CN112440592B - 喷墨记录方法、喷墨记录装置、油墨组 - Google Patents

Abstract

本发明提供喷墨记录方法、喷墨记录装置、油墨组。解决的课题是耐堵塞性和洇渗抑制差。一种喷墨记录方法，具备：处理液附着工序，使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质；以及油墨附着工序，从喷墨头喷出含有颜料和树脂颗粒的油墨组合物并使其附着于记录介质，所述油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm。

Description

喷墨记录方法、喷墨记录装置、油墨组

技术领域

本发明涉及喷墨记录方法、喷墨记录装置、油墨组。

背景技术

喷墨记录方法是从微细的喷嘴喷出油墨组合物的小滴，使其附着于记录介质进行记录的方法。该方法具有能够利用比较廉价的装置高速地记录高分辨率且高品质的图像这样的特征。

近年来，已知通过喷墨记录方法在膜上进行记录，制成商品的标签、显示用的标识记录物、包装材料等。另外，已知通过喷墨记录方法在印刷用涂布纸上进行记录。

在专利文献1中公开了包含彩色油墨、树脂油墨及反应油墨的水性油墨组。根据专利文献1，记载了通过利用反应油墨使彩色油墨及树脂油墨的成分凝聚，能够提高印刷速度、显色性等内容。

专利文献1：日本特开2010-115854号公报

然而，在使用反应油墨得到优异的画质的情况下，存在喷墨头的喷嘴的堵塞恶化、喷出不良增加的问题。进而还存在记录物的耐擦性降低的问题。

发明内容

一种喷墨记录方法，具备：处理液附着工序，使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质；以及油墨附着工序，从喷墨头喷出含有颜料和树脂颗粒的油墨组合物并使其附着于记录介质，所述油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm。

上述喷墨记录方法中，所述油墨组合物中所述树脂颗粒的含量相对于所述颜料的含量为0.9～13倍。

上述喷墨记录方法中，所述颜料与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径相对于混合前的所述颜料的体积平均粒径的增加比为10倍以上，所述树脂颗粒与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径相对于混合前的所述树脂颗粒的体积平均粒径的增加比为1.5倍以下。

上述喷墨记录方法中，所述处理液中含有的凝聚剂为阳离子聚合物、金属盐、有机酸中的任一种。

上述喷墨记录方法中，所述颜料的含量相对于所述油墨组合物的总质量为0.5～5质量％，所述树脂颗粒的含量相对于所述油墨组合物的总质量为1～15质量％。

上述喷墨记录方法中，所述油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径相对于混合前的所述油墨组合物的体积平均粒径的增加比为10～60倍。

上述喷墨记录方法中，所述油墨附着工序中的记录介质与所述喷墨头相对的部分的表面温度为40℃以下。

上述喷墨记录方法中，在所述油墨附着工序中，利用送风式干燥机构对附着于记录介质的油墨组合物进行干燥。

上述喷墨记录方法中，通过从喷墨头喷出处理液并使其附着于记录介质来进行所述处理液附着工序，喷出所述处理液的处理液喷嘴组和喷出所述油墨组合物的油墨喷嘴组在主扫描方向上投影时，在副扫描方向上具有重叠的部分。

上述喷墨记录方法中，在所述油墨附着工序中，喷出油墨时的油墨喷嘴组的喷嘴面与所述记录介质的表面之间的距离为3mm以下。

一种油墨组，具备油墨组合物和处理液，用于通过使所述处理液附着于记录介质，从喷墨头喷出所述油墨组合物并使其附着于记录介质来进行的喷墨记录方法，所述处理液含有凝聚剂，所述油墨组合物含有颜料和树脂颗粒，所述油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm。

一种喷墨记录装置，具备：处理液附着机构，使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质；以及喷墨头，喷出含有颜料和树脂颗粒的油墨组合物并使其附着于记录介质，所述油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm。

附图说明

图1是示意性地表示喷墨记录装置的概略剖视图。

图2是表示图1的喷墨记录装置的滑架周边的构成的一例的立体图。

图3是示意性地表示喷墨头中的喷嘴组的排列的一例的概略俯视图。

符号说明

1、喷墨记录装置；2、喷墨头；2a、喷嘴面；3、IR加热器；3A、存在的区域；3B、存在的区域；4、压板加热器；5、加热器；6、冷却风扇；7、预热器；8、通气风扇；9、滑架；10、记录介质；11、压板；12、壳体；13、滑架移动机构；14、输送单元；15a、喷嘴组；16、喷嘴组。

具体实施方式

以下，对本发明的几个实施方式进行说明。以下说明的实施方式是本发明的一例，本发明不受以下的实施方式的任何限定。

本实施方式涉及的喷墨记录方法具备：处理液附着工序，使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质；以及油墨附着工序，从喷墨头喷出含有颜料和树脂颗粒的油墨组合物并使其附着于记录介质，油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm。

在本实施方式涉及的喷墨记录方法中，在喷墨水系油墨的记录中，利用包含凝聚剂的处理液使附着于记录介质的油墨反应，从而在记录介质上提前固定墨滴。由此，能够防止在接触的墨滴之间油墨混合、移动，防止发生洇渗等画质劣化，因此能够得到优异的画质。

另外，在本实施方式涉及的喷墨记录方法中，使用含有颜料和树脂颗粒，与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm的油墨组合物。因此，使用处理液能够得到优异的画质。进而，能够得到优异的喷嘴的耐堵塞性和记录物的耐擦性。

1.油墨

对本实施方式的喷墨记录方法中使用的油墨组合物进行说明。在说明中，也将油墨组合物简称为油墨。

油墨优选水系油墨组合物。油墨含有颜料和树脂颗粒。水系油墨组合物是含有水作为主要溶剂成分之一的油墨组合物。

水可以作为水系油墨组合物的主要溶剂成分而含有，是通过干燥而蒸发飞散的成分。水优选离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水之类的尽量去除了离子性杂质的水。另外，如果使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌的水，则在长期保存油墨的情况下能够抑制霉菌、细菌的产生，因此优选。水的含量相对于水系油墨组合物的总量优选为45质量％以上，更优选为50质量％以上且98质量％以下，进一步优选为55质量％以上且95质量％以下。

2.油墨的混合液的体积平均粒径

本实施方式的油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm。体积平均粒径为D50的中值粒径。

具体而言，将七水硫酸镁的6质量％水溶液作为试验液，以1：1的质量比混合试验液和油墨。应予说明，试验液是除了七水硫酸镁和水以外不含有其他成分的液体。

将混合液在常温下搅拌10分钟。搅拌使用磁力搅拌器等以使液面成为研钵状态的速度进行。在搅拌过程中，用移液管从混合液的大致中心位置取样，并用纯水稀释，以使混合液的总固体成分含量为0.01％。将稀释的液体与上述同样地搅拌。通过搅拌，形成凝聚物未向下沉降而均匀地存在于稀释的液体的整体中的状态，在该状态下，从液体的中心取样。这些在常温下进行。将其通过动态光散射法测定体积平均粒径D50。例如，通过麦奇克拜尔公司制的Nanotrac waveII系列进行。

测定三次并取平均值，能够得到凝聚后的体积平均粒径D50的值。固体成分是油墨所含的成分中色料、树脂等常温下单体为固体的成分。

混合液的体积平均粒径是混合液所含的成分中具有粒径的颗粒在混合液整体中的体积平均粒径。作为颗粒，例如可举出油墨所含的颜料、树脂颗粒等，并且这些颗粒通过与试验液混合而凝聚以形成粗颗粒等。

混合液的体积平均粒径优选为3000～5500nm，更优选为4000～5000nm，进一步优选为4300～4800nm。在体积平均粒径为上述范围以下的情况下，耐堵塞性、耐擦性、进而光泽性等更优异，因而优选。在体积平均粒径为上述范围以上的情况下，从抑制图像的洇渗方面考虑，更优异，因而优选。

应予说明，混合前的油墨的体积平均粒径没有限制，优选为30～300nm，更优选为50～250nm，进一步优选为100～200nm。在上述范围的情况下，从耐堵塞性更优异的方面、油墨的设计容易等方面考虑是优选的。

混合前的油墨的体积平均粒径只要用纯水稀释油墨以使油墨的总固体成分含量为0.01％，将其与混合液同样地进行测定即可。

油墨和试验液的混合液的体积平均粒径相对于混合前的油墨的体积平均粒径的比优选为10～60倍，更优选为15～40倍，进一步优选为20～30倍。在上述范围的情况下，从耐堵塞性更优异的方面、油墨的设计容易等方面考虑是优选的。

3.树脂颗粒

本实施方式的油墨含有树脂颗粒。树脂颗粒具有作为所谓的固定用树脂的功能，其提高附着于记录介质的油墨的密合性。作为这样的树脂颗粒，例如可举出由聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、芴系树脂、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧系树脂、氯乙烯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯系树脂等构成的树脂颗粒。这些树脂颗粒大多以乳液形态处理，但也可以是粉体的性状。另外，树脂颗粒可单独使用一种或组合两种以上使用。

聚氨酯系树脂是具有氨基甲酸乙酯键的树脂的总称。在聚氨酯系树脂中可以使用：除氨基甲酸乙酯键之外，在主链中含有醚键的聚醚型聚氨酯树脂、在主链中含有酯键的聚酯型聚氨酯树脂、在主链中含有碳酸酯键的聚碳酸酯型聚氨酯树脂等。

丙烯酸系树脂是至少将丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等丙烯酸系单体作为一种成分聚合而得到的聚合物的总称，例如可举出由丙烯酸系单体得到的树脂、丙烯酸系单体与除此以外的单体的共聚物等。例如可举出作为丙烯酸系单体与乙烯基系单体的共聚物的丙烯酸-乙烯基系树脂等。进而，例如可举出与苯乙烯等乙烯基系单体的共聚物。

应予说明，在将既是丙烯酸系树脂又是其他种类树脂的树脂区分为丙烯酸系树脂和其他种类的树脂中的任一种的情况下，来源于丙烯酸系单体的结构若为树脂的50质量％以上，则为丙烯酸系树脂。

作为丙烯酸系单体，也能够使用丙烯酰胺、丙烯腈等。以丙烯酸系树脂为原料的树脂乳液也可以使用市售品。应予说明，在本说明书中，丙烯酸系树脂也可以是后述的苯乙烯丙烯酸系树脂。

苯乙烯丙烯酸系树脂是由苯乙烯单体和丙烯酸系单体得到的共聚物，可举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。苯乙烯丙烯酸系树脂也可以使用市售品。苯乙烯丙烯酸树脂是丙烯酸系树脂。

聚烯烃系树脂是在结构骨架中具有乙烯、丙烯、丁烯等烯烃的树脂，能够适当选择公知的树脂使用。烯烃树脂也可以使用市售品。

以下列出本实施方式中可使用的树脂颗粒乳液的市售品的例子。

3.1.苯乙烯丙烯酸系树脂乳液

·Microgel(注册商标)E-1002、E-5002：日本油漆公司制商品名

·Voncoat(注册商标)5454：DIC公司制商品名

·Polysol(注册商标)AP-7020、SAE1014：昭和电工公司制商品名

·Vinyblan(注册商标)2586：日信化学工业公司制商品名

·Arrowbase(注册商标)CB-1200、CD-1200：尤尼吉可株式会社制商品名

·Movinyl(注册商标)966A、7320、975N：日本合成化学株式会社制商品名

·Joncryl 62J、7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610：BASF公司制商品名

3.2.丙烯酸系树脂乳液

·Voncoat(注册商标)4001：DIC公司制商品名

·Polysol(注册商标)AM-710、AM-920、AM-2300、AP-4735、AT-860、PSASE-4210E：昭和电工公司制商品名

·Saibinol(注册商标)SK-200：赛登化学公司制商品名

·AE-120A：JSR公司制商品名

·Vinyblan(注册商标)2682：日信化学工业公司制商品名

·Movinyl(注册商标)952B、718A：日本合成化学工业公司制商品名

·K-854：中央理科工业公司制商品名

·NipolLX852、LX874：日本瑞翁公司制商品名

3.3.聚氨酯系树脂乳液

·SUPERFLEX(注册商标)870、800、150、420、460、470、610、700、460s、840、E-4000：第一工业制药公司制商品名

·Permarin(注册商标)UA-150：三洋化成工业株式会社制商品名

·Sancure(注册商标)2710：日本路博润公司制商品名

·NeoRez(注册商标)R-9660、R-9637、R-940：楠本化成株式会社制商品名

·ADEKA BONTIGHTER(注册商标)HUX-380，290K：株式会社ADEKA制商品名

·Resamine(注册商标)D-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455：大日精化工业株式会社制商品名

·Takelac(注册商标)W-6020、W-635、W-6061、W-605、W-635、W-6021、W-512-A-6：三井化学聚氨酯公司制商品名

3.4.树脂颗粒的物性

树脂颗粒的玻璃转移温度Tg优选为-50℃以上且200℃以下，更优选为0℃以上且150℃以下，进一步优选为50℃以上且100℃以下。

树脂颗粒的玻璃转移温度Tg处在上述范围内，则记录物的耐久性及耐堵塞性趋于更优异。玻璃转移温度能够使用例如株式会社日立High-Tech Science公司制的差示扫描热量计“DSC7000”，依据塑料转移温度测定方法JIS K7121来进行测定。

油墨中树脂颗粒的含量相对于油墨的总质量，以固体成分计，优选为0.1质量％以上，或优选为20质量％以下。优选为1～15质量％，更优选为2～13质量％，进一步优选为3～10质量％。

树脂颗粒与七水硫酸镁的6质量％水溶液混合时的混合液的体积平均粒径优选为1000nm以下，更优选为500nm以下，进一步优选为300nm以下。下限没有限制，但优选为10nm以上，更优选为50nm以上，进一步优选为100nm以上。

在混合液的体积平均粒径为上述范围以下的情况下，耐擦性、耐堵塞等更优异，因而优选。在上述范围以上的情况下，洇渗抑制更优异，因而优选。

对于混合液的体积平均粒径，具体而言，准备树脂颗粒的水分散液。使用该水分散液和在前述油墨与七水硫酸镁的6质量％水溶液的混合液的体积平均粒径的测定中使用的试验液，将树脂的水分散液和试验液混合，使得树脂的固体成分与硫酸镁的固体成分的质量比为4：1。

用纯水稀释混合液，使得总固体成分含量为0.01％。测定其体积平均粒径。以与前述油墨的混合液的体积平均粒径的测定相同的方式进行稀释、测定。

与试验液混合前的树脂颗粒的体积平均粒径优选为10～300nm，更优选为50～250nm，进一步优选为100～230nm。在树脂颗粒的体积平均粒径为上述范围的情况下，耐堵塞性等更优异，因而优选。

对于树脂颗粒的体积平均粒径，用纯水稀释上述树脂颗粒的水分散液，使得树脂固体成分为0.01％。测定其体积平均粒径。以与前述油墨的混合液的体积平均粒径的测定相同的方式进行稀释、测定。

树脂颗粒与试验液的混合液的体积平均粒径相对于混合前的树脂颗粒的体积平均粒径的比优选为2倍以下，优选为1.5倍以下，更优选为1.2倍以下，进一步优选为1.1倍以下，特别优选为1.05倍以下。下限没有限制，但优选为1倍以上。优选体积平均粒径不会因混合而增大的物质。耐堵塞性、耐擦性更优异，因而优选。

树脂颗粒在使用与七水硫酸镁的6质量％水溶液混合时的混合液的体积平均粒径比较小的树脂颗粒的情况下，使用混合时因硫酸镁而凝聚比较少的树脂即可。

作为这样的树脂，例如可举出乳化剂分散型的树脂颗粒。和/或，优选举出通过基于JIS-K2501的电位差测定法得到的酸值低的树脂。酸值优选为20mgKOH/g以下，进一步优选为10mgKOH/g以下，更优选为5mgKOH/g以下。进而更优选为1gKOH/g以下。酸值的下限为0mgKOH/g以上。

在使用乳化剂分散型的树脂颗粒的情况下，在使用乳化剂进行乳化分散时，优选增加乳化剂的使用量。

另一方面，树脂颗粒在使用与七水硫酸镁的6质量％水溶液混合时的体积平均粒径比较大的树脂的情况下，使用上述酸值比较高的树脂，或减少乳化分散时的乳化剂的使用量，或制成不使用乳化剂的自分散树脂颗粒等即可。

4.颜料

本实施方式的油墨含有颜料。作为颜料可使用的颜料，例如可举出青色、黄色、品红色、黑色等着色颜料、白色颜料、光亮性颜料等特色颜料。

作为着色颜料，可举出喹吖啶酮系颜料、喹吖啶酮醌系颜料、二噁烷系颜料、二噁嗪系颜料、酞菁系颜料、蒽素嘧啶系颜料、蒽嵌蒽醌系颜料、阴丹酮系颜料、黄烷士酮系颜料、苝系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、紫环酮系颜料、喹酞酮系颜料、蒽醌系颜料、硫靛系颜料、苯并咪唑酮系颜料、硫靛系颜料、异吲哚啉酮系颜料、偶氮甲碱系颜料、染料螯合物、染色色淀、硝基系颜料、亚硝基系颜料、苯胺黑、以及、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮系颜料等。

作为着色颜料的具体例，可举出下述颜料。

作为青色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15：3、15：4、16、22、60等；C.I.还原蓝4、60等，优选为选自由C.I.颜料蓝15：3、15：4、及60组成的组中的单独一种或两种以上的混合物。

作为品红色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、112、122、123、168、184、202、C.I.颜料紫19等，优选为选自由C.I.颜料红122、202、及209、C.I.颜料紫19组成的组中的单独一种或两种以上的混合物。

作为黄色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、119、110、114、128、129、138、150、151、154、155、180、185等，优选为选自由C.I.颜料黄74、109、110、128、及138组成的组中的单独一种或两种以上的混合物。

作为橙色油墨中使用的颜料，为C.I.颜料橙36或43或它们的混合物。

作为绿色油墨中使用的颜料，为C.I.颜料绿7或36或它们的混合物。

作为炭黑的具体例，可举出炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等C.I.颜料黑7。

作为市售品，可举出以下商品。

·No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No2200B等：三菱化学株式会社制商品名

·彩黑FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、PRETEX35、U、V、140U、特黑6、5、4A、4、250等：德古萨公司制商品名

·Conductex(注册商标)SC、Raven1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等：哥伦比亚碳公司制商品名

·Regal400R、330R、660R、Mogul L、Monarch(注册商标)700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、Elftex(注册商标)12等：卡博特公司制商品名

这些炭黑可以单独或者作为两种以上的混合物使用。

作为光亮性颜料，只要是附着于介质时能够呈现光亮性的颜料即可，没有特别限定，例如可举出金属颗粒、珠光颜料。

作为金属颗粒，可举出选自由铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、以及铜组成的组中的一种或两种以上的合金。应予说明，也将它们的合金称为金属颜料。

作为具有珠光光泽的珠光颜料的代表例，可举出二氧化钛包覆云母、鱼鳞箔、氯氧化铋等具有珍珠光泽、干涉光泽的颜料。另外，光亮性颜料也可以实施用于抑制与水的反应的表面处理。

另外，作为白色颜料，可举出金属氧化物、硫酸钡、碳酸钙等金属化合物。作为金属氧化物，例如可举出二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化镁等。另外，白色颜料也可以使用具有中空结构的颗粒。

上述颜料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。从耐光性、耐候性、耐气体性等保存稳定性的观点出发，颜料优选为有机颜料。

油墨中颜料的含量相对于油墨的总质量优选为0.2质量％以上，另外优选为20质量％以下。更优选为0.3～15质量％，进一步优选为1～10质量％，特别优选为2～5质量％。如果颜料的含量在上述范围，则更难以发生喷墨记录装置的喷嘴堵塞等，能够充分满足色浓度，因而优选。

另外，树脂颗粒的含量与颜料的含量的质量比：树脂颗粒/颜料优选为0.5～15倍，优选为1～8倍，进一步优选为1.5～5倍，特别优选为2～4倍。在上述范围的情况下，耐堵塞性、耐擦性等更优异，因而优选。

颜料与七水硫酸镁的6质量％水溶液混合时的混合液的体积平均粒径优选为1000nm以上，更优选为3000nm以上，进一步优选为5000nm以上。另外，上限没有限制，但优选为30000nm以下，更优选为10000nm以下，进一步优选为6000nm以下。在混合液的体积平均粒径为上述范围的情况下，耐擦性、耐堵塞、洇渗抑制等更优异，因而优选。

对于混合液的体积平均粒径，具体而言，准备颜料的水分散液。使用颜料的水分散液和在前述油墨与七水硫酸镁的6质量％水溶液的混合液的体积平均粒径的测定中使用的试验液，混合颜料的水分散液和试验液，使得颜料的固体成分与硫酸镁的固体成分的质量比为4：1。

用纯水稀释颜料的水分散液和试验液的混合物，使得总固体成分含量为0.01％，测定体积平均粒径。以与前述油墨的混合液的体积平均粒径的测定相同的方式进行稀释、测定。

与试验液混合前的颜料的体积平均粒径优选为10～300nm，更优选为30～250nm，进一步优选为100～200nm。在颜料的体积平均粒径为上述范围的情况下，耐堵塞性等更优异，因而优选。

对于颜料的体积平均粒径，准备颜料的水分散液，用纯水稀释上述颜料的水分散液，使得颜料固体成分为0.01％。测定其体积平均粒径。以与前述油墨的混合液的体积平均粒径的测定相同的方式进行稀释、测定。

颜料与试验液的混合液的体积平均粒径相对于混合前的颜料的体积平均粒径的比优选为10倍以上，更优选为20倍以上，进一步优选为25倍以上，特别优选为30倍以上。上限没有限制，但优选为100倍以下。

在比率为上述范围的情况下，从耐堵塞性等方面考虑是优选的。

本实施方式的包含树脂颗粒和颜料的油墨在喷墨记录中，油墨在包含喷嘴及喷嘴周围的喷嘴附近干燥，在油墨成分的固体成分浓缩的情况下，树脂颗粒彼此接触而熔敷，成为熔敷物。熔敷物堵塞喷嘴，成为因堵塞而喷出不良的一个原因。

例如，在与试验液的混合液的体积平均粒径比较大的颜料的情况下，颜料在喷嘴附近与反应液接触，凝聚而成为凝聚物。颜料的凝聚物由于凝聚物彼此不会熔敷、容易松散等特性，因此妨碍从喷嘴喷出油墨的情况较少，不易成为喷出不良的原因。

通过存在这样的颜料的凝聚物，以在喷嘴附近树脂颗粒的熔敷物的尺寸不变大的方式发挥作为间隔物的功能，或者起到通过使颜料的凝聚物散开而树脂颗粒的熔敷物也容易一起散开的功能，从而消除或减少妨碍从喷嘴喷出油墨的情况。

应予说明，树脂颗粒在使用与试验液的混合液的体积平均粒径比较小的树脂颗粒的情况下，堵塞减少更优异，因而优选。

在记录中，在喷嘴附近，树脂颗粒与反应液接触而产生树脂颗粒的凝聚物的情况下，在树脂颗粒为与试验液的混合液的体积平均粒径比较小的树脂颗粒的情况下，推测颜料的作为间隔物的功能、疏松功能更充分地发挥作用，耐堵塞性更优异。

颜料优选能够在油墨中稳定地分散。例如，可以通过臭氧、次氯酸、发烟硫酸等将颜料表面氧化或磺化来修饰颜料颗粒的表面，由此作为自分散型的颜料使用，也可以通过树脂分散剂使其分散而使用。树脂分散剂的树脂是适于颜料的分散的树脂，优选水溶性树脂、半水溶性树脂。

作为树脂分散剂，可举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等及它们的盐。

其中，优选丙烯酸系树脂。丙烯酸系树脂是至少将丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等丙烯酸系单体作为一种成分聚合而得到的聚合物的总称，例如可举出由丙烯酸系单体得到的树脂、丙烯酸系单体与除此以外的单体的共聚物等。例如可举出作为丙烯酸系单体与乙烯基系单体的共聚物的丙烯酸-乙烯基系树脂等，例如可举出与苯乙烯等乙烯基系单体的共聚物。

其中，优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由同时具有疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形态，能够使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一种形态。

在此说明的树脂分散剂具有提高颜料的分散性的功能。树脂分散剂在由树脂构成这一点上与后述的树脂颗粒相同。但是，树脂颗粒在油墨中成为乳液，树脂分散剂在油墨中没有成为乳液，这一点不同。树脂分散剂例如具有水溶性。另外，树脂分散剂也可以附着于颜料等而存在于颜料的周围。

树脂分散剂的含有比例能够根据应分散的颜料适当选择，但相对于油墨中的颜料的含量100质量份优选为5质量份以上且200质量份以下，更优选为20质量份以上且100质量份以下。

混合液中的颜料的体积平均粒径能够通过调整颜料的表面所具有的阴离子性基团的量，或者在使用树脂分散剂使颜料分散的情况下，调整该树脂分散剂的酸值来调整。作为阴离子性基团可举出羧基、磺基等。例如，通过增加颜料所具有的阴离子性基团的量或提高树脂分散剂的酸值，能够制成容易凝聚的颜料，能够增大混合液的体积平均粒径。反之，能够制成难以凝聚的颜料，能够减小混合液的体积平均粒径。

测定这样得到的混合液中的颜料的体积平均粒径，选择所需的色料，制备混合液的体积平均粒径即可。

从提高颜料的凝聚度的方面考虑，树脂分散剂的酸值优选为20mg/gKOH以上，更优选为30mg/gKOH以上，进一步优选为50mg/gKOH以上。上限没有限制，但优选为200mg/gKOH以下，更优选为150mg/gKOH以下。

树脂分散剂、前述树脂颗粒的酸值的调整通过调整树脂的制备中使用的单体的种类、组成比来进行调整即可。通过使用具有阴离子性基团的单体、具有更多阴离子性基团的单体，或增加它们的组成比，能够将树脂的酸值调整得较高。

为了得到油墨与七水硫酸镁的6质量％水溶液混合时的混合液的体积平均粒径为前述范围的油墨，例如着眼于树脂颗粒的前述混合液的体积平均粒径和颜料的前述混合液的体积平均粒径，分别选择使用的树脂颗粒和颜料，调整这些在油墨中的含量，以使与七水硫酸镁的6质量％水溶液混合时的混合液的体积平均粒径在前述范围的方式制备油墨即可。

此时，使用前述混合液的体积平均粒径比较大的颜料、使用前述混合液的体积平均粒径比较小的树脂颗粒，耐堵塞性更优异，因而优选。

5.其他成分

油墨还可以含有其他成分。例如可举出有机溶剂、表面活性剂、其他添加剂等成分。

5.1.有机溶剂

本实施方式的油墨组中所含的油墨也可以含有有机溶剂。作为有机溶剂，优选水溶性有机溶剂。有机溶剂的功能之一是可举出提高油墨对记录介质的润湿性、提高油墨的保湿性。作为水溶性有机溶剂，可举出亚烷基二醇醚类、含氮溶剂、多元醇类等。

作为亚烷基二醇醚类，只要是亚烷基二醇类的单醚或二醚即可。在此，亚烷基二醇类可举出亚烷基二醇、亚烷基二醇的分子间的羟基彼此缩合而成的缩合物等。缩合物优选缩合数为2～5。亚烷基二醇优选碳原子数为1～4。醚优选为烷基醚，优选碳原子数为1～4的烷基醚。

作为含氮溶剂，可举出环状酰胺类、非环状酰胺类等。作为非环状酰胺类，可举出烷氧基烷基酰胺类等。

作为烷氧基烷基酰胺类，例如可举出3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺等。

作为环状酰胺类，可举出内酰胺类，例如可举出2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、1-丙基-2-吡咯烷酮、1-丁基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类等。从促进树脂颗粒的被膜化的方面考虑，这些是优选的，特别是2-吡咯烷酮是更优选的。

作为多元醇，可举出以下的多元醇等。

·1,2-链烷二醇，例如乙二醇、丙二醇：别名：丙烷-1,2-二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等链烷二醇类、

·作为除了1,2-链烷二醇以外的多元醇的多元醇类，例如二乙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇：别名：1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、三羟甲基丙烷、甘油等

多元醇类可举出链烷二醇类和多元醇类。链烷二醇类是碳原子数为5以上的链烷二醇。烷烃的碳原子数优选为5～15，更优选为6～10，进一步优选为6～8。优选为1,2-链烷二醇。

多元醇类是碳原子数为4以下的烷烃的多元醇或碳原子数为4以下的烷烃的多元醇的羟基彼此的分子间缩合物。烷烃的碳原子数优选为2～3。多元醇类的分子中的羟基数为2以上，优选为5以下，更优选为3以下。在多元醇类为上述分子间缩合物的情况下，分子间缩合数为2以上，优选为4以下，更优选为3以下。多元醇类能够单独使用一种，也能够将两种以上混合使用。

链烷二醇类及多元醇类能够主要作为浸透溶剂和/或保湿溶剂发挥功能。但是，链烷二醇类倾向于作为浸透溶剂的性质强，多元醇类倾向于作为保湿溶剂的性质强。

油墨可以单独使用一种水溶性有机溶剂，也可以并用两种以上。另外，水溶性有机溶剂相对于油墨总质量的总含量例如为5质量％且以上50质量％以下，优选为10质量％以上且45质量％以下，更优选为15质量％以上且40质量％以下，进一步优选为20质量％以上且30质量％以下。通过使水溶性有机溶剂的含量在上述范围内，润湿扩展性和干燥性的平衡更好，进而容易形成高画质的图像。

水溶性有机溶剂优选标准沸点为160～280℃的溶剂。油墨优选在25℃的环境下为液体且标准沸点超过280℃的多元醇类的有机溶剂的含量相对于处理液的总质量为5质量％以下。该含量更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下，特别优选为0.5质量％以下。该含量的下限为0质量％以上，也可以不含有。由此，附着于记录介质的处理液的干燥性变得良好，能够提高处理液对记录介质的密合性。

进而，处理液在25℃的环境下为液体且标准沸点超过280℃的有机溶剂的含量相对于处理液的总质量为上述范围。由此，附着于记录介质的处理液的干燥性变得良好，能够提高处理液对记录介质的密合性，因而更优选。作为标准沸点超过280℃的有机溶剂，不限于多元醇类，例如可举出甘油、聚乙二醇单甲醚等。

从耐擦性等更优异的方面考虑，油墨的含氮溶剂的含量优选为1质量％以上且30质量％以下，更优选为5质量％以上且25质量％以下，进一步优选为10质量％以上且20质量％以下，特别优选为11质量％以上且17质量％以下。

从耐擦性等更优异的方面考虑，油墨的多元醇类的含量优选为1质量％以上且27质量％以下，更优选为5质量％以上且20质量％以下，进一步优选为7质量％以上且15质量％以下。

5.2.表面活性剂

油墨可以含有表面活性剂。表面活性剂具备降低油墨的表面张力、提高与记录介质的润湿性的功能。在表面活性剂中，例如能够优选使用炔二醇系表面活性剂、硅酮系表面活性剂、以及氟系表面活性剂。

作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，可举出以下物质作为一例。

·Surfynol(注册商标)104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D：Air Products and Chemicals公司制商品名、

·OLFINE(注册商标)B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3：日信化学工业公司制商品名

·Acetylenol(注册商标)E00、E00P、E40、E100：川研精细化工公司制商品名

作为硅酮系表面活性剂，没有特别限定，优选列举聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，没有特别限定，例如可举出聚醚改性有机硅氧烷。

作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，可举出以下物质作为一例。

·BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348：BYK Japan公司制商品名

·KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017：信越化学工业公司制商品名

作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物。作为具体例可举出以下物质。

·BYK-3440：BYK Japan公司制

·Surflon(注册商标)S-241、S-242、S-243：AGC清美化工公司制商品名

·Ftergent(注册商标)215M：Neos公司制

在油墨中含有表面活性剂的情况下，可以含有多种。相对于油墨的总质量，油墨中含有表面活性剂时的含量为0.1质量％以上且4.0质量％以下，优选为0.2质量％以上且3.0质量％以下，更优选为0.5质量％以上且2.0质量％以下。

5.3.添加剂

油墨也可以含有尿素类、胺类、糖类等作为添加剂。

作为尿素类，可举出尿素、亚乙基脲、四甲基脲、硫脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等、以及甜菜碱类等。

作为甜菜碱类，可举出三甲基甘氨酸、三乙基甘氨酸、三丙基甘氨酸、三异丙基甘氨酸、N,N,N-三甲基丙氨酸、N,N,N-三乙基丙氨酸、N,N,N-三异丙基丙氨酸、N,N,N-三甲基丙氨酸、肉碱、乙酰肉碱等。

作为胺类，可举出二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等。尿素类、胺类也可以作为pH调节剂发挥功能。

作为糖类，可举出葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、***糖、半乳糖、醛糖酸、葡萄糖醇：山梨糖醇、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、以及麦芽三糖等。

5.4.其他

本实施方式涉及的油墨还可以根据需要含有防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂、蜡、粘度调节剂、抗氧化剂、防霉剂等成分。

6.水溶性树脂

油墨还可以包含水溶性树脂。在此，水溶性树脂是指溶解在油墨的溶剂成分中而存在的树脂。水溶性树脂是指在常温下制成5质量％的水溶液时，看不到沉淀、混浊而澄清的树脂。

作为水溶性树脂的树脂种类，可举出能够作为前述树脂颗粒的树脂种类使用的树脂等，其中，在这些树脂中，树脂结构中亲水性的部分多，显示水溶性。优选丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂等。

7.处理液

本实施方式中使用的处理液是包含使油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂的处理液。

7.1.凝聚剂

处理液含有使油墨的成分凝聚的凝聚剂。凝聚剂具有通过与油墨中所含的颜料、油墨中所含的树脂颗粒等成分反应而使颜料、树脂颗粒凝聚的作用。但是，凝聚剂引起的颜料、树脂颗粒的凝聚程度根据凝聚剂、颜料、树脂颗粒的各自的种类、颜料的分散方法等而不同，能够通过选择配方来进行调节。通过这样的凝聚，例如能够提高颜料的显色、提高树脂颗粒的固定性、和/或、提高油墨的粘度。

作为凝聚剂，没有特别限定，可举出金属盐、作为酸的有机酸或无机酸、其他阳离子性化合物等。

作为其他阳离子性化合物，能够使用阳离子性树脂：阳离子性聚合物、阳离子性表面活性剂等。其中，作为金属盐优选多价金属盐、阳离子性树脂、有机酸。通过使用处理液，图像的洇渗抑制优异。

多价金属盐是指由二价以上的金属离子和阴离子构成的化合物。作为二价以上的金属离子，例如可举出钙、镁、铜、镍、锌、钡、铝、钛、锶、铬、钴、铁等离子。在构成这些多价金属盐的金属离子中，从油墨组合物的成分的凝聚性优异的方面考虑，优选钙离子和镁离子中的至少一种。

作为构成多价金属盐的阴离子，是无机离子或有机离子。即，本发明中的多价金属盐由无机离子或有机离子和多价金属构成。作为这样的无机离子，可举出氯离子、溴离子、碘离子、硝酸离子、硫酸离子、氢氧化物离子等。作为有机离子可举出有机酸离子，例如可举出羧酸离子。

应予说明，多价金属化合物优选为离子性的多价金属盐，特别是在上述多价金属盐为镁盐、钙盐的情况下，处理液的稳定性变得更良好。另外，作为多价金属抗衡离子，可以是无机酸离子、有机酸离子中的任一种。

作为上述多价金属盐的具体例，可举出重质碳酸钙及轻质碳酸钙这样的碳酸钙、硝酸钙、氯化钙、硫酸钙、硫酸镁、氢氧化钙、氯化镁、碳酸镁、硫酸钡、氯化钡、碳酸锌、硫化锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、硝酸铜、醋酸钙、醋酸镁、醋酸铝等。这些多价金属盐可以单独使用一种，也可以并用两种以上。其中，由于能够确保在水中的充分的溶解性，并且由于处理液而留下的痕迹减少并且变得不明显，因此优选硫酸镁、硝酸钙、以及氯化钙中的至少任一种，更优选硝酸钙。另外，这些金属盐在原料形态中也可以具有水合水。

作为金属盐也能够使用一价金属盐。一价金属盐可举出在上述多价金属盐中使用一价金属离子代替二价以上的金属离子的金属盐。作为一价金属离子，可举出钾、钠等。

作为有机酸，例如可举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、或这些化合物的衍生物、或它们的盐等。优选羧酸。有机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。有机酸或无机酸的盐中作为金属盐的盐包括在上述金属盐中。

作为无机酸，可优选举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、或它们的盐等。无机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为阳离子性树脂、阳离子性聚合物，例如可举出阳离子性的聚氨酯系树脂、阳离子性的烯烃系树脂、阳离子性的胺系树脂等。

作为阳离子性的聚氨酯系树脂，能够适当选择使用公知的树脂。作为阳离子性的聚氨酯系树脂，能够使用以下的市售品等。

·Hydran(注册商标)CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610：大日本油墨化学工业株式会社制商品名

·SUPERFLEX(注册商标)600、610、620、630、640、650：第一工业制药株式会社制商品名

·URETHANE EMULSION WBR-2120C、WBR-2122C：大成精细化工株式会社制商品名

阳离子性的烯烃树脂是在结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃的树脂，能够适当选择使用公知的树脂。另外，阳离子性的烯烃树脂可以是分散于包含水、有机溶剂等的溶剂中的乳液状态。作为阳离子性的烯烃树脂，能够使用市售品，例如可举出ARROWBASE(注册商标)CB-1200、CD-1200：尤尼吉可株式会社制商品名等。

作为阳离子性的胺系树脂、阳离子性聚合物，只要是结构中具有氨基的物质即可，能够适当选择使用公知的物质。例如可举出聚胺树脂、聚酰胺树脂、聚烯丙基胺树脂等。聚胺树脂是在树脂的主骨架中具有氨基的树脂。聚酰胺树脂是在树脂的主骨架中具有酰胺基的树脂。聚烯丙基胺树脂是在树脂的主骨架中具有来源于烯丙基的结构的树脂。

另外，作为阳离子性的聚胺系树脂，可举出以下物质。

·Unisense KHE103L六亚甲基二胺/表氯醇树脂、1％水溶液的pH约5.0、粘度20～50mPa·s、固体成分浓度50质量％的水溶液：Senka株式会社制

·Unisense KHE104L二甲胺/表氯醇树脂、1％水溶液的pH约7.0、粘度1～10mPa·s、固体成分浓度20质量％的水溶液：Senka株式会社制

·Cathiomaster(注册商标)PD系列胺·表氯醇缩合型的聚合物水溶液：四日市合成株式会社制

作为阳离子性表面活性剂，例如可举出伯胺、仲胺及叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苯扎铵盐、季铵盐、烷基季铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑啉鎓盐等。

具体而言，例如可举出月桂胺、椰油胺、松香胺等的盐酸盐、乙酸盐等、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基月桂基铵盐酸盐、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶、二羟基乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。

这些凝聚剂可以使用多种。另外，如果在这些凝聚剂中选择多价金属盐、有机酸、阳离子性树脂中的至少一种，则凝聚作用更良好，因此能够形成更高画质、特别是显色性良好的图像。

处理液中凝聚剂的总含量相对于处理液的总质量例如为0.1质量％以上且20质量％以下，优选为0.5质量％以上且15质量％以下，更优选为1质量％以上且10质量％以下，进一步优选为2～5质量％。如果凝聚剂的含量为0.1质量％以上，则能够充分得到凝聚剂使油墨中所含的成分凝聚的能力。另外，通过使凝聚剂的含量为30质量％以下，凝聚剂在处理液中的溶解性、分散性更良好，能够提高处理液的保存稳定性等。

从即使在处理液中所含的有机溶剂的疏水性高的情况下，处理液中的凝聚剂的溶解性也变得良好的方面考虑，凝聚剂优选使用在25℃的水100g中的溶解度为1g以上的凝聚剂，更优选使用3g以上且80g以下的凝聚剂。

7.2.其他成分

处理液优选为水系组合物。除了上述凝聚剂以外，还可以含有在油墨项中说明的水、水溶性有机溶剂、表面活性剂、添加剂、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、抗氧化剂、防霉剂、树脂等成分。色料的含量在处理液中优选为0.1质量％以下，更优选为0.05质量％以下，进一步优选为0.01质量％以下，下限为0质量％以上。

8.油墨组

本实施方式的油墨组具备：含有凝聚剂的处理液；以及含有颜料和树脂颗粒且与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm的油墨组合物。另外，是用于前述本实施方式的记录方法的、具备前述处理液和油墨组合物的油墨组。

9.喷墨记录装置

本实施方式的喷墨记录装置是通过上述喷墨记录方法进行记录的装置，具备将含有凝聚剂的处理液附着于记录介质的处理液附着机构、将油墨组合物附着于记录介质的喷墨头。此外，还可以具有对记录介质进行加热的加热单元、向记录介质送风的送风单元等。

参照附图对实施本实施方式涉及的喷墨记录方法的喷墨记录装置的一例进行说明。

图1是示意性地表示喷墨记录装置的概略剖视图。图2是表示图1的喷墨记录装置1的滑架周边的构成的一例的立体图。

如图1、2所示，喷墨记录装置1具备喷墨头2、IR加热器3、压板加热器4、加热器5、冷却风扇6、预热器7、通气风扇8、滑架9、压板11、滑架移动机构13、输送单元14、控制部CONT、以及收纳有喷墨头2的驱动电路等的壳体12。

喷墨记录装置1是由图2所示的控制部CONT控制喷墨记录装置1整体的动作。喷墨记录装置1还在滑架9以外处具备未图示的液体容纳体，从液体容纳体经由未图示的供给管向喷墨头2供给油墨等。

喷墨头2是通过从喷嘴喷出油墨并使其附着于记录介质10来进行记录的单元。在本实施方式中，喷墨头2是串行式喷墨头，相对于记录介质10相对地沿主扫描方向进行多次扫描，使油墨附着于记录介质10。

喷墨头2搭载于图2所示的滑架9。喷墨头2通过使滑架9在记录介质10的介质宽度方向上移动的滑架移动机构13的动作，相对于记录介质10相对地沿主扫描方向进行多次扫描。

介质宽度方向是图2所示的S1-S2的方向，是喷墨头2的主扫描方向。沿主扫描方向扫描也称为主扫描。

喷墨头2的喷出能够使用以往公知的方式。在本实施方式中，使用利用压电元件的振动喷出液滴的方式，即通过电致伸缩元件的机械变形形成墨滴的喷出方式。喷墨头2及滑架9周边的构成的详细情况将在后面叙述。

喷墨记录装置1具备用于在从喷墨头2喷出油墨时对记录介质10进行加热的、即一次加热或一次干燥用的IR加热器3及压板加热器4。在本实施方式中，在后述的油墨附着工序中对记录介质10进行加热时，使用IR加热器3及压板加热器4中的至少一个即可。

应予说明，若使用IR加热器3，则能够从喷墨头2侧对记录介质10进行加热。由此，喷墨头2也容易同时被加热，但与从压板加热器4等记录介质10的背面被加热的情况相比，能够不受记录介质10的厚度的影响而升温。另外，若在加热记录介质10时使用压板加热器4，则能够从与喷墨头2侧相反的一侧加热记录介质10。由此，喷墨头2比较难被加热。

喷墨记录装置1也可以通过作为预热器7、压板加热器4、IR加热器3、通气风扇8中的任一个的一次干燥机构，进行使记录介质10干燥的一次干燥。通过一次干燥，附着于记录介质10的油墨被提前促进干燥。

加热器5使附着于记录介质10的油墨干燥及固化。将其称为二次加热或二次干燥。是二次干燥用加热器。加热器5对记录有图像的记录介质10进行加热，从而使油墨中所含的水分等更迅速地蒸发飞散，由油墨中所含的树脂形成油墨膜。这样，油墨膜在记录介质10上牢固地固定或粘接，成膜性优异，能够在短时间内得到优异的高画质的图像。

喷墨记录装置1也可以具有冷却风扇6。将记录于记录介质10的油墨干燥后，利用冷却风扇6冷却记录介质10上的油墨，由此能够在记录介质10上密合性良好地形成油墨涂膜。

预热器7在油墨附着于记录介质10之前，预先加热记录介质10，使油墨附着于加热状态的记录介质10。通气风扇8通过向记录介质10送风，能够更高效地使附着于记录介质10的油墨、处理液干燥。

在滑架9的下方具备输送记录介质10的压板11、使滑架9相对于记录介质10相对移动的滑架移动机构13、以及作为沿副扫描方向输送记录介质10的辊的输送单元14。滑架移动机构13和输送单元14的动作由控制部CONT控制。

在本实施方式中，喷墨头2一边通过滑架9的移动而移动，一边向记录介质10上喷出油墨、处理液而使其附着。这样，在本实施方式中，使喷墨头2相对于记录介质10相对地沿主扫描方向进行多次扫描来进行记录。

在此，主扫描方向是搭载有喷墨头2的滑架9移动的方向。在图1中，是与箭头SS所示记录介质10的输送方向即副扫描方向交叉的方向。在图2中，记录介质10的宽度方向，即S1-S2的方向是主扫描方向MS，T1→T2的方向是副扫描方向SS。应予说明，在一次扫描中，在主扫描方向MS，即喷墨记录装置1的方向S1、S2中的任意一个方向上进行扫描。然后，通过交替地反复进行喷墨头2的主扫描和作为记录介质10的输送的副扫描，对记录介质10进行记录。这样，图1、2所示的喷墨记录装置1是串行打印机。

另一方面，记录装置也能够使用行式打印机。行式打印机是使用具有记录介质的宽度方向的记录宽度的长度以上的长度的行式头，通过一次扫描对沿输送方向输送的记录介质进行记录的记录装置。在将记录装置设为行式打印机的情况下，将图1的喷墨头2构成为行式头即可。行式头也是喷墨头的一种。在这种情况下，干燥机构也具有记录介质的记录宽度的长度以上的长度，只要是能够在记录介质的记录宽度范围内进行干燥的结构即可。

图3中示意性地表示喷墨头2中喷嘴面2a的喷嘴组的排列的一例。喷墨头2具有包含喷出油墨、处理液的多个喷嘴的喷嘴面2a。在图3所示的例子中，喷墨头2的喷嘴面2a具有沿着副扫描方向SS排列有多个喷嘴的喷嘴组16、15a、15b、15c、15d。通过从一个喷嘴组喷出一种油墨，能够在记录中使用多种油墨。

进而，在通过喷墨法使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质的情况下，将多个喷嘴组中的一个喷嘴组用于处理液附着，从一个喷嘴组喷出处理液，使其附着于记录介质即可。在这种情况下，一个喷嘴组是处理液附着机构。

在图3的例子中，将喷嘴组16作为喷出处理液的处理液喷嘴组。作为喷出油墨的油墨喷嘴组的喷嘴组15a、15b、15c、15d和喷出处理液的喷嘴组16具有在副扫描方向上相互位置重叠的部分X。在此，重叠部分X是在喷嘴面2a中用虚线箭头表示的范围，是将存在喷嘴组16的区域3A、存在喷嘴组15a的区域3B、存在喷嘴组15b的区域3C、存在喷嘴组15c的区域3D、存在喷嘴组15d的区域3E在主扫描方向MS上投影时，在副扫描方向SS上是相互重叠的部分。

重叠的部分X只要在喷出处理液的喷嘴组16的至少一部分具有即可，只要在喷出油墨的喷嘴组15a、15b、15c、15d的至少一部分具有即可。

这样，在具有重叠的部分X的情况下，由于能够使处理液和油墨在同一扫描中同时附着于记录介质10，所以记录速度变快。或者，喷墨头整体的副扫描方向的长度比较短，能够实现记录装置的小型化，因而优选。另外，处理液喷嘴组和油墨喷嘴组的位置比较接近，处理液雾容易附着于油墨喷嘴，但根据本实施方式的处理液和油墨组合物，能够得到优异的耐堵塞性，因而优选。

另一方面，虽然未图示，但也可以是处理液喷嘴组和油墨喷嘴组位于在副扫描方向上完全错开的位置，处理液喷嘴组和油墨喷嘴组不具有在副扫描方向上相互位置重叠的部分的方式。在这种情况下，能够通过主扫描将处理液和油墨中的任一方附着于记录介质，然后通过其他主扫描将另一方附着于记录介质的相同部分。或者，若要缩短喷墨头整体的副扫描方向的长度，则存在处理液喷嘴组和油墨喷嘴组的位置比较远，处理液雾难以附着于油墨喷嘴，耐堵塞性更优异的倾向，因而优选。

10.记录方法

本实施方式涉及的记录方法具备使用上述处理液和油墨，使上述处理液附着于记录介质的工序和使油墨附着于记录介质的工序。

11.记录介质

通过本实施方式涉及的记录方法形成图像的记录介质可以具有吸收油墨及处理液等液体的记录面，也可以不具有吸收液体的记录面。因此，作为记录介质，没有特别限制，例如可举出纸、膜、布等液体吸收性记录介质、印刷用纸等液体低吸收性记录介质、金属、玻璃、高分子等液体非吸收性记录介质等。但是，本实施方式的记录方法的优异效果在对液体低吸收性或液体非吸收性的记录介质记录图像的情况下更加显著。

液体低吸收性或液体非吸收性的记录介质是指具有完全不吸收或几乎不吸收油墨组合物、处理液的性质的记录介质。定量而言，液体非吸收性或液体低吸收性的记录介质是指在布里斯托：Bristow法中从开始接触到30msec^1/2为止的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质。该布里斯托法是作为短时间测定液体吸收量的方法中最普及的方法，也被日本制浆造纸技术协会：JAPAN TAPPI采用。

试验方法的详细内容在“JAPAN TAPPI制浆造纸试验方法2000年版”的标准No.51“纸及板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中叙述。与此相对，液体吸收性的记录介质是指不属于液体非吸收性及液体低吸收性的记录介质。应予说明，在本说明书中，有时将液体低吸收性及液体非吸收性简称为低吸收性及非吸收性。

作为液体非吸收性的记录介质，可举出记录面由塑料构成的记录介质。在此，记录面的表面不具有用于吸收油墨、处理液的吸收层、接受层。

例如可举出在纸等基材上涂覆塑料而成的记录介质、在纸等基材上粘接塑料膜而成的记录介质、不具有吸收层、接受层的塑料膜等。作为在此所说的塑料，可举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。

另外，作为液体低吸收性的记录介质，可举出在表面设置有涂布层的被称为涂布纸的记录介质。例如，作为基材为纸的记录介质，可举出美术纸、铜版纸、亚光纸等印刷用纸，在基材为塑料膜的情况下，可举出在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等的表面涂布亲水性聚合物等而成的记录介质、将二氧化硅、钛等颗粒与粘合剂一起涂布而成的记录介质。

本实施方式涉及的记录方法能够适用于软包装膜。软包装膜是上述液体非吸收性的记录介质的一个方面。更详细地说，软包装膜是指在食品包装、梳妆用具、化妆品的包装等中使用的富有柔软性的膜材料，在膜表面存在具有防雾性、防静电性的材料、抗氧化剂等，是具有5～70μm、优选为10～50μm的范围的厚度的膜材料。

在使处理液附着于该膜或使油墨组合物附着于该膜的情况下，与通常厚度的塑料膜相比，油墨组合物更难以固定，即使固定，处理液、油墨组合物也难以应对、追随膜的柔软性而容易发生剥离。但是，本实施方式涉及的记录方法更适合于油墨组合物在软包装膜上的固定。

构成软包装膜的记录面的材料能够使用包含选自聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂、聚酯等酯系树脂、聚氯乙烯等氯乙烯系树脂、以及聚酰胺等酰胺系树脂中的至少一种树脂的材料。包含软包装膜的记录面的膜基材能够使用将这些树脂加工成膜或片状的材料。在使用树脂的膜或片材的情况下，能够使用未拉伸膜、或在单轴方向或双轴方向上拉伸的拉伸膜等中的任一种，优选使用在双轴方向上拉伸的膜等。另外，根据需要，也能够在贴合了由这些各种树脂构成的膜或片材的层叠状态下使用。

另外，本实施方式涉及的记录方法也能够适用于标识图形用的记录介质。作为标识图形用的记录介质，如上所述，原材料分为横幅、铜版纸、亚光纸、壁纸、布、PET/PVC等塑料膜等多种，但在本实施方式涉及的记录方法中，能够特别适用于橱窗陈设、汽车装饰等中使用的透明/半透明的塑料膜。这些膜大多使用基材由具有柔软性的聚烯烃/PET/PVC等构成，在印刷面的相反面具有粘接层的形态的膜，印刷后用粘接面粘贴于窗玻璃、车身等而使用。在使处理液附着于该膜或使油墨附着于该膜的情况下，油墨更难以固定，即使固定，处理液、油墨组合物也难以应对、追随膜的柔软性，容易发生剥离。但是，本实施方式涉及的记录方法也更适合于标识图形用膜。

构成标识图形用膜的记录面的材料能够使用包含选自聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂、聚酯等酯系树脂、聚氯乙烯等氯乙烯系树脂、以及聚酰胺等酰胺系树脂中的至少一种树脂的材料。

应予说明，记录介质可以是无色透明、半透明、着色透明、有色不透明、无色不透明等。

11.1.使处理液附着于记录介质的工序

作为使处理液附着于记录介质的方法，可举出利用喷墨法喷出/涂布微细液滴的方法、辊涂处理液的方法、使用各种喷雾器将处理液涂布于记录介质的方法、使记录介质浸渍在处理液中进行涂布的方法、利用毛刷等将处理液涂布于记录介质的方法等非接触式及接触式中的任一种或将它们组合的方法。

如果是利用喷墨法的附着，则容易控制附着量、附着位置，能够以必要的附着量仅附着于记录介质的必要位置，因而优选。在通过喷墨法以外的方法进行附着的情况下，例如，在用喷墨头使油墨附着之前，通过上述方法等使处理液附着，在附着的记录介质上进行油墨附着即可。

11.2.使油墨附着于记录介质的工序

本实施方式的记录方法包括使油墨附着于记录介质的工序。通过本实施方式的记录方法附着于记录介质的油墨可以是多种，多种油墨中的至少一种只要是上述本实施方式的油墨即可。另外，也可以使本实施方式的油墨附着两种以上。使油墨附着于记录介质的工序利用从喷墨头喷出而进行的喷墨法。

如前所述，通过使用串行打印机，能够进行油墨附着。在使用行式打印机的情况下，例如，在比喷出油墨的行式头更靠近记录介质输送方向的上游侧具备处理液附着机构，使处理液附着于记录介质，然后使油墨附着即可。处理液附着机构也可以是喷出处理液的行式头。

在本实施方式的记录方法中，也可以一边利用前述一次干燥机构进行油墨的干燥，一边进行油墨的附着。一次干燥机构可以举出从压板加热器等之类的与记录介质接触的部件向记录介质传导热的传导式、IR照射器之类的向记录介质放射产生热的放射线的放射式、风扇等之类的向记录介质送风的送风式等。能够使用它们中的任意一种或两种以上。送风式风温能够使用暖风、常温风。从喷出稳定性优异的方面考虑，风温优选为45℃以下，优选为40℃以下，更优选为38℃以下，优选为35℃以下，优选为30℃以下，优选为25℃以下。下限没有限制，但优选为20℃以上。优选常温风。

进行一次干燥的情况、或不进行一次干燥的情况下的附着油墨时的记录介质的表面温度的上限优选为45℃以下，更优选为40℃以下，进一步更优选为38℃以下，特别优选为35℃以下。另一方面，记录介质的表面温度的下限优选为20℃以上，优选为25℃以上，更优选为28℃以上，进一步优选为30℃以上，特别更优选为32℃以上。在温度为上述范围以下的情况下，由于从一次干燥机构接受的辐射热少或不接受，因此能够减少在喷墨的喷嘴附近油墨与处理液接触的情况下的堵塞的发生，因而优选。在温度为上述范围以上的情况下，画质更优异，因而优选。上述温度是油墨附着工序中记录介质的与喷墨头相对的部分的表面温度的最高温度。

11.3.后加热工序

如前所述，也可以具备对附着处理液及油墨的所述记录介质进行加热的后加热工序。并不限定于此，能够利用前述传导式、放射式、送风式等一种或两种以上。

后加热工序优选在比油墨所含树脂颗粒的玻璃化转变温度高的温度下进行。由此，耐擦性更优异，因而优选。

通过后加热工序的加热而到达的记录介质的温度优选为120℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为90℃以下。另外，记录介质10的表面温度的下限优选为60℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为80℃以上。

如果记录介质的温度在该范围内，则能够进行记录物中所含的树脂颗粒的被膜化、平坦化，并且能够使得到的图像干燥，更充分地固定。另外，通过使油墨的树脂颗粒等成分熔融，能够提高图像的光泽。上述温度为二次加热工序的最高温度。

11.4.油墨附着量

油墨附着工序的记录介质的每单位面积的油墨的附着量的最大附着量优选为5～30mg/inch²，优选为7～20mg/inch²，优选为10～15mg/inch²。在这种情况下，能够记录图像的表现力丰富的有用性高的图像，画质更优异，因而优选。

11.5.处理液附着量

在上述油墨的附着量最大的记录区域中，处理液的附着量相对于油墨附着量优选为5～50质量％，更优选为10～40质量％，进一步优选为15～30质量％。在这种情况下，画质、耐擦性、耐堵塞性更优异，因而优选。

油墨附着工序中的喷嘴面与记录介质表面之间的距离优选为0.5mm以上，优选为1mm以上，进一步优选为1.5mm以上。另一方面，优选为3mm以下，更优选为2mm以下，更优选为1.5mm以下。通过调整喷墨头相对于记录介质的距离、压板相对于喷墨头的距离来调整距离即可。在距离为上述范围以下的情况下，能够减少油墨的着落位置偏移，画质提高，因而优选。在距离为上述范围以上的情况下，喷嘴受到来自记录介质的热的影响小，耐堵塞更优异，或在记录中记录介质意外地浮起的情况下，能够减少记录介质与喷嘴接触而使耐堵塞恶化，因而优选。

12.实施例

以下，通过实施例更具体地说明本发明的实施方式，但本实施方式并不限定于这些实施例。

12.1.处理液及油墨的制备

按照表1的组成将各成分放入容器中，用磁力搅拌器混合及搅拌2小时后，用孔径5μm的膜滤器过滤，得到各处理液、各油墨。表1的数值表示质量％。

应予说明，油墨的制备中使用的颜料分散液、添加树脂如表2所示。如表2所示，得到油墨的制备中使用的颜料分散液、添加树脂的种类或含量不同的各油墨。调整颜料分散液和添加树脂的使用量，以使油墨中的颜料和分散剂树脂的总含量为表2的值，且使树脂颗粒或水溶性树脂即添加树脂的树脂固体成分为表2的值。应予说明，使用颜料分散液2的油墨是颜料的固体成分。关于颜料分散液、添加树脂将在后面叙述。

应予说明，表1中，以化合物名记载以外的材料如下所述。

·CathiomasterPD-30商品名：四日市合成株式会社制、胺·表氯醇缩合型树脂

·CathiomasterPD-7商品名：四日市合成株式会社制、胺·表氯醇缩合型树脂

·BYK-348商品名：BYK Japan株式会社制、硅酮系表面活性剂

颜料分散液1

制备了苯乙烯丙烯酸系的分散剂树脂。将苯乙烯、丙烯酸、各种丙烯酸酯单体混合，将其40质量份投入到混合了氢氧化钾7质量份、水23质量份、以及三甘醇-单正丁基醚30质量份的液体中，在80℃下边搅拌边加热，制备分散剂树脂1。得到的树脂的酸值为150mgKOH/g。

将20质量份的青色颜料C.I.颜料蓝15：3、6.67质量份的分散剂树脂1、10质量份的1,3-丁二醇、以及60质量份的离子交换水混合，使用氧化锆珠磨机使其分散，得到青色颜料分散液1。

用前述方法测定颜料分散液1的体积平均粒径，结果为170nm。测定使用了麦奇克拜尔公司制的Nanotrac WaveII EX150。进而，制备七水硫酸镁6质量％的水溶液即试验液，用前述方法测定其与颜料分散液1的混合液的体积平均粒径。混合液的体积平均粒径与混合前的比为38倍。

颜料分散液2

在分散剂树脂1的制备中减少丙烯酸的使用量，得到分散剂树脂2。分散剂树脂的酸值为50mgKOH/g。使用分散剂树脂2代替分散剂树脂1，与颜料分散液1同样地得到颜料分散液2。用前述方法测定颜料分散液2的体积平均粒径，结果为152nm。用前述方法测定颜料分散液2与试验液的混合液的体积平均粒径。混合液的体积平均粒径与混合前的比为21倍。

颜料分散液3

得到未使用丙烯酸的苯乙烯丙烯酸系树脂即分散剂树脂3。分散剂树脂的酸值为0mgKOH/g。得到被分散剂树脂3包覆的颜料的分散液即颜料分散液3。用前述方法测定颜料分散液3的体积平均粒径，结果为90nm。用前述方法测定颜料分散液3与试验液的混合液的体积平均粒径。混合液的体积平均粒径与混合前的比为1倍。

颜料分散液4

准备聚乙烯树脂即分散剂树脂4。得到被分散剂树脂4包覆的颜料的分散液即颜料分散液4。用前述方法测定颜料分散液4的体积平均粒径，结果为57nm。用前述方法测定法颜料分散液4与试验液的混合液的体积平均粒径。混合液的体积平均粒径与混合前的比为1.1倍。

树脂颗粒1

通过使苯乙烯、各丙烯酸酯单体乳液共聚，得到苯乙烯丙烯酸系的树脂乳液即树脂颗粒1。应予说明，作为乳液聚合用表面活性剂，使用日本乳化剂株式会社制的NewcolNT-30，其使用量相对于单体总量100质量份为5质量份。树脂颗粒1的酸值为0mgKOH/g。用前述方法测定树脂颗粒1的体积平均粒径，结果为200nm。用前述方法测定树脂颗粒1与试验液的混合液的体积平均粒径。混合液的体积平均粒径与混合前的比为1倍。

树脂颗粒2

在树脂颗粒1的制备中，也使用丙烯酸作为单体来制备树脂颗粒2。乳化剂的使用量相对于单体总量100质量份为2质量份。

树脂颗粒2的酸值为15mgKOH/g。用前述方法测定树脂颗粒2的体积平均粒径，结果为95nm。用前述方法测定树脂颗粒2与试验液的混合液的体积平均粒径。混合液的体积平均粒径与混合前的比为1.2倍。

树脂颗粒3

在树脂颗粒2的制备中，进一步增加丙烯酸作为单体，调整树脂颗粒3。乳化剂的使用量相对于单体总量100质量份为1质量份。

树脂颗粒3的酸值为50mgKOH/g。用前述方法测定树脂颗粒3的体积平均粒径，结果为95nm。用前述方法测定树脂颗粒2与试验液的混合液的体积平均粒径。混合液的体积平均粒径与混合前的比为5倍。

水溶性树脂1

准备聚氨酯系树脂即水溶性树脂1。与前述同样地将其水溶液与试验液混合，结果反应，液体变白。

水溶性树脂2

准备聚乙二醇即水溶性树脂2。将其水溶液与前述同样地与试验液混合，结果未发现任何变化。

用前述方法测定各油墨的体积平均粒径，示于表2。用前述方法测定各油墨与试验液的混合液的体积平均粒径，示于表2。油墨的混合液的体积平均粒径与混合前的增加比示于表2。

13.记录试验

作为记录装置，使用精工爱普生株式会社制的喷墨打印机：商品名SC-S80650的改造机。串行打印机交替反复进行主扫描和副扫描的记录介质的输送来进行记录。喷嘴组的喷嘴密度为800dpi，每个喷嘴组的喷嘴数为800个。设置如图1所示的一次干燥机构。作为记录介质，使用了Mactac公司制Mactac5829R。实心图案中的油墨的附着量设为10mg/inch²。使处理液的附着量相对于油墨的附着量为40质量％。关于油墨设置为四个通道记录。

调整一次干燥机构，以使该油墨附着时的记录介质的表面温度达到表中的附着温度。附着后，用位于比喷头更靠近记录介质输送方向的下游侧的二次干燥机构，在记录介质表面温度70℃下进行干燥。各记录例的处理液附着方式、一次干燥机构的构成如下所述。另外，调整喷头的上下位置，使喷头的喷嘴面和与其相对的部分的记录介质的表面之间的距离为表中的值。评价方法如下所述。将各记录例使用的处理液、油墨、评价结果记载在表3～5中。

处理液附着方式

方式1：

喷头的喷嘴组的配置如图3所示。向喷嘴组16填充处理液，向喷嘴组15a填充油墨。处理液喷嘴组和油墨喷嘴组在主扫描方向上投影时在副扫描方向上具有相互重叠的部分。处理液和油墨在同一主扫描中附着于记录介质的同一区域。

方式2：

在图3中，将喷嘴组16相对于其他喷嘴组配置在副扫描方向SS的上游侧。因此，处理液喷嘴组和油墨喷嘴组在主扫描方向上投影时在副扫描方向不具有相互重叠的部分。喷嘴面的副扫描方向的长度比图3长约两倍。应予说明，各喷嘴组的长度与图3相同。首先，以四个通道附着处理液，然后，以四个通道将油墨附着于附着了处理液的图案。

一次干燥机构

机构1：

使图1的通气风扇8工作，向记录介质吹送常温风25℃的风，并且调整压板加热器，使记录介质的表面温度为表中的值。附着于记录介质的油墨也被风促进干燥。

机构2：

通气风扇不工作，使压板加热器工作，使记录介质的表面温度为表中的值。利用压板加热器对附着于记录介质的油墨进行干燥。

机构3：

不使通气风扇工作，关闭压板加热器，不使用一次干燥机构。

耐堵塞评价

在上述记录试验中，连续进行120分钟的记录。记录后，进行油墨喷嘴组的喷嘴的喷出检查。

A：没有不喷出喷嘴，发生了喷嘴间距离以上的距离的墨滴的着落位置偏移的喷嘴为喷嘴组的喷嘴的3％以下。

B：没有不喷出喷嘴，发生了喷嘴间距离以上的距离的墨滴的着落位置偏移的喷嘴超过喷嘴组的喷嘴的3％。

C：不喷出喷嘴为喷嘴组的喷嘴的3％以下。

D：不喷出喷嘴超过喷嘴组的喷嘴的3％。

画质、洇渗：浓淡不均评价

目视观察记录试验中记录的图案。

A：未观察到油墨渗入图案内而形成洇渗。

B：稍微观察到油墨渗入图案内而形成细微洇渗。

C：观察到油墨渗入图案内而形成大片洇渗。

耐卡纸评价

上述记录装置构成为，使与压板相比位于输送方向的上游侧的输送单元和位于下游侧的输送单元联动，从而准确地输送记录介质。在此，在记录中，定期地产生由下游侧的输送单元输送的记录介质的输送量比上游侧的输送单元的输送量稍短的情况，产生记录介质向上方浮起而与喷嘴面接触的可能性。有意地制造出记录介质堵塞而与喷嘴面接触的状况。这样连续进行了60分钟的记录试验。记录后，对油墨喷嘴组进行清洗。记录中，在记录介质与喷嘴面接触的情况下，处理液与油墨喷嘴直接接触，油墨发生反应而过度产生堵塞，因此通过清洗来实现消除。清洗时，每个喷嘴组抽吸排出1mL的油墨。清洗后，进行喷出检查。

A：通过一次清洗，全部喷嘴恢复。或没有不良喷嘴。

B：通过一次清洗，喷嘴未全部恢复，但通过两次清洗全部喷嘴恢复。

C：通过两次清洗喷嘴未全部恢复，但通过三次清洗全部喷嘴恢复。

D：通过三次清洗喷嘴未全部恢复。

耐擦性评价

学振型耐擦试验机：Tester产业株式会社制产品名“AB-301”，用安装了基于白棉布JIS L 0803的摩擦件对记录试验中记录的记录图案的表面施加载荷200g，摩擦50次。根据以下的评价基准，目视观察记录介质的表面上的图像的剥离情况。

A：图像不剥离。

B：在摩擦部分的面积的5％以下，观察到图像的剥离。

C：在摩擦部分的面积的超过5％且10％以下，观察到图像的剥离。

D：在摩擦的部分的面积的超过10％，观察到图像的剥离。

评价结果

根据评价结果，符合本实施方式的实施例的耐堵塞性优异，画质、洇渗抑制也优异。与此相对，不符合本实施方式的比较例的耐堵塞性均差。以下详细叙述。

由实施例1～7的比较可知，颜料的含量相对于油墨的树脂颗粒的含量多时，耐堵塞更优异。另一方面，颜料的含量相对于油墨的树脂颗粒的含量少时，耐擦性更优异。

由实施例5和8的比较可知，树脂颗粒的混合液的体积平均颗粒系的增加率低时，耐堵塞性、耐擦性更优异。

由实施例5和9的比较可知，颜料的混合液的体积平均颗粒系的增加率高时，耐堵塞性、画质更优异。

由实施例5、10～18的比较可知，在使用多价金属盐作为处理液的凝聚剂的情况下，画质更优异，在使用阳离子树脂的情况下，耐擦性更优异。另外，即使在使处理液的凝聚剂的含量变少或变多的情况下，也能够得到优异的耐堵塞和画质。

由实施例5和19的比较可知，在处理液喷嘴组和油墨喷嘴组在副扫描方向上具有重叠的部分的情况下，喷头的副扫描方向的长度变短，在装置的小型化方面是优选的，但存在耐堵塞性降低的倾向，但根据本实施方式，能够得到优异的耐堵塞性。

由实施例5和20的比较可知，在使用送风式作为一次干燥机构的情况下，耐堵塞性、画质更优异，因而优选。

由实施例5和21、22的比较可知，附着时的记录介质温度低时耐堵塞更优异，温度高时画质更优异。

由实施例5和23的比较可知，记录介质距离短时油墨的着落位置偏移少，是优选的，但记录介质与喷嘴面接触的可能性高，存在耐堵塞降低的倾向，但根据本实施方式，能够得到优异的耐堵塞性。

比较例1～7中，油墨的混合液的体积平均粒径小于2000nm，耐堵塞性差。

比较例8、9中，油墨不含树脂颗粒，取而代之包含水溶性树脂，但耐堵塞性差。

比较例10中，油墨的混合液的体积平均粒径超过6000nm，耐堵塞性差。

本发明并不限定于上述实施方式，能够进行各种变形。例如，本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成，例如功能、方法及结果相同的构成、或者目的及效果相同的构成。

另外，本发明包括对实施方式中说明的构成中的非本质部分进行置换后的构成。

另外，本发明包括起到与在实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或者能够实现相同的目的的构成。另外，本发明包括在实施方式中说明的构成中附加了公知技术的构成。

Claims (12)

1.一种喷墨记录方法，其特征在于，具备：

处理液附着工序，使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质；以及

油墨附着工序，从喷墨头喷出含有颜料和树脂颗粒的油墨组合物并使其附着于记录介质，

所述油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm，

在所述油墨附着工序中，利用送风式干燥机构对附着于记录介质的油墨组合物进行干燥，

在所述油墨附着工序中，喷出油墨时的油墨喷嘴组的喷嘴面与所述记录介质的表面之间的距离为3mm以下。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述油墨组合物中，所述树脂颗粒的含量相对于所述颜料的含量为0.9～13倍。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，

所述颜料与七水硫酸镁的6质量％水溶液混合时的混合液的体积平均粒径相对于混合前的所述颜料的体积平均粒径的增加比为10倍以上，所述树脂颗粒与七水硫酸镁的6质量％水溶液混合时的混合液的体积平均粒径相对于混合前的所述树脂颗粒的体积平均粒径的增加比为1.5倍以下。

4.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述处理液中含有的凝聚剂为阳离子聚合物、金属盐、有机酸中的任一种。

5.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述颜料的含量相对于所述油墨组合物的总质量为0.5～5质量％，所述树脂颗粒的含量相对于所述油墨组合物的总质量为1～15质量％。

6.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径相对于混合前的所述油墨组合物的体积平均粒径的增加比为10～60倍。

7.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述油墨附着工序中的记录介质与所述喷墨头相对的部分的表面温度为40℃以下。

8.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

在所述油墨附着工序中，进行35℃以下的送风。

9.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

通过从喷墨头喷出处理液并使其附着于记录介质来进行所述处理液附着工序，

喷出所述处理液的处理液喷嘴组和喷出所述油墨组合物的油墨喷嘴组在主扫描方向上投影时，在副扫描方向上具有重叠的部分。

10.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

在所述油墨附着工序中，喷出油墨时的油墨喷嘴组的喷嘴面与所述记录介质的表面之间的距离为0.5mm以上且3mm以下。

11.一种油墨组，其特征在于，

具备油墨组合物和处理液，

用于以下的喷墨记录方法，所述喷墨记录方法是使所述处理液附着于记录介质，从喷墨头喷出所述油墨组合物并使其附着于记录介质而进行的，

所述处理液含有凝聚剂，

所述油墨组合物含有颜料和树脂颗粒，

所述油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm，

所述喷墨记录方法中，

在所述油墨组合物的附着中，利用送风式干燥机构对附着于记录介质的油墨组合物进行干燥，

在所述油墨组合物的附着中，喷出油墨时的油墨喷嘴组的喷嘴面与所述记录介质的表面之间的距离为3mm以下。

12.一种喷墨记录装置，其特征在于，具备：

处理液附着机构，使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质；以及

喷墨头，喷出含有颜料和树脂颗粒的油墨组合物并使其附着于记录介质，

所述油墨组合物与七水硫酸镁的6质量％水溶液以1：1的质量比混合时的混合液的体积平均粒径为2000～6000nm，

在所述油墨组合物的附着中，利用送风式干燥机构对附着于记录介质的油墨组合物进行干燥，

在所述油墨组合物的附着中，喷出油墨时的油墨喷嘴组的喷嘴面与所述记录介质的表面之间的距离为3mm以下。

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