CN112513111A - 粘合剂组合物、粘合剂膜、层合物及其制备方法 - Google Patents
粘合剂组合物、粘合剂膜、层合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112513111A CN112513111A CN201980050007.5A CN201980050007A CN112513111A CN 112513111 A CN112513111 A CN 112513111A CN 201980050007 A CN201980050007 A CN 201980050007A CN 112513111 A CN112513111 A CN 112513111A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adhesive
- monomer
- adhesive film
- film
- base polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/301—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one oxygen in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/20—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself
- C09J2301/204—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself the adhesive coating being discontinuous
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2479/00—Presence of polyamine or polyimide
- C09J2479/08—Presence of polyamine or polyimide polyimide
- C09J2479/086—Presence of polyamine or polyimide polyimide in the substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
根据本发明的粘合剂膜初始时可以低粘合力附接到基底以轻松地移除不必要部分,并且此后粘合剂膜可通过容易地增大膜的剩余部分的粘合力来牢固地附接到基底。具体地讲,本发明的粘合剂膜具有足够低的初始粘合力,但具有足够高的最终粘合力,使得粘合力的可变性非常优异。因此,本发明的粘合剂膜和用于制备该粘合剂膜的粘合剂组合物可有效地应用于需要具有粘合力可变性的过程,诸如OLED显示面板的制造。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、粘合剂膜、层合物及其制备方法。更具体地讲,本发明涉及具有粘合力可变性的粘合剂膜、其制备方法、用于制备其的组合物以及包括其的层合物和设备。
背景技术
用于显示面板等中的基底通常需要胶带来保护表面免受由于外部冲击或与其他部件粘结而造成的损坏。例如,在有机发光二极管(OLED)面板中,使用适于将部件与聚酰亚胺基底粘结的胶带。
同时,在显示面板上,出于功能原因,具有优选不存在胶带的区域,并且例如优选在与其他端子连接的区域中不存在胶带。具体地讲,在制造最近受到关注的弯曲显示面板的工艺中,由于胶带不应存在于面板为弯曲的区域中,因此需要精确的胶粘工艺(参见美国专利公布2011-0210937)。
在此类工艺中,初始时,胶带可以低粘合力附接到基底以轻松地移除不必要部分,并且此后,需要通过容易地增大胶带的剩余部分的粘合力来可牢固地附接到基底的具有粘合力可变性的胶带。
专利文献
(专利文献1)美国专利公布2011-0210937
技术问题
目前,已开发出通过将各种添加剂与粘合剂混合来实现粘合力的可变性的粘合剂膜,但相关领域中的这些膜存在以下问题:粘合剂与添加剂之间的相容性不好、初始粘合力不够低或最终粘合力不够高。
因此,本发明的目的是提供能够通过解决相关领域中的问题而表现出高性能的具有粘合力可变性的粘合剂膜、其制备方法、用于制备其的组合物以及包括其的层合物和设备。
技术解决方案
根据本发明的一个方面,提供了一种粘合剂组合物,该粘合剂组合物包含:基础聚合物;交联剂,该交联剂与基础聚合物反应;第一单体,该第一单体在基础聚合物和交联剂反应之后聚合;以及引发剂,该引发剂使第一单体聚合。在基础聚合物和交联剂反应之后,粘合剂组合物在第一单体聚合之前具有第一粘合力并且在第一单体聚合之后具有第二粘合力,并且第二粘合力高于第一粘合力。
根据本发明的另一个方面,提供了一种粘合剂膜,该粘合剂膜包含基础聚合物和交联剂的反应产物,其中粘合剂膜包含第一单体和引发剂,第一单体可通过引发剂聚合,粘合剂膜在第一单体聚合之前具有第一粘合力并且在第一单体聚合之后具有第二粘合力,并且第二粘合力高于第一粘合力。
根据本发明的另一个方面,提供了一种层合物,该层合物包括基底和粘合剂膜。
根据本发明的另一个方面,提供了一种设备,该设备包括层合物。
根据本发明的又一个方面,提供了一种显示装置,该显示装置包括:显示面板;以及层合物,该层合物附接到显示面板上。
有益效果
根据本发明,粘合剂膜初始时可以低粘合力附接到基底以便于重新定位,并且可轻松地移除不必要部分,并且然后膜可通过容易地增大膜的剩余部分的粘合力来牢固地附接到基底。
具体地讲,本发明的粘合剂膜在部件之间的相容性方面是优异的,并且在粘合力的可变性方面是更加优异的,因为最终粘合力足够高,而初始粘合力足够低。
因此,本发明的粘合剂膜和用于制备其的粘合剂组合物可有效地应用于需要具有粘合力可变性的过程,诸如显示面板诸如OLED的制造。
附图说明
图1是示出根据一个实施方案的粘合力根据粘合剂组合物的第一单体的聚合而变化的曲线图。
图2是示出根据一个实施方案的粘合力根据粘合剂组合物的第二单体的添加而变化的曲线图。
图3是示出根据一个实施方案的在使粘合剂组合物的基础聚合物交联时储能模量变化的曲线图。
图4示出了根据一个实施方案的包括粘合剂膜的粘合带的剖视图。
图5示出了根据一个实施方案的层合物的制备方法的示例。
图6A和图6B分别示出了针对在实施例3中制备的粘合剂组合物3A至3F在UV固化之前和之后的粘合力。
具体实施方式
本发明的优点和特征以及用于实现它们的方法将通过下文参考附图详细描述的实施方案得到更清楚的理解。然而,本发明不限于下文公开的实施方案,而是可能以各种不同的形式实现。即,提供实施方案是为了本发明公开内容的完整性并向本发明所属领域的技术人员全面地宣布本发明的范围,并且本发明仅由权利要求书的范围限定。
在附图中示出的用于描述本发明的形状、尺寸、比率、角度、数量等仅仅是示例,并且本发明不限于此。在整个说明书中,相同的附图标号表示相同的部件。另外,在描述本发明时,当确定对已知相关技术的详细阐释可能不必要地使本发明的主题模糊不清时,将省略其详细描述。
本说明书中使用的术语诸如“包括”、“具有”和“包含”通常旨在允许添加除所述细节之外的部件,除非术语与“仅”一起使用。当部件表示为单数形式时,对单数形式的任何提及可包括复数形式,除非另有明确说明。
即使没有明确说明,部件也被解释为包括普通的误差范围。
当使用诸如“上”、“上方”、“下方”和“下一个”的术语来描述两个部分之间的位置关系时,一个或多个其他部分可定位在该两个部分之间,除非这些术语与术语“立即”或“直接”一起使用。
本发明的实施方案的各自特征可彼此部分地或整个地连接或组合,并且可在技术上以各种方式互锁或驱动。
在下文中,将参考附图详细描述本发明的实施方案。提供以下实施方案作为示例,以便向本领域的技术人员充分传达本发明的实质。因此,本发明不限于下文要描述的实施方案并且也可以不同的形式实现。
粘合剂组合物
根据本发明的一个方面,提供了一种粘合剂组合物,该粘合剂组合物包含基础聚合物、交联剂、第一单体和引发剂。
基础聚合物可在第一单体通过引发剂聚合之前与交联剂反应。例如,基础聚合物可与交联剂反应,同时保留第一单体和引发剂。粘合剂组合物在反应之后的粘合力可在第一单体聚合之后进一步提高。
根据一个实施方案的粘合剂组合物可包含:基础聚合物;交联剂,该交联剂与基础聚合物反应;第一单体,该第一单体在基础聚合物和交联剂反应之后聚合;以及引发剂,该引发剂使第一单体聚合。在基础聚合物和交联剂反应之后,粘合剂组合物在第一单体聚合之前具有第一粘合力并且在第一单体聚合之后具有第二粘合力,并且第二粘合力高于第一粘合力。
第一单体可通过光引发剂或热引发剂聚合。具体地讲,当粘合剂组合物中包含光引发剂时,第一单体可在UV辐照之后通过光引发剂聚合,并且当粘合剂组合物中包含热引发剂时,第一单体可在加热之后通过热引发剂聚合。
粘合剂组合物的特征
在下文中,将参照附图描述粘合剂组合物的特征。
根据实施方案的粘合剂组合物包含第一单体并且在第一单体聚合时具有与聚合之前的结构不同的结构。
图1是示出根据一个实施方案的粘合力根据粘合剂组合物的第一单体的聚合而变化的曲线图。
如图1所示,粘合剂组合物在添加第一单体时具有低粘合力(例如30gf/in或更小),并且此后,粘合力在第一单体聚合时快速增大(例如1kgf/in或更大)。
因此,粘合剂组合物在第一单体和基础聚合物聚合之前具有第一粘合力并且在第一单体聚合之后具有第二粘合力,并且第二粘合力高于第一粘合力。
另外,粘合剂组合物可另外包含与第一单体不同的第二单体,并且基础聚合物链的复杂性由于第二单体的作用而增加,使得粘合剂组合物的粘合力可进一步提高。
图2是示出根据一个实施方案的粘合力根据粘合剂组合物的第二单体的添加而变化的曲线图。
如图2所示,与仅添加第一单体的情况相比,在一起添加第二单体的情况下,单体聚合之后的粘合力进一步增大。
同时,在单体聚合之前,与仅添加第一单体的情况相比,在一起添加第二单体的情况下,粘合剂组合物具有更低的粘合力,使得可通过第二单体更快速地提高粘合力。
基础聚合物交联时的粘合力
在粘合剂组合物中,基础聚合物与交联剂反应(即,交联)以形成膜等,并且如上形成的膜在物理特性诸如粘合力方面具有与相关领域不同的特征。
因此,在下文中,将主要描述在交联剂与基础聚合物反应之后在保留第一单体和引发剂时粘合剂组合物的特征。
粘合剂组合物在第一单体聚合之前(即,在保留第一单体和引发剂时)具有第一粘合力。
第一粘合力可为200gf/in或更小、150gf/in或更小、100gf/in或更小、50gf/in或更小或者30gf/in或更小。
具体地讲,第一粘合力可在1gf/in至200gf/in、1gf/in至100gf/in或1gf/in至30gf/in的范围内。
在本说明书中,粘合力(第一粘合力、第二粘合力等)可通过ASTM D3330测量,这是本领域的一般测量方法,并且例如,粘合力可为针对聚酰亚胺测量的粘合力。测量方法的更详细示例在以下实施方案中具体描述。
另外,粘合剂组合物在第一单体聚合之后具有第二粘合力。
第二粘合力可为350gf/in或更大、400gf/in或更大、500gf/in或更大或者1,000gf/in或更大。
具体地讲,第二粘合力可在350gf/in至3,000gf/in或500gf/in至2,000gf/in的范围内。
例如,第一粘合力可为200gf/in或更小,并且第二粘合力可为350gf/in或更大。
又如,第一粘合力可为150gf/in或更小,并且第二粘合力可为400gf/in或更大。
又如,第一粘合力可在1gf/in至30gf/in的范围内,并且第二粘合力可在500gf/in至2,000gf/in的范围内。
在粘合剂组合物中,第二粘合力高于第一粘合力。
例如,第二粘合力可比第一粘合力高150gf/in或更大、200gf/in或更大、500gf/in或更大或者1,000gf/in或更大。
另外,第二粘合力与第一粘合力的比率可为20或更大、30或更大、50或更大、70或更大或者100或更大。
此外,第一粘合力与第二粘合力的比率可为0.06或更小、0.03或更小、0.02或更小或者0.01或更小。
另外,基础聚合物可具有介于第一粘合力和第二粘合力之间的粘合力。
当粘合剂组合物还包含第二单体时,第二粘合力可进一步提高。
即,与仅添加第一单体的情况相比,在一起添加第二单体的情况下,第二粘合力进一步增大。
另一方面,在单体聚合之前,与仅添加第一单体的情况相比,在一起添加第二单体的情况下,第一粘合力可进一步减小。
因此,第一粘合力和第二粘合力之间的差异可通过第二单体进一步增大。
即,可通过调节第一单体和第二单体的添加量来调节第一粘合力和第二粘合力。
基础聚合物交联时的特征
图3示出了根据实施方案的粘合剂组合物中基础聚合物交联时储能模量的变化。此时,为了比较,一起示出了一般丙烯酸类粘合剂的储能模量的变化。
如图3所示,由于通过升高温度进行基础聚合物的交联,储能模量降低,并且甚至在100℃或更高的高温区域中,也保持106达因/cm2或更大的储能模量,使得根据实施方案的粘合剂组合物对高温过程可能是有利的,诸如塑料上芯片(chip on plastic,COP)粘结过程。
同时,在一般丙烯酸类粘合剂的情况下,由于通过升高温度进行交联,储能模量非常低,并且甚至在100℃或更高的高温区域中,也显示出105达因/cm2至106达因/cm2的储能模量。在这种情况下,粘合剂的初始粘附力提高,但高温耐久性劣化并且粘合剂的流动性增大,使得一般丙烯酸类粘合剂可能不适合通过高温区域的过程。
在第一单体聚合之后,粘合剂组合物可满足作为光学透明的粘合剂的要求。
例如,粘合剂组合物在第一单体聚合之后可具有5%或更小、2%或更小或者1%或更小的雾度。
此外,粘合剂组合物在第一单体聚合之后可具有80%或更大、90%或更大或者95%或更大的透光率。
即使在另外包含第二单体并使其聚合之后,粘合剂组合物也可满足作为光学透明的粘合剂的要求。
例如,当粘合剂组合物包含第一单体和第二单体时,聚合之后的雾度可为5%或更小或者2%或更小。
当粘合剂组合物包含第一单体和第二单体时,聚合之后的透光率可为80%或更大或者90%或更大。
粘合剂组合物的组分
根据实施方案的粘合剂组合物包含基础聚合物、交联剂、第一单体和引发剂。
此外,根据实施方案的粘合剂组合物还可包含与第一单体不同的第二单体。
此外,根据实施方案的粘合剂组合物还可包含溶剂和其他添加剂。
在下文中,将详细描述粘合剂组合物中的每种组分。
基础聚合物
根据实施方案的粘合剂组合物包含基础聚合物。
基础聚合物作为粘合剂组合物的主要组分表现出粘合特性。此外,基础聚合物与交联剂反应(即,交联)以形成膜等。
基于粘合剂组合物的重量计,可以35重量%至95重量%的范围包含基础聚合物。具体地讲,基于粘合剂组合物的重量计,可以40重量%至90重量%、45重量%至85重量%或50重量%至80重量%的范围包含基础聚合物。此时,基础聚合物的含量和粘合剂组合物的重量可基于固体含量。
基础聚合物可包含与交联剂反应的官能团。例如,基础聚合物可具有选自羧基基团、羟基基团、丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、乙酸根基团和乙烯基基团的至少一个官能团。
例如,基础聚合物可为丙烯酸类树脂。
具体地讲,基础聚合物可为丙烯酸类共聚物树脂。
例如,丙烯酸类共聚物树脂可为与选自丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、乙酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸(AA)和丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)的至少两种单体共聚的树脂。
作为具体示例,构成丙烯酸类共聚物树脂的至少两种单体的组合可包括2-EHA/MA、BA/MA、AA/2-HEA、MA/2-HEA、BA/2-HEA、MA/AA/2-HEA等。
基础聚合物可为可热固化树脂或可光致固化树脂。
例如,基础聚合物可为可热固化树脂。
此外,基础聚合物可为压敏粘合剂(PSA)树脂。
基础聚合物的重均分子量(Mw)可为10,000至2,000,000。另选地,基础聚合物的重均分子量可为100,000至2,000,000。
第一单体
根据实施方案的粘合剂组合物包含第一单体。
第一单体将在基础聚合物和交联剂反应之后聚合。即,即使在基础聚合物和交联剂反应之后,第一单体也可以未聚合状态存在。
处于未聚合状态的第一单体可降低基础聚合物和交联剂的反应产物的粘合力。然而,在基础聚合物和交联剂反应之后,第一单体根据需要聚合,使得反应产物的粘合力可快速提高。
基于100重量份的基础聚合物计,组合物中第一单体的含量可为10重量份至120重量份。具体地讲,基于100重量份的基础聚合物计,组合物中第一单体的含量可为20重量份至110重量份、30重量份至100重量份或40重量份至90重量份。此时,基础聚合物和第一单体的含量可基于固体含量。
第一单体的分子量可在50至2,000或100至1,000的范围内。
例如,第一单体可为单官能或双官能或更高官能化合物,例如单官能至三官能化合物。第一单体可具有选自丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、乙烯氧基基团、乙烯基基团和羧基基团的至少一个官能团。
第一单体可与基础聚合物具有相容性。此外,第一单体可通过光引发剂或热引发剂聚合。
例如,第一单体可为由以下化学式1表示的至少一种化合物。
在化学式1中,m为1至5的整数;
R1为直链C1-12烷基,或者被苯基取代或未取代的C6-10芳氧基;并且
Ra和Rb各自独立地为氢或丙烯酰氧基甲基。
根据化学式1的一个实施方案,n为1至3的整数。
根据化学式1的另一个实施方案,n为3至5的整数。
根据化学式1的又一个实施方案,R1为直链C1-3烷基。
根据化学式1的又一个实施方案,R1为直链C6-12烷基。
根据化学式1的又一个实施方案,R1为苯氧基。
根据化学式1的又一个实施方案,R1为被苯基取代的苯氧基。
根据化学式1的又一个实施方案,Ra和Rb分别为氢。
根据化学式1的又一个实施方案,Ra为氢,并且Rb为丙烯酰氧基甲基。
根据化学式1的又一个实施方案,Ra和Rb分别为丙烯酰氧基甲基。
根据化学式1的又一个实施方案,R1为直链C1-3烷基;并且Ra和Rb分别为丙烯酰氧基甲基。
根据化学式1的又一个实施方案,R1为直链C6-12烷基;并且Ra和Rb分别为氢。
根据化学式1的又一个实施方案,R1为苯氧基;并且Ra和Rb分别为氢。
根据化学式1的又一个实施方案,R1为被苯基取代的苯氧基;并且Ra和Rb分别为氢。
作为以上化学式1的更详细示例,可包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、丙烯酸月桂酯、苯基(EO)2丙烯酸酯、邻苯基苯酚EO丙烯酸酯等。
引发剂
根据实施方案的粘合剂组合物包含引发剂。
引发剂将使第一单体聚合。
引发剂可为光引发剂或热引发剂。
基于100重量份的基础聚合物计,组合物中引发剂的含量可为0.1重量份至10重量份。具体地讲,基于100重量份的基础聚合物计,组合物中引发剂的含量可为0.1重量份至5重量份。此时,引发剂和基础聚合物的含量可基于固体含量。
作为引发剂,可使用一般的光引发剂,并且例如,作为光引发剂,可使用选自酮(二苯甲酮、苯乙酮等)、安息香、安息香醚、苄基和苄基缩酮中的至少一种。
例如,光引发剂可为安息香醚(例如安息香甲醚或安息香异丙醚)或取代的安息香醚。
又如,光引发剂可为取代的苯乙酮,例如2,2-二乙氧基苯乙酮或2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。
又如,光引发剂可为取代的α-酮(例如2-甲基-2-羟基苯丙酮)、芳族磺酰氯(例如2-萘磺酰氯)或光敏肟(例如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(0-乙氧基羰基)肟)。
又如,光引发剂可为1-羟基环己基苯基酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-4-吗啉基苯基)丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮等。
可商购获得的光引发剂的示例可包括得自汽巴特殊化学品公司(Ciba SpecialtyChemicals Co.,Ltd.)的Ciba IRGACURE系列、得自艾坚蒙公司(IGM Resins Co.,Ltd.)的Esacure KIP系列等。
作为热引发剂,根据要使用的聚合方法,可选择性地使用水溶性或水不溶性(即,油溶性)热引发剂。
作为水溶性引发剂,可使用:过硫酸盐,诸如过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠以及它们的混合物;氧化-还原引发剂,诸如还原剂和过硫酸盐的反应产物,该还原剂诸如偏亚硫酸氢盐(例如偏亚硫酸氢钠)或硫酸氢盐(例如硫酸氢钠);或4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)及其可溶性盐(例如钠盐、钾盐)等。
作为油溶性引发剂,可使用:偶氮,诸如2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮二(异丁腈)和2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈);或过氧化物,诸如过氧化苯甲酰、过氧化环己烷和过氧化月桂酰。
交联剂
根据实施方案的粘合剂组合物包含交联剂。
交联剂与基础聚合物反应以形成膜等。
基于100重量份的基础聚合物计,组合物中交联剂的含量可为0.1重量份至20重量份。具体地讲,基于100重量份的基础聚合物计,组合物中交联剂的含量可为0.1重量份至10重量份或0.1重量份至5重量份。此时,交联剂和基础聚合物的含量可基于固体含量。
交联剂可包含与基础聚合物的官能团反应的官能团。
例如,交联剂可具有选自环氧基团、异氰酸根基团、羧基基团、羟基基团、丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、乙酸根基团和乙烯基基团的一个或至少两个官能团。
作为具体示例,交联剂可具有环氧基团或异氰酸根基团。
交联剂可为光交联剂、热交联剂或它们的组合。
作为光交联剂,可使用一般的多官能丙烯酸类化合物。
例如,光交联剂可为选自二丙烯酸酯和三丙烯酸酯中的至少一种。光交联剂的具体示例可包括1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯。
热交联剂可为基于异氰酸酯的化合物、基于环氧树脂的化合物或基于金属螯合物的化合物。
基于异氰酸酯的化合物可为多官能芳族或脂族异氰酸酯化合物。例如,基于异氰酸酯的化合物可为三聚异氰酸酯,诸如甲苯二异氰酸酯-三羟甲基丙烷(TDI-TMP)加合物。
基于环氧树脂的化合物可具有一个或至少两个环氧基团,并且可具有与基础聚合物反应的官能团。
基于金属螯合物的化合物可为具有金属诸如Zn、Ni、Mn、Fe、Co、Cr、Al、Ti或Zr的基于螯合物的化合物。
可商购获得的热交联剂的示例可包括得自Saiden化学工业有限公司(SaidenChemical Industry Co.,Ltd.)的Saivinol硬化剂系列。
第二单体
根据实施方案的粘合剂组合物还可包含与第一单体不同的第二单体。
当基础聚合物与交联剂反应时,第二单体可形成另外的键。因此,当基础聚合物与交联剂反应时,第二单体一起反应以增大固化密度,从而有助于减小第一粘合力。
基于100重量份的基础聚合物计,组合物中第二单体的含量可为10重量份至120重量份。具体地讲,基于100重量份的基础聚合物计,组合物中第二单体的含量可为20重量份至110重量份、30重量份至100重量份或40重量份至90重量份。
此时,基础聚合物和第二单体的含量可基于固体含量。
基于100重量份的基础聚合物计,组合物中第一单体和第二单体的总含量可为60重量份或更多。具体地讲,基于100重量份的基础聚合物计,组合物中第一单体和第二单体的总含量可为60重量份至200重量份或60重量份至150重量份。
此时,基础聚合物、第一单体和第二单体的含量可基于固体含量。
当基础聚合物与交联剂反应时,第二单体可一起反应以增大固化密度。
具体地讲,在聚合之前,第二单体可降低基础聚合物和交联剂的反应产物的粘合力。
具体地讲,与仅存在第一单体的情况相比,在存在第一单体和第二单体两者的情况下,基础聚合物和交联剂的反应产物的粘合力在第一单体聚合之前较低,但在聚合之后较高,从而表现出粘合力的快速增大。
第二单体的分子量可在50至1000或100至500的范围内。
第二单体可为单官能或双官能或更高官能化合物,例如单官能至三官能化合物。
此外,第二单体可具有选自羧基基团、羟基基团、丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、乙酸根基团和乙烯基基团的至少一个官能团。
作为具体示例,第二单体可在两端中的每一端处各具有一个官能团。
例如,第二单体可为由以下化学式2表示的至少一种化合物。
在化学式2中,n为1至5的整数。
具体地讲,第二单体可为丙烯酸2-羧乙酯、丙烯酸2-羧基(EO)乙酯、丙烯酸2-羧基(EO)2乙酯、丙烯酸2-羧基(EO)3乙酯或丙烯酸羧基(EO)4乙酯。
溶剂
根据实施方案的粘合剂组合物还可包含溶剂。
溶剂可用于调节粘合剂组合物的粘度。
溶剂的类型不受特别限制,并且可为例如选自甲苯、己烷/甲基乙基酮的混合物、二甲苯和乙酸异丙酯中的至少一种。
溶剂的混合量不受特别限制,但例如可将粘合剂组合物的固体含量混合至40重量%至90重量%或50重量%至80重量%的范围。
添加剂
根据实施方案的粘合剂组合物还可根据需要包含其他添加剂。
添加剂的具体示例包括增粘剂(例如松香酯、萜烯、酚和脂族合成烃树脂、芳族合成烃树脂、或脂族合成烃树脂和芳族合成烃树脂的混合物)、表面活性剂、增塑剂(除物理发泡剂之外)、成核剂(例如滑石、二氧化硅或TiO2)、填料(例如无机填料和有机填料)、纤维、老化抑制剂、抗氧化剂、UV吸收剂、抗静电剂、润滑剂、颜料、染料、增强剂、疏水性或亲水性二氧化硅、碳酸钙、增韧剂、阻燃剂、精细研磨的聚合物颗粒(例如聚酯、尼龙或聚丙烯)、稳定剂(例如UV稳定剂)以及它们的组合。
添加剂的含量不被特别限制为能够获得组合物的期望特性的适当量,但基于粘合剂组合物的重量计,可为例如0.1重量%至10重量%或0.1重量%至5重量%。
特定组合物示例
根据实施方案的粘合剂组合物可被构造成使得上文例示的各种组分具有特定含量。
根据一个实施方案,粘合剂组合物可包含100重量份的基础聚合物、0.1重量份至20重量份的交联剂、10重量份至120重量份的第一单体以及0.1重量份至10重量份的光聚合引发剂。
根据另一个实施方案,粘合剂组合物可包含100重量份的基础聚合物、0.1重量份至20重量份的交联剂、10重量份至120重量份的第一单体、10重量份至120重量份的第二单体以及0.1重量份至10重量份的引发剂。
根据又一个实施方案,粘合剂组合物可包含100重量份的压敏粘合剂(PSA)作为基础聚合物、0.1重量份至20重量份的热交联剂作为交联剂、10重量份至120重量份的化学式1的化合物作为第一单体以及0.1重量份至10重量份的光引发剂作为引发剂。
根据又一个实施方案,粘合剂组合物可包含100重量份的压敏粘合剂(PSA)作为基础聚合物、0.1重量份至20重量份的热交联剂作为交联剂、10重量份至120重量份的化学式1的化合物作为第一单体、10重量份至120重量份的化学式2的化合物作为第二单体以及0.1重量份至10重量份的光引发剂作为引发剂。
此时,粘合剂组合物中组分的含量可基于固体含量。
粘合剂组合物的制备方法
根据实施方案的粘合剂组合物可通过混合基础聚合物、第一单体、交联剂和引发剂并根据需要进一步混合溶剂和其他添加剂来制备。
基础聚合物可通过一般方法诸如溶液聚合来制备。
在粘合剂组合物的制备中,用于混合基础聚合物、第一单体、交联剂和引发剂的顺序和条件不受特别限制,并且可根据需要适当地修改过程。
此外,在每个混合步骤中可通过使用溶剂来调节粘度。
然而,粘合剂组合物的制备方法不受特别限制,并且可根据需要适当地修改过程条件。
根据实施方案的粘合剂组合物可用于形成具有可变粘合力的粘合剂膜,并且因此可有效地应用于需要具有粘合力可变性的过程,诸如OLED显示面板的制造。
粘合剂膜
根据本发明的另一个方面,提供了一种由粘合剂组合物形成的粘合剂膜。
该粘合剂膜在第一单体聚合之后的粘合力比在第一单体聚合之前的粘合力高。
根据一个实施方案的粘合剂膜是包含基础聚合物和交联剂的反应产物的粘合剂膜,其中粘合剂膜包含第一单体和引发剂,第一单体可通过引发剂聚合,粘合剂膜在第一单体聚合之前具有第一粘合力并且在第一单体聚合之后具有第二粘合力,并且第二粘合力高于第一粘合力。
粘合剂膜的组分
根据实施方案的粘合剂膜包含基础聚合物和交联剂的反应产物。即,粘合剂膜包含交联的基础聚合物。
另外,包含基础聚合物和交联剂的反应产物的粘合剂膜包含第一单体和引发剂。
例如,第一单体和引发剂分散在基础聚合物和交联剂的反应产物中。
第一单体可与基础聚合物和交联剂的反应产物具有相容性。
重新参见图1,可根据需要通过引发剂的作用引发第一单体的聚合,以提高粘合剂膜的粘合力。
包含在粘合剂膜中的基础聚合物、交联剂、第一单体和引发剂的具体类型和含量如上文在粘合剂组合物中所述。
另外,根据实施方案的粘合剂膜还可包含与第一单体不同的第二单体,并且第二单体可在基础聚合物和交联剂的反应产物中形成另外的键。
第二单体的具体类型和含量如在包含在粘合剂组合物中的第二单体中所述。
另外,根据实施方案的粘合剂膜还可包含其他添加剂,并且其具体类型和含量如在包含在粘合剂组合物中的添加剂中所述。
粘合剂膜的特征
粘合力-在第一单体聚合之前和之后
根据实施方案的粘合剂膜在第一单体聚合之前具有第一粘合力。
第一粘合力优选地等于或低于特定水平,以在将粘合剂膜附接到基底之后移除不必要部分。
例如,第一粘合力可为200gf/in或更小、150gf/in或更小、100gf/in或更小、50gf/in或更小或者30gf/in或更小。
具体地讲,第一粘合力可在1gf/in至200gf/in、1gf/in至100gf/in或1gf/in至30gf/in的范围内。
在本说明书中,粘合力(第一粘合力、第二粘合力等)可通过ASTM D3330测量,这是本领域的一般测量方法,并且例如,粘合力可为针对聚酰亚胺测量的粘合力。测量方法的更详细示例在以下实施方案中具体描述。
根据实施方案的粘合剂膜在第一单体聚合之后具有第二粘合力。
第二粘合力可高于特定水平,以在移除粘合剂膜的不必要部分之后将粘合剂膜的剩余部分固定到基底。
例如,第二粘合力可为350gf/in或更大、400gf/in或更大、500gf/in或更大或者1,000gf/in或更大。
具体地讲,第二粘合力可在350gf/in至10,000gf/in或500gf/in至5,000gf/in的范围内。
第二粘合力高于第一粘合力。
例如,第二粘合力可比第一粘合力高150gf/in或更大、200gf/in或更大、500gf/in或更大或者1,000gf/in或更大。
另外,第二粘合力与第一粘合力的比率可为3或更大、5或更大、10或更大、12或更大或者15或更大。
此外,第一粘合力与第二粘合力的比率可为0.06或更小、0.03或更小、0.02或更小或者0.01或更小。
例如,第一粘合力可为200gf/in或更小,并且第二粘合力可为350gf/in或更大。
又如,第一粘合力可为150gf/in或更小,并且第二粘合力可为400gf/in或更大。
又如,第一粘合力可在1gf/in至30gf/in的范围内,并且第二粘合力可在500gf/in至5,000gf/in的范围内。
另外,通过使不含第一单体的基础聚合物交联而形成的粘合剂膜可具有介于第一粘合力和第二粘合力之间的粘合力。
单体聚合之后的雾度和透光率
粘合剂膜可满足作为光学透明的粘合剂膜的要求。
例如,粘合剂膜在第一单体聚合之后可具有5%或更小、2%或更小或者1%或更小的雾度。
此外,粘合剂膜在第一单体聚合之后可具有80%或更大、90%或更大或者95%或更大的透光率。
即使在另外包含第二单体时,粘合剂膜也可满足作为光学透明的粘合剂膜的要求。
例如,当粘合剂膜包含第一单体和第二单体时,聚合之后的雾度可为5%或更小或者2%或更小。
此外,当粘合剂膜包含第一单体和第二单体时,聚合之后的透光率可为80%或更大或者90%或更大。
膜的厚度
当制备为薄膜时,粘合剂膜的厚度可在5μm至1000μm或10μm至100μm的范围内。
另选地,当制备为厚膜时,粘合剂膜的厚度可在0.1mm至5mm或1mm至3mm的范围内。
粘合剂膜的制备方法
粘合剂膜可通过制备待形成为膜的粘合剂组合物来制备。
根据一个实施方案的粘合剂膜的制备方法包括:将基础聚合物、第一单体、引发剂和交联剂混合;使交联剂与基础聚合物反应以形成膜状聚合物;以及将第一单体和引发剂保留在膜状聚合物中以获得粘合剂膜。
粘合剂组合物的制备可根据如上所述的条件和程序进行。基础聚合物和交联剂的反应可通过一般的热固化过程进行。例如,热固化温度可在40℃至150℃、60℃至150℃、60℃至120℃或100℃至120℃的范围内,并且热固化时间可为1分钟至10分钟或2分钟至5分钟,但这些热固化条件可根据固化烘箱的长度和数量进行调整。另外,在热固化之后,可进一步进行老化(例如,在约50℃下老化3天)。
可在粘合剂组合物被涂覆在基膜上时进行热固化过程。具体地讲,可将粘合剂组合物以适当的厚度涂覆在基膜上,并且可在该过程中进行热固化。涂覆可通过诸如切口棒涂、逗号涂覆、凹版涂覆或模涂之类的方法进行。此外,涂覆速率可在约1m/min至40m/min或5m/min至30m/min的范围内,但条件可根据固化烘箱的长度进行调整。
此外,将第一单体和引发剂保留在膜状聚合物中可通过抑制其中引发剂可作用于经涂覆的(和热固化的)膜状聚合物的环境(例如防止UV光暴露)来进行。
应用于粘合带
根据实施方案的粘合剂膜可作为粘合带施加。
图4示出了根据一个实施方案的包括粘合剂膜的粘合带的剖视图。
参见图4,可在基膜120的一个表面上形成根据实施方案的粘合剂膜110,以提供基础型粘合带100。
另外,在该粘合带中,防粘膜130可层合在粘合剂膜110的一个表面上。
基膜
基膜可包含选自聚酯树脂、聚氨酯树脂和聚烯烃(例如聚乙烯等)树脂的至少一种树脂。另选地,基膜可由纸材、塑料膜、布或金属箔构成。
在一些实施方案中,适用于基膜的材料可包括例如纸材(包括平板纸或光滑纸和纹理纸诸如皱纹纸两种)、天然或合成聚合物膜、天然和/或合成纤维和由它们的组合制成的非织造织物、纤维增强聚合物膜、纤维或纱线增强聚合物膜或非织造织物、以及多层层合结构。
另外,基膜可具有在5μm至100μm范围内的厚度或在10μm至100μm范围内的厚度。例如,基膜可包含聚对苯二甲酸乙二醇酯并且具有10μm至100μm的厚度。
此类粘合带可通过包括将粘合剂组合物施加在基膜的至少一个表面上以形成粘合剂膜的方法来制备。
在这种情况下,在施加粘合剂组合物之后,必须防止粘合剂膜中的第一单体在使用粘合带之前聚合。
另选地,根据实施方案的粘合剂膜可作为没有基膜的无基础型粘合带本身提供。
粘合剂膜
在粘合带中,粘合剂膜110可为根据上述实施方案的粘合剂膜。
因此,粘合带可包括具有上述组成和特征的粘合剂膜。
防粘膜
用于粘合带的防粘膜的类型不受特别限制,但可为例如选自聚酯(PET)膜、聚乙烯(PE)膜、聚丙烯(PP)膜和纸材中的至少一者。
另外,防粘膜可在与粘合剂膜接触的表面上包括有机硅涂层。
防粘膜的厚度可为5μm至100μm,但可根据需要为更薄或更厚。
层合物
根据本发明的又一个方面,提供了一种层合物,该层合物包括基底和根据实施方案的粘合剂膜。
层合物的组成部分
层合物中的基底可由诸如金属、玻璃、聚合物等材料制成。
具体地讲,基底的材料可为不锈钢、玻璃、聚烯烃、聚酰亚胺等。
更具体地讲,基底可包含聚酰亚胺。
基底可与其表面上的粘合剂膜整个地附接。
与此不同,粘合剂膜可部分地附接到基底,并且层合物可具有施加粘合剂膜的区域和未施加粘合剂膜的区域。
在层合物中,可各自包括至少一个施加粘合剂膜的区域和至少一个未施加粘合剂膜的区域,并且施加粘合剂膜的区域和未施加粘合剂膜的区域可形成特定图案。
层合物中的粘合剂膜可为根据上述实施方案的粘合剂膜。因此,层合物结构可包括具有上述组成和特征的粘合剂膜。
层合物的制备方法
图5示出了层合物的制备方法的示例。
参见图5,层合物的制备方法可包括:将根据实施方案的粘合剂膜110施加到基底200;通过移除粘合剂膜110的一部分来在基底200上形成施加粘合剂膜的区域和未施加粘合剂膜的区域;以及通过引发剂使包含在施加粘合剂膜的区域中的粘合剂膜111中的第一单体聚合以提高粘合剂膜111在施加粘合剂膜的区域中的粘合力。
另外,层合物的制备方法可包括:制备根据实施方案的粘合剂组合物;使基础聚合物与交联剂反应以形成保留有第一单体和引发剂的粘合剂膜;将粘合剂膜施加到基底;通过移除粘合剂膜的一部分来在基底上形成施加粘合剂膜的区域和未施加粘合剂膜的区域;以及通过引发剂使包含在施加粘合剂膜的区域中的粘合剂膜中的第一单体聚合以提高粘合剂膜在施加粘合剂膜的区域中的粘合力。
因此,与第一单体聚合之前的粘合剂膜相比,第一单体聚合之后的粘合剂膜可具有提高的粘合力。
在层合物的制备方法中,粘合剂组合物的制备和粘合剂膜的制备可在上述条件下进行。
另外,可通过移除粘合剂膜的一部分来在基底上进行施加粘合剂膜的区域和未施加粘合剂膜的区域的形成,使得所获得的施加粘合剂膜的区域上的粘合剂膜具有诸如线条、图形和图案的形状。
例如,在施加到基底的粘合剂膜的表面上沿期望区域的周边形成虚线形式的切割线。然后,可将粘合带等附接到粘合剂膜的待移除区域并缓慢提起以沿切割线移除粘合剂膜的一部分。
另外,第一单体的聚合可通过一般的光固化或热固化过程来进行。
参见图5,第一单体的聚合可通过将UV光300辐照到施加粘合剂膜的区域上的粘合剂膜111来进行。UV光的辐照可在500mJ/cm2至3,000mJ/cm2的能量条件下在250nm至420nm的波长范围内进行。
设备
根据本发明的另一个方面,提供了一种设备,该设备包括层合物。
设备的具体类型不受特别限制,但可为例如显示装置。
根据一个实施方案的显示装置包括:显示面板;以及根据实施方案的层合物,该层合物附接到显示面板上。
显示面板可为有机发光二极管(OLED)显示面板或液晶显示(LCD)面板。
[实施例]
在下文中,将参考实施例更详细地描述本发明。然而,这些实施例仅仅是为了举例说明本发明,并且本发明并不局限于此。
制备例1:基础聚合物的制备
使用下表中的组分通过溶液聚合制备每种基础聚合物(粘合剂)。
[表1]
-2-EHA:丙烯酸2-乙基己酯
-BA:丙烯酸丁酯
-MA:丙烯酸甲酯
-VAc:乙酸乙烯酯
-AA:丙烯酸
-2-HEA:丙烯酸2-羟乙酯
-EA:乙酸乙酯
实施例1:粘合剂组合物的制备
将在制备例1中获得的基础聚合物(粘合剂A或B)与UV单体混合,根据需要添加用于调节粘度的溶剂(EA)以及其他添加剂,并且然后搅拌30分钟至1小时以制备第一溶液。将溶剂(EA)以1:2的重量比添加到光引发剂中以制备第二溶液。将第一溶液、第二溶液和交联剂混合,根据需要添加用于调节粘度的溶剂(EA),并且然后搅拌30分钟至1小时以制备粘合剂组合物。
此时,最终组合物中相应材料的组分和含量示于下表中。
[表2]
*在上表中,括号中的数值是基于100重量份的粘合剂固体转化的重量份。
-基于异氰酸酯的交联剂:固体含量45%,Saivinol硬化剂AL,Saiden化学工业有限公司(Saiden Chemical Industry Co.,Ltd.)
-基于金属(Al)螯合物的交联剂:固体含量5%,Saivinol硬化剂M-2,Saiden化学工业有限公司(Saiden Chemical Industry Co.,Ltd.)
-丙烯酸月桂酯
CibaTMIRGACURE 651
测试例1-1:对聚酰亚胺的粘合力的测量
(1)样品的制备
以1.0m/min的速率将待测试的粘合剂组合物涂覆在厚度为75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上。将经涂覆的膜在具有三个长度为2m的干燥区(分别处于40℃、80℃和120℃的温度下)的总共6m烘箱中干燥。因此,厚度为13μm的粘合剂膜形成于PET膜上,并且被切割成1英寸×12mm的尺寸以获得单面胶带样品。
(2)在UV固化之前/之后的粘合力的测量
使用PET双面胶带将聚酰亚胺膜(制造商:SKC Kolon PI)附接到刚性丙烯酸类板或玻璃板上。用异丙醇/庚烷洗涤聚酰亚胺膜的表面,并将上面制备的单面胶带样品层合以获得层合物。上述层合物的制备在1小时内完成,以便最大程度降低光在操作过程中的影响。
将层合物在UV固化机(金属卤化物灯,波长范围为250nm至420nm,主波长为365nm,能量为1,000mJ/cm2)中固化。此时,对于UV固化之前和之后中的每一种情况,测量层合物中单面胶带的聚酰亚胺膜之间的180°剥离强度。根据ASTM D3330,使用通用测试仪(UTM,TA仪器有限公司(TA Instrument Co.,Ltd.))以305mm/min的剥离速率和2kgf的负载测量剥离强度(粘合力)。结果示于下表中。
另外,为了比较,单面胶带样品使用仅粘合剂(基础聚合物)进行制备,并且对聚酰亚胺膜的粘合力在相同条件下进行测量并示于下表中。
[表3]
如上表所示,可以看出,根据实施例的粘合剂组合物在UV固化之后相比于在UV固化之前具有增大的粘合力,并且在UV固化之前具有比仅粘合剂(基础聚合物)的粘合力更低的粘合力,而在UV固化之前具有更高的粘合力。具体地讲,可以看出,当基于100重量份的基础聚合物的固体含量计第一单体的重量为60重量份或更大时,UV固化之前和之后粘合力的差异显著增大。
测试例1-2:对各种基底的粘合力的测量
重复与测试例1-1相同的程序,并且测量单面胶带样品在UV固化之前和之后对不锈钢和玻璃而非对聚酰亚胺膜的粘合力,并且结果示于下表中。
另外,为了比较,单面胶带样品使用仅粘合剂(基础聚合物)进行制备,并且测量对不锈钢和玻璃的粘合力,并且结果示于下表中。
[表4]
[表5]
[表6]
如上表所示,可以看出,根据实施例的粘合剂组合物在UV固化之后相比于在UV固化之前相对于各种基底具有增大的粘合力,并且具体地讲,在UV固化之前具有比仅粘合剂(基础聚合物)的粘合力更低的粘合力,而在UV固化之前具有更高的粘合力。
测试例1-3:静态剪切的评估
以与测试例1-1相同的方式制备尺寸为1英寸×1英寸的单面胶带样品,并且评估其静态剪切。此时,通过测量在500g负载和60℃/90%RH的条件下脱离对不锈钢的粘附所需的时间段来进行静态剪切的评估。结果示于下表中。
[表7]
如上表所示,根据实施例的粘合剂组合物在UV固化之后具有等于或高于常规粘合剂的静态剪切的各种静态剪切。
实施例2:粘合剂组合物的制备
在与实施例1相同的条件下,将粘合剂、交联剂、UV单体和光引发剂与下表中所示的组分和含量混合以制备相应的粘合剂组合物。
[表8]
*在上表中,括号中的数值是基于100重量份的粘合剂固体转化的重量份。
-基于异氰酸酯的交联剂:固体含量45%,Saivinol硬化剂AL,Saiden化学工业有限公司(Saiden Chemical Industry Co.,Ltd.)
-基于环氧树脂的交联剂:固体含量5%,NA-30,科达美公司(Cosmo Tech Co.,Ltd.)
-苯基(EO)n丙烯酸酯(n=2)
邻苯基苯酚EO丙烯酸酯
-CibaTMIRGACURE 651
测试例2:对聚酰亚胺的粘合力的测量
使用实施例2中制备的相应粘合剂组合物2A至2H,以与测试例1-1相同的方式制备单面胶带样品,测量UV固化之前和之后对聚酰亚胺膜的粘合力,并且结果示于下表中。另外,为了比较,单面胶带样品使用仅粘合剂(基础聚合物)进行制备,并且对聚酰亚胺膜的粘合力在相同条件下进行测量并示于下表中。
[表9]
如上表所示,可以看出,根据实施例的粘合剂组合物在UV固化之后相比于在UV固化之前相对于各种基底具有显著增大的粘合力,并且在UV固化之前具有比仅粘合剂(基础聚合物)的粘合力更低的粘合力,而在UV固化之前具有更高的粘合力。具体地讲,可以看出,当基于100重量份的基础聚合物的固体含量计第一单体的重量为60重量份或更大时,UV固化之前和之后粘合力的差异显著增大。
实施例3:粘合剂组合物的制备
在与实施例1相同的条件下,将粘合剂、交联剂、UV单体和光引发剂与下表中所示的组分和含量混合以制备相应的粘合剂组合物。
[表10]
*在上表中,括号中的数值是基于100重量份的粘合剂固体转化的重量份。
-基于异氰酸酯的交联剂:固体含量45%,Saivinol硬化剂AL,Saiden化学工业有限公司(Saiden Chemical Industry Co.,Ltd.)
-基于环氧树脂的交联剂:固体含量5%,NA-30,科达美公司(Cosmo Tech Co.,Ltd.)
-苯基(EO)n丙烯酸酯(CAS号56641-05-5)(n=2)
-丙烯酸2-羧乙酯(CAS号56641-05-5)
-CibaTMIRGACURE 651
测试例3:对聚酰亚胺的粘合力的测量
使用实施例3中制备的相应粘合剂组合物3A至3H,以与测试例1-1相同的方式制备单面胶带样品,测量UV固化之前和之后对聚酰亚胺膜的粘合力,并且结果示于下表中。另外,根据作为另外UV单体的丙烯酸2-羧乙酯的含量(重量份),在UV固化之前和之后粘合力的变化分别例示于图6A和图6B中。
[表11]
如上表以及图6A和图6B所示,在根据实施例的粘合剂组合物中,即使相对于各种基底,UV固化之后的粘合力相比于UV固化之前也显著增大。具体地讲,由于作为另外UV单体的丙烯酸2-羧乙酯的含量增加,在UV固化之前粘合力减小,而在UV固化之后粘合力增大。
实施例4:粘合剂组合物的制备
在与实施例1相同的条件下,将粘合剂、交联剂、UV单体和光引发剂与下表中所示的组分和含量混合以制备相应的粘合剂组合物。
[表12]
*在上表中,括号中的数值是基于100重量份的粘合剂固体转化的重量份。
-基于异氰酸酯的交联剂:固体含量45%,Saivinol硬化剂AL,Saiden化学工业有限公司(Saiden Chemical Industry Co.,Ltd.)
-基于环氧树脂的交联剂:固体含量5%,NA-30,科达美公司(Cosmo Tech Co.,Ltd.)
-SA:丙烯酸十八烷基酯
-HDDA:1,6-己二醇二丙烯酸酯
-BA:丙烯酸苄酯
-IBOA:丙烯酸异冰片酯
-2-EHA:丙烯酸2-乙基己酯
-丙烯酸2-羧乙酯
-CibaTMIRGACURE 651
测试例4:对PI膜的粘合力的测量
使用实施例4中制备的相应粘合剂组合物4A至4E,以与测试例1-1相同的方式制备单面胶带样品,测量UV固化之前和之后对聚酰亚胺膜的粘合力,并且结果示于下表中。
另外,评估每种粘合剂组合物中的UV单体与粘合剂的相容性并示于下表中。
另外,为了比较,评估在实施例2和3中制备的粘合剂组合物的物理特性的结果示于下表中。
[表13]
[附图标号和符号的说明]
100:粘合带
110:根据实施方案的粘合剂膜
111:施加粘合剂膜的区域上的粘合剂膜
120:基膜
130:防粘膜
200:基底
300:UV光
Claims (16)
1.一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物包含:
基础聚合物;
交联剂,所述交联剂与所述基础聚合物反应;
第一单体,所述第一单体在所述基础聚合物和所述交联剂反应之后聚合;以及
引发剂,所述引发剂使所述第一单体聚合,
其中在所述基础聚合物和所述交联剂反应之后,所述粘合剂组合物在所述第一单体聚合之前具有第一粘合力并且在所述第一单体聚合之后具有第二粘合力,并且所述第二粘合力高于所述第一粘合力。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述粘合剂组合物在所述第一单体聚合之后具有2%或更小的雾度。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述基础聚合物包含与所述交联剂反应的官能团。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,所述粘合剂组合物还包含:
与所述第一单体不同的第二单体。
5.根据权利要求4所述的粘合剂组合物,其中所述第二单体在所述基础聚合物和所述交联剂反应时形成另外的键。
6.一种粘合剂膜,所述粘合剂膜包含基础聚合物和交联剂的反应产物,
其中所述粘合剂膜包含第一单体和引发剂,并且所述第一单体能够通过所述引发剂聚合,并且
所述粘合剂膜在所述第一单体聚合之前具有第一粘合力并且在所述第一单体聚合之后具有第二粘合力,并且所述第二粘合力高于所述第一粘合力。
7.根据权利要求6所述的粘合剂膜,其中所述粘合剂膜在所述第一单体聚合之后具有2%或更小的雾度。
8.根据权利要求6所述的粘合剂膜,所述粘合剂膜还包含:
与所述第一单体不同的第二单体,其中所述第二单体在所述基础聚合物和所述交联剂的所述反应产物中形成另外的键。
9.一种根据权利要求6所述的粘合剂膜的制备方法,所述方法包括:
将基础聚合物、第一单体、引发剂和交联剂混合;
使所述交联剂与所述基础聚合物反应以形成膜状聚合物;以及
将所述第一单体和所述引发剂保留在所述膜状聚合物中以获得粘合剂膜。
10.一种层合物,所述层合物包括基底和根据权利要求6所述的粘合剂膜。
11.根据权利要求10所述的层合物,其中所述基底包含聚酰亚胺。
12.根据权利要求10所述的层合物,其中所述层合物具有施加粘合剂膜的区域和未施加粘合剂膜的区域。
13.一种层合物的制备方法,所述方法包括:
将根据权利要求6所述的粘合剂膜施加到基底;
通过移除所述粘合剂膜的一部分来在所述基底上形成施加粘合剂膜的区域和未施加粘合剂膜的区域;以及
通过所述引发剂使包含在所述施加粘合剂膜的区域中的所述粘合剂膜中的所述第一单体聚合以提高所述粘合剂膜在所述施加粘合剂膜的区域中的粘合力。
14.一种层合物的制备方法,所述方法包括:
制备根据权利要求1所述的粘合剂组合物;
使所述基础聚合物与所述交联剂反应以形成保留有所述第一单体和所述引发剂的粘合剂膜;
将所述粘合剂膜施加到基底;
通过移除所述粘合剂膜的一部分来在所述基底上形成施加粘合剂膜的区域和未施加粘合剂膜的区域;以及
通过所述引发剂使包含在所述施加粘合剂膜的区域中的所述粘合剂膜中的第一单体聚合以提高所述粘合剂膜在所述施加粘合剂膜的区域中的粘合力。
15.一种设备,所述设备包括根据权利要求10所述的层合物。
16.一种显示装置,所述显示装置包括:
显示面板;以及
根据权利要求10所述的层合物,所述层合物附接到所述显示面板上。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2018-0088021 | 2018-07-27 | ||
KR1020180088021A KR20200012568A (ko) | 2018-07-27 | 2018-07-27 | 접착제 조성물, 접착 필름, 적층체 및 이의 제조방법 |
PCT/IB2019/056338 WO2020021478A1 (en) | 2018-07-27 | 2019-07-24 | Adhesive composition, adhesive film, laminate and preparation method thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112513111A true CN112513111A (zh) | 2021-03-16 |
Family
ID=68062968
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980050007.5A Withdrawn CN112513111A (zh) | 2018-07-27 | 2019-07-24 | 粘合剂组合物、粘合剂膜、层合物及其制备方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR20200012568A (zh) |
CN (1) | CN112513111A (zh) |
WO (1) | WO2020021478A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102635555B1 (ko) * | 2021-06-18 | 2024-02-08 | (주)이녹스첨단소재 | 디스플레이용 점착시트 및 이를 포함하는 디스플레이 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006335840A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | アクリル系粘着剤及び粘着体 |
JP2014205841A (ja) * | 2014-05-26 | 2014-10-30 | リンテック株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート |
KR20150043078A (ko) * | 2013-10-14 | 2015-04-22 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시 장치용 윈도우 및 이를 포함하는 표시 장치 |
WO2015080120A1 (ja) * | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 株式会社イーテック | 光硬化型粘着剤組成物、粘着シート、および積層体 |
KR101668745B1 (ko) * | 2015-12-14 | 2016-10-24 | 주식회사 진양엠티에스 | 복합 가교 아크릴 기재층을 포함하는 양면 점착시트 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101643377B1 (ko) | 2010-02-26 | 2016-07-28 | 삼성전자주식회사 | 접이식 터치 스크린 디스플레이 장치 |
-
2018
- 2018-07-27 KR KR1020180088021A patent/KR20200012568A/ko active Search and Examination
-
2019
- 2019-07-24 CN CN201980050007.5A patent/CN112513111A/zh not_active Withdrawn
- 2019-07-24 WO PCT/IB2019/056338 patent/WO2020021478A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006335840A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | アクリル系粘着剤及び粘着体 |
KR20150043078A (ko) * | 2013-10-14 | 2015-04-22 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시 장치용 윈도우 및 이를 포함하는 표시 장치 |
WO2015080120A1 (ja) * | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 株式会社イーテック | 光硬化型粘着剤組成物、粘着シート、および積層体 |
JP2014205841A (ja) * | 2014-05-26 | 2014-10-30 | リンテック株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート |
KR101668745B1 (ko) * | 2015-12-14 | 2016-10-24 | 주식회사 진양엠티에스 | 복합 가교 아크릴 기재층을 포함하는 양면 점착시트 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20200012568A (ko) | 2020-02-05 |
WO2020021478A1 (en) | 2020-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI670353B (zh) | 紫外線硬化型黏接片及黏接片 | |
CN103571403B (zh) | 粘合剂、粘合剂层以及粘合片 | |
JP5679641B2 (ja) | 粘着テープ | |
TWI384044B (zh) | 黏著劑組成物、雙面黏著片、黏著方法及攜帶用電子裝置 | |
TWI431087B (zh) | 壓感性黏著劑組合物、偏光器及液晶顯示器 | |
JP5578835B2 (ja) | 粘着テープ | |
KR100737653B1 (ko) | 점착제 및 그것을 사용한 광학부재 | |
CN107849397A (zh) | 粘合片、带有粘合剂层的层叠体的制造方法、带有粘合剂层的层叠体、图像显示装置以及触摸面板 | |
KR102018354B1 (ko) | 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트 및 화상표시장치 | |
JP6311173B2 (ja) | 粘着剤組成物 | |
TW201420718A (zh) | 光硬化型黏著劑組成物、硬化物、黏著片及顯示面板與其製造方法 | |
CN109196067B (zh) | 丙烯酸类橡胶泡沫和包含其的双面胶带 | |
CN107033793B (zh) | 粘合片和带剥离薄膜的粘合片 | |
JP7065655B2 (ja) | 粘着テープ | |
TW202122541A (zh) | 黏著劑組成物、黏著劑膜、層壓體及其製備方法 | |
KR101400554B1 (ko) | 양면 점착 테이프 | |
TW202113007A (zh) | 雙塗佈黏著劑膠帶及使用其之方法 | |
CN112513111A (zh) | 粘合剂组合物、粘合剂膜、层合物及其制备方法 | |
KR102589157B1 (ko) | 점착 시트 | |
JPWO2019123892A1 (ja) | 無溶剤型アクリル系樹脂組成物、これを用いた無溶剤型アクリル系粘着剤、粘着シートおよび無溶剤型アクリル系樹脂組成物の製造方法 | |
CN109627994B (zh) | 粘合片 | |
JP7271089B2 (ja) | 粘着テープ | |
JP7310135B2 (ja) | 可塑剤含有塩化ビニルフィルム用粘着シートおよびアクリル系粘着剤 | |
JP7184144B2 (ja) | ポリ塩化ビニル用粘着剤および粘着シート | |
JP7137434B2 (ja) | 粘着剤組成物および粘着フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20210316 |
|
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |