷特别是分层。
这个目的能够通过基于含有特殊添加剂混合物的特定TPU的组合物的方式而实现。
因此，本发明提供了含有热塑性聚氨酯的组合物，所述热塑性聚氨酯可以由以下物质得到：
a)异氰酸酯组分，其基本上由以下各项组成
a1)50至100mol％1，6-己二异氰酸酯和
a2)0至50mol％与1，6-己二异氰酸酯不同的脂肪族二异氰酸酯，或者此类脂肪族二异氰酸酯和/或脂环族二异氰酸酯的混合物，
b)低分子量多元醇组分，其基本上由以下各项组成，
b1)30至100mol％数均分子量
Figure BDA00002272704200021
为76至286g/mol的至少一个双官能团的扩链剂和
b2)0至70mol％以通式(I)或(II)表示的数均分子量
Figure BDA00002272704200022
为104至500g/mol的一种或多种扩链剂
Figure BDA00002272704200023
其中
R1：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，
R2，R4：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或烷氧基烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷芳基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷氧基亚芳基，
R3：具有1至8个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳烷基，
n，m＝相互独立地为0至10的整数，且
n+m≥1且p＝1至10，或它们的混合物，
c)多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
c1)50至100mol％的数均分子量
Figure BDA00002272704200031
为500至3000g/mol的至少一种聚碳酸酯二元醇和
c2)0至50mol％的数均分子量
Figure BDA00002272704200032
为450至6000g/mol的与聚碳酸酯二元醇不同的另一种聚合物二元醇，
其中，在组分a)中的异氰酸酯基团的数目与组分b)、c)和任选的g)中与异氰酸酯有反应性的基团的数目的比例为0.9∶1至1.1∶1，并添加
e)任选地催化剂，
f)任选地添加剂和/或辅助物质，
g)任选地单官能链终止剂，
且额外地含有
d)相对于所述组合物的总重量，0.4至10wt.％的混合物，所述混合物由以下各项组成，
d1)相对于所述组合物的总重量，0.1至4wt.％的至少一种非晶形和/或结晶二氧化硅，
和通式为(R2SiO)n的特定聚有机硅氧烷混合物，其中，R代表直链或支链结构且显示1至27个碳原子的有机烃基，n是3至8000的整数，其中，所述聚有机硅氧烷混合物由以下各项组成
d2)相对于所述组合物的总重量，0至2wt.％的一种或更多种n＝3至300的聚有机硅氧烷(R2SiO)n，
d3)相对于所述组合物的总重量，0.2至8wt.％的一种或更多种n＝1000至8000的聚有机硅氧烷(R2SiO)n。
优选的实施方案是含有热塑性聚氨酯的此类组合物，所述热塑性聚氨酯来自
a)异氰酸酯组分，其基本上由以下各项组成
a1)65至100mol％1，6-己二异氰酸酯和
a2)0至35mol％的与1，6-己二异氰酸酯不同的脂肪族二异氰酸酯，或者此类脂肪族二异氰酸酯和/或脂环族二异氰酸酯的混合物。
b)低分子量多元醇组分，其基本上由以下各项组成，
b1)35至100mol％数均分子量为90至286g/mol的至少一个双官能的扩链剂和
b2)0至65mol％以通式(I)或(II)表示的数均分子量
Figure BDA00002272704200042
为104至500g/mol的一种或更多种扩链剂
Figure BDA00002272704200051
其中
R1：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷芳基，
R2，R4：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或烷氧基烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷芳基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷氧基芳撑基，
R3：1至8个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的烷芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的芳烷基，
n，m＝相互独立地为0至10的整数，且
n+m≥1且p＝1至10，或它们的混合物，
c)多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
c1)65至100mol％的数均分子量
Figure BDA00002272704200052
为500至3000g/mol的至少一种聚碳酸酯二元醇和
c2)0至35mol％的数均分子量
Figure BDA00002272704200053
为450至4000g/mol的聚醚二元醇和/或聚酯二元醇，
其中，在组分a)中的异氰酸酯基团的数目与组分b)、c)和任选的g)中与异氰酸酯有反应性的基团的数目的比例为0.9∶1至1.1∶1，并添加
e)任选地催化剂，
f)任选地添加剂和/或辅助物质，
g)任选地单官能链终止剂，且额外地包含
d)相对于所述组合物的总重量，0.4至10wt.％的混合物，所述组合物由以下各项组成，
d1)相对于所述组合物的总重量，0.1至4wt.％的至少一种非晶形和/或结晶二氧化硅，
和通式为(R2SiO)n的特定聚有机硅氧烷混合物，其中，
R代表直链或支链结构且显示1至27个碳原子的有机烃基，n是3至8000的整数，其中，所述聚有机硅氧烷混合物由以下各项组成，
d2)相对于所述组合物的总重量，0至2wt.％的一种或更多种n＝3至300的聚有机硅氧烷(R2SiO)n和
d3)相对于所述组合物的总重量，0.2至8wt.％的一种或更多种n＝1000至8000的聚有机硅氧烷(R2SiO)n。
其它优选的实施方案是含有热塑性聚氨酯的此类组合物，所述热塑性聚氨酯可得自
a)异氰酸酯组分，其基本上由以下各项组成，
a1)70至100mol％1，6-己二异氰酸酯和
a2)0至30mol％的和1，6-己二异氰酸酯不同的脂肪族二异氰酸酯，或者此类脂肪族二异氰酸酯和/或脂环族二异氰酸酯的混合物。
b)低分子量多元醇组分，基本上由以下各项组成，
b1)35至95mol％数均分子量为118至286g/mol的至少一个双官能团的扩链剂和
b2)5至65mol％以通式(I)或(II)表示的数均分子量
Figure BDA00002272704200072
为104至500g/mol的一种或更多种扩链剂
Figure BDA00002272704200073
其中
R1：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，
R2，R4：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或烷氧基烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷氧基亚芳基，
R3：具有1至8个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳烷基，
n，m＝相互独立地为0至10的整数，且
n+m≥1且p＝1至10，
或它们的混合物，
c)多元醇组分，基本上由以下各项组成，
c1)70至100mol％的数均分子量
Figure BDA00002272704200081
为500至2500g/mol的至少一种聚碳酸酯二元醇和
c2)0至30mol％的数均分子量为450至4000g/mol的聚醚二元醇和/或聚酯二元醇，
其中，在组分a)中的异氰酸酯基团的数目与组分b)、c)和任选的g)中与异氰酸酯有反应性的基团的数目比例为0.9∶1至1.1∶1，
并添加
e)任选地催化剂，
f)任选地添加剂和/或辅助物质，
g)任选地单官能链终止剂，且还包含
d)相对于所述组合物的总重量，0.4至10wt.％的混合物，
所述混合物由以下各项组成，
d1)相对于所述组合物的总重量，0.1至4wt.％的至少一种非晶形和/或结晶二氧化硅，
和通式为(R2SiO)n的特定聚有机硅氧烷混合物，其中，R代表直链或支链结构且显示1至27个碳原子的有机烃基，n是3至8000的整数，其中，所述聚有机硅氧烷混合物由以下各项组成，
d2)相对于所述组合物的总重量，0至2wt.％的一种或更多种n＝3至300的聚有机硅氧烷(R2SiO)n和
d3)相对于所述组合物的总重量，0.2至8wt.％的一种或更多种n＝1000至8000的聚有机硅氧烷(R2SiO)n。
其它优选的实施方案是含有热塑性聚氨酯的此类组合物，所述热塑性聚氨酯可得自
a)异氰酸酯组分，其基本上由1，6-己二异氰酸酯组成，
b)低分子量多元醇组分，基本上由以下各项组成，
b1)40至90mol％数均分子量
Figure BDA00002272704200091
为118至286g/mol的至少一个双官能的扩链剂和
b2)10至60mol％以通式(I)或(II)表示的数均分子量为104至500g/mol的一种或更多种扩链剂
Figure BDA00002272704200093
其中
R1：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，
R2，R4：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或烷氧基烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷氧基亚芳基，
R3：具有1至8个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳烷基，
n，m＝相互独立地为0至10的整数，且
n+m≥1且p＝1至10，
或它们的混合物，
c)多元醇组分，其基本上由以下物质组成，数均分子量
Figure BDA00002272704200101
为500至2500g/mol的至少一种聚碳酸酯二元醇，
其中，在组分a)中的异氰酸酯基团的数目与组分b)、
c)和任选的g)中与异氰酸酯有反应性的基团的数目的比例为0.9∶1至1.1∶1，
并添加
e)任选地催化剂，
f)任选地添加剂和/或辅助物质，
g)任选地单官能链终止剂，
且包含
d)相对于所述组合物的总重量，0.4至10wt.％的混合物，
所述混合物由以下各项组成，
d1)相对于所述组合物的总重量，0.1至4wt.％的至少一种非晶形和/或结晶二氧化硅，
和通式为(R2SiO)n的特定聚有机硅氧烷混合物，其中，R代表直链或支链结构且显示1至27个碳原子的有机烃基，n是3至8000的整数，其中，所述聚有机硅氧烷混合物由以下各项组成，
d2)相对于所述组合物的总重量，0至2wt.％的一种或更多种n＝3至300的聚有机硅氧烷(R2SiO)n和
d3)相对于所述组合物的总重量，0.2至8wt.％的一种或更多种n＝1000至8000的聚有机硅氧烷(R2SiO)n。
在本申请的范围内，“基本上由...组成”表示“大部分(大于50％)由...组成”，优选“超过80％的部分由...组成”，特别优选“超过90％的部分由...组成”，同样，特别优选“超过95％的部分由...组成”，非常特别优选“99-100％的部分或全部由...组成”。
通过有机二异氰酸酯(a)的方式，可以使用脂肪族、芳基脂肪族(araliphatic)和脂环族二异氰酸酯或者这些二异氰酸酯的任何混合物(cf.HOUBEN-WEYL Methoden der organischen Chemie，第E20卷，Makromolekulare Stoffe，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，New York 1987，pp.1587-1593 or Justus Liebigs Annalen der Chemie，562，第75至136页)。
具体而言，可以以示例性方式提到以下：脂肪族二异氰酸酯(例如乙烯二异氰酸酯、1，4-二异氰酸丁酯、1，6-己二异氰酸酯和1，12-十二烷二异氰酸酯)；脂环族二异氰酸酯(例如异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯和1-甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯和对应的异构体混合物、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯和2，2′-二环己基甲烷二异氰酸酯和对应的异构体混合物)；芳基脂肪族二异氰酸酯(例如m-和p-亚二甲苯基二异氰酸酯或m-和p-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯)。优选使用的是1，6-己二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯。所述二异氰酸酯可以以单独或者相互混合物的形式而获得应用。它们也可以与至多15mol％(相对于总的二异氰酸酯来计算)聚异氰酸酯而一起使用，但最多可以加入生成仍然可热塑性加工的产品的聚异氰酸酯。聚异氰酸酯是异氰酸酯官能度≥2的产品，例如，所述二异氰酸酯的改性产品，例如二聚物、三聚物、脲基甲酸酯、缩二脲和聚氨酯。
所述扩链剂b)平均具有优选为1.8至3.0的Zerewitinoff活性的氢原子并具有60至450的分子量。由此优先理解的是具有两个至三个羟基，特别优选具有两个羟基的扩链剂。
通过扩链剂b)，优选使用选自以下的一种或更多种化合物：具有2至14个碳原子的脂肪族二醇，例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、二甘醇、双丙甘醇、1，4-环己二醇、1，4-二甲醇环己烷(1，4-dimethanolcyclohexane)和新戊二醇。然而，另外合适的是对苯二甲酸与具有2至4个碳原子的二醇的二酯，例如对苯二甲酸-双-乙二醇或对苯二甲酸-双-1，4-丁二醇，氢醌的羟基亚烷基醚，例如，1，4-双(β-羟乙基)氢醌，乙氧基化的双酚，例如1，4-双(β-羟乙基)双酚A。所述的二醇也可以与不同的ε-己内酯的摩尔量并伴随开环反应来转化，使得生成具有更高分子量的对应的扩链剂。扩链剂特别优选使用1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-二甲醇环己烷、1，4-双(β-羟乙基)氢醌或1，4-双(β-羟乙基)双酚A和它们与ε-己内酯的转化产物。非常特别优选的是由1，4-双(β-羟乙基)氢醌和源于己二醇和ε-己内酯的转化产物组成的扩链剂组合。另外，也可以加入相对少量的三醇，例如，三羟甲基丙烷、甘油或它们与ε-己内酯的转化产物，和这些三官能醇的混合物。
特别优选的扩链剂b)是由包含下面物质的混合物：
b1)数均分子量
Figure BDA00002272704200131
为118至286g/mol的至少一个双官能的扩链剂和
b2)以以下通式表示的数均分子量
Figure BDA00002272704200132
为104至500g/mol的一种或更多种扩链剂
Figure BDA00002272704200133
和
R1：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，
R2，R4：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或烷氧基烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷氧基亚芳基，
R3：具有1至8个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳烷基，
n，m＝相互独立地为0至10的整数，且
n+m≥1且p＝1至10。
例如在EP 1 854 818 A1中描述了扩链剂b2)和它们制备的实例。
对于多元醇组分c)，使用平均具有至少1.8至最多3.0个Zerewitinoff活性氢原子并且数均分子量
Figure BDA00002272704200141
为500至10 000的多元醇，分子量
Figure BDA00002272704200142
通过OH值的计算而确定(如果这是一个双官能聚合物的问题)，或者通过凝胶渗透色谱法(GPC)来确定。由于它们的制备方法，所述多元醇通常包含少量的非直链化合物。因此通常也说成“基本上直链的多元醇”。优选是聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇或这些的混合物；特别优选是与聚醚二元醇和/或聚酯二元醇混合的聚碳酸酯二元醇；非常特别优选的是，使用聚碳酸酯二元醇或各种聚碳酸酯二醇的混合物作为唯一多元醇组分c)。
特别而言，优选显示两到三个、优选为两个羟基的化合物，尤其是具有数均分子量为450至6000，优选具有数均分子量
Figure BDA00002272704200144
为600至4500，特别优选具有数均分子量为800至3000的化合物。优选显示羟基的聚酯、显示羟基的聚醚和显示羟基的聚碳酸酯。特别优选是由显示羟基的聚酯和显示羟基的聚碳酸酯组成的混合物。非常特别优选的多元醇组分c)是显示羟基的聚碳酸酯。
合适的聚碳酸酯二元醇可以由二醇与碳酸二甲酯或碳酸二苯酯的化学反应、伴随甲醇或苯酚的除去而制得。优选具有2至12，优选2至6个碳原子的二醇，例如乙二醇、二甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-二甲醇环己烷、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、或双丙甘醇或它们与由ε-己内酯转化的转化产物。特别合适的聚碳酸酯二元醇具有500至3000g/mol的分子量
Figure BDA00002272704200146
并基于1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇或它们的混合物以及它们与ε-己内酯的转化产物。非常特别合适的聚碳酸酯二元醇具有1000至2500g/mol的分子量
Figure BDA00002272704200147
开基于1，4-丁二醇、1，6-己二醇或它们的混合物以及它们与ε-己内酯的转化产物。在多元醇组分c)中的聚碳酸酯二元醇的比例为至少50mol％，优选至少70mol％，特别优选至少85mol％，非常特别优选100mol％。
合适的聚醚二醇可以由亚烷基中具有2至4个碳原子的一个或更多个环氧烷(alkylene oxide)用所述聚酯二醇由以键合的形式包含两个活性氢原子的引发分子(starter molecule)转化来制备。对于环氧烷，以下可以被提到，例如：环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、表氯醇和1，2-环氧丁烷和2，3-环氧丁烷。环氧乙烷、环氧丙烷和由1，2-环氧丙烷和环氧乙烷组成的混合物优先获得应用。所述环氧烷可以单独使用，或者连续使用，或者以混合物的形式使用。引发分子，考虑例如：水、氨基醇(例如N-烷基二乙醇胺，如N-甲基二乙醇胺)和二醇(例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇)。任选地，也可以使用引发分子的混合物。合适的聚醚多元醇还有四氢呋喃的含有羟基的聚合产物。相对于双官能聚醚，也可以使用比例为0至30wt.％的三官能聚醚，但其量最多为使得生成仍然为可热塑性加工的产物。基本上为直链的聚醚二元醇优选具有500至6000g/mol的数均分子量
Figure BDA00002272704200151
它们可以以单独地和相互混合物的形式而获得应用。非常特别合适的聚醚二元醇具有1000至4000g/mol的分子量
Figure BDA00002272704200152
在多元醇组分c)中的聚醚二元醇的比例为≤50mol％，优先为≤30mol％，特别优选为≤15mol％，非常特别优选为0mol％。
合适的聚醚二元醇可以例如由具有2至12个碳原子，优先为4至6个碳原子的二羧酸和多元醇而制得。二羧酸可考虑到，例如：脂肪族二羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，或者芳香族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸，或它们的可能的环酐。所述二羧酸可以单独使用或以混合物的形式使用，例如以琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物的形式使用。为制备聚酯二元醇的目的，合适时可以有利地使用相应的二羧酸衍生物来代替二羧酸，例如在醇基中具有1至4个碳原子的羧酸二酯、羧酸酐或羧酸氯化物。多元醇的实例是具有2至10、优先为2至6个碳原子的二醇，例如，乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，3-丙二醇或双丙甘醇。根据所需的性质，所述多元醇可以单独或以相互的混合物的形式来使用。其它合适的是羧酸和所述二醇的酯，特别是具有4至6个碳原子的二醇，例如1，4-丁二醇或1，6-己二醇，或者是羧酸与所述二醇和ε-己内酯的转化产物、所述二醇与ω-羟基羧酸例如ω-羟基己酸的缩合产物、或所述二醇与内酯例如任意取代的ε-己内酯的聚合产物的酯。优选使用的聚酯二元醇是乙二醇聚己二酸酯、1，4-丁二醇聚己二酸酯、乙二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯、1，6-己二醇-新戊二醇聚己二酸酯、1，6-己二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯和聚己内酯。所述聚酯二醇具有500至10 000的数均分子量
Figure BDA00002272704200161
并可以以单独或相互的混合物的形式而获得应用。非常特别适合的聚酯二醇具有800至4000g/mol的分子量并基于作为酸组分的脂肪酸和作为醇组分的1，4-丁二醇、1，6-己二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇及它们的混合物。在多元醇组分c)中的聚酯二元醇的比例为≤50mol％，优选≤30mol％，特别优选≤15mol％，非常特别优选0mol％。
d)中的产物d1)，可以使用通式SiO2的标准商业化合物。该含义为所有形式的二氧化硅(silicon dioxide)(也被称为二氧化硅(silica))。可以以示例性方式提到的是，改性和未改性的热解硅酸、硅藻土、硅藻类、石英玻璃、非结晶无定形SiO2(例如天然存在的，例如，在硅华、玄武玻璃或玻陨石中的)，结晶SiO2(例如天然存在的，例如，在斜硅石、石英或鳞石英中的)或无定形的合成制备的SiO2。
对于在d)中的聚有机硅氧烷d2)和d3)，可以使用通式(R2SiO)n的化合物，其中R代表可以是直链或支链结构并显示1至27个碳原子的有机烃基。这些重复单元存在至少3个且至多8000个。聚有机硅氧烷d2)和d3)可以大批地或以在载体物质中的母炼胶的方式加入。对于载体物质，考虑热塑性弹性体，例如，聚醚酯、聚酯酯、热塑性聚氨酯(TPU)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、聚酰胺(PA)、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯酸酯嵌段共聚物(ASA)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚醚嵌段酰胺(PEBA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲醛(POM)或聚氯乙烯(PVC)。优选为热塑性聚氨酯，特别优选为脂肪族热塑性聚氨酯。
组分d)可以在TPU的制备过程中已加入例如反应挤出机的外壳中的TPU原材料(例如多元醇混合物或单独计量的个体多元醇)中，扩链剂中或多于一种扩链剂情况下的扩链剂混合物中，或者例如通过混合的方式在TPU制备以后加入到完成的TPU中。组分d)优选以混合的方式加入。
所述Zerewitinoff活性化合物的相对量优选这样选择，使得异氰酸酯基团的数目与对异氰酸酯有反应性的基团的数目的比例为0.9∶1至1.1∶1。
合适的催化剂e)是根据所述领域的现状已知和常规的三元胺，例如，三乙胺、二甲基环己基胺、N-甲基吗啉、N，N′-二甲基哌嗪、2-(二甲氨基乙氧基)乙醇、二氮杂二环[2，2，2]辛烷及类似物，和特别地有机金属化合物例如钛酸酯、铁化合物、铋化合物或锡化合物(例如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂肪族羧酸的二烷基锡盐(例如二乙酸二丁基锡或二月桂酸二丁基锡或类似物))。优选的催化剂是有机金属化合物，特别是钛酸酯、铁化合物、锡化合物和铋化合物。根据本发明，在TPU中的催化剂的总量，相对于TPU的总量，一般而言优先地为0至5wt.％，优选0至2wt.％。
根据本发明的热塑性聚氨酯可以包含辅助物质和添加剂f)。典型的辅助物质和添加剂是润滑油和脱模剂，例如脂肪酸酯、其金属皂、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯酰胺、抗结块剂、阻燃剂、增塑剂(例如由M.Szycher在M.Szycher’s Handbook of Polyurethanes，1999，CRC Press，第8-28至8-30页所描述的)；以下这些可以以示例性方式提到：磷酸盐，羧酸酯(例如，邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯)，硅氧烷和烷基磺酸酯)、抑制剂、抗水解、抗热和抗变色稳定剂、光稳定剂(优先地紫外光稳定剂、抗氧化剂和/或HALS化合物；进一步的详细内容可以从专业文献中收集并描述于例如Plastics Additives Handbook，2001第5版，Carl Hanser Verlag，Munich中)、染料、颜料、无机和/或有机填料、防霉和抑制细菌活动物质、及它们的混合物。
关于所述的辅助物质和添加剂的进一步详细内容可以从专题文献中收集，例如，J.H.Saunders和K.C.Frisch的专题论文，其题为″HighPolymers″，第XVI卷，Polyurethane，部分1和2，Interscience Publishers1962和1964，和R.
Figure BDA00002272704200181
和H.Müller的the Taschenbuch forKunststoff-Additive(Hanser Verlag Munich 1990)或DE-A 29 01 774.
可用于TPU的其它添加剂是热塑性的，例如聚碳酸酯和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物(ABS)，特别是ABS。也可以使用其它弹性体例如橡胶、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物和其它TPU。
所述辅助物质和添加剂f)的添加可以在制备TPU的过程中和/或在所述TPU的额外混合过程中进行。
相对于TPU，作为所谓链终止剂g)，可以使用的对异氰酸酯具有反应性的单官能化合物的比例最多为2wt.％。合适的是，例如，一元胺，例如丁胺和二丁基胺、辛胺、十八胺、N-甲基十八胺、吡咯烷、哌啶或环己胺，一元醇，例如丁醇、2-乙基己醇、辛醇、十二烷醇、十八烷醇、各种戊醇、环己醇和乙二醇单甲醚。
根据本发明的组合物优先地在注射成型法、挤出法和/或粉末脂膏法(power-slush process)中使用。
根据本发明的组合物优选用于制备耐热性模塑物和具有非常好的机械和化学表面抗性的涂层，特别是具有强的抗划性，非常高的耐光性和耐候性，以及非常优异的耐溶剂性和耐化学品性的涂层。
根据本发明的组合物优选用于制备具有非常优异的机械和化学表面抗性，特别是强的抗划性，非常高的耐光性和耐候性，以及非常优异的耐溶剂性和耐化学品性的耐热性大面积模塑物。
根据本发明的组合物优选地用于机动车辆的内部装饰和作为其外部附件。特别优选的是，根据本发明的组合物用作机动车辆的外部附件。
将根据以下实施例更详细地阐述本发明。
使用的缩写：
C 2201 分子量Mn＝2000g/mol的聚碳酸酯二醇；Bayer MaterialScience AG的产品
Figure BDA00002272704200192
C XP2613 分子量Mn＝2000g/mol的聚碳酸酯二醇；Bayer MaterialScience AG产品
Figure BDA00002272704200193
2220N 分子量为2250g/mol的聚环氧丙烷/聚环氧乙烷多元醇，Bayer MaterialScience AG的产品
Polyester PE225B 分子量为2250g/mol的脂肪酸/丁二醇酯，Bayer MaterialScience AG的产品
Figure BDA00002272704200194
1000 分子量为1000g/mol的聚丁二醇，INVISTA(Deutschland)GmbH的产品
Figure BDA00002272704200195
2000 分子量为2000g/mol聚丁二醇，INVISTA(Deutschland)GmbH严品
HDI 1，6-己二异氰酸酯(Bayer MaterialScience AG)
HDO 1，6-己二醇(Lanxess AG)
DDO 1，12-十二烷二醇(Beckmann-Kenko GmbH，Bassum，Germany)
HQEE 1，4-双-(2-羟基乙氧基)苯(Saltigo GmbH)
Cap-HDO 根据EP 1 854 818 A1，第6页，第5行的基于ε-己内酯和1，6-己二醇的扩链剂，(Bayer MaterialScience AG的中间产品)
Figure BDA00002272704200196
DM C6-C12二醇的混合物(INVISTA DeutschlandGmbH)
Figure BDA00002272704200197
P200 由 RheinChemie Rheinau GmbH生产的聚碳化二亚胺
Figure BDA00002272704200198
1010 由 Ciba Specialty Chemicals GmbH生产的抗氧化剂
Figure BDA00002272704200199
234 由 Ciba Specialty Chemicals GmbH生产的基于苯并***的光稳定剂
Figure BDA00002272704200201
E 脱模剂(Clariant GmbH)
Figure BDA00002272704200202
348 铋催化剂(King Industries)
DBTL 二月桂酸二丁基锡
Figure BDA00002272704200203
来自Dow Corning的硅氧烷母炼胶，含高分子量的聚有机硅氧烷(n～3000)、二氧化硅和脂肪族TPU
Figure BDA00002272704200204
来自Dow Corning的硅氧烷母炼胶，含高分子量的聚有机硅氧烷(n～3000)和脂肪族TPU
Figure BDA00002272704200205
n～100-150的聚有机硅氧烷；由GE Silicones制备的硅油
脂肪族TPU(TPU-1)的制备：
将由984.2gC 2201、297.3g HQEE、231.8gCap-HDO、6.1g
Figure BDA00002272704200207
1010和0.98g DBTL组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入504.0g HDI。随后施加搅拌直到使粘度最大可能地上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟随后形成颗粒。该材料用作实施例1至3和10的基础材料。
脂肪族TPU(TPU-2)的制备：
将由1029.4g
Figure BDA00002272704200208
C XP 2613、202.5g DDO和4.5g
Figure BDA00002272704200209
1010组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后加入252.0g HDI。随后施加搅拌直到使粘度最大可能地上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟，随后形成颗粒。该材料用作实施例4至6的基础材料。
脂肪族TPU(TPU-3)的制备：
将由1001.8g
Figure BDA000022727042002010
C 2201、177.3g HDO、4.5g
Figure BDA000022727042002011
1010和1.0g K-Kat 348组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入333.5gHDI。随后施加搅拌直到使粘度最大可能地上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟，随后形成颗粒。该材料用作实施例7至9的基础材料。
脂肪族TPU(TPU-4)的制备：
将由984.2g
Figure BDA00002272704200211
C 2201、297.3g HQEE、179.5g
Figure BDA00002272704200212
DM、5.9g
Figure BDA00002272704200213
1010和0.98g DBTL组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入492.2g HDI。随后施加搅拌直至使粘度最大可能地上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下加后处理30分钟，随后形成颗粒。
脂肪族TPU(TPU-5)的制备：
将由1001.8g
Figure BDA00002272704200214
C XP 2613、297.3g HQEE、231.8gCap-HDO和6.1g
Figure BDA00002272704200215
1010组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入504.0g HDI。随后施加搅拌直到使粘度最大可能地上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟并随后形成颗粒。
脂肪族TPU(TPU-6)的制备：
将由1001.8gC XP 2613、297.3g HQEE、179.5g
Figure BDA00002272704200217
DM和5.9g1010组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入492.2g HDI。随后施加搅拌直到使粘度最大可能上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟，随后形成颗粒。
脂肪族TPU(TPU-7)的制备：
将由1001.8g
Figure BDA00002272704200219
C XP 2613、423.6g
Figure BDA000022727042002110
DM和5.7g
Figure BDA000022727042002111
1010组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入452.8g HDI。随后施加搅拌直到使粘度最大可能上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟，随后形成颗粒。
脂肪族TPU(TPU-8)的制备：
将由984.2g
Figure BDA00002272704200221
C 2201、423.6gDM、5.6g1010和0.98g DBTL组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入452.8gHDI。随后实施搅拌直至使粘度最大可能上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟，随后形成颗粒。
脂肪族TPU(TPU-9)的制备：
将由506.5gC 2201、242.1g Acclaim 2220N、214.7gHQEE、167.4g Cap-HDO、4.5g1010和0.70g DBTL组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入将364.0g HDI。随后实施搅拌直至使粘度最大可能上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟，随后形成颗粒。
脂肪族TPU(TPU-10)的制备：
将由541.5g
Figure BDA00002272704200226
C 2201、206.7g PE225B、214.3g HQEE、167.1g Cap-HDO、2.1g
Figure BDA00002272704200227
P200、4.5g1010和0.70gDBTL组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入363.2g HDI。随后实施搅拌直至使粘度最大可能上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟，随后形成颗粒。
脂肪族TPU(TPU-11)的制备：
将由524.1gC 2201、139.2g
Figure BDA000022727042002210
1000、239.3gHQEE、186.6g Cap-HDO、4.5g1010和0.70g DBTL组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入405.6g HDI。随后实施搅拌直至使粘度最大可能上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟，随后形成颗粒。
脂肪族TPU(TPU-12)的制备：
将由588.7gC 2201、147.2g
Figure BDA00002272704200232
2000、218.4gHQEE、170.3g Cap-HDO、4.5g1010和0.70g DBTL组成的混合物加热至110℃，使用旋转速度为500转每分钟(rpm)的浆式搅拌器进行搅拌。然后一次加入370.2g HDI。随后实施搅拌直至使粘度最大可能上升，然后将该TPU倒出。将该物质在80℃下热后处理30分钟，随后形成颗粒。
将母炼胶或硅油(精确的配方可从表1中收集)和碳黑(2wt.％，相对于TPU，由Cabot制备的435)加入到根据一般描述而制得的TPU颗粒材料中。在具有以下结构的DSE 25，4Z、360Nm型的挤出机中：
1、带有传输部件的冷给料区，
2、带有第一捏合区的第一加热区(165℃)，
3、带有传输部件和第二捏合区的第二加热区(175℃)，
4、带有第三捏合区、传输部件和真空脱气的第三加热区(180℃)，
5、直角模头(185℃)和喷嘴(180℃)，
以10kg/h的传输能力和220rpm的旋转速度挤出混合物，随后使用铸带条切粒机加工成颗粒状材料，并在温度范围为180至230℃和压力范围为650至750bar下、在注射速率为10至35cm3/s下使用Arburg Allrounder 470S型注射成型机将所述材料加工成注射成型板。
技术可加工性的确定
在注射成型的过程中，特别关注在各种温度(180至230℃)和压力(650至750bar)下的技术可加工性。就此而论，评估例如注射成型机器的烟囱中的给料性质。检查模塑物上的分层、缺陷和/或起霜是否变得可见。同样地，评估在模塑物上多快形成起霜和所述起霜有多厚。就此而论，引入下面分级***用于评估起霜的形成：
等级1：无起霜可见；
等级2：可见少量起霜且不变得更厚；
等级3：可见少量起霜，但进一步注射后变得越来越厚；
等级4：迅速有大量起霜，在进一步注射时还迅速地变厚；
仅等级1是非常好的；等级2是可接受的。
表面敏感性的确定
为了确定表面敏感性，进行了两个测试：
摩擦掉色测定器测试：这些测试是使用由James H.Heal & Co.Ltd.，Richmond Works，Halifax，West Yorkshire，HX3 6EP，England，制造的摩擦掉色测定器(255A型)而进行，在具有粒状表面的注射成型制品上摩擦手指，具体在下面条件下：
摩擦压力：10N，摩擦距离：260mm，每次摩擦的时间：15sec，抚摸次数：100。
实施：在支撑面下拉伸棉脱脂织物，测试在上述条件下进行。就此而论，对表面的损害进行定性地评估。评等级为“差”表示该表面具有视觉上明显可见的摩损。评等级为“好”表示没有摩损或几乎没有可见的摩损。
划痕测试：该测试是使用具有雕刻尖端Nr.2(继ISO 1518型之后，1.0mm直径)的Erichsen硬度测试棒(318型)而进行，在粒状表面上以冲击和10N的力划过(以10mm/s的速度划10mm长的线)。就此而论，对表面的损害进行定性地评估。评等级为“差”表示对表面具有视觉上明显可见的损伤。评等级为“好”表示没有表面损伤或几乎不可见表面损伤。
组合物起霜性质的确定
为确定起霜性质的目的，选择三种测试条件(由实施例的组合物制得的注射成型板接受该测试条件)。关于起霜的形成，随后定性地检查所述板。测试条件如下：
测试1.在4周的时间内在室温下储存
测试2.在4周的时间内在30℃于蒸馏水中储存
测试3.在4周的时间内在95％的相对大气湿度下在干燥箱中于60℃储存。
组合物的耐热储存性和耐水解性的确定：
热储存：将注射成型板在120℃(±2℃公差)下悬空储存500小时。
水解储存：将注射成型板在80℃(±2℃公差)下于去离子水中悬浮储存500小时。
研究结果可以从下面表2中收集。
Figure BDA00002272704200261
Figure BDA00002272704200281
表2：结果：热储存和水解测试
Figure BDA00002272704200291
*实施例3来自EP 2 383 305(欧洲申请号11163772.4-1214)
抗撕裂性和断裂伸长率的百分比变化按如下计算：在水解储存或热储存之后的抗撕裂性值或断裂伸长率值分别除以在水解储存或热储存之前的抗撕裂性值或断裂伸长率值，再乘以100得到％抗撕裂性或％断裂伸长率。
测试结果的讨论：
在实施例1、4和17中，没有使用含硅氧烷的母炼胶和硅油。得到的板的技术可加工性和表面抗性较差。在实施例7和12中，没有使用含有硅氧烷的母炼胶，但使用硅油。技术可加工性良好，但划痕测试没有通过。使用
Figure BDA00002272704200292
(含有高分子量聚有机硅氧烷)(实施例2、5、13、15和19)，从摩擦掉色测定器测试得到的结果良好且通过划痕测试，尽管所述技术可加工性不是最佳：出现分层。
根据本发明的实施例3、6、8至11、14、16和18的组合物(包含含有硅氧烷和含有二氧化硅的母炼胶
Figure BDA00002272704200301
和硅油)，在表面敏感性方面满足了所有要求，显示了具有大的加工范围的非常良好的技术可加工性，并且在所有使用的温度和压力设置下、在注射成型加工的过程中没有分层问题。无问题的连续加工是可能的。
关于起霜的形成，在室温储存过程中，所有实施例的组合物均良好。具有较大量的硅油的实施例7和实施例12在30℃水储存的情形中和在60℃储存的情形中显示了轻微的无色起霜。实施例2、13、15和19在60℃储存的情形中显示了轻微的无色霜。
在所有的热储存和水解储存之后，根据本发明的实施例3、11、14、16和18关于抗撕裂性和断裂伸长率显示了比基于非根据本发明的多元醇组合物的比较例明显更好的结果。这些结果证明根据本发明的TPU产品具有非常好的耐水解性和耐热性水平。

Claims (9)

1.可由热塑性聚氨酯得到的组合物，所述热塑性聚氨酯可以由以下物质得到：
a)异氰酸酯组分，其基本上由以下各项组成：
a1)50至100mol％1，6-己二异氰酸酯和
a2)0至50mol％与1，6-己二异氰酸酯不同的脂肪族二异氰酸酯，
或者此类脂肪族二异氰酸酯和/或脂环族二异氰酸酯的混合物，
b)低分子量多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
b1)30至100mo1％数均分子量为76至286g/mol的至少一个双官能的扩链剂和
b2)0至70mol％以通式(I)或(II)表示的数均分子量
Figure FDA00002272704100012
为104至500g/mol的一种或更多种扩链剂
Figure FDA00002272704100013
其中
R1：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，
R2，R4：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或具有1至12个C原子的烷氧基烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷氧基亚芳基，
R3：具有1至8个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳烷基，
n，m＝相互独立地为0至10的整数，且
n+m≥1且p＝1至10，
或它们的混合物，
c)多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
c1)50至100mol％的数均分子量
Figure FDA00002272704100021
为500至3000g/mol的至少一种聚碳酸酯二元醇和
c2)0至50mol％的数均分子量
Figure FDA00002272704100022
为450至6000g/mol的与聚碳酸酯二元醇不同的另一种聚合物二醇，
其中，在组分a)中的异氰酸酯基团的数目与在组分b)、c)和任选的g)中的与异氰酸酯有反应性的基团的数目的比例为0.9∶1至1.1∶1，并添加
e)任选地催化剂，
f)任选地添加剂和/或辅助物质，
g)任选地单官能链终止剂，且还包含
d)相对于所述组合物的总重量，0.4至10wt.％的混合物，所述混合物由以下各项组成：
d1)相对于所述组合物的总重量，0.1至4wt.％的至少一种非晶形和/或结晶二氧化硅，
和通式为(R2SiO)n的特定聚有机硅氧烷混合物，其中，R代表直链或支链结构的有机烃基且显示1至27个碳原子，n是3至8000的整数，其中，所述聚有机硅氧烷混合物由以下各项组成：
d2)相对于所述组合物的总重量，0至2wt.％一种或更多种n＝3至300的聚有机硅氧烷(R2SiO)n和
d3)相对于所述组合物的总重量，0.2至8wt.％一种或更多种n＝1000至8000的聚有机硅氧烷(R2SiO)n。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，可由热塑性聚氨酯得到，所述热塑性聚氨酯由以下物质得到：
a)异氰酸酯组分，其基本上由以下各项组成：
a1)65至100mol％1，6-己二异氰酸酯和
a2)0至35mol％的与1，6-己二异氰酸酯不同的脂肪族二异氰酸酯，或者此类脂肪族二异氰酸酯和/或脂环族二异氰酸酯的混合物。
b)低分子量多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
b1)35至100mol％数均分子量
Figure FDA00002272704100031
为90至286g/mol的至少一种双官能的扩链剂和
b2)0至65mol％以通式(I)或(II)表示的数均分子量
Figure FDA00002272704100032
为104至500g/mol的一种或更多种扩链剂
Figure FDA00002272704100033
其中
R1：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，
R2，R4：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或烷氧基烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷氧基亚芳基，
R3：具有1至8个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳烷基，
n，m＝相互独立地为0至10的整数，且
n+m≥1且p＝1至10，
或它们的混合物，
c)多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
c1)65至100mol％的数均分子量
Figure FDA00002272704100041
为500至3000g/mol的至少一种聚碳酸酯二醇和
c2)0至35mol％的数均分子量为450至4000g/mol的聚醚二醇和/或聚酯二醇，
其中，在组分a)中的异氰酸酯基团的数目与组分b)、c)和任选的g)中与异氰酸酯有反应性的基团的数目的比例为0.9∶1至1.1∶1，并添加
e)任选地催化剂，
f)任选地添加剂和/或辅助物质，
g)任选地单官能链终止剂，
且额外地包含
d)相对于所述组合物的总重量，0.4至10wt.％的混合物，所述混合物由以下各项组成：
d1)相对于所述组合物的总重量，0.1至4wt.％的至少一种非晶形和/或结晶二氧化硅，
和通式为(R2SiO)n的特定聚有机硅氧烷混合物，其中，R代表直链或支链结构的有机烃基且显示1至27个碳原子，且n是3至8000的整数，其中，所述聚有机硅氧烷混合物由以下各项组成：
d2)相对于所述组合物的总重量，0至2wt.％一种或更多种n＝3至300的聚有机硅氧烷(R2SiO)n，和
d3)相对于所述组合物的总重量，0.2至8wt.％的一种或更多种n＝1000至8000的聚有机硅氧烷(R2SiO)n。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，可由热塑性聚氨酯得到，所述热塑性聚氨酯可由以下物质得到：
a)异氰酸酯组分，其基本上由以下各项组成：
a1)70至100mol％1，6-己二异氰酸酯和
a2)0至30mol％的与1，6-己二异氰酸酯不同的脂肪族二异氰酸酯，或者此类脂肪族二异氰酸酯和/或脂环族二异氰酸酯的混合物。
b)低分子量多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
b1)35至95mol％数均分子量
Figure FDA00002272704100051
为118至286g/mol的至少一个双官能的扩链剂和
b2)5至65mol％以通式(I)或(II)表示的数均分子量为104至500g/mol的一种或更多种扩链剂
Figure FDA00002272704100053
其中
R1：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，
R2，R4：1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或烷氧基烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷氧基亚芳基，
R3：具有1至8个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳烷基，
n，m＝相互独立地为0至10的整数，且
n+m≥1且p＝1至10，
或它们的混合物，
c)多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
c1)70至100mol％的数均分子量
Figure FDA00002272704100061
为500至2500g/mol的至少一种聚碳酸酯二醇和
c2)0至30mol％的数均分子量
Figure FDA00002272704100062
为450至4000g/mol的聚醚二醇和/或聚酯二元醇，
其中，在组分a)中的异氰酸酯基团的数目与在组分b)、c)和任选的g)中与异氰酸酯有反应性的基团的数目的比例为0.9∶1至1.1∶1，并添加
e)任选地催化剂，
f)任选地添加剂和/或辅助物质，
g)任选地单官能链终止剂，
且还包含
d)相对于所述组合物的总重量，0.4至10wt.％的混合物，所述混合物由以下各项组成：
d1)相对于所述组合物的总重量，0.1至4wt.％的至少一种非晶形和/或结晶二氧化硅，
和通式为(R2SiO)n的特定聚有机硅氧烷混合物，其中，R表示直链或支链结构的有机烃基且显示1至27个碳原子，n是3至8000的整数，其中，所述聚有机硅氧烷混合物由以下各项组成：
d2)相对于所述组合物的总重量，0至2wt.％的一种或更多种n＝3至300的聚有机硅氧烷(R2SiO)n和
d3)相对于所述组合物的总重量，0.2至8wt.％的一种或更多种n＝1000至8000的聚有机硅氧烷(R2SiO)n。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，可由热塑性聚氨酯得到，所述热塑性聚氨酯可由以下物质得到：
a)异氰酸酯组分，其基本上由1，6-己二异氰酸酯组成，
b)低分子量多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
b1)40至90mol％数均分子量
Figure FDA00002272704100071
为118至286g/mol的至少一种双官能的扩链剂和
b2)10至60mol％以通式(I)或(II)表示的数均分子量
Figure FDA00002272704100072
为104至500g/mol的一种或更多种扩链剂，
其中
R1：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，
R2，R4：具有1至12个C原子的支链或非支链亚烷基或烷氧基烷基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基或者具有6至24个C原子的被取代的或未被取代的烷氧基亚芳基，
R3：具有1至8个C原子的支链或非支链亚烷基或者具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚烷芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳基，具有6至20个C原子的被取代的或未被取代的亚芳烷基，
n，m＝相互独立地为0至10的整数，且
n+m≥1且p＝1至10，
或它们的混合物，
c)多元醇组分，其基本上由以下各项组成：
数均分子量
Figure FDA00002272704100081
为500至2500g/mol的至少一种聚碳酸酯二醇，
其中，在组分a)中的异氰酸酯基团的数目与组分b)、c)和在任选地g)中与异氰酸酯有反应性的基团的数目的比例为0.9∶1至1.1∶1，并添加
e)任选地催化剂，
f)任选地添加剂和/或辅助物质，
g)任选地单官能链终止剂，
且还包含
d)相对于所述组合物的总重量，0.4至10wt.％的混合物，所述混合物由以下各项组成：
d1)相对于所述组合物的总重量，0.1至4wt.％的至少一种非晶形和/或结晶二氧化硅，
和通式为(R2SiO)n的特定聚有机硅氧烷混合物，其中，R代表直链或支链结构的有机烃基且显示1至27个碳原子，n是3至8000的整数，其中，所述聚有机硅氧烷混合物由以下各项组成：
d2)相对于所述组合物的总重量，0至2wt.％的一种或更多种n＝3至300的聚有机硅氧烷(R2SiO)n和
d3)相对于所述组合物的总重量，0.2至8wt.％的一种或更多种n＝1000至8000的聚有机硅氧烷(R2SiO)n。
5.根据权利要求1至4中一项的组合物的制备方法，其中，组分d)在所述组合物的制备过程中加入到热塑性聚氨酯中或者通过混合的方式加入到完成的热塑性聚氨酯中。
6.根据权利要求1至4中一项的组合物用于制备模塑物和涂料的用途。
7.根据权利要求1至4中一项的组合物用于注射成型法、挤出法和/或粉末脂膏法的用途。
8.根据权利要求1至4的一项的组合物用于机动车辆的内部装饰的用途。
9.根据权利要求1至4的一项的组合物用于机动车辆的附件和车身制造部件的用途。
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