CN1123613C - 高分子热熔粘合剂及其制造方法 - Google Patents

高分子热熔粘合剂及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1123613C
CN1123613C CN98122120A CN98122120A CN1123613C CN 1123613 C CN1123613 C CN 1123613C CN 98122120 A CN98122120 A CN 98122120A CN 98122120 A CN98122120 A CN 98122120A CN 1123613 C CN1123613 C CN 1123613C
Authority
CN
China
Prior art keywords
hot
10min
adhesive composition
melt adhesive
mfr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN98122120A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1255523A (zh
Inventor
王剑
常旭生
刘震
延燕
栾翔
黄艳霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petrochemical Corp
Original Assignee
Qilu Petrochemical Co of Sinopec
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qilu Petrochemical Co of Sinopec filed Critical Qilu Petrochemical Co of Sinopec
Priority to CN98122120A priority Critical patent/CN1123613C/zh
Publication of CN1255523A publication Critical patent/CN1255523A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1123613C publication Critical patent/CN1123613C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

本发明高分子热熔粘合剂及其制备方法属于高分子粘合剂领域。其特点是以热塑性塑料特别是聚烯烃为主要组分，配合以过氧化物类引发剂、带有反应性官能团(双键)的极性单体等组分，经共混挤出造粒，得到在热塑性塑料上接枝了极性单体的有机高分子粘合剂，该粘合剂粘合强度高，可用于有机填料(尤指木粉和废纸粉)与热塑性塑料(特别是聚丙烯)之间的粘结，制备连续挤出高强度板材，该板材可广泛用于制造汽车门板、顶棚、仪表板和包装、建筑材料等。

Description

高分子热熔粘合剂及其制造方法
本发明属于高分子粘合剂领域。具体地说本发明涉及用热塑性塑料和过氧化物类引发剂、极性单体等制备高分子热熔粘合剂，该粘合剂用于有机填料(尤指木粉和废纸粉)与热塑性塑料之间的粘结，制备连续挤出高强度板材。
有机填料(尤指木粉和废纸粉)与热塑性塑料(特别是聚丙烯PP)之间的粘结制成的板材是一种新兴的汽车内饰材料，它具有优异的隔音隔热性能，价格低廉、加工方便、成型容易，是制造汽车的仪表盘、车门内板、杂物箱、遮阳板、顶篷、后备箱等内饰件的理想材料。在许多汽车工业发达的国家如德国和意大利这种材料的应用十分普遍，无论是在轿车还是货车都有应用，随着我国汽车工业的发展产业水平的提高，原先使用木纤维板作仪表盘、车门内衬的汽车生产厂家，也纷纷地改换成更具有优势的有机填料/热塑性塑料复合板材，特别是木粉/PP复合板材，以提高汽车的使用性能和内饰档次，这类材料要求强度高，成型性好，表面易装饰处理。目前，国内外这类材料的生产技术主要有两种：一是将木粉预先进行表面处理，即用表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠、偶联剂等与木粉一起在高速混合机中混合，使木粉表面成为非极性，易于与非极性的PP复合制成板材，这种方法虽然增加了板材的强度，但制成的复合板材强度有限。二是将填充木粉/PP复合板材的表面贴合含熔融纤维状热塑性塑料层，如中国专利(申请号：95107766.X)，该技术并未采取措施加强填充锯末和/或木粉和/或木刨花等所谓木质型材料与聚丙烯之间的粘接力，原材料成本高且方法工艺复杂。而我们欲从另一方法即采用基体改性的办法，将基体树脂制成带有极性的基团的热熔粘合剂，加入一定量的此类粘合剂，使树脂容易和木粉亲和，以增强体系基体与木粉的界面之间的粘合力。而关于热熔粘合剂，中国专利(申请号：90103064.3)公开了一种热塑性废旧塑料制造热熔胶的方法，该发明是先将废旧热塑性塑料粉碎成粒度3mm以下的颗粒，再将废旧塑料颗粒与水和粉碎助剂(其主体成份是十二烷基苯磺酸钠)在普通砂轮胶体磨上进行超细造粉，使废旧热塑性塑料的粒度降至80微米，即得到热熔胶，该热熔胶用于与有机填料混合制造热熔胶人造板，但该发明所述的板材为有机填料直接与热熔胶混合模压，用热熔胶量大，且热熔胶原料为废旧塑料，性能不稳定，其工艺繁琐。
本发明的目的在于针对上述制造工艺和(或)热熔胶的不足，提供一种与无机填料和热塑性塑料同时具有良好粘结性能的热熔粘合剂，该热熔粘合剂具有更高粘接强度，材料均匀，性能稳定。
本发明的目的还在于提供这种热熔粘合剂的制造方法，该方法简单易行，便于工业化生产。
木粉等有机填料从颗粒的微观形态上来说是疏松、多空隙的纤维状结构，从表面的物化性质来说，其比表面积大，有较强的吸附性，且表面还有许多的羟基、烷氧基团。要使热塑性塑料基材熔体对有机填料的润湿、铺展性好，基材的熔体在熔融加工过程中能够渗入到有机填料的空隙中去，待复合物冷却以后使热塑性基体紧紧地“嵌”在有机填料颗粒的空隙中，以提高二者的粘结强度，进而提高板材和其他制品的强度，这可以通过在基体中引入极性基团，降低基体与有机填料的表面张力，并改善基体熔体的流动性提高有机填料颗粒与基体之间的润湿来实现。为此本发明高分子热熔粘合剂包括：热塑性塑料(重量份数)100；过氧化物类引发剂(重量份数)0.1～1.5，加入过氧化物类引发剂是为了使热塑性塑料的分子链降解，同时接枝上极性单体的目的；极性单体(重量份数)0.2～10，在此范围内可有效地使极性单体接枝到热塑性塑料上。过氧化物类引发剂和极性单体纯度均不低于工业级，热塑性塑料的分子链上含有叔碳原子，使其易于降解且能够进行化学接枝改性，热塑性塑料通常采用聚烯烃，如聚丙烯或聚乙烯。过氧化物类引发剂选自过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TPB)或过氧化苯甲酰(BPO)，其重量份数最好为0.3～1，极性单体选用不饱和一元酸或不饱和二元酸或顺丁烯二酸酐，其重量份数最好为0.5～4，不饱和一元酸的结构式为：其中R为C1～C5的烷基，特别可选用丙烯酸；不饱和二元酸的结构式为：
其中R1、R2分别为零或C1～C3的烷基，特别当R1、R2分别为零，即不存在R1、R2时为顺丁烯二酸。
使用引发剂可使热塑性塑料降解，同时将带有反应性官能团的极性单体接枝到热塑性塑料分子上，进一步为了防止热塑性塑料的过度降解，同时为了提高板材的机械强度和耐热性能，就应使热熔粘合剂中存在一定量的较高分子量的热塑性塑料，这可在配方中再加入0.1～5重量份数的交联助剂来实现，交联助剂纯度不低于工业级，含量最好为0.2～4重量份数，本发明交联助剂优选自三异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)、液态聚丁二烯或二乙烯基苯(DVB)。
这种热熔粘合剂的制备方法，包括将各组分在高速混合机中混合均匀，一般需在高速混合机中混合时间为2～10min，然后加入挤出机中，本发明所述挤出机指的是普通的单、双螺杆挤出机，但最好是混合效果好的同向平行双螺杆挤出机，在160～240℃温度范围内挤造粒制得该粘合剂，更佳的挤出机温度范围为180～230℃，且挤出机螺杆长径比最好大于等于25，以保证在挤出过程中接枝反应进行得充分。为改善基体熔体的流动性所制成的热熔粘合剂的熔体流动速率至少大于10g/10min，更好地应大于15g/10min，最好应大于30g/10min(负载均为2.16kg，下同)，该热熔粘合剂具有良好的流动性，所以本发明热熔粘合剂与纤维状的有机填料粉末(如木粉、废报纸粉)，具有良好的浸润性能，能够渗透到纤维的沟槽甚至内部里去，又由于本热熔粘合剂在基体树脂热塑性塑料中引入了极性基团，能够和木粉表面的羟基及烷氧基发生酯化反应，能够极大地增加木粉与热塑性塑料表面的粘合能力，所以加入本发明所述的热熔粘合剂制得的塑料板材，具有优异的理化性能。
本发明的热熔粘合剂，可用于制备有机填料与塑料复合板材，该板材可用于制造汽车门板、顶棚、仪表板或包装、建筑材料等。
下面以实施例说明本发明的效果。实施例1：(实施例中含量均为重量份数)设备和工艺条件：螺杆直径Φ35mm，长径比为25：1的平行双螺杆挤出机挤出机。温度设定：180～240℃，挤出机转速：35rpm。配方：聚丙烯(熔体流动速率3.2g/10min)                100
  过氧化二异丙苯(DCP)                           0.4
  顺丁烯二酸酐(MA)                              1.5实施例2：设备和工艺条件：同实施例1。配方：聚丙烯(熔体流动速率3.2g/10min)                100
  过氧化二异丙苯(DCP)                            1
  顺丁烯二酸酐(MA)                               6
  三异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)                       1
实施例3：设备和工艺条件：同实施例1。配方：聚丙烯(熔体流动速率3.2g/10min)                100
  过氧化苯甲酰(BPO)                             0.2
  顺丁烯二酸酐(MA)                              1.2
  二乙烯基苯(DVB)                               0.2
实施例4：设备和工艺条件：同实施例1。配方：聚丙烯(熔体流动速率3.2g/10min)                100
  过氧化苯甲酰(BPO)                             0.2
  丙烯酸(AA)                                     1
实施例5设备和工艺条件：同实施例1。配方：聚丙烯(熔体流动速率3.5g/10min)                100
  过氧化二异丙苯(DCP)                           0.3
  顺丁烯二酸酐(MA)                              1.4
实施例6设备和工艺条件：螺杆直径Φ30mm，长径比为25∶1的单螺杆挤出机挤出机。温度设定：180～230℃，挤出机转速：30rpm。配方：聚丙烯(熔体流动速率3.5g/10min)                100
  过氧化二异丙苯(DCP)                           0.8
  顺丁烯二酸酐(MA)                               6
  三异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)                       1实施例7设备和工艺条件：同实施例6。配方：聚丙烯(熔体流动速率3.2g/10min)                100
  过氧化苯甲酰(BPO)                             0.2
  顺丁烯二酸酐(MA)                              1.2
  二乙烯基苯(DVB)                               0.2
实施例8设备和工艺条件：同实施例6。配方：聚丙烯(熔体流动速率3.2g/10min)                100
  过氧化苯甲酰(BPO)                             0.2
  丙烯酸(AA)                                     1
实施例9：设备和工艺条件：同实施例1。配方：聚丙烯(熔体流动速率3.2g/10min)                100
过氧化苯甲酰(BPO)                               0.2
顺丁烯二酸(MA)                                  1.4
实施例10：设备和工艺条件：同实施例1。配方：高密度聚乙烯(熔体流动速率0.1g/10min)          100
  过氧化苯甲酰(BPO)                             0.2
  顺丁烯二酸酐(MA)                              0.8
实施例11设备和工艺条件：同实施例6。配方：线型低密度聚乙烯(熔体流动速率2.0g/10min)      100
  过氧化苯甲酰(BPO)                             0.2
  顺丁烯二酸酐(MA)                              0.8本发明实施例的效果：
以木粉(35目)、聚丙烯(熔体流动速率3.2g/10min)和上述实施例1～9的热熔粘合剂按100∶88∶12，及以木粉(35目)、聚乙烯(熔体流动速率0.1g/10min)和上述实施例10～11的热熔粘合剂按100∶88∶12，经混合挤出压延后(挤出机温度180～240℃，压延机温度130℃)，制得的塑料板材的部分性能指标列入表1，而普通的塑料复合板材(不加入本发明所述的热熔粘合剂，木粉与聚丙烯的比例为100∶100，市售)做为对比例，其性能指标亦列入表1。
                       表1.本发明的效果
测试项目   热熔粘合剂                    复合板材
熔体流动速率g/10min  弯曲强度MPa    弯曲模量MPa   拉伸强度MPa   维卡软化点℃
采用标准   GB3682         GB9341   GB1040    GB1634
实施例1     21     56     3234     32     162
实施例2     37     67     3800     35     167
实施例3     23     57     3033     30     158
实施例4     27     49     2906     32     158
实施例5     23     59     3738     32     163
实施例6     40     66     3790     33     164
实施例7     25     57     3132     31     159
实施例8     28     51     3002     33     159
实施例9     25     56     3002     29     156
实施例10     14     40     2709     29     157
实施例11     13     38     2613     31     159
对比例     —     35     2800     28     157

Claims (5)

1.一种高分子热熔粘合剂组合物，包括：
聚丙烯(重量份数)                         100
过氧化物类引发剂(重量份数)                0.1～1.5
极性单体(重量份数)                       0.2～10
交联剂                                  0.2～4
其中：聚丙烯分子链上含有叔碳原子；过氧化物类引发剂选自过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化苯甲酰；极性单体选自不饱和一元酸或不饱和二元酸或顺丁烯二酸酐；交联剂选自三异氰尿酸三烯丙酯、液态聚丁二烯或二乙烯基苯；组合物中极性单体是通过过氧化物类引发剂接枝到聚丙烯分子链上，热熔粘合剂的熔体流动速率大于10g/10min。
2.如权利要求1所述热熔粘合剂组合物，其特征在于组合物中交联剂的重量份数为1份。
3.如权利要求1所述热熔粘合剂组合物，其特征在于组合物的熔体流动速率大于15g/10min。
4.如权利要求3所述热熔粘合剂组合物，其特征在于组合物的熔体流动速率大于30g/10min。
5.如权利要求1所述热熔粘合剂组合物的制备方法，包括将各组分在高速混合机中混合均匀，混合时间为2～10min，然后加入挤出机中，挤出机温度范围为180～230℃，挤出机螺杆长径比大于等于25，经挤出造粒制得热熔粘合剂组合物。
CN98122120A 1998-12-03 1998-12-03 高分子热熔粘合剂及其制造方法 Expired - Fee Related CN1123613C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN98122120A CN1123613C (zh) 1998-12-03 1998-12-03 高分子热熔粘合剂及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN98122120A CN1123613C (zh) 1998-12-03 1998-12-03 高分子热熔粘合剂及其制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1255523A CN1255523A (zh) 2000-06-07
CN1123613C true CN1123613C (zh) 2003-10-08

Family

ID=5227600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98122120A Expired - Fee Related CN1123613C (zh) 1998-12-03 1998-12-03 高分子热熔粘合剂及其制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1123613C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103146311A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 南通市福来特化工有限公司 高分子热熔粘合剂生产方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101302316B (zh) * 2008-06-16 2011-04-13 江苏新泉汽车饰件有限公司 共插层型纳米聚丙烯复合材料的生产方法
CN102153973A (zh) * 2011-05-25 2011-08-17 泰州市五行高分子材料科技有限公司 消防水带用防腐蚀粘合剂及制备方法
CN103289598B (zh) * 2013-05-07 2016-04-20 安徽金门工贸有限公司 一种复合板材用热熔胶及其制备方法
CN104710950B (zh) * 2013-09-13 2016-08-17 蒋云忠 一种用于无机不燃安全级铝复合板的高分子粘接材料
CN110466035A (zh) * 2018-05-11 2019-11-19 临沂斯科瑞聚氨酯材料有限公司 一种基于环保水胶的零甲醛板材的制备方法
CN110539383A (zh) * 2018-05-29 2019-12-06 北京斯科瑞新材料科技股份有限公司 一种利用废弃木质材料制备零甲醛再生板材的生产方法
CN110903669A (zh) * 2018-09-18 2020-03-24 北京斯科瑞新材料科技股份有限公司 一种零甲醛再生板材及其制备方法
CN110900779A (zh) * 2018-09-18 2020-03-24 北京斯科瑞新材料科技股份有限公司 一种零甲醛环保秸秆板及其制备方法
CN110936462A (zh) * 2018-09-21 2020-03-31 临沂斯科瑞聚氨酯材料有限公司 基于环保水胶的零甲醛环保秸秆板的制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN86104775A (zh) * 1986-07-14 1988-01-27 华中师范大学 聚烯烃胶粘剂的制备
CN1034007A (zh) * 1987-11-04 1989-07-19 三井石油化学工业株式会社 粘合树脂组成物和使用它的层制品
CN1036393A (zh) * 1987-10-14 1989-10-18 罗姆和哈斯公司 含低分子量聚合物添加剂的粘合剂组合物
CN1053614A (zh) * 1990-01-26 1991-08-07 黑蒙特股份公司 生产烯烃聚合物接枝共聚物的方法
CN1054007A (zh) * 1990-01-12 1991-08-28 庄臣消费品有限公司 可调节空气流量的喂液瓶装置
CN1060662A (zh) * 1990-10-05 1992-04-29 黑蒙特股份公司 丙烯聚合物材料的接枝共聚物与烯烃橡胶材料的接枝共聚物的混合物
CN1069036A (zh) * 1991-06-21 1993-02-17 黑蒙特股份公司 在颗粒烯烃聚合物上接枝乙烯基单体的方法
CN1092782A (zh) * 1988-03-29 1994-09-28 罗姆和哈斯公司 接枝共聚物及其与聚烯烃的共混物
CN1154991A (zh) * 1989-08-07 1997-07-23 三井石油化学工业株式会社 粘性树脂组成物，含有该组成物作为粘合层的层压板及其制备方法
CN1172817A (zh) * 1996-07-19 1998-02-11 蒙岱尔北美股份有限公司 制备聚烯烃接枝共聚物的方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN86104775A (zh) * 1986-07-14 1988-01-27 华中师范大学 聚烯烃胶粘剂的制备
CN1036393A (zh) * 1987-10-14 1989-10-18 罗姆和哈斯公司 含低分子量聚合物添加剂的粘合剂组合物
CN1034007A (zh) * 1987-11-04 1989-07-19 三井石油化学工业株式会社 粘合树脂组成物和使用它的层制品
CN1092782A (zh) * 1988-03-29 1994-09-28 罗姆和哈斯公司 接枝共聚物及其与聚烯烃的共混物
CN1154991A (zh) * 1989-08-07 1997-07-23 三井石油化学工业株式会社 粘性树脂组成物，含有该组成物作为粘合层的层压板及其制备方法
CN1054007A (zh) * 1990-01-12 1991-08-28 庄臣消费品有限公司 可调节空气流量的喂液瓶装置
CN1053614A (zh) * 1990-01-26 1991-08-07 黑蒙特股份公司 生产烯烃聚合物接枝共聚物的方法
CN1060662A (zh) * 1990-10-05 1992-04-29 黑蒙特股份公司 丙烯聚合物材料的接枝共聚物与烯烃橡胶材料的接枝共聚物的混合物
CN1069036A (zh) * 1991-06-21 1993-02-17 黑蒙特股份公司 在颗粒烯烃聚合物上接枝乙烯基单体的方法
CN1172817A (zh) * 1996-07-19 1998-02-11 蒙岱尔北美股份有限公司 制备聚烯烃接枝共聚物的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103146311A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 南通市福来特化工有限公司 高分子热熔粘合剂生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1255523A (zh) 2000-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2123014C1 (ru) Формованные изделия, содержащие связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие волокна природной целлюлозы, способ их получения
CN1222575C (zh) 聚烯烃和聚(环氧乙烷)的共混物及制备此共混物的方法
CN101260249B (zh) 一种纳米碳酸钙的改性方法及含纳米碳酸钙的聚烯烃母粒
CN101704969B (zh) 一种注射用塑木复合材料及其制备方法与应用
CN1123613C (zh) 高分子热熔粘合剂及其制造方法
US20060006564A1 (en) Process for making modified cellulosic filler from recycled plastic waste and forming wood substitute articles
CN101456933A (zh) 一种木塑复合材料用界面相容剂及其制备方法
CN1950446A (zh) 官能化丙烯聚合物组合物以及包含该组合物的复合材料
CN103540074B (zh) 用于高填充聚烯烃材料的相容剂母粒及其制备方法
CN113603964B (zh) 一种用于汽车内饰的低voc玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN101735398A (zh) 一种木塑复合材料用界面相容剂及其制备方法
CN1176962C (zh) 一种接枝聚烯烃／层状硅酸盐纳米复合材料的制备方法
EP0822223B1 (en) A process for preparing reinforced polyolefins and reinforced polyolefin composition
CN1648158A (zh) 一种木塑复合材料及其制备方法
US20070197736A1 (en) Molded Woody Article And Process For Producing Molded Woody Article
CN1775851A (zh) 高熔体强度聚丙烯树脂及其制备方法
CN112812419B (zh) 一种高阻隔农药瓶及其制备方法
CN113789012A (zh) 一种高油漆附着力聚丙烯复合材料及其制备方法
CN1036787C (zh) 聚烯烃塑料用增韧母粒及其制造方法
CN1277975A (zh) 云母和玻纤毡增强的聚丙烯复合材料及制备方法和应用
CN101418064B (zh) 一种长支链高熔体强度聚丙烯树脂的制备方法
CN100448902C (zh) 高熔体强度聚丙烯树脂及其制备方法
CN1098156C (zh) 塑料复合板材组合物及其制造塑料复合板材的方法
CA1335740C (en) Fiber reinforced semi-finished products
CN102712781A (zh) 用于聚合物组合物的增容剂共混物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: CHINA PETROCHEMICAL CORPORATION

Free format text: FORMER OWNER: SINOPEC QILU PETRO-CHEMICAL CORP.

Effective date: 20080104

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20080104

Address after: Linzi Zibo District, Shandong province Sinopec Qilu Branch of science and technology

Patentee after: China Petrochemical Group Corp.

Address before: 124 mailbox, Linzi District, Zibo, Shandong

Patentee before: Qilu Petrochemical Company of China Petrochemical Corp.

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20031008

Termination date: 20131203