CN112500097B - 一种自修复钢渣-矿渣混凝土及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及建筑材料技术领域,具体涉及一种自修复钢渣‑矿渣混凝土及其制备方法,该自修复钢渣‑矿渣混凝土,原料按质量份数计包括:4‑6份多孔羟基磷灰石胶囊、20‑40份钢渣、0.1‑0.2份减水剂、60‑80份矿渣、5‑7份碳酸钠、3‑5份电石渣干粉和适量水。本发明以钢渣、矿渣作为胶凝材料代替水泥降低了成本,减少了环境污染,达到了普通硅酸盐水泥42.5的强度等级;相比于强碱加入电石渣和碳酸钠等弱碱有利于减少成本,不会对环境造成污染;同时电石渣可以与钢渣、矿渣中的二氧化硅,氧化铝反应生成水化硅酸钙、水化铝酸钙;多孔羟基磷灰石胶囊的缓释效果,可以避免材料浪费,是一种智能的可以长期使用的修复材料。

Description

一种自修复钢渣-矿渣混凝土及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域,具体涉及一种自修复钢渣-矿渣混凝土及其制备方法。
背景技术
当前社会,混凝土已然成为建筑市场用量最大的建筑材料和结构材料。但是由于混凝土材料不仅体积大,重量大,而且最大的问题是混凝土在不同的环境、荷载等不利因素影响下,容易产生裂缝。随着时间的推移,内部的裂纹会扩展成裂缝,直至延伸至外表面,混凝土自身会出现拉伸变形,超过混凝土拉伸强度最终导致混凝土开裂。混凝土形成贯通裂缝之后容易遭受外界环境和各种有害因素的侵蚀和破坏,例如钢筋锈蚀,混凝土碳化,抗冻融性下降以及硫酸盐侵蚀等,最终导致混凝土材料的开裂、破坏,耐久性下降以至于不满足实际工程的应用。
目前市场上仍以纯水泥或者以水泥为主要胶凝材料制作混凝土,制作成本昂贵,所以如何减小混凝土制作成本是目前混凝土研究领域的重要问题。目前研究主要通过工业固废代替部分水泥或者全固废制作混凝土,如此少掺量或者大掺量代替水泥不仅满足了工程应用的强度要求而且降低了成本。
对裂缝的控制和修复是提高混凝土材料耐久性的重要环节,目前人们对混凝土宏观裂缝的修补大多采取灌浆、堵漏等措施,但对混凝土内部裂缝的修补无法实现,而且修补材料还可能会与混凝土不具有良好的相容性。自修复混凝土属于多功能混凝土的重要部分之一,其创新的修复方式有着极大优势,对解决过程中因混凝土裂缝而产生的问题,有着重大的研究意义。混凝土自修复的主流方式有以下几种:有机涂料修复方法,注浆法修复方法,纤维包裹修复方法,微胶囊自修复体系等。例如微胶囊自修复体系是在混凝土搅拌时加入内含液态修复剂的微胶囊,混凝土养护成型后,作为结构受力构件,混凝土出现裂缝时,微胶囊就会被撕裂破坏,修复剂流出,在毛细孔作用下渗入裂缝,经过一段时间固化后将开裂的孔隙填充,从而将裂缝修复。微胶囊修复混凝土需要注意以下影响因素:①微胶囊与基体材料性能的匹配性能;②微胶囊的掺量及均匀性;③胶囊内部修复剂的粘接强度
专利CN103739223B公开了一种缓释胶囊型混凝土外加剂及其制备方法,将具有孔隙的载体在混凝土外加剂溶液中搅拌分散,充分浸泡,离心过滤干燥得到缓释微胶囊型混凝土外加剂。该外加剂制备时很容易使外加剂搅拌分散不均匀而影响修复结果。
专利CN110240457A公开了一种自修复混凝土及其制备方法,该自修复混凝土也是利用微胶囊修复(包括囊心囊壁),其特征在于所述囊心包括50-60重量份微硅粉和20-40份的硅酸钠,所述囊壁由70-90重量份的水性环氧树脂和30-50重量份的聚丙烯酰胺制得。但是该方法所用的硅灰,固体硅酸钠价格昂贵,比重较大,经济性不强。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种自修复钢渣-矿渣混凝土,利用全固废完全代替水泥制作混凝土,降低了成本,保证了经济性。
本发明的目的之二在于提供一种自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,制备工艺简便,易于调节。
本发明实现目的之一所采用的方案是:一种自修复钢渣-矿渣混凝土,原料按质量份数计包括:4-6份多孔羟基磷灰石胶囊、20-40份钢渣、0.1-0.2份减水剂、60-80份矿渣、5-7份碳酸钠、3-5份电石渣干粉和适量水。
优选地,所述多孔羟基磷灰石胶囊为缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊和缓释磷酸钠羟基磷灰石胶囊,二者的质量比为1:1,二者的粒径均为2-3 μm。
优选地,所述减水剂为聚羧酸、萘系混合的高效减水剂。
由于钢渣的易磨性较差,加入聚羧酸、萘系混合高效减水剂湿磨钢渣有利于材料的活化,改善浆体流动性。
优选地,所述钢渣、矿渣是硅铝质工业废弃物,钢渣和矿渣的粒径为比表面积均为400-500 kg/m2
优选地,所述电石渣是工厂电石制备乙炔气体产生的废渣。
本发明实现目的之二所采用的方案是:一种所述的自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,包括如下步骤:
(1)制备缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊和缓释磷酸钠羟基磷灰石胶囊;
(2)将钢渣、矿渣磨至粉末状,过筛;
(3)将钢渣原粉加入水剂湿磨得到浆料A,取矿渣原粉湿磨得到浆料B,然后将浆料A与浆料B混合得到浆料C;
(4)最后将浆料C与电石渣干粉、碳酸钠、缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、缓释磷酸钠羟基磷灰石胶囊混合得到自修复钢渣-矿渣混凝土。
优选地,所述步骤(1)中,制备缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊和缓释磷酸钠羟基磷灰石胶囊的具体步骤为:以碳酸钙空心微球为模板,将碳酸钙空心微球放入去离子水中,微球与去离子水的质量体积比为(6-10):(300 -500)g /ml并加热到60-80℃,随后,在搅拌条件下加入与微球质量比为1:2磷酸氢钠溶液,反应期间,通过使用NaOH溶液将pH调节至11-13,待产物完全结晶后,获得多孔羟基磷灰石空心微球,多孔羟基磷灰石微球吸附硅酸钠、磷酸钠获得可作为修复剂的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、磷酸钠羟基磷灰石胶囊。
优选地,所述步骤(3)中,浆料A中钢渣中值粒径为2-3 μm,浆料B中矿渣中值粒径为3-4 μm。
优选地,所述步骤(4)中,电石渣先经过球磨,球磨后电石渣中值粒径为20 μm-30μm。
优选地,所述步骤(4)中,所述步骤(4)中,将得到的混凝土放入相对湿度为95±5%,温度为20±2°C的养护室内养护到测试龄期。
本发明具有以下优点和有益效果:1.本发明的混凝土以钢渣、矿渣作为胶凝材料代替水泥降低了成本,减少了环境污染,达到了普通硅酸盐水泥42.5的强度等级。
2. 由于钢渣的易磨性较差,加入减水剂湿磨钢渣有利于材料的活化,改善浆体流动性。
3. 相比于强碱加入电石渣和碳酸钠等弱碱有利于减少成本,不会对环境造成污染;同时电石渣可以与钢渣、矿渣中的二氧化硅,氧化铝反应生成水化硅酸钙、水化铝酸钙。
4. 多孔羟基磷灰石胶囊的缓释效果,可以避免材料浪费,是一种智能的可以长期使用的修复材料,它会根据实际裂缝的大小缓慢释放相应满足的量来达到修复效果。
5. 本发明的制备方法湿磨钢渣解决了原钢渣的体积安定性不良造成体积膨胀的问题,同时避免后期混凝土收缩;同时通过机械-化学活化即湿磨钢渣、矿渣,增大了比表面积,提高了活性,促进了水化,有利于C-S-H等凝胶的生成从而提高混凝土强度。
具体实施方式
为更好的理解本发明,下面的实施例是对本发明的进一步说明,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
本发明提供以下技术方案达到制备全固废钢渣-矿渣的混凝土可以对裂缝自行修复,而且修复后的混凝土强度更高,力学性能更优。所使用的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、磷酸钠羟基磷灰石胶囊起到监控作用,及时修复混凝土裂缝。
本发明中,缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、磷酸钠羟基磷灰石胶囊的制备方法:以简单易得的碳酸钙空心微球为模板,将6-10 g CaCO3微球放入300 ml-500 ml去离子水中,并加热到60-80℃。随后,在搅拌条件下以2-4ml/min的速率将Na2HPO4溶液添加到上述悬浮液中,Na2HPO4溶液与微球的质量比为1:2。反应期间,通过使用NaOH溶液将pH调节至11-13,产物完全结晶后,获得多孔羟基磷灰石空心微球。多孔羟基磷灰石微球具有良好的吸附作用,可以吸附硅酸钠、磷酸钠获得可作为修复剂的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、磷酸钠羟基磷灰石胶囊。
本发明的钢渣、矿渣均从工业厂废物提炼,减水剂为聚羧酸高效减水剂,电石渣是工业厂利用电石制造乙炔气体产生的工业废渣,碳酸钠碱激发剂可以通过市场购买。
实施例1
一种自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取20质量份的钢渣,10质量份的水,0.2质量份的聚羧酸减水剂湿磨60 min得到浆料A, 浆料A的中值粒径达到3μm,80质量份的矿渣,40质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为3μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,利用砂浆搅拌机搅拌15 s;
3)再向步骤2)的已预搅拌的混合浆料中加入已制备好的2质量份的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、2质量份磷酸钠羟基磷灰石胶囊、3质量份的电石渣干粉,5质量份的Na2CO3,然后利用砂浆搅拌机慢搅2 min快搅2 min得到搅拌均匀的自修复钢渣-矿渣混凝土。
实施例2
一种自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取20质量份的钢渣,10质量份的水,0.2质量份的减水剂湿磨60 min得到浆料A,浆料A的中值粒径达到2 μm,80质量份的矿渣,40质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为4 μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,利用砂浆搅拌机搅拌15 s;
3)再向步骤2)的已预搅拌的混合浆料中加入已制备好的3质量份的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、3质量份的磷酸钠羟基磷灰石胶囊、3质量份的电石渣干粉,7质量份的Na2CO3,然后利用砂浆搅拌机慢搅2 min快搅2 min得到搅拌均匀的自修复钢渣-矿渣混凝土。
实施例3
一种自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取30质量份的钢渣,15质量份的水,0.2质量份的减水剂湿磨60 min得到浆料A,浆料A的中值粒径达到2 μm,70质量份的矿渣,35质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为3 μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,利用砂浆搅拌机搅拌15 s;
3)再向步骤2)的已预搅拌的混合浆料中加入已制备好的2质量份的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、2质量份的磷酸钠羟基磷灰石胶囊、3质量份的电石渣干粉,5质量份的Na2CO3,然后利用砂浆搅拌机慢搅2 min快搅2 min得到搅拌均匀的自修复钢渣-矿渣混凝土。
实施例4
一种自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取30质量份的钢渣,15质量份的水,0.2质量份的减水剂湿磨60 min得到浆料A,浆料A的中值粒径达到2 μm,70质量份的矿渣,35质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为2 μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,利用砂浆搅拌机搅拌15 s;
3)再向步骤2)的已预搅拌的混合浆料中加入已制备好的3质量份的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、3质量份的磷酸钠羟基磷灰石胶囊、3质量份的电石渣干粉,7质量份的Na2CO3,然后利用砂浆搅拌机慢搅2 min快搅2 min得到搅拌均匀的自修复钢渣-矿渣混凝土。
实施例5
一种自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取40质量份的钢渣,20质量份的水,0.2质量份的减水剂湿磨60 min得到浆料A,浆料A的中值粒径达到2 μm,60质量份的矿渣,30质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为2 μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,利用砂浆搅拌机搅拌15 s;
3)再向步骤2)的已预搅拌的混合浆料中加入已制备好的2质量份的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、2质量份的磷酸钠羟基磷灰石胶囊、5质量份的电石渣干粉,7质量份的Na2CO3,然后利用砂浆搅拌机慢搅2 min快搅2 min得到搅拌均匀的自修复钢渣-矿渣混凝土。
实施例6
一种自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取40质量份的钢渣,20质量份的水,0.1质量份的减水剂湿磨60 min得到浆料A,浆料A的中值粒径达到2 μm,60质量份的矿渣,10质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为2μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,利用砂浆搅拌机搅拌15 s;
3)再向步骤2)的已预搅拌的混合浆料中加入已制备好的3质量份的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、3质量份的磷酸钠羟基磷灰石胶囊、3质量份的电石渣干粉,7质量份的Na2CO3,然后利用砂浆搅拌机慢搅2分钟快搅2分钟得到搅拌均匀的自修复钢渣-矿渣混凝土。
对比例1
一种钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取40质量份的钢渣,20质量份的水,0.2质量份的减水剂湿磨60 min得到浆料A,浆料A的中值粒径达到2 μm,60质量份的矿渣,30质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为15 μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,然后慢搅2 min快搅2 min得到均匀的钢渣-矿渣混凝土。
对比例2
一种钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取40质量份的钢渣,20质量份的水,0.2质量份的减水剂湿磨60 min得到浆料A,浆料A的中值粒径达到2 μm,60质量份的矿渣,30质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为15 μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,然后预搅拌15 s,然后将称取好的3质量份电石渣粉末倒入,慢搅2 min快搅2 min,得到均匀的钢渣-矿渣混凝土。
对比例3
一种钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取40质量份的钢渣,20质量份的水,0.2质量份的减水剂湿磨60 min得到浆料A,浆料A的中值粒径达到2 μm,60质量份的矿渣,30质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为15 μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,然后预搅拌15s,然后将称取好的5质量份碳酸钠倒入,慢搅2 min快搅2 min,得到均匀的钢渣-矿渣混凝土。
对比例4
一种钢渣-矿渣混凝土的制备方法,步骤如下:
1)取40质量份的钢渣,20质量份的水,0.2质量份的减水剂湿磨60 min得到浆料A,浆料A的中值粒径达到2 μm,60质量份的矿渣,30质量份的水湿磨60 min得到浆料B,浆料B的中值粒径为15 μm;
2)将步骤1)得到的浆料A和浆料B混合得到浆料C,然后预搅拌15 s,然后将称取好的5质量份碳酸钠,3质量份的电石渣倒入慢搅2 min快搅2 min,得到均匀的钢渣-矿渣混凝土。
附表1: 混凝土测试性能
Figure 715512DEST_PATH_IMAGE002
附表2:混凝土配合比
Figure 835914DEST_PATH_IMAGE004
上述案例的数据表明电石渣,碳酸钠两种弱碱激发剂很好地激发了钢渣-矿渣胶凝材料的活性,有更好的工作性能,减少裂缝的生成,增加了混凝土的强度;本发明一方面保证了成本的经济性,全固废代替水泥,减少了环境污染并且保证了工程应用的强度要求;此外掺入的缓释硅酸钠、磷酸钠羟基磷灰石胶囊可以修复混凝土后期开裂,减少人工、经济的成本并且可以及时修复混凝土避免了混凝土开裂造成的隐患。
以上所述是本发明的优选实施方式而已,当然不能以此来限定本发明之权利范围,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和变动,这些改进和变动也视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种自修复钢渣-矿渣混凝土,其特征在于,原料按质量份数计包括:4-6份多孔羟基磷灰石胶囊、20-40份钢渣、0.1-0.2份减水剂、60-80份矿渣、5-7份碳酸钠、3-5份电石渣干粉和适量水,所述多孔羟基磷灰石胶囊为缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊和缓释磷酸钠羟基磷灰石胶囊,所述缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊和缓释磷酸钠羟基磷灰石胶囊分别为多孔羟基磷灰石微球吸附硅酸钠或磷酸钠制得。
2.根据权利要求1所述的自修复钢渣-矿渣混凝土,其特征在于:所述缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊和缓释磷酸钠羟基磷灰石胶囊,二者的质量比为1:1,二者的粒径均为2-3 μm。
3.根据权利要求1所述的自修复钢渣-矿渣混凝土,其特征在于:所述减水剂为聚羧酸、萘系混合的高效减水剂。
4.根据权利要求1所述的自修复钢渣-矿渣混凝土,其特征在于:所述钢渣、矿渣是硅铝质工业废弃物,钢渣和矿渣的粒径为比表面积均为400-500 kg/m2
5.根据权利要求1所述的自修复钢渣-矿渣混凝土,其特征在于:所述电石渣是工厂电石制备乙炔气体产生的废渣。
6.一种如权利要求1-5中任一项所述的自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)制备缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊和缓释磷酸钠羟基磷灰石胶囊;
(2)将钢渣、矿渣磨至粉末状,过筛;
(3)将钢渣原粉加入水剂湿磨得到浆料A,取矿渣原粉湿磨得到浆料B,然后将浆料A与浆料B混合得到浆料C;
(4)最后将浆料C与电石渣干粉、碳酸钠、缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、缓释磷酸钠羟基磷灰石胶囊混合得到自修复钢渣-矿渣混凝土。
7.根据权利要求6所述的自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、磷酸钠羟基磷灰石胶囊的制备方法:以碳酸钙空心微球为模板,将6-10 g CaCO3微球放入300 ml-500 ml去离子水中,并加热到60-80℃,随后,在搅拌条件下将Na2HPO4溶液添加到上述悬浮液中,Na2HPO4溶液与微球的质量比为1:2,反应期间,通过使用NaOH溶液将pH调节至11-13,产物完全结晶后,获得多孔羟基磷灰石空心微球,多孔羟基磷灰石微球吸附硅酸钠、磷酸钠获得可作为修复剂的缓释硅酸钠羟基磷灰石胶囊、磷酸钠羟基磷灰石胶囊。
8.根据权利要求6所述的自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,浆料A中钢渣中值粒径为2-3 μm,浆料B中矿渣中值粒径为3-4 μm。
9.根据权利要求6所述的自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中,电石渣先经过球磨,球磨后电石渣中值粒径为20 μm-30 μm。
10.根据权利要求6所述的自修复钢渣-矿渣混凝土的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中,将得到的混凝土放入相对湿度为95±5%,温度为20±2°C的养护室内养护到测试龄期。
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