CN112391122A - 一种钛基高分子合金耐高温防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种钛基高分子合金耐高温防腐涂料及其制备方法，所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料的原料中包含有钛基高分子合金共聚物。本发明以羟基有机钛聚合物为基料，改性合成制备的钛基高分子合金共聚物(TPI、TPAI、TBMI)，用来制造钛基高分子合金耐高温防腐涂料，此涂料具有优良的耐高温和耐腐蚀性能，主要用于工业烟气脱硫***的设备内涂层防护。

Description

一种钛基高分子合金耐高温防腐涂料及其制备方法
技术领域
本发明属于新材料及其生产和应用技术领域，具体涉及的是一种钛基高分子合金耐高温防腐涂料及其制备方法。
背景技术
众所周知，钛是一种非常活泼的金属元素，密度小，比强度高，延展性好，导热系数低，耐高低温，无毒，无磁，耐磨，耐蚀，被广泛应用于军工、海工、航空、航天、民用等诸多领域，被誉为太空及海洋的结构材料。钛在化学元素周期表中排列在第IV族副族(钛族)元素系内，其原子序数22，原子量47.88，化合价有+2、+3、+4三种。因此，在特定环境条件下，其活泼性也为它提供了多元性的反应趋势。
钛的标准电极电位很低(E=-1.63V)，致钝电位亦低，故容易钝化。常温下，钛表面极易形成由氧化物和氮化物组成的钝化膜，它在大气及许多浸蚀性介质中都非常稳定，具有很好的耐蚀性。在大气、氯化物水溶液及氧化性酸(硝酸、铬酸等)和大多数有机酸中，其耐腐蚀性超过了不锈钢；在海水中基本不被腐蚀，因此是海洋工程最理想的材料。
但是，钛金属材料价格昂贵，一直影响其在一般工业特别是民用工业领域的推广应用。
若将金属钛与有机高分子材料“嫁接”形成高分子合金态聚合物，再以涂层的形式推广应用到工业防腐蚀领域，就等同于在金属表面镀了一层耐腐蚀的钛膜，既可替代不锈钢，又解决了工业腐蚀的难题，还能大大降低制造成本，提高企业的经济效益，这就是本发明的目的和缘由。
钛基高分子聚合物(Titanium-based high molecule polymer)，又称聚钛氧烷，是主链分子结构中含有钛原子的金属聚合物的总称，可由原钛酸酯Ti(OR)4经部分水解后缩聚而成。聚钛氧烷可作为表面活性剂、抗水剂和防锈剂，在机械搅拌下能形成纤维；有些可用作制备耐热涂料，这是早期应用有机钛制造涂料的先例。
本发明人原申请的一项发明专利(ZL200810029936.1)制备纳米有机钛聚合物的技术方法，是将氢化钛粉(TiH2)、环氧树脂、催化剂(α-Al2O3-x )、纳米分散剂、钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂和混合溶剂等填装入球磨反应罐内，进行固液球磨反应，合成的是一种带有环氧基的有机钛聚合物(Titanium-based precursor polymer，简写为TPP-I)，其合成产物反应式为如图1所示。该聚合物只能用环氧固化剂制备交联型特种涂料，因此在应用上存在一定局限性。
现有技术中，传统耐高温防腐涂料主要是以酚醛树脂、呋喃树脂、酚醛环氧树脂、乙烯基酯树脂、有机硅树脂为成膜基体，这些成膜树脂都有无法克服的缺陷，例如酚醛、呋喃、环氧、乙烯基树脂的防腐蚀性能，都比较优秀，但是耐高温性能(≤120℃)受到局限；而有机硅树脂比较耐高温，纯有机硅树脂的耐热极限值可达到300℃，但它不耐酸性腐蚀，尤其是高温环境下的酸性腐蚀。这就决定了目前在用的这类涂料产品，无法适应这种高温环境下的酸性腐蚀，涂层在这种极端工况条件下，几个月就会失效，导致一些脱硫高温设备腐蚀而都处泄露，企业成了救护队，天天到处堵漏。因此，现有技术还有一定的局限性。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种钛基高分子合金耐高温防腐涂料及其制备方法，本发明采用聚酚氧树脂(亦称“苯氧基树脂”)为基体，通过机械力化学直接合成制备了带有羟基官能团的羟基有机钛聚合物，再以羟基有机钛聚合物为原料制备得到钛基高分子合金共聚物，旨在解决现有带有环氧基的有机钛聚合物在应用上存在局限性的问题。本发明还提供所述钛基高分子合金共聚物在耐高温防腐涂料中的应用，此涂料具有优良的耐高温和耐腐蚀性能，主要用于工业烟气脱硫***的设备内涂层防护。
一种钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其中，所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料的原料中包括钛基高分子合金共聚物；
所述钛基高分子合金共聚物，按照重量份数计，包括以下原料：
酰亚胺类树脂400~500份、N-甲基吡咯烷酮50~200份、二甲基乙酰胺100~300份、羟基有机钛聚合物100~300份；
所述酰亚胺类树脂为可溶性聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、双马来酰亚胺树脂中的一种或多种；
所述羟基有机钛聚合物的分子式为
Figure 329464DEST_PATH_IMAGE001
。
所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其中，所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性涂料，包括A组分和B组分；
A组分按照质量份数计，其原料组成包括：
钛基高分子合金共聚物10~25份、苯基硅树脂乳液5~15份、聚酚氧树脂乳液10~20份、水溶性酚醛树脂5~10份、丁苯橡胶乳液5~10份、全甲醚化氨基树脂3~8份、共溶剂5~10份、固含量为5~10%的水性石墨烯分散浆5~15份、颜填料5~45份、涂料助剂3~8份；
所述酰亚胺类树脂为可溶性聚酰亚胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂，所述钛基高分子合金共聚物为钛基聚酰亚胺高分子合金共聚物或钛基聚酰胺酰亚胺高分子合金共聚物；
所述共溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中其中的两种或三种的任意比例的混合溶剂；
所述颜填料包括着色颜料和/或填充料；着色颜料包括炭黑或钛白粉，填充料包括云母粉或硫酸钡；
所述涂料助剂包括分散剂、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁、有机膨润土、消泡剂、流平剂、防闪锈剂、腐蚀抑制剂、pH调节剂中的一种或两种以上；
所述B组分为封闭型异氰酸酯固化剂；A组分与B组分的质量比为4~5：1。
所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其中，当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性底漆时，按照质量份数计，A组分原料组成如下：
钛基高分子合金共聚物10~15份、苯基硅树脂乳液5~10份、聚酚氧树脂乳液10~15份、水溶性酚醛树脂5~10份、丁苯橡胶乳液5~10份、全甲醚化氨基树脂3~8份、四氢呋喃2~5份、N-甲基吡咯烷酮2~5份、固含量为5~10%的水性石墨烯分散浆10~15份、防闪锈剂0.5~2份、腐蚀抑制剂1~3份、pH调节剂0.1~0.5份、气相二氧化硅0.5~2份、水合硅酸铝镁1~3份、分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、防锈颜料15~20份、填充料5~10份；A组分与B组分的质量比为5∶1；
所述防锈颜料为活性锌粉或复合磷酸盐防锈颜料；
当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性面漆时，按照质量份数计，A组分原料组成如下：
钛基高分子合金共聚物20~25份、苯基硅树脂乳液10~15份、聚酚氧树脂乳液15~20份、水溶性酚醛树脂5~10份、丁苯橡胶乳液5~10份、全甲醚化氨基树脂5~8份、四氢呋喃2~5份、N-甲基吡咯烷酮2~5份、固含量为5~10%的水性石墨烯分散浆5~10份、炭黑3~5份、云母粉5~15份、气相二氧化硅0.5~2份、水合硅酸铝镁1~3份、分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、α-相纳米氧化铝1~3份；A组分与B组分的质量比为4∶1。
一种如上所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料的制备方法，其中，当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性底漆时，制备方法包括以下步骤：
将钛基高分子合金共聚物、全甲醚化氨基树脂、丁苯橡胶乳液、水溶性酚醛树脂、水性石墨烯分散浆、分散剂、防闪锈剂、腐蚀抑制剂、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、消泡剂、流平剂、填充料混匀后进行研磨后，加入pH调节剂，将体系调整至pH7~9，再添加聚酚氧树脂乳液、苯基硅树脂乳液、防锈颜料，混合分散均匀；
当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性面漆时，制备方法包括以下步骤：
将钛基高分子合金共聚物、水溶性酚醛树脂、全甲醚化氨基树脂、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、水性石墨烯分散浆、炭黑、云母粉、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁、消泡剂、流平剂、分散剂、α-相纳米氧化铝混匀后进行研磨后，再加入苯基硅树脂乳液、丁苯橡胶乳液、聚酚氧树脂乳液，混合分散均匀。
所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其中，所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性涂料，包括A组分和B组分；
A组分按照质量份数计，其原料组成包括：
钛基高分子合金共聚物18~23份、水溶性酚醛树脂13~18份、水分散体苯基硅树脂8~13份、聚酚氧树脂乳液10~20份、丁苯橡胶乳液5~10份、防锈颜料15~20份、颜填料3~35份、涂料助剂3~8份；
所述酰亚胺类树脂为可溶性聚酰亚胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂，所述钛基高分子合金共聚物为钛基聚酰亚胺高分子合金共聚物或钛基聚酰胺酰亚胺高分子合金共聚物；
B组分为水性异氰酸酯固化剂，A组分与B组分的质量比为4~5：1。
所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其中，所述防锈颜料为活性锌粉或复合磷酸盐防锈颜料；
所述颜填料包括着色颜料和/或填充料；着色颜料包括炭黑或钛白粉，填充料包括云母粉或硫酸钡；
所述涂料助剂包括以下原料：
分散剂0.1~1份、防闪锈剂0.5~2.5份、腐蚀抑制剂1~5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、水合硅酸铝镁0.5~2份。
一种如上所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料的制备方法，其中，包括以下步骤：
将钛基高分子合金共聚物、水溶性酚醛树脂、水分散体苯基硅树脂、防锈颜料、颜填料、涂料助剂混匀后进行研磨后，再添加聚酚氧树脂乳液、丁苯橡胶乳液剂，混合分散均匀。
所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其中，所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为油性涂料，包括A组分和B组分；
A组分按照质量份数计，其原料组成包括：
钛基高分子合金共聚物10-30份、活性稀释剂8~15份、苯氧基树脂5~10份、环氧酚醛树脂5~10份、增韧耐磨料5~20份、颜填料5~15份、涂料助剂3~8份；
所述酰亚胺类树脂为双马来酰亚胺树脂，所述钛基高分子合金共聚物为钛基双马来酰亚胺高分子合金共聚物；
所述活性稀释剂为双环噁唑烷或3-氨丙基三羟基硅烷，或为双环噁唑烷和3-氨丙基三羟基硅烷两者任意比例的混合物；
所述增韧耐磨料为弹性饱和聚酯树脂、液体丁腈橡胶、液体氟硅橡胶中的一种或两种以上；
所述颜填料包括着色颜料和/或填充料；着色颜料包括炭黑或钛白粉，填充料包括云母粉或硫酸钡；
所述涂料助剂包括润湿分散剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、防沉剂中的一种或两种以上；
所述B组分为异氰酸酯HDI三聚体固化剂，A组分与B组分的质量比为4~5：1。
所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其中，当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为油性底漆时，以质量份数计，A组分包括以下组分：
钛基高分子合金共聚物10~20份、双环噁唑烷4~10份、3-氨丙基三羟基硅烷4~10份、苯氧基树脂5~10份、环氧酚醛树脂5~10份、弹性饱和聚酯树脂5~10份、液体丁腈橡胶5~10份、防锈颜料10~20份、云母粉10~15份、润湿分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、有机膨润土0.5~2份；A组份∶B组份质量比为5∶1；所述防锈颜料为磷酸盐或复合磷酸盐防锈颜料；
当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为油性面漆时，以质量份数计，A组分包括以下组分：
钛基高分子合金共聚物20~30份、双环噁唑烷4~10份、3-氨丙基三羟基硅烷4~10份、苯氧基树脂5~10份、环氧酚醛树脂5~10份、苯甲基硅树脂5~10份、弹性饱和聚酯树脂5~10份、液体丁腈橡胶5~10份、炭黑3~5份、云母粉5~10份、润湿分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、有机膨润土0.5~2份；A组份∶B组份质量比为4∶1。
一种如上所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料的制备方法，其中，包括以下步骤：
将A组分中的原料按比例混合均匀后，进行研磨，过滤包装。
本发明的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，主要用于工业烟气脱硫***设备在极端工况腐蚀环境下的防护，与现有技术相比，本发明的涂料产品具有优良的耐高温和耐腐蚀性能，突破了极端工况环境的技术瓶颈，既耐腐蚀，又耐高温(≤300℃)，在这种极端的工况条件下服役5年后，进入设备内部检查，完好如初，最长使用8年，仍能保障设备正常运转，无需维修，因此受到用户的好评和青睐。
附图说明
图1 为背景技术中提及的带有环氧基的有机钛聚合物TPP-I的合成反应式。
图2 为本发明羟基有机钛聚合物TPP-II的合成反应式。
图3 为本发明钛基高分子合金共聚物TPI的合成反应式。
图4 为本发明实施例中TPP-II的原料混合物料在球磨反应前的FT-IR分析图谱。
图5 为本发明实施例中TPP-II的原料混合物料在普通固液反应球磨30h后的FT-IR特征图谱。
图6 为本发明实施例混合物料普通固液反应球磨前后的对比FT-IR分析图谱。
图7 为本发明实施例混合物料超声固液反应球磨3h后TPP-II的 FT-IR特征图谱。
图8为不同球磨方式的效果对比图。
图9为本发明实施例TPP-II的电镜对比图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明实施例中的一部分，而不是全部。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都应当属于本发明保护的范围。
而本发明则是采用聚酚氧树脂(亦称“苯氧基树脂”)为基体，通过机械力化学直接合成制备了带有羟基官能团的羟基有机钛聚合物。
本发明实施例制备一种羟基有机钛聚合物，由此扩展了纳米有机钛聚合物的应用范围。它是通过机械力与辅助超声波的耦合作用，不仅使微米级氢化钛细化至纳米尺度，同时还将诱发高分子聚合物发生断链接枝聚合反应，导致聚酚氧树脂(亦称苯氧基树脂)与钛原子结合生成羟基有机钛聚合物(TPP-II)。其合成产物反应历程如图2所示，所述羟基有机钛聚合物的分子结构式如下所示：
Figure 654135DEST_PATH_IMAGE002
。
本发明实施例采用新型聚酚氧树脂做聚合基体，直接与氢化钛(TiH2)表面嵌段聚合，制备过程比较简单，节省了很多的生产成本和费用。
所述羟基有机钛聚合物，按照质量份数计，原料组成包括：
氢化钛粉(TiH2）20~25份、聚酚氧树脂15~20份、DMF(二甲基甲酰胺）10~15份、DMAC(二甲基乙酰胺）8~12份、NMP(N-甲基吡咯烷酮）15~20份、纳米分散剂5~10份、钛酸酯偶联剂1~3份、硅烷偶联剂1~3份。
优选地，所述羟基有机钛聚合物的原料组成中还包括：γ-相纳米氧化铝(γ-Al2O3-x ) 1~5份。
通过加入γ-相纳米氧化铝(γ-Al2O3-x )，可以加快羟基有机钛聚合物的反应速率，缩短反应时间。由于氧化铝细化至纳米级时，会存在缺失键(配氧键或欠氧键)，因此，在本发明实施例中将γ-纳米氧化铝备注为γ-Al2O3-x 。通过在原料中加入γ-相纳米氧化铝，起着催化剂的作用。
本发明利用金属钛的化学活性，在机械力化学的作用下，使氢化钛粉在纳米化制程中引发聚合物的化学键和钛金属粒子的表面晶格键断裂，生成表面活性极高的离子或基团，使聚合物降解成小分子低聚物，在高温高压下会发生接枝聚合反应，实现分子结构重整，形成一种全新结构的高分子聚合物。
所述羟基有机钛聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将原料混合，球磨4~8h，同时以40~50KHz频率、100~300 W功率、1~2 W/cm3强度进行超声辅助分散。
进一步地，球磨过程采用行星式超声辅助固液反应球磨装置，球磨条件为公转18~168 r/min、自转70~670r/min，球磨完成后，降温至40~50℃时开罐取料，得到羟基有机钛聚合物。
进一步地，球磨过程中，各个球磨罐内分别装填四种级配的锆球(Φ5、Φ10、Φ15、Φ20mm)至罐容的三分之二处，球料体积比约为5~6∶1。
本发明实施例基于机械力化学原理，将氢化钛粉与苯氧基树脂共混，通过超声波辅助固液反应球磨技术制备纳米钛基料。聚合物在机械力作用下，由于内应力分布不均匀或冲击能量集中在高分子聚合物个别链段上，产生临界应力使化学键断裂。本发明制备纳米有机钛高分子聚合物，正是利用了聚酚氧树脂结构主链上含有杂原子(-O-)的这一特性，通过机械化学的作用发生断链，并于钛原子键合，形成一种全新结构的金属聚合物。
行星式超声辅助固液反应球磨装置，做为合成制备工具的工作原理为：当施加超声波作用时，则将超声波发生器的插头***能量转换器的插座上，同时打开超声波发生器上的开关，此时能量转换器开始工作，超声波便可输入。由于超声波具有很强的穿透性，可穿透2mm厚度的不锈钢板，对球磨罐内的物料发生物理化学作用。
本发明利用金属钛的化学活性，在机械力化学的作用下，使氢化钛粉在纳米化制程中引发聚合物的化学键和钛金属粒子的表面晶格键断裂，生成表面活性极高的离子或基团，使聚合物降解成小分子低聚物，在高温高压下会发生接枝聚合反应，实现分子结构重整，形成一种全新结构的高分子聚合物。
本发明另一目的，是以羟基有机钛聚合物(TPP-II)为基料，制备钛基高分子合金共聚物。
TPP-II是一种改性用钛基聚合物材料，既可作中间体材料，亦可单独使用作涂料成膜基体，或与多种高聚物(如EP、PY、PET、PI、EP-PF等)共混共聚，制备它种高分子共聚物，故统称为钛基高分子合金(Ti-based macromolecule alloy, TMA)。
所述钛基高分子合金共聚物，按照质量份数计，包括以下原料：
酰亚胺类树脂400~500份、N-甲基吡咯烷酮（NMP）50~200份、二甲基乙酰胺（DMAC）100~300份、羟基有机钛聚合物100~300份；
当所述酰亚胺类树脂为可溶性酰亚胺类树脂时，所述钛基高分子合金共聚物为钛基酰亚胺类高分子合金共聚物。所述酰亚胺类树脂为可溶性聚酰亚胺树脂(PI)、聚酰胺酰亚胺树脂(PAI)、双马来酰亚胺树脂(简称双马树脂MBI)中的一种或多种。
具体地，当所述酰亚胺类树脂为可溶性聚酰亚胺树脂(PI)时，得到的钛基高分子合金共聚物为钛基聚酰亚胺高分子合金共聚物（TPI），是一种水/油通用型钛基聚酰亚胺高分子合金共聚物，其合成反应历程如图3所示。
当所述酰亚胺类树脂为聚酰胺酰亚胺树脂(PAI)时，得到的钛基高分子合金共聚物为钛基聚酰胺酰亚胺高分子合金共聚物（TPAI），是一种水/油通用型钛基聚酰胺酰亚胺高分子合金共聚物，其合成反应历程与上述TPI相同，不再赘述。并且聚酰胺酰亚胺与聚酰胺相比，是在聚酰胺结构后面多了一个酰亚胺结构，两者的可反应功能基团均为-NH，在合成钛基高分子共聚物时就是利用这个功能基团与羟基有机钛聚物接枝聚合，所以TPI和TPAI属性基本相同，在本发明的实施例涂料方案中以TPI为例进行进一步说明。
当所述酰亚胺类树脂为双马来酰亚胺(简称双马树脂MBI)时，得到的钛基高分子合金共聚物为钛基双马来酰亚胺高分子合金共聚物（TBMI），是一种溶剂型钛基双马来聚酰亚胺高分子合金共聚物，其合成反应历程与上述TPI相同，不再赘述。
TPI、TPAI与TBMI的主要差别体现在应用上：TPI、TPAI除可以与极性溶剂(如NMP、DMF、DMAC、THF、丙酮等)相溶，还可与水共溶；而TBMI不能与水共溶，因此在制造环保型涂料上受到局限。
所述钛基高分子合金共聚物的制备方法，包括以下步骤：
取酰亚胺类树脂、NMP、DMAC混合搅拌，并加热，至酰亚胺类树脂完全溶解，再加入羟基有机钛聚合物，升温至100~140℃，恒温反应2~4h，即得到钛基高分子合金共聚物。
以羟基有机钛聚合物为基料，改性合成制备的TPI、TPAI、TBMI钛基高分子合金共聚物，可以用来制造一系列钛基高分子合金涂料产品，具体技术方案见实施例。在实施例方案中带有型号的的原材料，在化工市场上均可采购。
实施例方案中提及的石墨烯分散浆分为水性、油性两种：
1)水性石墨烯分散浆的制备方法如下：
所述水性石墨烯分散浆为水可溶性，按照质量百分数计，由石墨烯(粉) 5~10%、纳米超分散剂5~10%、硅烷偶联剂2~4%、水溶性树脂15~25%，余量为溶剂(溶剂可以为DMF、MIBK、NMP、纯净水中其中的一种或两种以上的混合液)组成，通过超声辅助高速分散制得。
本发明具体实施例方案中采用的固含量为5%的水性石墨烯分散浆，按照质量百分数计，在制备时石墨烯(粉) (由青岛德通新材料科技有限公司提供)的添加量为5%，CI-913纳米超分散剂8%、KH-560硅烷偶联剂3%、MEA303全甲醚化氨基树脂20%，余量为溶剂（50%N-甲基吡咯烷酮（NMP）、50%纯净水）。
2)油性石墨烯分散浆的制备方法如下：
按照质量百分数计，石墨烯(粉) 5~10%、纳米超分散剂5~10%、硅烷偶联剂1~5%、环氧树脂20~30%、有机膨润土1~3%，余量为(50%PMA、30%MIBK、20%DAA)混合溶剂，混合搅拌均匀后，上纳米珠磨机分散研磨，研磨过程中用纳米激光粒度仪检测物料粒径，当D90≤100nm时，包装备用。
本发明具体实施例方案中采用的为固含量为5%的油性石墨烯分散浆，按照质量百分数计，在制备时石墨烯(粉) (由青岛德通新材料科技有限公司提供)的添加量为5%、CI-913纳米超分散剂8%、KH-540硅烷偶联剂3%、NPEL-128环氧树脂25%、SD-1有机膨润土2%，余量为混合溶剂(50%PMA、30%MIBK、20%DAA)。
在以下实施例中，云母粉的粒径范围可以是800~1250目，活性锌粉的粒径范围可以是800~1000目。
以下通过具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例一：羟基有机钛聚合物TPP-II的制备
以质量份计，取23份的氢化钛粉(TiH2，Ti粉粒径Φ1~5µm，含量≥99.5%，株洲中南氢化钛粉高科)、18份YP-50聚酚氧树脂(昆山国都化工)、12份DMF、10份DMAC、18份NMP、8份CI-913纳米超分散剂(德国科盈)、3份VK-L10γ-相纳米氧化铝(γ-Al2O3-x，粒径≤10µm，宣城晶瑞新材料)、2份NDZ-201钛酸酯偶联剂晟安生物)、2份硅烷偶联剂KH-560，混匀后均等份装入四个球磨反应罐内，每个的球磨罐内的磨料为罐容的二分之一，然后在各个球磨罐内分别装填四种级配的锆球(Φ5、Φ10、Φ15、Φ20mm)至罐容的三分之二处，球料体积比约为6∶1，密封球磨罐，开启超声波和球磨装置运行。超声辅助固液反应球磨装置的技术参数设置如下：
(1)行星球磨机：公转100 r/min(转盘)；自转300r/min(料罐)；(2)超声波频率：40KHz；(3)超声波功率：200 W；(4)超声波强度：1.13 W/cm3。
本发明实施例所使用的为TiH2粉，由于无其它残留杂质，在球磨过程中没有H2逸出，故无危险性，可以持续运行6h停，此时，球磨罐内的温度约为150℃、压力约为0.6MPa。待罐内温度冷却至40~50℃时，打开排气阀泄压，开罐取料，即得到黑色粘稠状液态的羟基有机钛聚合物(TPP-II)。
实施例二：钛基高分子合金共聚物TPI或TPAI的合成
称取PY1005T可溶性聚酰亚胺粉末树脂(苏州品誉光电科技)500g、NMP100g、DMAc200g，加入到带有机械搅拌的合成装置中，然后加热升温至80℃，使聚酰亚胺完全溶解，再加入TPP-II基料200g，升温至120℃，控制恒温，持续反应3h，即得到钛基聚酰亚胺共聚物(TPI)。
称取PY9006T聚酰胺酰亚胺树脂(苏州品誉光电科技)500g、NMP100g、DMAc200g，加入到带有机械搅拌的合成装置中，然后加热升温至80℃，使聚酰胺酰亚胺完全溶解，再加入TPP-II基料200g，升温至120℃，控制恒温，持续反应3h，即得到钛基聚酰亚胺共聚物(TPAI)。
实施例三：钛基高分子合金共聚物TBMI的合成
称取BMI双马酰亚胺类树脂(简称双马树脂，洪湖双马新材料)500g、NMP100g、DMF200g，加入到带有机械搅拌的合成装置中，然后加热升温至80℃，使BMI完全溶解，再加入TPP-II基料200g，升温至120℃，控制恒温，持续反应3h，即得到钛基双马来聚酰亚胺共聚物(TBMI)。
以上的制备得到的TPP-II、TPI、TPAI 、TBMI的各项技术指标参数列于表1。
表1 TPP-II、TPI、TBMI的主要技术指标
Figure 319603DEST_PATH_IMAGE003
为了验证机械力化学作用和以上产物的区别，本发明将制备的以上各产物进行了IR和TEM分析，测试结果如图4至图9。
图4 为本发明实施例TPP-II的原料混合物料在球磨反应前的样品的FT-IR特征图谱，图5为TPP-II的原料混合物料在普通固液反应球磨30h（不带超声波处理的）的样品的FT-IR特征图谱，图6为图4和图5的两组结果对比图，其中上方的图谱为图4的图谱，下方的图谱为图5的图谱，从图6可以看出两者区别不大，还没有特征峰出现，说明共混物料尚未发生化学变化，只是物料细化而已。
而图7本发明实施例混合物料通过超声固液反应球磨3h后TPP-II的红外谱图，从图中可见，很多原来的特征峰减弱或消失，新的特征峰出现，将图4和图7相比，变化显著，说明物料发生了化学结构的变化，图7可做为TPI-II的特征红外图谱。TPI的特征红外图谱和TBMI的特征红外图谱(图中并未示出），二者相比较，在500~1500cm-1区段有明显的相似处；在2000cm-1至4000cm-1区段，出现了两至三处明显的特征峰，尤其2361cm-1处是钛基聚合物的特征峰，其它两处特征峰是催化剂和偶联剂干涉的吸收峰。
图8为不同球磨方式的效果对比图，a为TPP-II的原料混合物料在普通固液反应球磨6h的物料粒径分布图，b为TPP-II的原料混合物料在普通固液球磨30h的物料粒径分布图，c为本实施例中超声辅助固液球磨3h的物料粒径分布图。通过图8可以看到，采用本发明实施例的制备方法，可以使原物料快速地纳米化，物料在超声辅助球磨条件下3h即可达到粒径10~100nm范围。
图9为TPP-II的电镜对比图，其中，a图为超声固液反应球磨后钛基料TPP-II分散状态的SEM图，b图为超声固液反应球磨后钛基料TPP-II分散状态的TEM图，c图为未经球磨的混合物料的TEM图，d图为超声固液反应球磨后的TPP-II的TEM图。根据图片对比可以看到，钛基料TPP-II分散得均匀，且被助剂均匀地包覆。
实施例四：水性钛基高分子合金耐高温防腐涂料的制备
在现有技术中，烟气脱硫已然成为了各大火电厂在环保治理方面必须要做的事情，工厂普遍都会采用湿法脱硫这一技术。湿法脱硫有许多优点，比如说脱硫脱硝效果好、PM2.5尘埃被清洗掉、处理成本较低等，但也存在不可避免的弊病，那就是会脱下来的硫和硝遇水后生成稀硫酸、亚硫酸和硝酸，严重腐蚀脱硫***的设备设施。这就是高温环境下的酸性腐蚀工况。
本实施例中提供一种钛基高分子合金耐高温防腐涂料，以钛基高分子合金共聚物（简称钛基共聚物）TPI或TPAI为主要原料之一，复配以辅助树脂、颜填料、涂料助剂等加工制备而成。涂料由A、B两个组分组成，并且可分为底漆和面漆配套。
具体地，本实施例方案中提供的钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性涂料，包括A组分和B组分，A组分为漆料，B组分为封闭型异氰酸酯固化剂，A组分与B组分的质量比为4~5：1。
所述A组份，以质量份数计，包括以下原料：
钛基高分子合金共聚物TPI或TPAI 10~25份、苯基硅树脂乳液5~15份、聚酚氧树脂乳液10~20份、水溶性酚醛树脂5~10份、丁苯橡胶乳液5~10份、全甲醚化氨基树脂3~8份、共溶剂5~10份、固含量为5~10%的水性石墨烯分散浆5~15份、颜填料5~45份、涂料助剂3~8份。
所述共溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中其中的两种或三种的任意比例的混合溶剂。
所述颜填料包括着色颜料和/或填充料；着色颜料包括炭黑或钛白粉，填充料包括云母粉或硫酸钡。
所述涂料助剂包括分散剂、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁、有机膨润土、消泡剂、流平剂、防闪锈剂、腐蚀抑制剂、pH调节剂中的一种或两种以上。
当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性底漆时，按照质量份数计，A组分原料组成如下：
钛基高分子合金共聚物TPI或TPAI 10~15份、苯基硅树脂乳液5~10份、聚酚氧树脂乳液10~15份、水溶性酚醛树脂5~10份、丁苯橡胶乳液5~10份、全甲醚化氨基树脂3~8份、四氢呋喃（NMF）2~5份、N-甲基吡咯烷酮2~5份、固含量为5~10%的水性石墨烯分散浆10~15份、防闪锈剂0.5~2份、腐蚀抑制剂1~3份、pH调节剂0.1~0.5份、气相二氧化硅0.5~2份、水合硅酸铝镁1~3份、分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、防锈颜料15~20份、填充料5~10份；
A组分与B组分的质量比为5∶1；
所述防锈颜料为活性锌粉或复合磷酸盐防锈颜料；所述复合磷酸盐防锈颜料包括三聚磷酸铝或复合磷酸锌中的一种或两种以上。在本发明实施例中所述防锈颜料采用活性锌粉，所述填充料采用云母粉。
当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性底漆时，制备方法为：将钛基高分子合金共聚物TPI或TPAI、全甲醚化氨基树脂、丁苯橡胶乳液、水溶性酚醛树脂、水性石墨烯分散浆、分散剂、防闪锈剂、腐蚀抑制剂、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、消泡剂、流平剂、填充料混匀后进行研磨，研磨达到要求细度（≤35μm）后，加入pH调节剂，将体系调整至pH7~9后，再添加聚酚氧树脂乳液、苯基硅树脂乳液、防锈颜料，混合分散均匀。其中，研磨时，可加入适量纯净水调整体系粘度，使之适合于研磨状态。B组分，则在涂料使用前与A组分按比例混合均匀。
当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性面漆时，按照质量份数计，A组分原料组成如下：
钛基高分子合金共聚物TPI或TPAI 20~25份、苯基硅树脂乳液10~15份、聚酚氧树脂乳液15~20份、水溶性酚醛树脂5~10份、丁苯橡胶乳液5~10份、全甲醚化氨基树脂5~8份、四氢呋喃（NMF）2~5份、N-甲基吡咯烷酮2~5份、固含量为5~10%的水性石墨烯分散浆5~10份、炭黑3~5份、云母粉5~15份、气相二氧化硅0.5~2份、水合硅酸铝镁1~3份、分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、α-相纳米氧化铝(α-Al2O3-x )1~3份；
A组分与B组分的质量比为4∶1。
当所述水性钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性面漆时，制备方法为：将钛基高分子合金共聚物TPI或TPAI、水溶性酚醛树脂、全甲醚化氨基树脂、NMF、N-甲基吡咯烷酮、水性石墨烯分散浆、炭黑、云母粉、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁、消泡剂、流平剂、分散剂、α-Al2O3-x 混匀后进行研磨，研磨达到要求细度（≤25μm）后，再加入苯基硅树脂乳液、丁苯橡胶乳液、聚酚氧树脂乳液，混合分散均匀，过滤包装。其中，研磨时，可加入适量纯净水调整体系粘度，使之适合于研磨状态。B组分，则在涂料使用前与A组分按比例混合均匀。
在具体实施过程中，可在物体表面先涂一层底漆，再涂一层面漆，这样漆膜的性能效果最好。
以下通过具体实施例对此涂料做进一步说明。
底漆(A组分)：以质量份计，取TPI钛基共聚物13份、2130水溶性酚醛树脂(郑州亨通化工)8份、固含量为5%水性石墨烯分散浆(GDS)10份、AL-1002丁苯橡胶乳液（日本爱宇隆）7份、氰特303全甲醚化氨基树脂6份、NMF 3份、N-甲基吡咯烷酮4份、F2M防闪锈剂(德TAC公司)1.0份、HD-420腐蚀抑制剂1.0份、A200气相二氧化硅0.8份、Tolsa S9水合硅酸铝镁1.0份、BYK-190分散剂0.5份、BYK-028消泡剂0.5份、BYK-381流平剂0.5份、800目云母粉7份；以上组分混匀后上砂磨机研磨，可加入适量水调整体系粘度，使之适合于研磨状态，研磨达到要求细度后，然后加入AMP-95pH调节剂0.3份，将体系调整至pH8后，再添加SH-9608苯基硅树脂乳液(湖北新四海化工)8份、PKHW-38聚酚氧树脂乳液12份、1000目活性锌粉17份，在低剪切状态下混合分散均匀，包装备用。
面漆(A组分)：以质量份计，取TPI钛基共聚物22份、2130水溶性酚醛树脂7份、氰特303全甲醚化氨基树脂5份、NMF 3.5份、N-甲基吡咯烷酮3份、固含量为5%的水性石墨烯分散浆8份、色素炭黑4份、1250目云母粉13份、A200气相二氧化硅0.8份、Tolsa S9水合硅酸铝镁1.2份、BYK-190分散剂0.6份、BYK-028消泡剂0.8份、BYK-381流平剂0.8份、α-Al2O3-x 2份；以上组分混匀后上砂磨机研磨，可加入适量水调整体系粘度，使之适合于研磨状态，研磨达到要求细度后，再加入SH-9608苯基硅树脂乳液12份、AL-1002丁苯橡胶乳液（日本爱宇隆）7份、PKHW-38聚酚氧树脂乳液17份，混合分散均匀，过滤包装。
B组分分为底漆和面漆的固化剂，直接选用BL3175封闭型固化剂。底漆的质量配比为：A组∶B组=5∶1；面漆的质量配比为：A组∶B组=4∶1。
水性钛基高分子合金耐高温防腐涂料性能检测结果，见表2所示。
实施例五：底面合一型水性钛基高分子合金耐高温防腐涂料的制备
本实施例中提供另一种水性钛基高分子合金耐高温防腐涂料，以钛基高分子合金共聚物（简称钛基共聚物）TPI或TPAI为主要原料之一，本实施例涂料产品分为A组分和B组分包装，为底面合一型的涂料。
具体地，本实施例方案中提供的水性钛基高分子合金耐高温防腐涂料，包括A组分和B组分，A组分为漆料，B组分为水性异氰酸酯固化剂，A组分与B组分的质量比为4~5：1。
所述A组份，以质量份数计，包括以下原料：
钛基高分子合金共聚物TPI或TPAI 18~23份、水溶性酚醛树脂13~18份、水分散体苯基硅树脂8~13份、聚酚氧树脂乳液10~20份、丁苯橡胶乳液5~10份、防锈颜料15~20份、颜填料3~35份、涂料助剂3~8份。
所述防锈颜料为活性锌粉或复合磷酸盐防锈颜料；所述复合磷酸盐防锈颜料包括三聚磷酸铝或复合磷酸锌中的一种或两种混合物。
所述颜填料包括着色颜料和/或填充料；着色颜料包括炭黑或钛白粉，填充料包括云母粉或硫酸钡。
所述涂料助剂包括分散剂、防闪锈剂、腐蚀抑制剂、消泡剂、流平剂、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁中的一种或两种以上。
进一步地，所述涂料助剂包括以下原料：
分散剂0.1~1份、防闪锈剂0.5~2.5份、腐蚀抑制剂1~5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、水合硅酸铝镁0.5~2份。
所述水性钛基高分子合金耐高温防腐涂料的制备方法为：将钛基高分子合金共聚物、水溶性酚醛树脂、水分散体苯基硅树脂、防锈颜料、颜填料、涂料助剂混匀后进行研磨，可加入适量水调整体系粘度，使之适合于研磨状态，研磨达到要求细度(≤25μm)后，再添加聚酚氧树脂乳液、丁苯橡胶乳液剂，混合分散均匀，过滤包装。B组分，则在涂料使用前与A组分按比例混合均匀。
以下通过具体实施例对此涂料做进一步说明。
底面合一型涂料（A组份）：以质量份数计，取TPI钛基共聚物20份、2130水溶性酚醛树脂15份、JY8742水分散体苯基硅树脂10份、BYK-190分散剂0.5份、F2M防闪锈剂(德TAC公司)1份、HD-420腐蚀抑制剂3.5份、BYK-028消泡剂0.5份、BYK-381流平剂0.5份、PZ20(法国/广州环绮化工)复合磷酸锌钙防锈颜料16份、AM-100色素炭黑3份、1250目云母粉5份、A200气相二氧化硅1份、Tolsa S9水合硅酸铝镁1份；以上组分混匀后上砂磨机研磨，可加入适量水调整体系粘度，使之适合于研磨状态，研磨达到要求细度后，再添加PKHW-38聚酚氧树脂乳液15份、SN-307R丁苯橡胶乳液8份，在低剪状态下切混合分散均匀，过滤包装备用。
所述所B组份，选用拜耳3100水性异氰酸酯固化剂，分包装。
底面合一型水性耐高温防腐涂料应用质量配比为：A组∶B组=4∶1。
水性钛基高分子合金耐高温防腐涂料性能检测结果，见表2所示。
表2 水性钛基高分子合金耐高温涂料性能检测结果
Figure 870670DEST_PATH_IMAGE004
实施例六:烟气脱硫***高固体份的钛基高分子合金涂料的制备
本实施例方案中提供一种钛基高分子合金耐高温防腐涂料，为油性涂料，是烟气脱硫***用高固体份油性钛基高分子合金涂料，它是以钛基高分子合金共聚物(TBMI)为主成膜物，复配以辅助树脂、颜填料、涂料助剂、活性稀释剂等加工制备而成的双组分(A/B组)自干固化型耐高温防腐涂料。
具体地，本实施例方案中提供的烟气脱硫***高固体份钛基高分子合金涂料，具有A组份，所述A组份，以质量份数计，其原料组成包括：
TBMI钛基共聚物10-30份、活性稀释剂8~15份、苯氧基树脂5~10份、环氧酚醛树脂5~10份、增韧耐磨料5~20份、颜填料5~15份、涂料助剂3~8份。
其中，所述活性稀释剂为双环噁唑烷或3-氨丙基三羟基硅烷，或为双环噁唑烷和3-氨丙基三羟基硅烷两者任意比例的混合物。
所述增韧耐磨料为弹性饱和聚酯树脂、液体丁腈橡胶（LNBR）、液体氟硅橡胶中的一种或两种以上。
所述颜填料包括着色颜料和/或填充料；着色颜料包括炭黑或钛白粉，填充料包括云母粉或硫酸钡。
所述涂料助剂包括润湿分散剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、防沉剂中的一种或两种以上；增稠剂可以为有机膨润土，防沉剂可以为气相二氧化硅。
进一步地，所述涂料助剂包括以下原料：
润湿分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、有机膨润土0.5~2份。
所述烟气脱硫***高固体份钛基高分子合金涂料还可以包括B组分，A组分与B组分的质量比为4~5：1。所述B组分为异氰酸酯固化剂，可以为异氰酸酯HDI三聚体固化剂。
所述烟气脱硫***高固体份钛基高分子合金涂料按使用用途分，可以作为底漆，也可以作为面漆。
当所述烟气脱硫***高固体份钛基高分子合金涂料为底漆时，以质量份数计，A组分包括以下组分：
TBMI钛基共聚物10~20份、双环噁唑烷4~10份、3-氨丙基三羟基硅烷4~10份、苯氧基树脂5~10份、环氧酚醛树脂5~10份、弹性饱和聚酯树脂5~10份、液体丁腈橡胶（LNBR）5~10份、防锈颜料10~20份、云母粉10~15份、润湿分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、有机膨润土0.5~2份；A组份∶B组份质量比为5∶1。其中，所述防锈颜料为磷酸盐或复合磷酸盐防锈颜料。
当所述烟气脱硫***高固体份钛基高分子合金涂料为面漆时，以质量份数计，A组分包括以下组分：
TBMI钛基共聚物20~30份、双环噁唑烷4~10份、3-氨丙基三羟基硅烷4~10份、苯氧基树脂5~10份、环氧酚醛树脂5~10份、苯甲基硅树脂5~10份、弹性饱和聚酯树脂5~10份、液体丁腈橡胶（LNBR）5~10份、炭黑3~5份、云母粉5~10份、润湿分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、有机膨润土0.5~2份；A组份∶B组份质量比为4∶1。
所述烟气脱硫***高固体份钛基高分子合金涂料的制备方法为：将A组分中的原料按比例混合均匀后，进行研磨，研磨至要求细度（底漆≤40μm，面漆≤25μm），过滤包装。B组分，则在涂料使用前与A组分按比例混合均匀。
在具体实施过程中，可在物体表面先涂一层底漆，再涂一层面漆，这样漆膜的性能效果最好。
以下通过具体实施例对此涂料做进一步说明。
1.底漆(A组分)：以质量份数计，取TBMI共聚物15份、3-氨丙基三羟基硅烷7份、ALT-202双环恶唑烷8份、YP-50苯氧基树脂10份，YDJ-26 LNBR胶液8份、NPCN-704环氧酚醛树脂10份、D670弹性饱和聚酯树脂8份、PZ20复合磷酸盐防锈颜料18份、800目云母粉12份、FR-0516润湿分散剂1份、BYK-052消泡剂0.5份、BYK-306流平剂0.5份、Y200气相二氧化硅1份、SD-1有机膨润土1份；依次投入容器内置于高速分散机进行分散，混均后上砂磨机研磨至要求细度，用200目滤布过滤包装。
2.面漆(A组分)：以质量份数计，取TBMI钛基共聚物25份、3-氨丙基三羟基硅烷7份、ALT-202双环恶唑烷8份、YP-50苯氧基树脂10份、NPCN-704环氧酚醛树脂10份、9806苯甲基硅树脂10份、D670弹性饱和聚酯树脂8份、YDJ-26液体丁腈橡胶5份、MA-100色素炭黑3份、800目云母粉10份、FR-0516润湿分散剂1份、BYK-052消泡剂0.5份、BYK-306流平剂0.5份、Y200气相二氧化硅1份、SD-1有机膨润土1份；依次投入容器内置于高速分散机进行分散，混均后采用砂磨机研磨，然后用200目滤布过滤包装。
底、面漆固化剂(B组分)均选用TH-100 HDI三聚体固化剂，可直接分装。底漆与固化剂的质量配比为：A组∶B组=5∶1；面漆的质量配比为：A组∶B组=4∶ 1。本涂层体系可在常温(20~30℃)固化。
烟气脱硫***用高固体分钛基高分子合金涂料的性能检测结果，见表3所示。
表3 烟气脱硫***高固体份钛基高分子合金涂料性能检测结果
Figure 997895DEST_PATH_IMAGE005
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解，技术人员阅读本申请说明书后依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，但这些修改或变更均未脱离本发明申请待批权利要求保护范围之内。

Claims (10)

1.一种钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其特征在于，所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料的原料中包括钛基高分子合金共聚物；
所述钛基高分子合金共聚物，按照重量份数计，包括以下原料：
酰亚胺类树脂400~500份、N-甲基吡咯烷酮50~200份、二甲基乙酰胺100~300份、羟基有机钛聚合物100~300份；
所述酰亚胺类树脂为可溶性聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、双马来酰亚胺树脂中的一种或多种；
所述羟基有机钛聚合物的分子式为
Figure 682307DEST_PATH_IMAGE001
。
2.根据权利要求1所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其特征在于，所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性涂料，包括A组分和B组分；
A组分按照质量份数计，其原料组成包括：
钛基高分子合金共聚物10~25份、苯基硅树脂乳液5~15份、聚酚氧树脂乳液10~20份、水溶性酚醛树脂5~10份、丁苯橡胶乳液5~10份、全甲醚化氨基树脂3~8份、共溶剂5~10份、固含量为5~10%的水性石墨烯分散浆5~15份、颜填料5~45份、涂料助剂3~8份；
所述酰亚胺类树脂为可溶性聚酰亚胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂，所述钛基高分子合金共聚物为钛基聚酰亚胺高分子合金共聚物或钛基聚酰胺酰亚胺高分子合金共聚物；
所述共溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中其中的两种或三种的任意比例的混合溶剂；
所述颜填料包括着色颜料和/或填充料；着色颜料包括炭黑或钛白粉，填充料包括云母粉或硫酸钡；
所述涂料助剂包括分散剂、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁、有机膨润土、消泡剂、流平剂、防闪锈剂、腐蚀抑制剂、pH调节剂中的一种或两种以上；
所述B组分为封闭型异氰酸酯固化剂；A组分与B组分的质量比为4~5：1。
3.根据权利要求2所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其特征在于，当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性底漆时，按照质量份数计，A组分原料组成如下：
钛基高分子合金共聚物10~15份、苯基硅树脂乳液5~10份、聚酚氧树脂乳液10~15份、水溶性酚醛树脂5~10份、丁苯橡胶乳液5~10份、全甲醚化氨基树脂3~8份、四氢呋喃2~5份、N-甲基吡咯烷酮2~5份、固含量为5~10%的水性石墨烯分散浆10~15份、防闪锈剂0.5~2份、腐蚀抑制剂1~3份、pH调节剂0.1~0.5份、气相二氧化硅0.5~2份、水合硅酸铝镁1~3份、分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、防锈颜料15~20份、填充料5~10份；A组分与B组分的质量比为5∶1；
所述防锈颜料为活性锌粉或复合磷酸盐防锈颜料；
当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性面漆时，按照质量份数计，A组分原料组成如下：
钛基高分子合金共聚物20~25份、苯基硅树脂乳液10~15份、聚酚氧树脂乳液15~20份、水溶性酚醛树脂5~10份、丁苯橡胶乳液5~10份、全甲醚化氨基树脂5~8份、四氢呋喃2~5份、N-甲基吡咯烷酮2~5份、固含量为5~10%的水性石墨烯分散浆5~10份、炭黑3~5份、云母粉5~15份、气相二氧化硅0.5~2份、水合硅酸铝镁1~3份、分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、α-相纳米氧化铝1~3份；A组分与B组分的质量比为4∶1。
4.根据权利要求1所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其特征在于，所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性涂料，包括A组分和B组分；
A组分按照质量份数计，其原料组成包括：
钛基高分子合金共聚物18~23份、水溶性酚醛树脂13~18份、水分散体苯基硅树脂8~13份、聚酚氧树脂乳液10~20份、丁苯橡胶乳液5~10份、防锈颜料15~20份、颜填料3~35份、涂料助剂3~8份；
所述酰亚胺类树脂为可溶性聚酰亚胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂，所述钛基高分子合金共聚物为钛基聚酰亚胺高分子合金共聚物或钛基聚酰胺酰亚胺高分子合金共聚物；
B组分为水性异氰酸酯固化剂，A组分与B组分的质量比为4~5：1。
5.根据权利要求4所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其特征在于，所述防锈颜料为活性锌粉或复合磷酸盐防锈颜料；
所述颜填料包括着色颜料和/或填充料；着色颜料包括炭黑或钛白粉，填充料包括云母粉或硫酸钡；
所述涂料助剂包括以下原料：
分散剂0.1~1份、防闪锈剂0.5~2.5份、腐蚀抑制剂1~5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、水合硅酸铝镁0.5~2份。
6.根据权利要求1所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其特征在于，所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为油性涂料，包括A组分和B组分；
A组分按照质量份数计，其原料组成包括：
钛基高分子合金共聚物10-30份、活性稀释剂8~15份、苯氧基树脂5~10份、环氧酚醛树脂5~10份、增韧耐磨料5~20份、颜填料5~15份、涂料助剂3~8份；
所述酰亚胺类树脂为双马来酰亚胺树脂，所述钛基高分子合金共聚物为钛基双马来酰亚胺高分子合金共聚物；
所述活性稀释剂为双环噁唑烷或3-氨丙基三羟基硅烷，或为双环噁唑烷和3-氨丙基三羟基硅烷两者任意比例的混合物；
所述增韧耐磨料为弹性饱和聚酯树脂、液体丁腈橡胶、液体氟硅橡胶中的一种或两种以上；
所述颜填料包括着色颜料和/或填充料；着色颜料包括炭黑或钛白粉，填充料包括云母粉或硫酸钡；
所述涂料助剂包括润湿分散剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、防沉剂中的一种或两种以上；
所述B组分为异氰酸酯HDI三聚体固化剂，A组分与B组分的质量比为4~5：1。
7.根据权利要求6所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料，其特征在于，当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为油性底漆时，以质量份数计，A组分包括以下组分：
钛基高分子合金共聚物10~20份、双环噁唑烷4~10份、3-氨丙基三羟基硅烷4~10份、苯氧基树脂5~10份、环氧酚醛树脂5~10份、弹性饱和聚酯树脂5~10份、液体丁腈橡胶5~10份、防锈颜料10~20份、云母粉10~15份、润湿分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、有机膨润土0.5~2份；A组份∶B组份质量比为5∶1；所述防锈颜料为磷酸盐或复合磷酸盐防锈颜料；
当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为油性面漆时，以质量份数计，A组分包括以下组分：
钛基高分子合金共聚物20~30份、双环噁唑烷4~10份、3-氨丙基三羟基硅烷4~10份、苯氧基树脂5~10份、环氧酚醛树脂5~10份、苯甲基硅树脂5~10份、弹性饱和聚酯树脂5~10份、液体丁腈橡胶5~10份、炭黑3~5份、云母粉5~10份、润湿分散剂0.5~1.5份、消泡剂0.1~1份、流平剂0.1~1份、气相二氧化硅0.5~2份、有机膨润土0.5~2份；A组份∶B组份质量比为4∶1。
8.一种如权利要求3所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料的制备方法，其特征在于，当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性底漆时，制备方法包括以下步骤：
将钛基高分子合金共聚物、全甲醚化氨基树脂、丁苯橡胶乳液、水溶性酚醛树脂、水性石墨烯分散浆、分散剂、防闪锈剂、腐蚀抑制剂、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、消泡剂、流平剂、填充料混匀后进行研磨后，加入pH调节剂，将体系调整至pH7~9，再添加聚酚氧树脂乳液、苯基硅树脂乳液、防锈颜料，混合分散均匀；
当所述钛基高分子合金耐高温防腐涂料为水性面漆时，制备方法包括以下步骤：
将钛基高分子合金共聚物、水溶性酚醛树脂、全甲醚化氨基树脂、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、水性石墨烯分散浆、炭黑、云母粉、气相二氧化硅、水合硅酸铝镁、消泡剂、流平剂、分散剂、α-相纳米氧化铝混匀后进行研磨后，再加入苯基硅树脂乳液、丁苯橡胶乳液、聚酚氧树脂乳液，混合分散均匀。
9.一种如权利要求4~5任一所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将钛基高分子合金共聚物、水溶性酚醛树脂、水分散体苯基硅树脂、防锈颜料、颜填料、涂料助剂混匀后进行研磨后，再添加聚酚氧树脂乳液、丁苯橡胶乳液剂，混合分散均匀。
10.一种如权利要求6~7任一所述的钛基高分子合金耐高温防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将A组分中的原料按比例混合均匀后，进行研磨，过滤包装。
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