CN112495431A - 一种多位点离子液体温和催化合成环状碳酸酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于多位点离子液体作为高效催化剂温和催化合成环状碳酸酯的方法,设计了一系列多位点离子液体,能在温和的条件下实现CO2高效转化制备环状碳酸酯,且活性优于普通离子液体。相较于传统的制备环状碳酸酯的方法,本发明中使用的多位点离子液体催化剂具有活性位点多、催化效率高、制备工艺简单、反应条件温和、容易从液相中分离等诸多优点,具有较高的工业化应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及到绿色、清洁催化技术领域,具体指向基于多位点离子液体温和催化合成环状碳酸酯的方法。
背景技术
随着时代的进步和社会的发展,人们的活动都伴随着能源的大量消耗。而大量使用煤、石油、天然气等燃料的后果就是CO2的大量排放。CO2作为温室气体的重要组成部分,其与其他气体所造成的温室效应会导致土地沙漠化、海平面上升、全球变暖等严重问题,给人类甚至整个生态环境都造成了巨大的影响。CO2不仅是一种有害的温室气体,还是一种安全又廉价的C1资源,它在人类生活的方方面面都得到了广泛的应用,因此CO2的高效利用就倍受全球所关注。
环状碳酸酯是一种性能优良的有机溶剂和有机中间体,常用于气体分离、塑料、电化学等许多领域。合成环状碳酸酯的方法主要有光气法、尿素醇解法、酯交换法和环氧化合物和二氧化碳直接合成法。光气法作为传统的环状碳酸酯制备方法,由于光气毒性大、成本高、工艺复杂等缺点逐渐被淘汰。由于以温室气体为原料,环氧化合物和CO2的直接合成一直受到许多研究者的关注。而CO2具有较高的热力学稳定性和动力学惰性,其化学转化需要在高温高压下进行。因此,开发一种能在温和条件下高效催化CO2转化的催化剂,对CO2有效利用具有重要意义。
均相催化剂主要分为碱金属催化剂、有机磷化合物、有机碱和金属配合物。均相催化剂在催化反应中具有很高的催化活性,但存在难以分离和再利用的缺点。例如,CN102671703A公开了一种用于合成环状碳酸酯的金属配合物催化剂及其应用。该催化剂为锌、铜、镉、铝、锡、铁、钴或镍元素的金属配合物的一种,该催化剂也可与金属盐协同助剂组成复合催化剂,形成均相催化剂体系,用于CO2和环氧化合物环加成制备环状碳酸酯。该发明提供的金属配合物催化剂制备简单,金属盐协同助剂廉价易得,但是难以分离。非均相催化剂的种类很多:金属氧化物、分子筛、负载催化剂、金属-有机骨架(MOFs)等,但这些非均相催化剂都有其自身的缺点。例如,CN101265253公开了一种通过二氧化碳与环氧化物环加成反应制备环状碳酸酯的多相催化合成方法。其特征在于采用通过焙烧Zn-M-Al水滑石得到的金属复合氧化物作为催化剂,其中M为碱土金属,同时采用有机叔胺作为溶剂和助催化剂,在二氧化碳初始压力0.1-6MPa,反应温度100-180℃条件下可高选择性地制备环状碳酸酯,选择性可达97%以上。该催化剂制备简单,稳定性好,不含卤素,可多次重复利用,但是催化性能较差。CN1796384A涉及一种由二氧化碳和环氧化合物通过环加成反应合成环状碳酸酯的方法。使用负载型催化剂,使用助催化剂,在反应温度为50-200℃,二氧化碳的压力为0.1-10MPa,反应时间为0.5-10小时。反应后产品的纯度大于99%,分离产率最好为95%,具有优良的催化性能,但制备过程繁琐。CN101474576公开一种用于合成环状碳酸酯的催化体系。该催化体系适用于催化由二氧化碳和环氧化合物反应合成环状碳酸酯的反应体系。该反应体系中,各种环氧化合物均适用于该方法,该反应温度为30-80℃,二氧化碳的压力为2-12MPa,反应时间为1-24小时。与传统方法相比,该催化体系具有反应条件温和,高收率和高选择性,主催化剂金属有机配位聚合物MOF-5能够通过简单过滤就能够重复利用等优点,能有效催化环加成反应,但其制备成本和稳定性有待进一步提高。
离子液体作为一种具有结构可设计、稳定性高等优点的新型绿色环保介质,由于其在CO2环加成反应拥有较高的催化活性,使其在CO2高效利用方面具有广阔的应用前景。但目前所报道的离子液体催化剂还存在着活性不高、反应条件苛刻、稳定性差以及需要助剂或有机溶剂等不足。制备具有较好稳定性和可回收性的高效非均相离子液体催化剂已成为环碳酸酯合成研究的重点。本发明旨在基于离子液体的结构可设计性,开发多位点离子液体催化CO2温和转化合成环状碳酸酯。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供了一种多位点离子液体温和催化合成环状碳酸酯的方法。采用多位点离子液体作为催化剂,环氧化合物为原料,其中催化剂离子液体的加入量与环氧化合物的摩尔比为0.1-20%,反应温度30-80℃,反应压力0.1-3MPa,反应时间1-6h,磁力搅拌制备环状碳酸酯。本发明中特定结构的离子液体催化剂采用多位点的设计,能够降低反应时间,减小反应温度及能耗。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种多位点离子液体,所述多位点离子液体为双阳离子液体,所述离子液体的结构如式I或式II所示:
其中,式I和式II中的A1和A2为相同或者不同的阳离子,且不限于取代或未取代、饱和或者不饱和的脂肪族、脂环族或芳香族,优选地,A1和A2阳离子为DBU或DBN等有机碱;
式I和式II中的A1和A2阳离子任选被选自下组的一个或多个取代基取代:取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C6烯基、取代或未取代的C2-C6炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、取代或未取代的C1-C6烷氧基;
式I和式II中的R1、R3、R4、R5、R1’、R3’、R4’和R5’各自独立地选自氢、羟基、氨基、硝基、醛基、酯基、羧基、亚硝基、酰胺基或羰基中的任意一种。
式I和式II中的R2和R2’为由选自下组的一个或多个部分构成的二价片段:亚烷基、亚烯基、亚炔基、(-CH2-碳环基-CH2-)n和聚硅氧烷基,其中亚烷基、亚烯基和亚炔基任选的含有一个或者多个选自O、S、N或者Si的杂原子,其中B任选的被选自下组的一个或者多个取代基取代:取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C6烯基、取代或未取代的C2-C6炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、取代或未取代的C1-C6烷氧基;
n选自1-20,包括端点;
式I和式II中的B1、B2、B3和B4为相同或者不同的有机或无机阴离子,适合的无机阴离子特别地是四氟硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、氢氧根、碳酸根、碳酸氨根和卤素离子;适合的有机阴离子特别地是ROSO3 -、RSO3 -、ROPO3 -、(RO)2PO2 -、RPO3 2-、RCOO-、RO-、(RCO)2N-、(RSO2)2N-、NCN-,其中R选自取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C6烯基、取代或未取代的C2-C6炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、取代或未取代的C1-C6烷氧基中的任意一种。
本发明所用术语“C1-C6烷基”是指具有1、2、3、4、5或6个碳原子的直链或支链烷基,非限制性地包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等。术语“C2-C6烯基”是指具有2、3、4、5或6个碳原子的直链或支链烯基,其分子链中至少包括一个双键,非限制性地包括-CH=CH(CH3)、-CH=C(CH3)2、-C(CH3)=CH2、-C(CH3)=CH(CH3)、-C(CH2CH3)=CH2、丁二烯基、戊二烯基或己二烯基等。术语“C2-C6炔基”是指具有2、3、4、5或6个碳原子的直链或支链炔基,非限制性地包括-C≡CH、-C≡C(CH3)、-C≡C(CH2CH3)、-CH2C≡CH、-CH2C≡C(CH3)或-CH2C≡C(CH2CH3)等。术语“C6-C30芳基”是具有6-30个碳原子的芳基,例如可以包含6个、12个或18个碳原子等,非限制性地包括苯基、萘基或联苯基等。术语“C3-C30杂芳基”是指单环、双环或三环等的具有3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30等个环原子的芳族环体系,并且其含有至少一个可以相同或不同的杂原子,所述杂原子是诸如O、N或S,并且此外在各个情况中可以是苯并稠合的,非限制性地包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、吡唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、***基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、苯并***基、吲唑基、吲哚基、异吲哚基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、喹啉基、喹唑啉基、异喹啉基等。术语“C1-C6烷氧基”是指具有1、2、3、4、5或6个碳原子的直链或支链烷氧基,非限制性地包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基或特丁氧基等。
本发明的离子液体的合成过程,预设温度为0-100℃,所述反应时间为1-48h,采用惰性气体保护,从经济性角度考虑,一般选取氮气进行保护。
离子液体合成后,通过减压抽滤或旋蒸进行洗涤,洗涤之后放入真空干燥箱干燥,抽真空,温度设为60-80℃。
本发明以多位点离子液体作为催化剂催化CO2温和转化合成环状碳酸酯。利用了离子液体富含离子的特性,有利于稳定反应中间体,降低反应活化能,同时,多位点的特点使得离子液体能够作为非均相催化剂使用,有利于催化剂的分离和降低副反应的发生,进一步提高环碳酸酯合成反应的转化率。
第二方面,本发明还提供了一种多位点离子液体作为催化剂催化CO2温和转化合成环状碳酸酯的方法,所述方法使用如第一方面所述的催化剂。
本发明的反应通式为:
其中R为取代或未取代的C1-C20的直链或支链烷基、取代或未取代的C3-C20的环烷基、取代或未取代的C3-C20的杂环烷基、取代或未取代的C6-C20的芳基中的一种。
优选地,所述制备方法包括如下步骤:
二氧化碳与环氧化合物在催化剂的催化下发生加成反应,得到环状碳酸酯。
优选地,所述加成反应的反应温度为30-80℃,例如为30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃或80℃等。
优选地,所述加成反应的反应压力为0.1-3MPa,例如为0.1MPa、0.5MPa、1.0MPa、1.5MPa、2.0MPa、2.5MPa或3.0MPa等。
优选地,所述加成反应的反应时间为1-6h,例如为1.0h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h或6h等。
优选地,所述催化剂与环氧化合物物质的量比为0.1-20%,例如为0.1%、0.5%、2%、3%、5%、8%、10%、12%、15%、18%或20%等。
优选地,所述环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、氧化苯乙烯、环氧环己烷或氧化环戊烷中的任意一种或至少两种的混合物。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值,还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
相对于现有技术,本发明具有以下优点:
(1)本发明提供了一种新型的多位点离子液体多相催化剂,利用其催化二氧化碳与环氧化合物发生加成反应,得到环状碳酸酯,使用上述方法制备环状碳酸酯具有较高的选择性和转化率。
(2)相较于传统的制备环碳酸酯的方法,本发明中使用的多位点离子液体催化剂具有活性位点多、催化效率高、制备工艺简单、容易从液相中分离等诸多优点,使反应能在较为温和的反应条件下实现高效转化,降低了反应能耗,符合绿色经济环保的原则,具有较高的工业化应用价值。
附图说明
图1为本发明实施例1所使用多位点离子液体催化剂[DBUH+][-O2MMIM+][Br-]的1H-NMR谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案,但本发明并不限于下述实施例。本领域技术人员应该明了,在不脱离前后所述宗旨的范围下,变化实施都包含在本发明的技术范围内。
下列各实施例和对照例中采用的多位点离子液体可以通过市售购得,也可以通过自行合成得到。
示例性地,多位点离子液体可以通过如下步骤合成得到:
在100mL烧瓶中加入一定量的1-羧甲基-3-甲基咪唑溴盐、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯和蒸馏水,在30℃、氮气保护下搅拌12h进行反应,反应结束后,利用旋转蒸发仪除去剩余的溶剂,再将反应产物在70℃下真空干燥过夜,得到白色粉末状物质,即为目标离子液体。
通过增加和改变原料离子液体的种类、替换1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯为其他类型的化合物,本领域的技术人员可以得到任意结构的多位点离子液体。
本发明各实施例中,产物的产率通过安捷伦公司生产的6820GC-TCD型气相色谱仪进行定量测定。
实施例1
向反应釜中加入0.83g环氧丙烷(PO)和0.5335g[DBUH+][-O2MMIM+][Br-];于室温下充入适量CO2,关闭反应器通气阀门;将反应釜放入自动温控加热炉,为了防止起始阶段羰基化反应过于剧烈,将反应釜的压力先调至0.5MPa,待温度达至目标温度80℃之后,调节反应釜压力至1.5MPa,将CO2压力维持在1.5MPa,80℃下反应3h,反应结束后将反应釜冷却到室温,缓慢放空未反应的CO2,取出反应液用气相色谱仪进行转化率和选择性分析,产物碳酸丙烯酯收率为99.1%,选择性为99.9%。
实施例2
与实施例1的区别仅在于,所述多位点离子液体替换为[DBUH+][-O2MMIM+][C1-]。
实施例2得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为94.8%,选择性为99.9%。
实施例3
与实施例1的区别仅在于,所述多位点离子液体替换为[DBNH+][-O2MMIM+][Br-]。
实施例3得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为95.8%,选择性为99.9%。
实施例4
与实施例1的区别仅在于,所述多位点离子液体替换为[DBNH+][-O2MMIM+][Cl-]。
实施例4得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为93.2%,选择性为99.9%。
实施例5
与实施例1的区别仅在于,催化剂加入量变为0.2667g,其他条件不变。
实施例5得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为96.1%,选择性为99.9%。
实施例6
与实施例1的区别仅在于,催化剂加入量变为0.1067g,其他条件不变。
实施例6得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为81.7%,选择性为99.9%。
实施例7
与实施例1的区别仅在于,催化剂加入量变为0.16g,其他条件不变。
实施例7得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为90.8%,选择性为99.9%。
实施例8
与实施例1的区别仅在于,催化剂加入量变为0.4267g,其他条件不变。
实施例8得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为99.0%,选择性为99.9%。
实施例9
与实施例7的区别仅在于,反应时间变为2h,其他条件不变。
实施例9得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为85.5%,选择性为99.9%。
实施例10
与实施例7的区别仅在于,反应时间变为4h,其他条件不变。
实施例10得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为94.8%,选择性为99.9%。
实施例11
与实施例7的区别仅在于,反应时间变为5h,其他条件不变。
实施例11得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为96.3%,选择性为99.9%。
实施例12
与实施例7的区别仅在于,反应时间变为6h,其他条件不变。
实施例12得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为96.9%,选择性为99.9%。
实施例13
与实施例10的区别仅在于,CO2压力变为1MPa,其他条件不变。
实施例13得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为93.3%,选择性为99.9%。
实施例14
与实施例10的区别仅在于,CO2压力变为2MPa,其他条件不变。
实施例14得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为93.4%,选择性为99.9%。
实施例15
与实施例10的区别仅在于,CO2压力变为2.5MPa,其他条件不变。
实施例15得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为93.0%,选择性为99.9%。
实施例16
与实施例10的区别仅在于,CO2压力变为0.5MPa,其他条件不变。
实施例16得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为92.0%,选择性为99.9%。
实施例17
与实施例8的区别仅在于,反应时间变为4h,其他条件不变。
实施例17得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为99.3%,选择性为99.9%。
实施例18
与实施例17的区别仅在于,反应温度变为70℃,其他条件不变。
实施例18得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为96.6%,选择性为99.9%。
实施例19
与实施例17的区别仅在于,反应温度变为60℃,其他条件不变。
实施例19得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为58.3%,选择性为99.9%。
实施例20
与实施例17的区别仅在于,反应温度变为50℃,其他条件不变。
实施例20得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为15.5%,选择性为15.%。
实施例21
与实施例17的区别仅在于,反应压力变为1MPa,其他条件不变。
实施例21得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为99.6%,选择性为99.9%。
实施例22
与实施例21的区别仅在于,所用的环氧化合物为环氧氯丙烷,其他条件不变。
实施例22得到产物氯丙烯碳酸酯,产物氯丙烯碳酸酯收率为97.8%,选择性为99.9%。
实施例23
与实施例21的区别仅在于,所用的环氧化合物为氧化苯乙烯,其他条件不变。
实施例23得到产物碳酸苯乙烯酯,产物碳酸苯乙烯酯收率为85.8%,选择性为99.9%。
实施例24
与实施例21的区别仅在于,所用的环氧化合物为环氧乙烷,其他条件不变。
实施例24得到产物碳酸乙烯酯,产物碳酸乙烯酯收率为97.1%,选择性为99.9%。
对比例1
与实施例1的区别仅在于,所用催化剂为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯,其他条件不变。
对比例1得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为7.6%,选择性为99.9%。
对比例2
与实施例1的区别仅在于,所用催化剂为1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯,其他条件不变。
对比例2得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为5.9%,选择性为99.9%。
对比例3
与实施例1的区别仅在于,所用催化剂为1-羧甲基-3-甲基咪唑溴盐,其他条件不变。
对比例3得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为82.2%,选择性为99.9%。
对比例4
与实施例1的区别仅在于,所用催化剂为1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐,其他条件不变。
对比例4得到产物碳酸丙烯酯,产物碳酸丙烯酯收率为5.9%,选择性为99.9%。
申请人声明,以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可做出的若干变化或改进,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (9)
1.一种基于多位点离子液体作为高效催化剂温和催化合成环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应过程中使用多位点离子液体作为催化剂,以环氧化合物为原料合成环状碳酸酯。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述多位点离子液体为双阳离子液体,所述离子液体的结构如式I或式II所示:
其中,式I和式II中的A1和A2为相同或者不同的阳离子,且不限于取代或未取代、饱和或者不饱和的脂肪族、脂环族或芳香族,优选地,A1和A2阳离子为DBU或DBN等有机碱;
式I和式II中的A1和A2阳离子任选被选自下组的一个或多个取代基取代:取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C6烯基、取代或未取代的C2-C6炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、取代或未取代的C1-C6烷氧基;
式I和式II中的R1、R3、R4、R5、R1’、R3’、R4’和R5’各自独立地选自氢、羟基、氨基、硝基、醛基、酯基、羧基、亚硝基、酰胺基或羰基中的任意一种。
式I和式II中的R2和R2’为由选自下组的一个或多个部分构成的二价片段:亚烷基、亚烯基、亚炔基、(-CH2-碳环基-CH2-)n和聚硅氧烷基,其中亚烷基、亚烯基和亚炔基任选的含有一个或者多个选自O、S、N或者Si的杂原子,其中B任选的被选自下组的一个或者多个取代基取代:取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C6烯基、取代或未取代的C2-C6炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、取代或未取代的C1-C6烷氧基;
n选自1-20,包括端点;
式I和式II中的B1、B2、B3和B4为相同或者不同的有机或无机阴离子,适合的无机阴离子特别地是四氟硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、氢氧根、碳酸根、碳酸氨根和卤素离子;适合的有机阴离子特别地是ROSO3 -、RSO3 -、ROPO3 -、(RO)2PO2 -、RPO3 2-、RCOO-、RO-、(RCO)2N-、(RSO2)2N-、NCN-,其中R选自取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C6烯基、取代或未取代的C2-C6炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、取代或未取代的C1-C6烷氧基中的任意一种。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、氧化苯乙烯、环氧环己烷或氧化环戊烷中的任意一种或至少两种的混合物。
5.根据权利要求3-4所述的方法,其特征在于,所述催化剂离子液体的加入量与环氧化合物的摩尔比为0.1-20%。
6.根据权利要求3-4所述的方法,其特征在于,所述催化反应的操作压力为0.1-3MPa。
7.根据权利要求3-4所述的方法,其特征在于,所述催化反应的操作温度为30-80℃。
8.根据权利要求3-4所述的方法,其特征在于,所述催化反应的操作时间为1-6h。
9.根据权利要求1-8所述的制备方法,其特征在于,所述合成方法包括如下步骤:
将环氧化合物与催化剂粉末置于密闭反应釜中混合均匀,维持反应釜温度在30-80℃的范围内,反应釜内持续通入二氧化碳气体,维持釜内反应体系的压力在0.1-3MPa的范围内,其中催化剂离子液体的加入量与环氧化合物的摩尔比为0.1-20%,进行加成反应1-6h,磁力搅拌得到环状碳酸酯。
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