CN112494347B - 一种护肤水乳及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种护肤水乳及其制备方法。该护肤水乳的原料按照重量份包括：丙二醇10～100份、芋根江蓠多糖1～50份、虾青素0.1～30份、谷胱甘肽0.1～30份、肌肽0.1～30份、维生素A0.1～20份、生物素0.1～20份、甘草提取物0.1～20份、水0.1～10份、烟酰胺0.1～5份、聚乙二醇0.1～5份；通过将上述原料分批混匀得到该护肤水乳。本发明采用天然材料作为原料，大大提高了使用安全性，能够适用更广大的人群，同时特别添加了芋根江蓠多糖进行复配，并最大化的发挥出了多糖的功效，制得的护肤水乳具备保湿、抗衰老和改善皮肤状况等多种功效，具有较大的市场前景。

Description

一种护肤水乳及其制备方法

技术领域

本发明属于护肤品领域，具体涉及一种护肤水乳及其制备方法。

背景技术

随着科技的发展与人们生活水平的提高，人们越来越注重美容护肤这一领域，人们对护肤品的功效早已不满足于简单的以清洁功效为目的，开始向有效保湿、抗氧化、延缓衰老功效为目的的方向发展。基于巨大的需求，市场上涌现出了具备各种各样功效的护肤品，但大多都是通过堆积化学原料来实现功效的多样化，虽然对于皮肤具有一定功效，但也存在较大的安全隐患，更是不适合敏感型肌肤的人群，同时，制备过程也会带来对环境的污染。

海洋占地球表面积的一半以上，具有丰富多样的资源，海洋藻类是海洋中最丰富的资源之一，海藻含有多糖、蛋白质、氨基酸、脂肪酸等多种营养物质，具有很好的食用和药用价值，而其中的多糖是一类由20个以上的单糖分子以糖苷键连接而成的聚合物，是高等植物、动物和微生物细胞中一类重要的大分子物质，对生物体具有不同的功能。

发明内容

本发明的目的是解决现有技术的不足，提供一种护肤水乳，具体采用以下的技术方案：

一种护肤水乳，其原料按照重量份包括：丙二醇10～100份、芋根江蓠多糖1～50份、虾青素0.1～30份、谷胱甘肽0.1～30份、肌肽0.1～30份、维生素A0.1～20份、生物素0.1～20份、甘草提取物0.1～20份、水0.1～10份、烟酰胺0.1～5份、聚乙二醇0.1～5份。

本发明采用虾青素、肌肽、谷胱甘肽作为护肤水乳的原料，能够起到很好的抗氧化、中和细胞的自由基和维持肌肤正常代谢的作用，其中的肌肽还能够有效预防皮肤衰老，美白肌肤；本发明还添加维生素A作为原料，其具有很好的抗衰老作用，还能够刺激肌肤底层胶原蛋白的产生，改善细纹皱纹；而丙二醇和聚乙二醇作为保湿剂能够帮助护肤水乳中的活性成分更好的渗透到皮肤中。

同时，经发明人研究发现，芋根江蓠多糖的糖链含有大量的羟基，具有高度吸水性，能够减少皮肤表面的水分蒸发，对皮肤起到很好的保湿作用；而且芋根江蓠多糖还具有良好的抗氧化活性，能够有效清除DPPH、HO和ABTS自由基。因此，发明人首次将芋根江蓠多糖作为护肤水乳的原料之一，大大提升了护肤水乳的功效，而芋根江蓠多糖的高度生物相容性、使用安全性、作用温和性也会使得本发明的护肤水乳具有更广阔的应用前景。

此外，多糖发挥的功效与多糖在液体中的分散性、聚集性、分子质量和构象息息相关，而一般情况下，多糖在水中的分散性会更好，聚集性更低，更利于多糖发挥功效；而发明人发现将芋根江蓠多糖添加至本发明的护肤水乳中时，相比于在水中，多糖的分散性更好，聚集性更低，这使得芋根江蓠多糖在本发明的护肤水乳中的分布更宽，多糖特性粘度变小，多糖分子质量减小，分布更加均匀，而芋根江蓠多糖中糖链的羟基更为充分的暴露在护肤水乳中，有效的发挥了芋根江蓠多糖的保湿效果和抗氧化活性等功效。

在一些优选的实施情况中，上述护肤水乳的原料按照重量份包括：丙二醇30～60份、芋根江蓠多糖5～35份、虾青素1～20份、谷胱甘肽1～20份、肌肽1～22份、维生素A0.5～8份、生物素0.4～12份、甘草提取物2～10份、水2～8份、烟酰胺0.6～3份、聚乙二醇1～3份。

在一些优选的实施情况中，上述护肤水乳的原料按照重量份包括：丙二醇35～45份、芋根江蓠多糖8～20份、虾青素3～10份、谷胱甘肽2～12份、肌肽2～10份、维生素A1～4份、生物素0.8～8份、甘草提取物4～8份、水4～7份、烟酰胺1～2份、聚乙二醇2～3份。

在一些优选的实施情况中，上述护肤水乳中的芋根江蓠多糖通过以下步骤制得：

步骤一、将芋根江蓠粉加入至溶剂中进行提取，固液分离，得到第一沉淀，所述溶剂的组分包括甲醇、二氯甲烷和水；

步骤二、将所述第一沉淀干燥后加水进行提取，过滤得到滤液，在所述滤液中添加乙醇静置8h以上，固液分离，得到第二沉淀，干燥得到所述芋根江蓠多糖。

优选的，在步骤一中，所述芋根江蓠粉与所述溶剂的比例为1g：(8～12)mL，更优选的比例为1g：10mL；在步骤二中，所述第一沉淀与所述水的比例为1g：(28～35)mL，更优选的比例为1g：30mL，提取的条件包括：温度为65～75℃，更优选为70℃，时间为1.5～2.5h，更优选为2h。

优选的，在步骤一中，所述溶剂中的甲醇、二氯甲烷和水的体积比为(3～5)：(1～3)：(1～2)。

优选的，在步骤二中，所述乙醇为95％乙醇，所述滤液与所述乙醇的体积比为1：(2～4)；更优选的体积比为1:3。

优选的，在步骤二之后还包括步骤三，其具体过程为：将步骤二得到的所述芋根江蓠多糖进行纯化、洗脱、透析和干燥，得到目标产物；目标产物即为纯度更高的芋根江蓠多糖。

优选的，在步骤三中，采用DEAE离子交换树脂进行纯化；采用浓度为0.15～0.25M的氯化钠溶液进行洗脱；采用分子量为4000～6000的透析袋进行透析。

本发明还提供了上述护肤水乳的制备方法，包括以下步骤：

将虾青素、谷胱甘肽和肌肽混合得到混合物A；将维生素A、生物素、烟酰胺和甘草提取物加入至所述混合物A中搅拌均匀，并将丙二醇和聚乙二醇在搅拌的过程中分批次添加，得到混合物C；将芋根江蓠多糖溶解于水中得到液体B；最后将所述混合物C和所述液体B混匀后得到所述护肤水乳。

本发明的有益效果为：本发明采用天然材料作为原料，大大提高了使用安全性，能够适用更广大的人群，同时特别添加了芋根江蓠多糖进行复配，并最大化的发挥出了多糖的功效，制得的护肤水乳具备保湿、抗衰老和改善皮肤状况等多种功效，具有较大的市场前景。

附图说明

图1所示为芋根江蓠多糖用于清除DPPH自由基的效果图；

图2所示为芋根江蓠多糖用于清除HO自由基的效果图；

图3所示为芋根江蓠多糖用于清除ABTS自由基的效果图。

具体实施方式

以下将结合实施例和附图对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整的描述，以充分地理解本发明的目的、方案和效果。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

实施例1：

芋根江蓠多糖的制备，具体过程如下：

步骤一、将芋根江蓠干燥打粉，以1g:10mL的料液比加入提取液(体积比为4:2:1的甲醇、二氯甲烷和蒸馏水)，摇床振荡过夜，离心后得到第一沉淀；

步骤二、将第一沉淀冷冻干燥后，以1g:30mL的体积比加入蒸馏水，在70℃的条件下搅拌浸提2h，过滤，在滤液中添加95％乙醇，滤液与乙醇体积比为1:3，放置在冰箱中4℃过夜；将过夜的醇沉溶液离心，得第二沉淀，加入少量蒸馏水溶解后进行冷冻干燥，得到粗芋根江蓠多糖；

步骤三、采用DEAE离子交换树脂对粗芋根江蓠多糖进行纯化，然后采用浓度为0.2M的氯化钠溶液进行洗脱，然后用分子量为5000的透析袋进行透析，最后冷冻干燥，得到该芋根江蓠多糖。

实施例2：

对实施例1制得的芋根江蓠多糖进行表征：

采用4-甲基吗啉硼烷络合物和三氟乙酸对芋根江蓠多糖进行两步还原水解，再与乙酸乙酯进行乙酰化反应，再采用GC-MS***连接Rtx-5MS柱测定多糖的脱水半乳糖含量。采用氯化钡-明胶比浊法测定多糖中硫酸根含量；采用苯酚-硫酸法测定多糖的总糖含量。

结果如表1所示，实施例1制得的芋根江蓠多糖硫酸根含量为9.16％，总糖含量为18.84％，而多糖中硫酸根的含量越高，多糖活性更好，因此，芋根江蓠多糖具有良好的生物活性。

表1

指标	数值
		硫酸根含量(％)	9.16±0.59<sup>*</sup>
总糖含量(％)	18.84±0.83<sup>*</sup>
		3，6-脱水半乳糖含量(％)	17.97±0.46<sup>*</sup>

实施例3：

(1)芋根江蓠多糖清除DPPH自由基实验，具体过程为：

将1mL0.004％(w/v)DPPH/脱水酒精溶液分别与1mL不同浓度的芋根江蓠多糖水溶液混合均匀得到混合溶液(混合溶液中芋根江蓠多糖的浓度分别为0.125、0.25、0.5、1和2mg/mL)，在室温下置于黑暗条件中反应半小时，然后在517nm处测量吸光度，记为A。DPPH自由基清除率(％)＝(1-(A-A₀)/A₁)×100％，其中，A₀为对应浓度的芋根江蓠多糖水溶液在脱水酒精中517nm处的吸光度(不含DPPH)，A₁为DPPH在蒸馏水中在517nm处的吸光度，结果如图1所示，以1mg/mL的维生素C作为阳性对照组(control)，随着芋根江蓠多糖浓度的增加，DPPH自由基的清除效果增强，表明芋根江蓠多糖有较好的清除DPPH自由基能力，其清除DPPH自由基能力与多糖浓度呈剂量依赖性。

(2)芋根江蓠多糖清除HO自由基实验，具体过程为：

将1mL FeSO₄(9mmol/L)、1mL乙醇水杨酸盐(9mmol/L)分别与1mL不同浓度的芋根江蓠多糖水溶液混合均匀，然后加入1mL H₂O₂(9mmol/L)，得到混合溶液(混合溶液中芋根江蓠多糖的浓度分别为0.125、0.25、0.5、1和2mg/mL)。在37℃水浴30min，在510nm处测量吸光度，记为A。HO清除活效果(％)＝(A₁-A)/A₁×100％，其中A₁为空白吸光度，结果如图2所示，以1mg/mL的维生素C作为阳性对照组(control)，随着芋根江蓠多糖浓度的增加，HO自由基的清除效果增强，表明芋根江蓠多糖有较好的清除HO自由基能力，其清除HO自由基能力与多糖浓度呈剂量依赖性。

(3)芋根江蓠多糖清除ABTS自由基实验，具体过程为：

将5mL ABTS(7mmol/L)与88μL 149mmol/L K₂S₂O₈混合，产生ABTS自由基，然后取混合液1mL，加入1mL不同浓度的芋根江蓠多糖水溶液，得到待测溶液(待测溶液中芋根江蓠多糖的浓度分别为0.125、0.25、0.5、1和2mg/mL)，暗条件下孵育16小时，在734nm处测量吸光度。ABTS自由基清除效果(％)＝(A₀-A)×100％，其中A₀为空白(三盐酸缓冲液代替样品)在734nm处的吸光度，A为在一定时间内与一定浓度的糖类反应后在734nm处的吸光度，结果如图3所示，以1mg/mL的维生素C作为阳性对照组(control)，随着芋根江蓠多糖浓度的增加，ABTS自由基的清除效果增强，表明芋根江蓠多糖有较好的ABTS自由基能力，其ABTS自由基能力与多糖浓度呈剂量依赖性。

实施例4：

一种护肤水乳，其原料按照重量份包括：丙二醇40份、芋根江蓠多糖15份、虾青素5份、谷胱甘肽3份、肌肽4份、维生素A 2份、生物素2份、甘草提取物6份、水6份、烟酰胺2份、聚乙二醇2份；其中，芋根江蓠多糖由实施例1制得。具体制备过程如下：

S1、将虾青素、谷胱甘肽和肌肽放入搅拌容器中，充分搅拌10min得到混合物A，将芋根江蓠多糖溶解于水中得到液体B；

S2、在阴凉无菌环境下将维生素A、生物素、烟酰胺和甘草提取物加入至混合物A中搅拌均匀，并将丙二醇和聚乙二醇平均分为3等份分别在搅拌的过程中添加，得到混合物C；

S3、将混合物C和液体B混匀，过滤后得到本实施例的护肤水乳，置于无菌冷藏室保存。

实施例5：

一种护肤水乳，其原料按照重量份包括：丙二醇30份、芋根江蓠多糖25份、虾青素12份、谷胱甘肽15份、肌肽0.8份、维生素A6份、生物素10份、甘草提取物3份、水3份、烟酰胺3份、聚乙二醇1份；其中，芋根江蓠多糖由实施例1制得。具体制备过程如下：

S1、将虾青素、谷胱甘肽和肌肽放入搅拌容器中，充分搅拌10min得到混合物A，将芋根江蓠多糖溶解于水中得到液体B；

S2、在阴凉无菌环境下将维生素A、生物素、烟酰胺和甘草提取物加入至混合物A中搅拌均匀，并将丙二醇和聚乙二醇平均分为3等份分别在搅拌的过程中添加，得到混合物C；

S3、将混合物C和液体B混匀，过滤后得到本实施例的护肤水乳，置于无菌冷藏室保存。

实施例6：

一种护肤水乳，其原料按照重量份包括：丙二醇70份、芋根江蓠多糖4份、虾青素0.8份、谷胱甘肽0.8份、肌肽25份、维生素A0.4份、生物素0.3份、甘草提取物15份、水10份、烟酰胺0.9份、聚乙二醇5份；其中，芋根江蓠多糖由实施例1制得。具体制备过程如下：

S1、将虾青素、谷胱甘肽和肌肽放入搅拌容器中，充分搅拌10min得到混合物A，将芋根江蓠多糖溶解于水中得到液体B；

S2、在阴凉无菌环境下将维生素A、生物素、烟酰胺和甘草提取物加入至混合物A中搅拌均匀，并将丙二醇和聚乙二醇平均分为3等份分别在搅拌的过程中添加，得到混合物C；

S3、将混合物C和液体B混匀，过滤后得到本实施例的护肤水乳，置于无菌冷藏室保存。

对比例1：

一种护肤水乳，其原料按照重量份包括：丙二醇40份、芋根江蓠多糖15份、虾青素5份、谷胱甘肽3份、维生素A2份、水6份、烟酰胺2份、聚乙二醇2份、绿茶提取物12份、维生素E2份、乳木果油4份；其中，芋根江蓠多糖由实施例1制得。具体制备过程如下：

S1、将虾青素和谷胱甘肽放入搅拌容器中，充分搅拌10min得到混合物A，将芋根江蓠多糖溶解于水中得到液体B；

S2、在阴凉无菌环境下将维生素A、生物素、烟酰胺、绿茶提取物、维生素E、乳木果油加入至混合物A中搅拌均匀，并将丙二醇和聚乙二醇平均分为3等份分别在搅拌的过程中添加，得到混合物C；

S3、将混合物C和液体B混匀，过滤后得到本对比例的护肤水乳，置于无菌冷藏室保存。

实施例7：

采用0.45μm聚醚砜滤膜分别过滤实施例4和对比例1制备的护肤水乳，然后使用高效凝胶排阻色谱联用粘度计、多角度激光散射仪和示差折光检测器，检测护肤乳液中芋根江蓠多糖的重均分子量、数均分子量、多分散性系数、特性粘度、流体力学半径和回旋半径。

同时，将实施例1制得的芋根江蓠多糖溶于与实施例4中的护肤水乳相同体积的水中作为对比例2，采用相同仪器和步骤进行检测。

其结果如表2所示，由表2可知，多糖在对比例1和对比例2的溶剂中重均分子量和数均分子量较大，但其比值减小，即多分散性系数较小，多糖在该溶剂中分散性较小，聚集性较大；多糖在对比例1和对比例2的溶剂中特性粘度大，也证实了多糖在该溶剂中分散性小，多糖分子质量较大，多糖链中的羟基无法充分暴露于溶剂中，其保湿效果和抗氧化活性较弱。在对比例1和对比例2中，多糖的马克-霍文科参数α分别为0.713和0.702，p值为1.547和1.571，表明多糖为线性柔顺的无规则卷曲构象，但趋近于刚性链，多糖的主链在溶剂中的弯曲程度较小。而实施例4中的护肤乳液中芋根江蓠多糖的重均分子量和数均分子量都下降，多分散性系数增加，说明在护肤水乳中多糖的分散性增加且聚集性降低，使水乳中多糖的分布变宽；多糖特性粘度变小，表明多糖分子质量减小，在溶液中分布更均匀，糖链的羟基被充分暴露在溶液中，增强多糖的保湿效果和抗氧化活性。同时，马克-霍文科参数α变小，但仍介于0.5～0.8之间，表明多糖在乳液中呈现无规则线团，而p值增加，但介于1.3～1.8之间，也证实了多糖为线性柔顺的无规则卷曲构象，多糖的主链在溶剂中弯曲程度增大。

表2

以上所述，只是本发明的较佳实施例而已，本发明并不局限于上述实施方式，只要其以相同的手段达到本发明的技术效果，都应属于本发明的保护范围。在本发明的保护范围内其技术方案和/或实施方式可以有各种不同的修改和变化。

Claims (7)

1.一种护肤水乳，其特征在于，其原料按照重量份包括：丙二醇35～45份、芋根江蓠多糖8～20份、虾青素3～10份、谷胱甘肽2～12份、肌肽2～10份、维生素A1～4份、生物素0.8～8份、甘草提取物4～8份、水4～7份、烟酰胺1～2份、聚乙二醇2～3份；

所述芋根江蓠多糖通过以下步骤制得：

步骤一、将芋根江蓠粉加入至溶剂中进行提取，固液分离，得到第一沉淀，所述溶剂的组分包括甲醇、二氯甲烷和水；

步骤二、将所述第一沉淀干燥后加水进行提取，过滤得到滤液，在所述滤液中添加乙醇静置8h以上，固液分离，得到第二沉淀，干燥得到所述芋根江蓠多糖。

2.根据权利要求1所述的一种护肤水乳，其特征在于，在步骤一中，所述芋根江蓠粉与所述溶剂的比例为1g：(8～12)mL；在步骤二中，所述第一沉淀与所述水的比例为1g：(28～35)mL，提取的条件包括：温度为65～75℃，时间为1.5～2.5h。

3.根据权利要求1所述的一种护肤水乳，其特征在于，在步骤一中，所述溶剂中的甲醇、二氯甲烷和水的体积比为(3～5)：(1～3)：(1～2)。

4.根据权利要求1所述的一种护肤水乳，其特征在于，在步骤二中，所述乙醇为95％乙醇，所述滤液与所述乙醇的体积比为1：(2～4)。

5.根据权利要求1所述的一种护肤水乳，其特征在于，在步骤二之后还包括步骤三，其具体过程为：将步骤二得到的所述芋根江蓠多糖进行纯化、洗脱、透析和干燥，得到目标产物。

6.根据权利要求5所述的一种护肤水乳，其特征在于，在步骤三中，采用DEAE离子交换树脂进行纯化；采用浓度为0.15～0.25M的氯化钠溶液进行洗脱；采用分子量为4000～6000的透析袋进行透析。

7.权利要求1至6任意一项所述的护肤水乳的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将虾青素、谷胱甘肽和肌肽混合得到混合物A；将维生素A、生物素、烟酰胺和甘草提取物加入至所述混合物A中搅拌均匀，并将丙二醇和聚乙二醇在搅拌的过程中分批次添加，得到混合物C；将芋根江蓠多糖溶解于水中得到液体B；最后将所述混合物C和所述液体B混匀后得到所述护肤水乳。

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