CN112376318B - 一种防伪涂料、防伪标签印刷工艺和防伪标签 - Google Patents

Abstract

本申请涉及标签领域，具体公开了一种防伪涂料、防伪标签印刷工艺和防伪标签。一种防伪涂料，由包含如下质量份的原料制得：改性淀粉预聚体100‑200份和二芳基碘鎓盐1‑2份，改性淀粉预聚体由氧化淀粉先与氧化石墨烯接枝，再与聚乙烯醇交联制得；其制备方法为：称取配方量的改性淀粉预聚体和二芳基碘鎓盐，搅拌共混制得一种防伪涂料。本申请的防伪涂料环保，且防伪涂料固化后形成的涂层胶粘强度较高，韧性较好，固化时间较短，印刷质量较好。另外，本申请的防伪标签可用于防伪，其具有绿色环保，印刷质量较好的优点。

Description

一种防伪涂料、防伪标签印刷工艺和防伪标签

技术领域

本申请涉及标签领域，更具体地说，它涉及一种防伪涂料、防伪标签印刷工艺和防伪标签。

背景技术

防伪标签是防止伪造技术的产品之一，其中编码防伪技术是在标签纸上印刷防伪数码、二维码、条形码等特殊编码，这些特殊编码所表示的身份信息录入在防伪数码数据库中，消费者对某一防伪编码进行查询，即可获得粘接有该防伪标签的产品信息。

目前，通过编码防伪技术进行防伪的标签，其防伪方式主要有两种：第一种是将防伪编码印刷在标签纸正面，防伪编码的上方依次设有覆光膜和不透明涂层，消费者刮开涂层即可查询防伪编码；第二种是将防伪编码印刷在标签纸背面，防伪编码下方依次设有覆光膜和胶粘层，标签纸通过胶粘层粘接在物体表面，消费者撕去标签纸即可查询防伪编码。覆光膜为清漆、UV光油等涂料固化后形成的保护膜。

不透明涂层防伪的使用方法为：防伪涂料通过丝网印刷印刷在防伪编码上方，紫外灯照灯固化，使得防伪涂料的牢固附着在覆光膜表面，防伪涂料固化后形成不透明涂层。

常见的防伪涂料由聚氨酯预聚体、固化剂和颜料等物质组成，防伪涂料的聚氨酯预聚体中含有大量的多异氰酸酯，聚氨酯预聚体的VOC挥发量较大，并且防伪涂料为了具有遮盖力，所添加的颜料中含有重金属离子如铅、铬等，均为重金属污染物，防伪涂料不具有环保性，因此，需要寻求一种环保的防伪涂料，并且使得此涂料应用于防伪标签时，形成的不透明涂层与防伪标签基材之间粘接牢固。

发明内容

本申请提供一种防伪涂料、防伪标签印刷工艺和防伪标签。

第一方面，本申请提供的一种防伪涂料，采用如下的技术方案：

改性淀粉预聚体 100-200份

二芳基碘鎓盐 1-2份

所述改性淀粉预聚体由如下步骤制得：

S1、将氧化淀粉与水混合，搅拌加热至氧化淀粉溶解，配置成浓度为20-30wt%氧化淀粉乳；将氧化石墨烯加入到氧化淀粉乳中，进行超声分散，氧化石墨烯和氧化淀粉的质量比为1:（60-120），超声频率为40-60Hz，超声时间为0.5-1.5h，制得改性淀粉乳；

S2、将聚乙烯醇加入到蒸馏水中，聚乙烯醇和氧化淀粉的质量比为(0.14-0.24):1，聚乙烯醇/水混合液搅拌加热至聚乙烯醇完全溶解，得到聚乙烯醇溶液，聚乙烯醇溶液保温10min后降温至50-60℃；

S3、将聚乙烯醇溶液加入到改性淀粉乳中，搅拌混匀，制得改性淀粉预聚体。

通过采用上述技术方案，利用氧化石墨烯进行第一次改性，使得氧化淀粉接枝在氧化石墨烯上，利用聚乙烯醇进行第二次改性，聚乙烯醇与氧化淀粉交联，改性淀粉预聚体具有一定的粘度；使用防伪涂料前，按配方量称取二芳基碘鎓盐和改性淀粉预聚体，搅拌混匀；防伪涂料印制后，当紫外光照射时，二芳基碘鎓盐使得改性淀粉预聚体快速固化，形成规整的网状结构，同时，二芳基碘鎓盐光分解与改性淀粉预聚体发生络合，络合物呈现蓝黑色且不透明，具有遮盖性，满足作为防伪涂料的要求。

由本申请上述配比防伪涂料形成的防伪涂层有如下优势：

第一，防伪涂料的组分均安全无毒，氧化淀粉、聚乙烯醇均为可降解材料，具有绿色环保的特点；

第二，由于氧化淀粉、氧化石墨烯和聚乙烯醇两两之间相互交联，形成规整的网络结构，防伪涂料具有较好的粘接强度；

第三，由于改性淀粉预聚体本身具有一定粘度，能够附着在覆光膜表面，紫外灯光下改性淀粉预聚体辐射交联，使得改性淀粉预聚体能够快速固化；

第四，由于改性淀粉预聚体中的含有填料颗粒，如大量的氧化石墨烯和少量不溶聚乙烯醇，填充在防伪涂料形成的网络结构中，能够有效降低防伪涂料形成网络结构的收缩率，提高防伪涂料固化后的断裂拉伸率；

第五，在上述配方基础上，还可以增加能够起到遮盖作用的颜料组分，比如有机环保颜料——酞菁蓝、萘酚红等，进一步增强防伪涂料的遮盖力，也可以形成不同色彩的防伪层；掺加的颜料组分与改性淀粉预聚体的质量比以（0-10）：1000为宜。

优选的，氧化淀粉的羧基含量为0.1-0.3wt%。

通过采用上述技术方案，羧基含量代表氧化程度，羧基含量越高，氧化程度越深，有利于提高氧化石墨烯的接枝率和聚乙烯醇的交联率，但氧化淀粉的羧基含量过高，大分子链断裂，形成的网络结构规整性较差，防伪涂料的粘接强度降低，因此，在此羧基含量范围内，制得防伪涂料的胶粘强度较好。

优选的，氧化石墨烯和氧化淀粉的质量比为1:（80-100）。

通过采用上述技术方案，氧化石墨烯的用量增加，接枝率增大，也可作为填料提高防伪涂料的断裂拉伸率，但氧化石墨烯的用量过大时，其自身发生团聚形成的颗粒粒径过大，降低防伪涂料的结构规整性，从而降低粘接强度。

优选的，步骤S1中氧化石墨烯的超声频率为50Hz，超声时间为1h。

通过采用上述技术方案，氧化石墨烯的超声时间越长，接枝率增大，但超声时间和频率超过一定范围时，氧化石墨烯接枝率几乎不变。

优选的，步骤S2中聚乙烯醇和氧化淀粉的质量比为(0.18-0.20):1。

通过采用上述技术方案，聚乙烯醇的用量较低，改性淀粉预聚体的粘度下降，聚乙烯醇的用量增加，增大其与氧化淀粉之间的氢键缔合，增大交联程度，改性淀粉预聚体的粘度上升，聚乙烯醇的用量过大时，防伪涂料的粘度过大，流动性差，防伪涂料固化时间延长。

优选的，聚乙烯醇的醇解度为60%-88%。

通过上述技术方案，醇解度越高的聚乙烯醇亲水性越差，在改性淀粉乳中的分散度降低，与氧化淀粉的交联率、与氧化石墨烯的接枝率均降低，防伪涂料的粘接强度下降，但其醇解度过低，不利于与氧化石墨烯进行辐射接枝,防伪涂料的固化时间较长。

优选的，步骤S2聚乙烯醇溶液加入到改性淀粉乳中的搅拌时间为0.3-0.5h。

通过上述技术方案，搅拌时间过长，氧化淀粉和聚乙烯醇交联率较高，使得改性淀粉预聚体的粘度增大，流动性较差，不利于后期涂覆均匀，搅拌时间过短，聚乙烯醇的交联率较低，易在覆光膜表面滑动，印刷不均匀。

第二方面，本申请提供一种防伪标签印刷工艺，采用如下的技术方案：

一种防伪标签印刷工艺，包括标签图案印制步骤、覆光膜印制步骤和防伪层印制步骤；

其中，防伪层印制步骤为：

在经过覆光膜印制步骤处理后的纸基材上，使用上述防伪涂料进行丝网印刷，经紫外灯照射固化，得遮盖标签图案的防伪层。

通过采用上述技术方案，通过紫外灯光照射，引发防伪涂料固化，使得防伪涂料能够牢固附着在印刷有覆光膜的纸基材上，且固化速率较快，印刷质量较好。

第三方面，本申请提供使用防伪涂料的防伪标签，采用如下的技术方案：

一种防伪标签，由上述防伪标签印刷工艺制得。

通过上述技术方案，由上述工艺制得的防伪标签具有绿色环保和胶粘强度高的优点。

综上所述，本申请具有以下有益效果：

1、本申请的防伪涂料成分为改性淀粉预聚体和引发剂，改性淀粉预聚体由氧化石墨烯、聚乙烯醇和氧化淀粉制成，引发剂为二芳基碘鎓盐，原料均无毒性，且聚乙烯醇和氧化淀粉均为可降解材料，较为环保。

2、本申请的防伪涂料由于利用氧化淀粉依次接枝氧化石墨烯和聚乙烯醇，聚乙烯醇和氧化石墨烯通过二芳基碘鎓盐引发交联，氧化淀粉、氧化石墨烯和聚乙烯醇两两之间发生反应，形成规整的网络结构，粘接强度较好，韧性较好，同时固化时间短，提高印刷质量。

3、由本申请制备得到的防伪标签具有绿色环保、粘接强度和韧性较高的优点。

具体实施方式

若无特殊说明，以下制备例、实施例中的原料规格及来源均如下表1所示：

表1

制备例

制备例1

一种改性淀粉预聚体，由如下步骤制得：

P1、称取15g氧化淀粉，氧化淀粉的羧基含量为0.05wt%，氧化淀粉加入75g蒸馏水中搅拌混合，加热至40℃，使得氧化淀粉完全溶解，配置成浓度为20wt%氧化淀粉乳；

P2、称取0.25g氧化石墨烯加入到氧化淀粉乳中，进行超声分散，超声频率为40Hz，超声时间为0.5h，制得改性淀粉乳；

P3、称取2.1g醇解度为99%的聚乙烯醇，将聚乙烯醇和蒸馏水按质量比1：5混合，聚乙烯醇/水混合液加热至90℃搅拌溶解，得到聚乙烯醇溶液，聚乙烯醇溶液完全溶解后保温10min，降温至50℃；

P4、聚乙烯醇溶液加入到改性淀粉乳中，搅拌0.8h，制得改性淀粉预聚体。

制备例2-4

一种改性淀粉预聚体，在制备例1的基础上制得，与制备例1的区别点在于：氧化淀粉的羧基含量不同，具体如表2所示。

表2.氧化淀粉的羧基含量

制备例5-8

一种改性淀粉预聚体，在制备例3的基础上制得，与制备例3的区别点在于：氧化石墨烯和氧化淀粉的质量比为1:（80-100），具体如表3所示。

表3.氧化石墨烯和氧化淀粉的质量比

制备例9-12

一种改性淀粉预聚体，在制备例6的基础上制得，与制备例6的区别点在于：聚乙烯醇和氧化淀粉的质量比不同，具体如下表4所示。

表4.聚乙烯醇和氧化淀粉的质量比

制备例13-15

一种改性淀粉预聚体，在制备例10的基础上制得，与制备例10的区别点在于：聚乙烯醇的醇解度不同，具体如表5所示。

表5.聚乙烯醇的醇解度

制备例16-18

一种改性淀粉预聚体，在制备例15的基础上制得，与制备例15的区别点在于：步骤P4中搅拌时间不同，具体如表6所示。

表6. 步骤P4中搅拌时间

制备例19-20

一种改性淀粉预聚体，在制备例18的基础上制得，与制备例18的区别点在于：步骤P1氧化淀粉乳中含有的蒸馏水质量不同，配置的氧化淀粉乳浓度不同，具体如表7所示。

表7

制备例21-22

一种改性淀粉预聚体，在制备例19的基础上制得，与制备例19的区别点在于：步骤P2氧化石墨烯在氧化淀粉乳中超声频率和超声时间不同，具体如表8所示。

表8.步骤P2氧化石墨烯在氧化淀粉乳中超声频率和超声时间

制备例	超声频率（Hz）	超声时间（h）
			制备例21	50	1
制备例22	60	1.5

制备例23-24

一种改性淀粉预聚体，在制备例21的基础上制得，与制备例21的区别点在于：聚乙烯醇溶液降温温度不同,具体如表9所示。

表9.聚乙烯醇溶液降温温度

制备例	聚乙烯醇溶液降温温度（℃）
		制备例23	55
制备例24	60

实施例。

实施例1

一种防伪涂料，由如下步骤制得：

称取100g的上述制备例1制得的改性淀粉预聚体和1g二芳基碘鎓盐搅拌共混。

实施例2-24

一种防伪涂料，在实施例1的基础上制得，与实施例1的区别点在于：所用改性淀粉预聚体来源不同，具体如表10所示。

表10.所用改性淀粉预聚体来源

实施例	改性淀粉预聚体	实施例	改性淀粉预聚体
				实施例2	制备例2	实施例14	制备例14
实施例3	制备例3	实施例15	制备例15
				实施例4	制备例4	实施例16	制备例16
实施例5	制备例5	实施例17	制备例17
				实施例6	制备例6	实施例18	制备例18
实施例7	制备例7	实施例19	制备例19
				实施例8	制备例8	实施例20	制备例20
实施例9	制备例9	实施例21	制备例21
				实施例10	制备例10	实施例22	制备例22
实施例11	制备例11	实施例23	制备例23
				实施例12	制备例12	实施例24	制备例24
实施例13	制备例13

实施例25-30

一种防伪涂料，在实施例23的基础上制得，与实施例23的区别点在于：称取的改性淀粉预聚体和二芳基碘鎓盐的配方量不同，具体如表11所示。

表11.称取的改性淀粉预聚体和二芳基碘鎓盐的配方量

实施例	改性淀粉预聚体（g）	二芳基碘鎓盐（g）
			实施例25	150	1
实施例26	200	1
			实施例27	150	1.5
实施例28	150	2
			实施例29	200	1.5
实施例30	200	2

实施例31

一种防伪涂料，在实施例28的基础上制得，与实施例28的区别点在于：防伪涂料中还掺加酞菁蓝，酞菁蓝与改性淀粉预聚体的质量比为5：1000。

应用例

应用例1

一种防伪标签，由如下步骤制得：

A1、标签图案印制：将纸基材传送至第一丝网网板下方，刮刀往复运动，将UV油墨涂覆在纸基材上，传送至照灯处，利用电功率为600W的紫外灯照射30s，制得印刷有防伪编码的纸基材；

A2、覆光膜印制：将UV光油涂覆在印刷有防伪编码的纸基材表面，电功率为600W的紫外灯照射30s，制得印刷有覆光膜的纸基材；

A3、防伪层印制：将印刷有覆光膜的纸基材传送至第二丝网网板下方，刮刀往复运动，将实施例1涂覆在纸基材上，传送至照灯处，利用电功率为600W的紫外灯照射30s，制得防伪标签。

应用例2-31

一种防伪标签，在应用例1的基础上制得，与应用例1的区别点在于：所用防伪涂料来源不同，具体如下表12所示。

表12.所用防伪涂料来源

应用例	防伪涂料	应用例	防伪涂料
				应用例2	实施例2	应用例18	实施例18
应用例3	实施例3	应用例18	实施例18
				应用例4	实施例4	应用例19	实施例19
应用例5	实施例5	应用例20	实施例20
				应用例6	实施例6	应用例21	实施例21
应用例7	实施例7	应用例22	实施例22
				应用例8	实施例8	应用例23	实施例23
应用例9	实施例9	应用例24	实施例24
				应用例10	实施例10	应用例25	实施例18
应用例11	实施例11	应用例26	实施例19
				应用例12	实施例12	应用例27	实施例20
应用例13	实施例13	应用例28	实施例21
				应用例14	实施例14	应用例29	实施例22
应用例15	实施例15	应用例30	实施例23
				应用例16	实施例16	应用例31	实施例31

对比应用例

对比应用例1

一种防伪标签，由如下步骤制得：

（1）称取15g氧化淀粉，氧化淀粉的羧基含量为0.05wt%，氧化淀粉加入75g蒸馏水中搅拌混合，加热至40℃使得氧化淀粉完全溶解，配置成浓度为20wt%氧化淀粉乳；

（2）称取2.1g醇解度为99%的聚乙烯醇，将聚乙烯醇和蒸馏水按质量比1：5混合，聚乙烯醇/水混合液加热至90℃搅拌溶解，得到聚乙烯醇溶液，聚乙烯醇溶液完全溶解后保温10min，降温至50℃时，聚乙烯醇溶液加入到改性淀粉乳中，搅拌0.8h，制得改性淀粉胶粘剂；

（3）称取0.25g氧化石墨烯加入到氧化淀粉乳中，进行超声分散，超声频率为40Hz，超声时间为0.5h，制得改性淀粉预聚体；

（4）称取100g的上述改性淀粉预聚体和1g二芳基碘鎓盐搅拌共混，制得防伪涂料；

（5）标签图案印制：将纸基材传送至第一丝网网板下方，刮刀往复运动，将UV油墨涂覆在纸基材上，传送至照灯处，利用电功率为600W的紫外灯照射30s，制得印刷有防伪编码的纸基材；

（6）覆光膜印制：将UV光油涂覆在印刷有防伪编码的纸基材表面，电功率为600W的紫外灯照射30s，制得印刷有覆光膜的纸基材；

（7）防伪层印制：将印刷有覆光膜的纸基材传送至第二丝网网板下方，刮刀往复运动，将步骤4制得的防伪涂料涂覆在纸基材上，传送至照灯处，利用电功率为600W的紫外灯照射30s，制得防伪标签。

对比应用例2

一种防伪标签，由如下步骤制得：

（1）称取15g氧化淀粉，氧化淀粉的羧基含量为0.05wt%，氧化淀粉加入75g蒸馏水中搅拌混合，加热至40℃使得氧化淀粉完全溶解，配置成浓度为20wt%氧化淀粉乳；

（2）称取2.1g醇解度为99%的聚乙烯醇，将聚乙烯醇和蒸馏水按质量比1：5混合，聚乙烯醇/水混合液加热至90℃搅拌溶解，得到聚乙烯醇溶液，聚乙烯醇溶液完全溶解后保温10min，降温至50℃时，聚乙烯醇溶液加入到改性淀粉乳中，搅拌0.8h，制得改性淀粉胶粘剂；

（3）称取100g的上述改性淀粉胶粘剂和1g二芳基碘鎓盐搅拌共混，制得防伪涂料；

（4）标签图案印制：将纸基材传送至第一丝网网板下方，刮刀往复运动，将UV油墨涂覆在纸基材上，传送至照灯处，利用电功率为600W的紫外灯照射30s，制得印刷有防伪编码的纸基材；

（5）覆光膜印制：将UV光油涂覆在印刷有防伪编码的纸基材表面，电功率为600W的紫外灯照射30s，制得印刷有覆光膜的纸基材；

（6）防伪层印制：将印刷有覆光膜的纸基材传送至第二丝网网板下方，刮刀往复运动，将步骤3制得的防伪涂料涂覆在纸基材上，60℃温度下烘烤2h，制得防伪标签。

性能检测试验

检测方法

防伪涂料VOC含量检测标准为GB/T 23985-2009；

防伪涂层粘接强度的检测标准为DIN 55657-2016；

粘接良品率检测：随机抽取一批防伪标签，共1000张，将此批防伪标签放入高低温湿热试验箱，进行高低温交替试验，高温条件设定为40℃，低温条件设置为-10℃，高低温相对湿度均为50%，升温速率为1℃/min，升温至规定高温时，保温30min，再改变温度，试验24h后防伪编码处防伪涂层覆盖面积在99%以上，此防伪标签为合格品，反之则不合格；

断裂拉伸率的检测标准为GB/T1731-1993；

延展良品率检测：随机抽取一批防伪标签，共1000张，人工将防伪标签进行对折再反向对折，完成上述两组对折操作，纸张展平后使用5倍放大镜观测折痕处是否完全断裂，完全断裂露出防伪编码的防伪标签为不合格品，其余为合格品。

检测数据：

表13.防伪涂料的性能检测

样品	VOC含量（ppm）	样品	VOC含量（ppm）
				实施例1	10	实施例18	20
实施例2	10	实施例19	21
				实施例3	11	实施例20	20
实施例4	10	实施例21	20
				实施例5	12	实施例22	19
实施例6	14	实施例23	20
				实施例7	11	实施例24	21
实施例8	10	实施例25	22
				实施例9	16	实施例26	20
实施例10	19	实施例27	18
				实施例11	18	实施例28	21
实施例12	20	实施例29	26
				实施例13	19	实施例30	22
实施例14	21	实施例31	63
				实施例15	20	对比应用例1	17
实施例16	18	对比应用例2	/
				实施例17	18

表14.防伪标签的防伪涂层性能检测

样品	粘接强度（N/mm）	是否固化	粘接良品率（%）	断裂拉伸率（%）	延展良品率（%）
						应用例1	2.1	固化	97.2	278	92.8
应用例2	2.3	固化	97.3	281	93.2
						应用例3	2.4	固化	97.6	284	93.6
应用例4	2.5	固化	97.6	282	93.2
						应用例5	3.0	固化	97.7	293	93.5
应用例6	3.6	固化	98.7	324	97.4
						应用例7	3.2	固化	98.3	316	96.5
应用例8	2.7	固化	97.8	315	96.4
						应用例9	3.6	固化	98.7	305	95.5
应用例10	3.8	固化	98.9	312	96.3
						应用例11	3.7	固化	98.8	314	96.4
应用例12	3.8	固化	98.9	314	96.4
						应用例13	3.8	固化	98.9	316	97.1
应用例14	3.9	固化	99.1	316	96.2
						应用例15	3.9	固化	99.3	317	96.7
应用例16	3.9	固化	99.2	315	96.4
						应用例17	3.9	固化	99.4	313	96.9
应用例18	3.9	固化	99.4	319	96.5
						应用例19	4.0	固化	98.9	313	96.9
应用例20	3.9	固化	99.5	319	96.2
						应用例21	4.0	固化	99.1	316	96.4
应用例22	4.0	固化	95.1	312	96.5
						应用例23	3.9	固化	95.2	312	96.9
应用例24	4.0	固化	95.2	319	96.5
						应用例25	3.8	固化	98.9	320	96.6
应用例26	3.8	固化	98.9	317	96.2
						应用例27	3.9	固化	99.2	316	97.0
应用例28	4.2	固化	99.3	319	96.7
						应用例29	4.0	固化	99.1	312	96.4
应用例30	4.0	固化	99.1	315	96.8
						应用例31	4.1	固化	99.2	313	96.5
对比应用例1	1.3	不固化	95.4	255	91.3
						对比应用例2	1.6	固化	96.7	207	81.3

根据上表的检测结果：

1、结合应用例1-31并结合表13的VOC检测数据可得，本申请的防伪涂料均为安全环保的涂料，VOC挥发量远低于标准的450ppm。

2、结合应用例1-31并结合表14的粘接强度和粘接良品率呈正比关系，粘接强度越高，粘接良品率越高，同时断裂拉伸率和断裂良品率也呈现正比关系，断裂拉伸率越大，断裂良品率越高，因此，本申请制得的防伪标签其涂层能牢固附着在防伪标签上且有较好的韧性，当防伪标签受到外力冲击时，不易脱落断裂。

3、结合应用例1和对比应用例1并结合表14可以看出，对比应用例1中改变改性淀粉预聚体制备步骤顺序，先进行氧化淀粉和聚乙烯醇交联时，粘接强度明显下降，粘接强度由2.1N/mm降低至1.3N/mm，断裂拉伸率由278%降低至255%，且电功率为600W的紫外灯照射30s后防伪涂层不固化；

可能原因是：氧化淀粉和聚乙烯醇交联导致改性淀粉胶粘剂粘度较大，氧化石墨烯的分散度较差，团聚颗粒较大，导致防伪涂层粘接强度降低，韧性下降，同时二芳基碘鎓盐对氧化石墨烯的光引发效果不佳，固化时间较长，因此，以实施例1中记载的氧化淀粉、氧化石墨烯和聚乙烯醇的改性顺序所制得的防伪涂料，其胶粘强度较大，韧性较好，固化时间较短，印刷品质较高。

4、结合应用例1和对比应用例1-2并结合表13可以看出，对比应用例2中不掺加氧化石墨烯，有如下缺陷：首先，降低防伪涂层的粘接强度；其次，缺少氧化石墨烯，其拉伸断裂率也明显下降，韧性较差；最后，改变防伪涂料的固化方式，固化时间明显延长，同时结合对比应用例1-2可以推断出光引发主要作用在氧化石墨烯上。

5、结合应用例1-4和应用例5-7并结合表14可以看出，氧化石墨烯的掺加量对防伪涂料的胶粘强度和断裂拉伸率有明显作用，氧化石墨烯的最佳掺量为应用例6的掺加量。

6、结合应用例1和25-31并结合表14可以看出，当改性淀粉预聚体和二芳基碘鎓盐质量比越大，其引发的改性淀粉预聚体和二芳基碘鎓盐的交联程度越大，其中防伪涂料中改性淀粉预聚体和二芳基碘鎓盐的最佳配比为应用例28的配比。

综上所述，本申请防伪标签的最佳制备方法为应用例28所述的制备方法。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种防伪涂料，其特征在于，由包含如下质量份的原料制得：

改性淀粉预聚体 100-200份

二芳基碘鎓盐 1-2份

所述改性淀粉预聚体由如下步骤制得：

S1、将氧化淀粉与水混合，搅拌加热至氧化淀粉溶解，配置成浓度为20-30wt%氧化淀粉乳；将氧化石墨烯加入到氧化淀粉乳中，进行超声分散，氧化石墨烯和氧化淀粉的质量比为1:（60-120），超声频率为40-60Hz，超声时间为0.5-1.5h，制得改性淀粉乳；

S2、将聚乙烯醇加入到蒸馏水中，聚乙烯醇和氧化淀粉的质量比为(0.14-0.24):1，搅拌加热至聚乙烯醇完全溶解，得到聚乙烯醇溶液；聚乙烯醇溶液保温10min后降温至50-60℃；

S3、将聚乙烯醇溶液加入到改性淀粉乳中，搅拌混匀，制得改性淀粉预聚体；聚乙烯醇的醇解度为60%-88%。

2.根据权利要求1所述的一种防伪涂料，其特征在于：氧化淀粉的羧基含量为0.1-0.3wt%。

3.根据权利要求2所述的一种防伪涂料，其特征在于：氧化石墨烯和氧化淀粉的质量比为1:（80-100）。

4.根据权利要求3所述的一种防伪涂料，其特征在于：步骤S1中氧化石墨烯的超声频率为50Hz，超声时间为1h。

5.根据权利要求4所述的一种防伪涂料，其特征在于：步骤S2中聚乙烯醇和氧化淀粉的质量比为(0.18-0.20):1。

6.根据权利要求5所述的一种防伪涂料，其特征在于：步骤S3聚乙烯醇溶液加入到改性淀粉乳中的搅拌时间为0.3-0.5h。

7.一种防伪标签印刷工艺，其特征在于：包括标签图案印制步骤、覆光膜印制步骤和防伪层印制步骤；

其中，防伪层印制步骤为：

在经过覆光膜印制步骤处理后的纸基材上，使用权利要求1-6任一项所述防伪涂料进行丝网印刷，经紫外灯照射固化，得遮盖标签图案的防伪层。

8.一种防伪标签，其特征在于：由权利要求7所述的防伪标签印刷工艺制得。