CN112358571A - 一种改性pp助剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种改性PP助剂及其制备方法，该方法以甲基丙烯酸、盐酸胍、3‑甲基丙烯酰胺基苯硼酸以及PVA作为原料，经偶联、加聚、缩合反应制备一种改性PP助剂。该新型PP助剂不仅有效解决目前PP与PVA相容性差的问题的同时，还具有高效的广谱抗菌性以及抗静电效果。可以预见，该材料将会迎来广阔的市场空间，尤其适用尤其适用于食品包装膜等的应用。

Description

一种改性PP助剂及其制备方法
技术领域
本发明属于新型高分子材料领域，具体涉及一种改性PP助剂及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)包装膜的阻隔性能不佳，氧气、二氧化碳、水蒸气、香气及有机小分子等物质易透过聚丙烯膜而影响到被包装物的性质。目前，制备高阻隔聚丙烯膜主要有四种方法：多层复合、表面镀膜、纳米复合改性及共混改性，这四种方法均存在各自的缺陷和不足。共混改性是这些方法中工艺最简单、操作最方便、成本最低的制备方法，但现有的改性剂对提高聚丙烯的阻隔性效果不明显。
另一方面，聚乙烯醇(PVA)是唯一可被细菌作为碳源和能源利用的乙烯基聚合物，在细菌和酶的作用下，46天可降解75％，属于一种生物可降解高分子材料，价格低廉，其耐油、耐溶剂及气体阻隔性能出众，在食品、药品包装方面具有独特优势。但其不足之处在于易溶于水，PVA膜在防潮阻水性能效果差。
鉴于PP、PVA的价廉易得，将PP与PVA的优势进行互补，制备出具有防潮保湿隔气的高阻隔性能的PP/PVA复合膜的想法摆在了眼前。由于PP链的非极性，半结晶与PVA复合始终存在相容性差的问题。也有研究使用在PP膜层上涂布PVA涂层，然后粘合复合的做法。该方法在成本上没有优势。故而，研究一款将PP与PVA相容的增容剂显得尤为重要，尤其是在目前食品安全等领域的应用更具重要意义。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中PP与PVA相容性差的不足，提供了一种改性PP助剂及其制备方法，采用甲基丙烯酸、盐酸胍、3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸以及PVA作为原料，经偶联、加聚、缩合反应制备一种改性PP助剂，在解决了现有技术中PP与PVA相容性差的缺陷的同时具有高效的广谱抗菌性以及抗静电效果。可以预见，该材料将会迎来广阔的市场空间。
为实现上述目的，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种改性PP助剂，其特征在于，其结构式如下所示：
Figure BDA0002770983370000021
一种改性PP助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol甲基丙烯酸溶于3mol乙醇，1.2mol盐酸胍溶于3mol乙醇中，搅拌充分混合盐酸胍溶液与甲基丙烯酸溶液，通氮气，在75-80℃的水浴中恒温持续搅拌反应6-8h，得到中间产物I；
(2)将0.5-2mol 3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸溶于5mol乙醇与1mol I充分混合，加入1wt％光引发剂，置于UV固化箱中辐射0.5-1h；取出，浓缩，减压蒸馏，得到中间产物II；
所述光引发剂用量为I与3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸总质量的百分比；
(3)将10wt％II的水溶液与10％PVA的水溶液按质量比4-8:1混合均匀后，加入0.1M NaOH溶液，调节PH为7.5-10，得到不溶物，过滤，真空干燥，得到目标产物III。
作为优选，所述光引发剂为2959或1173。
一种改性PP膜的制备方法，其特征在于：将50-70重量份份等规聚丙烯、10-20重量份III、20-30重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
作为优选，所述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：150-180℃、180-200℃、200-220℃、210-220℃、200-210℃，双螺杆转速为12-30r/min。
本发明的提供的一种改性PP助剂，其制备流程如下：
Figure BDA0002770983370000031
本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明提供了一种改性PP助剂的制备方法，采用甲基丙烯酸、盐酸胍、3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸以及PVA作为原料，制备改性PP助剂，解决了现有技术中PP与PVA相容性差的缺陷，同时原料来源广泛，且反应步骤易于操作。
(2)本发明提供了一种改性PP助剂。首先，目标产物中具有PP结构与PVA结构，其在PP/PVA体系中具有很好的两相相容性。其次，目标产物中引入胍基结构，胍基结构的存在，使其具有高效的广谱抗菌性；最后，PVA及胍基结构的存在，提供了电子转移通道，使其具有较好的抗静电效果。
(3)本发明提供了一种改性PP助剂，通过分子设计，采用化学改性手段，解决了现有技术中PP与PVA相容性差的问题，同时具有高效的广谱抗菌性以及抗静电效果。可以预见，该材料将会迎来广阔的市场空间。
具体实施方式：
以下结合实施例对本发明进行详细说明。但应理解，以下实施例仅是对本发明实施方式的举例说明，而非是对本发明的范围限定。
实施例1
一种改性PP助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol甲基丙烯酸溶于3mol乙醇，1.2mol盐酸胍溶于3mol乙醇中，搅拌充分混合盐酸胍溶液与甲基丙烯酸溶液，通氮气，在75℃的水浴中恒温持续搅拌反应8h，得到中间产物I(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；1613cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；3432cm-1：-OH消失；3327cm-1：-NH存在)；
(2)将2mol 3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸溶于5mol乙醇与1mol I充分混合，加入1wt％2959，置于UV固化箱中辐射1h；取出，浓缩，减压蒸馏，得到中间产物II(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；1613cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；3327cm-1：-NH存在；1602cm-1、1453cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基存在)；
所述光引发剂2959用量为I与3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸总质量的百分比；
(3)将10wt％II的水溶液与10％PVA的水溶液按质量比7:1混合均匀后，加入0.1MNaOH溶液，调节PH为8，得到不溶物，过滤，真空干燥，得到目标产物III(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；3327cm-1：-NH存在；1602cm-1、1453cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基消失；3488cm-1：-OH存在)。
实施例2
一种改性PP助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol甲基丙烯酸溶于3mol乙醇，1.2mol盐酸胍溶于3mol乙醇中，搅拌充分混合盐酸胍溶液与甲基丙烯酸溶液，通氮气，在80℃的水浴中恒温持续搅拌反应6h，得到中间产物I(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；1613cm-1、811cm-1：-C＝C-存在；3432cm-1：-OH消失；3331m-1：-NH存在)；
(2)将0.5mol 3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸溶于5mol乙醇与1mol I充分混合，加入1wt％2959，置于UV固化箱中辐射0.5h；取出，浓缩，减压蒸馏，得到中间产物II(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；1613cm-1、811cm-1：-C＝C-消失；3332cm-1：-NH存在；1607cm-1、1456cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基存在)；
所述光引发剂2959用量为I与3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸总质量的百分比；
(3)将10wt％II的水溶液与10％PVA的水溶液按质量比8:1混合均匀后，加入0.1MNaOH溶液，调节PH为7.5，得到不溶物，过滤，真空干燥，得到目标产物III(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；3331cm-1：-NH存在；1607cm-1、1457cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基消失；3494cm-1：-OH存在)。
实施例3
一种改性PP助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol甲基丙烯酸溶于3mol乙醇，1.2mol盐酸胍溶于3mol乙醇中，搅拌充分混合盐酸胍溶液与甲基丙烯酸溶液，通氮气，在75℃的水浴中恒温持续搅拌反应6h，得到中间产物I(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；1610cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；3432cm-1：-OH消失；3330m-1：-NH存在)；
(2)将1mol 3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸溶于5mol乙醇与1mol I充分混合，加入1wt％1173，置于UV固化箱中辐射0.5h；取出，浓缩，减压蒸馏，得到中间产物II(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；1610cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；3331cm-1：-NH存在；1607cm-1、1456cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基存在)；
所述光引发剂1173用量为I与3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸总质量的百分比；
(3)将10wt％II的水溶液与10％PVA的水溶液按质量比4:1混合均匀后，加入0.1MNaOH溶液，调节PH为10，得到不溶物，过滤，真空干燥，得到目标产物III(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；3331cm-1：-NH存在；1607cm-1、1455cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基消失；3491cm-1：-OH存在)。
实施例4
一种改性PP助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol甲基丙烯酸溶于3mol乙醇，1.2mol盐酸胍溶于3mol乙醇中，搅拌充分混合盐酸胍溶液与甲基丙烯酸溶液，通氮气，在80℃的水浴中恒温持续搅拌反应7h，得到中间产物I(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；1610cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；3432cm-1：-OH消失；3326m-1：-NH存在)；
(2)将2mol 3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸溶于5mol乙醇与1mol I充分混合，加入1wt％2959，置于UV固化箱中辐射1h；取出，浓缩，减压蒸馏，得到中间产物II(IR：1681cm-1、1633cm-1：酰胺峰存在；1610cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；3329cm-1：-NH存在；1607cm-1、1456cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基存在)；
所述光引发剂2959用量为I与3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸总质量的百分比；
(3)将10wt％II的水溶液与10％PVA的水溶液按质量比6:1混合均匀后，加入0.1MNaOH溶液，调节PH为9，得到不溶物，过滤，真空干燥，得到目标产物III(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；3329cm-1：-NH存在；1607cm-1、1455cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基消失；3489cm-1：-OH存在)。
实施例5
一种改性PP助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol甲基丙烯酸溶于3mol乙醇，1.2mol盐酸胍溶于3mol乙醇中，搅拌充分混合盐酸胍溶液与甲基丙烯酸溶液，通氮气，在75℃的水浴中恒温持续搅拌反应7h，得到中间产物I(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；1608cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；3432cm-1：-OH消失；3328m-1：-NH存在)；
(2)将1mol 3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸溶于5mol乙醇与1mol I充分混合，加入1wt％2959，置于UV固化箱中辐射1h；取出，浓缩，减压蒸馏，得到中间产物II(IR：1681cm-1、1633cm-1：酰胺峰存在；1610cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；3330cm-1：-NH存在；1607cm-1、1456cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基存在)；
所述光引发剂2959用量为I与3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸总质量的百分比；
(3)将10wt％II的水溶液与10％PVA的水溶液按质量比5:1混合均匀后，加入0.1MNaOH溶液，调节PH为8，得到不溶物，过滤，真空干燥，得到目标产物III(IR：1681cm-1、1634cm-1：酰胺峰存在；3329cm-1：-NH存在；1605cm-1、1452cm-1：苯环存在；1341cm-1：硼酸基消失；3497cm-1：-OH存在)。
以具体实施例1获得的改性PP助剂作为应用实施例的基础材料，将其制成改性PP膜。
应用实施例1
一种改性PP膜的制备方法包括如下配方及工艺：
一种改性PP膜的制备方法：将60重量份份等规聚丙烯、15重量份III、25重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
上述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：150℃、180℃、200℃、220℃、200℃，双螺杆转速为12r/min。
应用实施例2
一种改性PP膜的制备方法包括如下配方及工艺：
一种改性PP膜的制备方法：将70重量份份等规聚丙烯、10重量份III、20重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
上述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：180℃、200℃、220℃、220℃、200℃，双螺杆转速为30r/min。
应用实施例3
一种改性PP膜的制备方法包括如下配方及工艺：
一种改性PP膜的制备方法：将50重量份份等规聚丙烯、20重量份III、30重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
上述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：160℃、180℃、200℃、210℃、200℃，双螺杆转速为15r/min。
应用实施例4
一种改性PP膜的制备方法包括如下配方及工艺：
一种改性PP膜的制备方法：将60重量份份等规聚丙烯、10重量份III、30重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
上述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：170℃、190℃、210℃、220℃、210℃，双螺杆转速为20r/min。
应用实施例5
一种改性PP膜的制备方法包括如下配方及工艺：
一种改性PP膜的制备方法：将70重量份份等规聚丙烯、10重量份III、20重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
上述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：160℃、190℃、220℃、220℃、200℃，双螺杆转速为25r/min。
应用实施对比例1-3以应用实施例1作为对照，其中，目标产物有效抗菌性结构重量份约占9.61％，有效抗静电性结构约10-20％。
应用实施对比例1
一种改性PP膜的制备方法包括如下配方及工艺：
一种改性PP膜的制备方法：将60重量份份等规聚丙烯、25重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
上述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：150℃、180℃、200℃、220℃、200℃，双螺杆转速为12r/min。
应用实施对比例2
一种改性PP膜的制备方法包括如下配方及工艺：
一种改性PP膜的制备方法：将60重量份份等规聚丙烯、15重量份羧基化聚丙烯增溶剂、25重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
上述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：150℃、180℃、200℃、220℃、200℃，双螺杆转速为12r/min。
应用实施对比例3
一种改性PP膜的制备方法包括如下配方及工艺：
一种改性PP膜的制备方法：将60重量份份等规聚丙烯、15重量份羧基化聚丙烯增溶剂、3重量份盐酸胍抗菌剂、25重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
上述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：150℃、180℃、200℃、220℃、200℃，双螺杆转速为12r/min。
应用实施对比例4
一种改性PP膜的制备方法包括如下配方及工艺：
一种改性PP膜的制备方法：将60重量份份等规聚丙烯、15重量份羧基化聚丙烯增容剂、3重量份硬脂酸甘油单酯抗静电剂、25重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
上述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：150℃、180℃、200℃、220℃、200℃，双螺杆转速为12r/min。
应用实施例1-5和应用实施对比例1-4制备的改性PP膜物理性能测试，包括相容性、透氧性、透湿性、卫生性、抗菌性以及抗静电性，测试结果列于表1。
表1
Figure BDA0002770983370000081
Figure BDA0002770983370000091
首先，从表1中可以看出，在透氧性、透湿性上，本发明PP助剂制备的改性PP/PVA复合膜的性能与同结构PP/PVA复合膜性能相当，略有优势，明显优于无增容剂作用的复合膜。
第二，在抗菌性上，本发明产品应用于复合膜上优于含同类型抗菌剂的复合膜，大大优于无抗菌剂的复合膜。
第三，在抗静电性能上，由于复合膜本身存在一定组分的PVA结构，膜层的抗静电效果较好。然而本发明的PP助剂存在亲水基团，其抗静电效果更优异。
第四，从配方角度来看，本发明PP助剂兼具抗菌、抗静电效果，成本更低。
综合而言，本发明的改性PP助剂解决了PP与PVA相容性差的问题，同时具有高效的抗菌性以及抗静电效果。具有广阔的市场前景，尤其适用于食品包装膜等的应用。
其中测试方法如下：
(1)相容性：通过TEM进行相容性测试。相容性表示方法：5为最优，1为最差。
(2)透氧性：按照GB/T19789-2005标准测定透氧性。测定60％RH情况下的数据。
(3)透湿性：按照GB/T26253-2010标准测定透湿性。测定60％RH情况下的数据。
(4)卫生性：按照GB9683-88标准测定卫生性。综合指标合格为OK，不合格为NG。
(5)抗菌性：通过富集培养得到金黄色葡萄球菌原始菌液，过滤后取菌液20mL加入到3L蒸馏水中，搅匀，即为实验用水。取若干500mL容量瓶分别加入200mL实验用水和一定量的改性PP膜，同时另取一个500mL容量瓶加入200mL实验用水即为空白试验，将全部试验瓶置于30℃恒温箱中，定时取样分析水样中的异养菌数，并计算杀菌率。
(6)表面电阻率：按照GB1410-78标准进行测试。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (5)

1.一种改性PP助剂，其特征在于，其结构式如下所示：
Figure FDA0002770983360000011
2.一种改性PP助剂的制备方法，其特征在于：包含以下步骤：
(1)将1mol甲基丙烯酸溶于3mol乙醇，1.2mol盐酸胍溶于3mol乙醇中，搅拌充分混合盐酸胍溶液与甲基丙烯酸溶液，通氮气，在75-80℃的水浴中恒温持续搅拌反应6-8h，得到中间产物I；
(2)将0.5-2mol 3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸溶于5mol乙醇与1mol I充分混合，加入1wt％光引发剂，置于UV固化箱中辐射0.5-1h；取出，浓缩，减压蒸馏，得到中间产物II；
所述光引发剂用量为I与3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸总质量的百分比；
(3)将10wt％II的水溶液与10％PVA的水溶液按质量比4-8:1混合均匀后，加入0.1MNaOH溶液，调节PH为7.5-10，得到不溶物，过滤，真空干燥，得到目标产物III。
3.根据权利要求2所述的一种改性PP助剂的制备方法，其特征在于：所述光引发剂为2959或1173。
4.一种改性PP膜的制备方法，其特征在于：将50-70重量份份等规聚丙烯、10-20重量份III、20-30重量份聚乙烯醇共混，混合后的原料经双螺杆挤出机塑化，将熔融态熔体送入模头，在型坯内通入压缩空气，冷却脱模后，分别经过纵拉机和横向拉伸机，拉制成薄膜，薄膜经厚度检测后进行冷却并收卷。
5.根据权利要求4所述的一种改性PP膜的制备方法，其特征在于：所述双螺杆挤出机装置参数为：1-5区加热温度如下：150-180℃、180-200℃、200-220℃、210-220℃、200-210℃，双螺杆转速为12-30r/min。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1351086A (zh) * 2000-10-26 2002-05-29 上海塑杰科技有限公司 一种功能化聚丙烯专用料及其制备方法和应用
US20100168850A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 David Paul Vanderbilt Brush CoPolymers
CN105505080A (zh) * 2015-12-18 2016-04-20 三棵树涂料股份有限公司 一种杀菌防霉水性乳胶漆及其制备方法
US20170015484A1 (en) * 2014-04-14 2017-01-19 Fujifilm Corporation Moisture-absorbing material, method for producing same, and blister pack
DE102015219139A1 (de) * 2015-10-02 2017-04-06 Gebr. Brasseler Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung einer antibakteriellen Beschichtungszusammensetzung für Implantate
CN106699940A (zh) * 2016-12-24 2017-05-24 华北科技学院 一种基于聚丙烯酰胺基苯硼酸的复合纳米粒子的制备方法
CN109049918A (zh) * 2018-06-07 2018-12-21 江阴通利光电科技有限公司 一种防雾增韧抗菌流延聚丙烯食品包装膜及其制备方法
CN109233105A (zh) * 2018-09-25 2019-01-18 宁波瑞成包装材料有限公司 一种抗拉伸高阻隔性聚丙烯膜的生产方法
CN109306120A (zh) * 2018-09-25 2019-02-05 宁波瑞成包装材料有限公司 一种共混法高阻隔性聚丙烯包装膜的生产方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1351086A (zh) * 2000-10-26 2002-05-29 上海塑杰科技有限公司 一种功能化聚丙烯专用料及其制备方法和应用
US20100168850A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 David Paul Vanderbilt Brush CoPolymers
US20170015484A1 (en) * 2014-04-14 2017-01-19 Fujifilm Corporation Moisture-absorbing material, method for producing same, and blister pack
DE102015219139A1 (de) * 2015-10-02 2017-04-06 Gebr. Brasseler Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung einer antibakteriellen Beschichtungszusammensetzung für Implantate
CN105505080A (zh) * 2015-12-18 2016-04-20 三棵树涂料股份有限公司 一种杀菌防霉水性乳胶漆及其制备方法
CN106699940A (zh) * 2016-12-24 2017-05-24 华北科技学院 一种基于聚丙烯酰胺基苯硼酸的复合纳米粒子的制备方法
CN109049918A (zh) * 2018-06-07 2018-12-21 江阴通利光电科技有限公司 一种防雾增韧抗菌流延聚丙烯食品包装膜及其制备方法
CN109233105A (zh) * 2018-09-25 2019-01-18 宁波瑞成包装材料有限公司 一种抗拉伸高阻隔性聚丙烯膜的生产方法
CN109306120A (zh) * 2018-09-25 2019-02-05 宁波瑞成包装材料有限公司 一种共混法高阻隔性聚丙烯包装膜的生产方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M.R.MENYASHEV ET AL: ""Guanidine Methacrylate and Methacryloyl Guanidine Hydrochloride:Synethesis and Polymerization"", 《POLYMER SCIENCE, SERIES B》 *
孙雪飞等: "胍基聚合物接枝改性制备抗菌抗污染超滤膜", 《化工学报》 *

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