CN112313315A

CN112313315A - 用含硅烷的润滑剂预防或减少直喷式的火花点火式发动机中低速早燃的方法

Info

Publication number: CN112313315A
Application number: CN201980043945.2A
Authority: CN
Inventors: J·R·米勒
Original assignee: Chevron Oronite Co LLC
Current assignee: Chevron Oronite Co LLC
Priority date: 2018-05-25
Filing date: 2019-05-09
Publication date: 2021-02-02
Also published as: JP2024041811A; US20190360383A1; JP2021527724A; EP3802751A1; CA3101044A1; US11441477B2; KR20210015874A; SG11202011506PA; WO2019224644A1; EP3802751B1

Abstract

公开了一种用于小型增压发动机的润滑油发动机油组合物，其包含润滑油基础油作为主要成分和至少一种含硅烷的化合物。还公开了一种用于防止或减少直喷式、增压的、火花点火的内燃机中的低速早燃的方法，以及至少一种含硅烷的化合物在防止或减少所述直喷式、增压的、火花点火的内燃机中低速早燃的润滑发动机油组合物中的用途。

Description

用含硅烷的润滑剂预防或减少直喷式的火花点火式发动机中低速早燃的方法

发明领域

本公开内容涉及一种用于直喷式、增压的、火花点火内燃机的润滑剂组合物，其含有至少一种硅烷化合物。本公开内容还涉及一种用于防止或减少用调配油润滑的发动机中低速早燃的方法。该调配油具有包含至少一种油溶性或油可分散性硅烷化合物的组成。

发明背景

近年来，发动机制造商已经开发出较小的发动机，这些发动机可提供更高的功率密度和出色的性能，同时减少摩擦和泵送损失。其通过使用涡轮增压器或机械增压器提高增压压力，以及通过使用由在较低发动机速度下产生的较高扭矩所允许的更高的传动齿轮比来使发动机减速而实现。但是，已经发现在较低发动机速度下的较高扭矩引起在低速下发动机的随机早燃，一种被称作低速早燃或LSPI的现象，导致了极高的气缸峰值压力，这可导致灾难性的发动机失效。LSPI的可能性阻止了发动机制造商在这样较小的高输出发动机中以较低发动机速度充分优化发动机扭矩。

围绕低速早燃(LSPI)的起因的前沿理论之一至少部分地归因于在发动机以低速运行并且压缩冲程时间是最长的时间段期间，在高压下从活塞缝隙进入发动机燃烧室的发动机油滴的自动点火(Amann等.SAE 2012-01-1140)。

虽然一些发动机爆震和早燃问题可以并且正在通过使用新的发动机技术(如电子控制和爆震传感器)和通过优化发动机运行条件而解决，但是需要一种润滑油组合物，其可以减少或防止LSPI问题，并且还可以改善或维持其他性能，例如磨损和氧化防护。

本申请发明人已经发现一种通过使用含硅烷添加剂来解决LSPI问题的解决方案。

发明概要

公开了一种用于小型增压发动机的润滑油发动机油组合物，其包含润滑油基础油作为主要成分和至少一种含硅烷的化合物作为次要成分。其中所述小型化发动机的范围从0.5升至3.6升。

还公开了一种防止或减少直喷式、增压的、火花点火内燃机中低速早燃的方法，所述方法包括以下步骤：用润滑油组合物来润滑所述内燃机的曲轴箱，基于该润滑油的总重量，该润滑油组合物包含约100至约3000ppm的来自至少一种含硅烷化合物的硅。

进一步公开了至少一种含硅烷的化合物在润滑油发动机油组合物中的用途，所述组合物用于防止或减少直喷、增压、火花点火内燃机中的低速早燃。

发明详述

术语“增压”在整个说明书中使用。增压是指在比自然吸气发动机更高的吸入压力下运行发动机。增压的条件可以通过使用涡轮增压器(由排气驱动)或增压器(由发动机驱动)来达到。“增压”使发动机制造商可以使用较小的发动机，这些发动机可以提供更高的功率密度，以提供出色的性能，同时减少摩擦和泵送损失。

在整个说明书和权利要求中，使用了表述油溶性或油可分散性。用油溶性或油可分散性表示提供期望的活性或性能的水平所需的量可以通过溶解、分散或悬浮在具有润滑粘度的油中来引入。通常，这意味着至少约0.001重量％的材料可以引入润滑油组合物中。对于术语油溶性和油可分散性、特别是“稳定的可分散性”的进一步讨论参见美国专利号4320019，其为了在这方面的相关教导而明确地通过引用结合至本文。

如本文所用，术语“硫酸化灰分”是指由润滑油中的清净剂和金属添加剂形成的不可燃残留物。硫酸化灰分可以使用ASTM测试D874来测定。

如本文所用，术语“总碱值”或“TBN”是指等价于1g样品中KOH毫克数的碱的量。因此，较高的TBN值反映了更大碱性的产品和因此更大的碱度。TBN使用ASTM D 2896测试来测定。

除非另有规定，否则所有百分比是以重量百分比表示。

通常，本发明润滑油组合物中硫的水平小于或等于约0.7wt％，基于该润滑油组合物的总重量，例如硫的水平是约0.01wt％至约0.70wt％、0.01-0.6wt％、0.01-0.5wt％、0.01-0.4wt％、0.01-0.3wt％、0.01-0.2wt％、0.01wt％-0.10wt％。在一种实施方案中，本发明润滑油组合物中硫的水平小于或等于约0.60wt％、小于或等于约0.50wt％、小于或等于约0.40wt％、小于或等于约0.30wt％、小于或等于约0.20wt％、小于或等于约0.10wt％，基于该润滑油组合物的总重量。

在一种实施方案中，本发明润滑油组合物中磷的水平小于或等于约0.12wt％，基于该润滑油组合物的总重量，例如磷的水平是约0.01wt％至约0.12wt％。在一种实施方案中，本发明润滑油组合物中磷的水平小于或等于约0.11wt％，基于该润滑油组合物的总重量，例如磷的水平是约0.01wt％至约0.11wt％。在一种实施方案中，本发明润滑油组合物中磷的水平小于或等于约0.10wt％，基于该润滑油组合物的总重量，例如磷水平是约0.01wt％至约0.10wt％。在一种实施方案中，本发明润滑油组合物中磷的水平小于或等于约0.09wt％，基于该润滑油组合物的总重量，例如磷水平是约0.01wt％至约0.09wt％。在一种实施方案中，本发明润滑油组合物中的磷水平小于或等于约0.08wt％，基于该润滑油组合物的总重量，例如磷水平是约0.01wt％至约0.08wt％。在一种实施方案中，本发明润滑油组合物中磷的水平小于或等于约0.07wt％，基于该润滑油组合物的总重量，例如磷的水平是约0.01wt％至约0.07wt％。在一种实施方案中，本发明润滑油组合物中磷的水平小于或等于约0.05wt％，基于该润滑油组合物的总重量，例如磷的水平是约0.01wt％至约0.05wt％。

在一种实施方案中，由本发明润滑油组合物所产生的硫酸化灰分的水平小于或等于约1.60wt％，其通过ASTM D 874测定，例如硫酸化灰分的水平是约0.10至约1.60wt％，其通过ASTM D 874测定。在一种实施方案中，由本发明润滑油组合物所产生的硫酸化灰分的水平小于或等于约1.00wt％，其通过ASTM D 874测定，例如硫酸化灰分的水平是约0.10至约1.00wt％，其通过ASTM D 874测定。在一种实施方案中，由本发明润滑油组合物所产生的硫酸化灰分的水平小于或等于约0.80wt％，其通过ASTM D 874测定，例如硫酸化灰分的水平是约0.10至约0.80wt％，其通过ASTM D 874测定。在一种实施方案中，由本发明润滑油组合物所产生的硫酸化灰分的水平小于或等于约0.60wt％，其通过ASTM D 874测定，例如硫酸化灰分的水平是约0.10至约0.60wt％，其通过ASTM D 874测定。

合适地，本发明润滑油组合物的总碱值(TBN)可以是4-15mg KOH/g(例如5-12mgKOH/g、6-12mg KOH/g、或8-12mg KOH/g)。

低速早燃最可能在直喷式、增压的(涡轮增压的或增压的)，火花点火(汽油)内燃机中发生，该内燃机在运行中在约1500至约2500转/分钟(rpm)的发动机速度下、例如在约1500至约2000rpm的发动机速度下产生大于约15巴(峰值扭矩)、例如至少约18巴、特别是至少约20巴的制动平均有效压力水平。如本文所用，制动平均有效压力(BMEP)定义为在一个发动机循环期间所完成的功除以发动机排量；发动机扭矩通过发动机位移来归一化。措词“制动”表示在发动机飞轮处可利用的实际扭矩/功率，其在测功计上测量。因此BMEP是发动机有用的功率输出的度量。

在本发明的一种实施方案中，发动机在500rpm-3000rpm、或800rpm-2800rpm、或甚至1000rpm-2600rpm的速度下运行。另外，发动机可以以10巴-30巴、或12巴-24巴的制动平均有效压力来运行。

LSPI事件虽然相对罕见，但是本质上可以是灾难性的。因此在直接燃料喷射发动机的正常或持续运行期间明显减少或甚至消除LSPI事件是令人期望的。在一个实施例中，本发明的方法使得存在少于150LSPI事件/百万燃烧循环(也可以表示为15LSPI事件/100,000燃烧循环)或少于100LSPI事件/百万燃烧循环或小于70LSPI事件/百万燃烧循环或少于60LSPI事件/百万燃烧循环或小于50LSPI事件/百万燃烧循环或小于40LSPI事件/百万燃烧循环、小于30LSPI事件/百万燃烧循环、小于20LSPI事件/百万燃烧循环、少于10LSPI事件/百万燃烧循环，或者可能有0LSPI事件/百万燃烧循环。

所以，在一方面，本公开内容提供一种防止或减少直喷式、增压的、火花点火内燃机中低速早燃的方法，所述方法包括以下步骤：用包含至少一种含硅烷化合物的润滑油组合物润滑该发动机的曲轴箱。在一种实施方案中，来自至少一种硅烷化合物的硅在润滑油组合物中的量是约100至约3000ppm、约200至约3000ppm、约250至约2500ppm、约300至约2500ppm、约350至约2500ppm、约400ppm至约2500ppm、约500至约2500ppm、约600至约2500ppm、约700至约2500ppm、约700至约2000ppm、约700至约1500ppm。在一种实施方案中，来自该含硅烷化合物的硅在润滑油组合物中的量不大于约2000ppm或不大于1500ppm。

在一种实施方案中，与不含有该至少一种含硅烷化合物的油相比，本发明的方法提供了至少10％、或至少20％、或至少30％、或至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或至少90％、或至少95％的LSPI事件数目的减少。

在另一方面，本公开内容提供一种用于减少直喷式、增压的、火花点火内燃机中低速早燃事件的严重性的方法，所述方法包括以下步骤：用包含至少一种含硅烷化合物的润滑油组合物润滑所述内燃机的曲轴箱。LSPI事件通过峰值气缸压力(PP)和气缸中燃料供送的燃烧质量分数(MFB)来测定。当满足任一或两个标准时，可以声称已经发生了LSPI事件。峰值气缸压力的阈值随测试而变化，但是典型地高于平均气缸压力4-5个标准偏差。同样，MFB阈值典型地比平均MFB早4-5个标准偏差(以曲轴转角角度表示)。LSPI事件可以作为平均事件/测试、事件/100000个燃烧循环、事件/循环、和/或燃烧循环/事件来报告。在一种实施方案中，其中MFB02和峰值压力(PP)要求二者都大于90巴压力的LSPI事件的数目为每100,000个燃烧循环的小于15个事件、小于14个事件、小于13个事件、小于12个事件、小于11个事件、小于10个事件、小于9个事件、小于8个事件、小于7个事件、小于6个事件、小于5个事件、小于4个事件、小于3个事件、小于2个事件或小于1个事件。在一种实施方案中，大于90巴的LSPI事件数目是零事件，或换言之完全抑制了大于90巴的LSPI事件。在一种实施方案中，其中MFB02和峰值压力(PP)要求二者都大于100巴压力的LSPI事件的数目为每100,000个燃烧循环的小于15个事件、小于14个事件、小于13个事件、小于12个事件、小于11个事件、小于10个事件、小于9个事件、小于8个事件、小于7个事件、小于6个事件、小于5个事件、小于4个事件、小于3个事件、小于2个事件或小于1个事件。在一种实施方案中，大于100巴的LSPI事件的数目是零事件，或换言之完全抑制了大于100巴的LSPI事件。在一种实施方案中，其中MFB02和峰值压力(PP)要求二者都大于110巴压力的LSPI事件的数目为每100,000个燃烧循环的小于15个事件、小于14个事件、小于13个事件、小于12个事件、小于11个事件、小于10个事件、小于9个事件、小于8个事件、小于7个事件、小于6个事件、小于5个事件、小于4个事件、小于3个事件、小于2个事件或小于1个事件。在一种实施方案中，大于110巴的LSPI事件的数目是零事件，或换言之完全抑制了大于110巴的LSPI事件。例如其中MFB02和峰值压力(PP)要求二者都大于120巴压力的LSPI事件的数目为每100,000个燃烧循环的小于15个事件、小于14个事件、小于13个事件、小于12个事件、小于11个事件、小于10个事件、小于9个事件、小于8个事件、小于7个事件、小于6个事件、小于5个事件、小于4个事件、小于3个事件、小于2个事件或小于1个事件。在一种实施方案中，大于120巴的LSPI事件数目是零事件，或换言之完全抑制了非常严重的LSPI事件(即大于120巴的事件)。

现在已经发现在易于发生LSPI的发动机中LSPI的发生可以通过用含有含硅烷化合物的润滑油组合物润滑这样的发动机来减少。

本公开内容进一步提供本文所述的方法，其中该发动机用液体烃燃料、液体非烃燃料或它们的混合物来提供燃料。

本公开内容进一步提供本文所述的方法，其中该发动机由天然气、液化石油气(LPG)、压缩天然气(CNG)或它们的混合物来提供燃料。

适合于用作客车发动机油的润滑油组合物通常包含大量具有润滑粘度的油和少量的包括含灰分化合物的性能增强添加剂。便利地，通过一种或多种含硅烷化合物将硅引入本公开内容实践中所用的润滑油组合物中。

具有润滑粘度的油/基础油组分

用于本公开内容润滑油组合物的具有润滑粘度的油(也称作基础油)典型地以大量如大于50wt％、优选大于约70wt％、更优选约80至约99.5wt％和最优选约85至约98wt％的量存在，基于该组合物的总重量。如本文所用，表述“基础油”应当理解为表示基础油料或基础油料的共混物，其是由单个制造商生产成相同规格(独立于进料源或制造商位置)的润滑剂组分；其满足相同的制造商规格；并且其通过独特的式、产品识别号或二者来识别。用于本文中的基础油可以是在配制用于任何和所有这样的应用中的润滑油组合物中所用的任何目前已知或后续发现的具有润滑粘度的油，如发动机油、船用气缸油、功能化流体如液压油、齿轮油、传动流体等。另外，用于本文中的基础油可以任选地含有粘度指数改进剂，例如聚合的甲基丙烯酸烷基酯；烯烃共聚物如乙烯-丙烯共聚物或苯乙烯-二烯共聚物；等及其混合物。

如本领域技术人员容易理解的，基础油的粘度取决于应用。因此，用于本文中的基础油在100摄氏度(℃)的粘度将通常是约2至约2000厘沲(cSt)。通常，单独用作发动机油的基础油将具有约2cSt至约30cSt、优选约3cSt至约16cSt和最优选约4cSt至约12cSt的在100℃的运动粘度，并且将根据期望的最终用途和在最终油中的添加剂来选择或共混以得到期望等级的发动机油，例如SAE粘度等级是0W、0W-4、0W-8、0W-12、0W-16、0W-20、0W-26、0W-30、0W-40、0W-50、0W-60、5W、5W-20、5W-30、5W-40、5W-50、5W-60、10W、10W-20、10W-30、10W-40、10W-50、15W、15W-20、15W-30、15W-40、30、40等的润滑油组合物。

第I类基础油通常是指石油来源的润滑基础油，其饱和物含量小于90wt％(通过ASTM D 2007测定)和/或总硫含量大于300ppm(通过ASTM D 2622、ASTM D 4294、ASTMD4297或ASTM D 3120测定)和粘度指数(VI)大于或等于80且小于120(通过ASTM D 2270测定)。

第II类基础油通常是指石油来源的润滑基础油，其总硫含量等于或小于300份/百万份(ppm)(通过ASTM D 2622、ASTM D 4294、ASTM D 4927或ASTM D 3120测定)，饱和物含量等于或大于90重量％(通过ASTM D 2007测定)，和粘度指数(VI)是80-120(通过ASTMD2270测定)。

第III类基础油通常是指石油来源的润滑基础油，其具有小于300ppm的硫，饱和物含量大于90重量％，和VI是120或更大。

第IV类基础油是聚α烯烃(PAO)。

第V类基础油包括第I、II、III或IV类中未包括的所有其他基础油。

润滑油组合物可以含有少量其他基础油组分。例如润滑油组合物可以含有少量来源于天然润滑油、合成润滑油或其混合物的基础油。合适的基础油包括通过合成蜡和疏松石蜡的异构化获得的基础油料，以及通过原油的芳族和极性组分的加氢裂化(而非溶剂萃取)产生的加氢裂化基础油料。

合适的天然油包括矿物润滑油如液体石油，链烷烃、环烷烃或混合的链烷烃-环烷烃类型的经溶剂处理的或经酸处理的矿物润滑油，来源于煤或页岩的油，动物油，植物油(例如菜籽油、蓖麻油和猪油)等。

合适的合成润滑油包括但不限于烃油和卤代烃油如聚合的和互聚的烯烃，例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-异丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)等及其混合物；烷基苯如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯等；聚苯如联苯、三联苯、烷基化聚苯等；烷基化二苯基醚和烷基化二苯硫醚及其衍生物、类似物和同系物等。

其他合成润滑油包括但不限于通过聚合小于5个碳原子的烯烃如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯及其混合物而制造的油。制备这样的聚合物油的方法是本领域技术人员公知的。

另外的合成烃油包括具有合适粘度的α烯烃的液体聚合物。尤其有用的合成烃油是C6-C12α烯烃的氢化的液体低聚物如1-癸烯三聚体。

另一类合成润滑油包括但不限于环氧烷聚合物，即均聚物、互聚物及其衍生物，其中端羟基已经例如通过酯化或醚化而改性。这些油示例为通过环氧乙烷或环氧丙烷的聚合而制备的油，这些聚氧化亚烷基聚合物的烷基和苯基醚(例如平均分子量是1000的甲基聚丙二醇醚、分子量500-1000的聚乙二醇的二苯基醚、分子量1000-1500的聚丙二醇的二乙基醚等)或其单羧酸酯和聚羧酸酯如乙酸酯，混合的C₃-C₈脂肪酸酯，或四甘醇的C₁₃含氧酸二酯。

又另一类的合成润滑油包括但不限于二羧酸如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等与多种醇如丁醇、己醇、十二烷基醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二甘醇单醚、丙二醇等的酯。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己基酯、癸二酸二辛基酯、壬二酸二异辛基酯、壬二酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亚油酸二聚体的2-乙基己基二酯、通过1mol辛二酸与2mol四甘醇和2mol的2-乙基己酸反应形成的络合物酯等。

可以用作合成油的酯还包括但不限于由具有约5至约12个碳原子的羧酸与醇如甲醇、乙醇等，多元醇和多元醇醚如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制造的那些。

硅基油如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油，包含另一有用种类的合成润滑油。它们的具体实例包括但不限于硅酸四乙基酯、硅酸四异丙基酯、硅酸四(2-乙基己基)酯、硅酸四(4-甲基己基)酯、硅酸四(对叔丁基苯基)酯、己基-(4-甲基-2-戊氧基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷、聚(甲基苯基)硅氧烷等。再又其他的有用的合成润滑油包括但不限于含磷的酸的液体酯如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、癸烷膦酸的二乙基酯等，聚合的四氢呋喃等。

润滑油可以衍生自未精制的、精制的和再精制的油，其是天然的、合成的或任何本文以上所公开的这些类型中的两种或更多种的混合物。未精制的油是直接获自天然或合成来源(例如煤、页岩或焦油砂沥青)而无需进一步净化或处理的那些。未精制的油的实例包括但不限于直接获自干馏作业的页岩油、直接获自蒸馏的石油或直接获自酯化过程的酯油，它们中的每个然后无需进一步处理而使用。精制的油类似于未精制油，除了它们已经在一个或多个净化步骤中进一步处理以改进一种或多种性能。这些净化技术是本领域技术人员已知的，并且包括例如溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗滤、加氢处理、脱蜡等。再精制的油通过在类似于用于获得精制油的那些过程中处理用过的油来获得。这样的再精制油也称作再生或再加工的油，并且经常通过涉及除去用过的添加剂和油分解产品的技术来进行另外的加工。

还可以使用衍生自蜡的加氢异构化的润滑油基础油料，其是单独使用或与前述天然和/或合成基础油料组合使用。这样的蜡异构化油通过在加氢异构化催化剂上加氢异构化天然或合成蜡或其混合物来生产。

天然蜡典型地是通过矿物油的溶剂脱蜡而回收的疏松石蜡；合成蜡典型地是通过费-托过程来生产的蜡。

其他有用的具有润滑粘度的流体包括不是常规或非常规的基础油料，其已经被加工(优选催化地)或合成以提供高性能润滑特性。

硅烷化合物

本文的润滑油组合物可包含一种或多种含硅烷的化合物。

在一个实施方案中，硅烷可具有下式(I)：

[(R¹)_3-a(R²O)_aSi]_rA (I),

其中R¹选自饱和和不饱和烃基和链取代的饱和和不饱和烃基；R²选自氢、饱和和不饱和烃基和链取代的饱和和不饱和烃基；a为1-3的整数；以及A是化合价为r的基团，r为大于或等于1的整数，所述化合价为r的基团选自饱和和不饱和、直链、支链或环状烃基，氧原子，或直链、支链或环状的硅氧烷或聚硅氧烷基团，其中除氧原子外，每个基团均任选包含具有氧、氮、硫或卤素杂原子的取代基。

一类优选的硅烷是对应于其中r为1的式(I)的那些，以及通过水解、氢化硅烷化或聚合形成的其低聚物。如果r为1，则A优选为饱和或不饱和的、直链、支链或环状的烃基，任选地包含N-键合基团，例如胺、亚胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、异氰酸酯、异氰脲酸酯等；O-键合基团，例如酯、醚、聚醚基团等；S-键合基团，例如硫醇、嵌段硫醇、硫醚、硫酯、硫化物、多硫化物等；或C-键合基团，例如羰基或羰基衍生物，例如乙缩醛、缩酮、硫代缩酮等，腈、氰酸酯、硫氰酸酯等。优选地，当r为1时，A选自包含1至24个碳原子的直链或支链烃基，包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、甲基乙基、甲基丙基、甲基丁基、癸基、十二烷基、二亚乙烯基苄基等。更优选地，当r为1时，A选自2至18个碳原子，最优选4至12个碳原子的直链或支链烃基。

在一个实施方案中，硅烷是对应于其中r为2的式(I)的那些。此类添加剂对应于通式(II):

(R¹ _3-a)(R²O)_a—Si—B—Si—(OR²)_a(R¹ _3-a) (II)

其中R¹、R²和a如上式(I)所定义，且B为二价基团，选自饱和或不饱和、直链、支链或环状烃基；氧原子；直链、支链或环状硅氧烷或聚硅氧烷基团，其中除氧原子外，每个基团任选包含具有氧、氮、硫、卤素杂原子、(CR⁴R⁵)_b(CR⁶R⁷)_c、C_bH_2b—X′—C_cH_2c、(CR⁴R⁵)_p—X′—(CR⁶R⁷)_q和环C_sH_q(C_bH_2b)_t,的取代基，其中R⁴、R⁵、R⁶和R⁷相同或不同，并且独立地选自氢、饱和和不饱和烃基、和饱和和不饱和链取代的烃基，b、c、p和q是独立地选自1至18的整数，s是大于2的整数，t是大于1的整数，a是1至3的整数并且X'选自：

及其混合物，其中R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地相同或不同并且如上所定义。更优选地，当r为2时，A为二亚烷基多硫化物单元CH₂CH₂CH₂S_uCH₂CH₂CH₂，其中u为1至10的整数，最优选平均值为2或4。在一个实施方案中，a为3。

优选X’含有一个硫原子。在一实施方案中，X’选自：

在通式(I)和(II)中，R¹和R²优选独立地选自C₁-C₁₈烷基、芳基、烷芳基、烷氧基芳基、烷氧基烷基和烷硫基烷基。

更优选地，R¹和R²独立地选自C₁-C₈直链、支链或环状烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、异戊基、异庚基、异辛基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等；芳基、烷芳基、烷氧基芳基或烷氧基烷基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、甲氧基苯基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等；和乙硫基甲基、甲硫基乙基等。

甚至更优选地，R¹和R²独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、异戊基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、苄基和甲氧基乙基。

最优选地，R¹和R²独立地选自甲基和乙基。

优选地，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地选自氢、C₁-C₁₈烷基、芳基、烷芳基、烷氧基芳基、烷氧基烷基和烷硫基烷基。

更优选地，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地选自氢、C₁-C₈直链、支链或环状烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、异戊基、异庚基、异辛基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等；芳基、烷芳基、烷氧基芳基或烷氧基烷基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、甲氧基苯基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等；和乙硫基甲基、甲硫基乙基等。

更优选地，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、异戊基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、苄基和甲氧基乙基。

R⁴、R⁵、R⁶和R⁷最优选全部为氢。

还优选A的多价形式，例如三亚乙烯基环己烷的异构体(CH₂CH₂)₃C₆H₉，其中r为3。

本公开的硅烷的实例包括但不限于双(3-三乙氧基甲硅烷基-1丙基)四硫化物；双(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)二硫化物；1,2-双-(三乙氧基甲硅烷基)乙烷；1,4-双-(三乙氧基甲硅烷基)丁烷；1,6-双-(三乙氧基甲硅烷基)己烷，辛基三乙氧基硅烷；和1,2,4-三-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)环己烷。

在一实施方案中，本公开的硅烷在分子中还包含至少一个硫原子。

具有两个含Si的部分的硅烷的其他描述在美国专利Nos.6,127,468和6,359,046中给出，其通过引用并入本文。

低聚硅烷结构及其制备描述于美国专利Nos.4,950,779和6,140,445，通过引用并入本文。

在“Chemistry and Technology of Silicones”,W.Noll,1968,Academic Press,New York或“Silane Coupling Agents,Second Ed.”,E.Pleuddemann,1991,PlenumPublishing,New York中描述了制备单体硅烷的参考文献，以引用方式并入本文。

制备硫硅烷的方法可以在美国专利Nos.5,596,116和5,489,701以及其中包括的参考文献和以上参考文献中找到，通过引用并入本文。

合适的商业硅烷添加剂的示例如下所示：

通常，含硅烷化合物的量可以是约0.001wt％至约25wt％、约0.05wt％至约20wt％、或约0.1wt％至约15wt％、或约0.1wt％至约5wt％、约0.1wt％至约4.0wt％，基于该润滑油组合物的总重量。

在一方面，本公开内容提供一种用于直喷式、增压的、火花点火内燃机的润滑发动机油组合物，其包含至少一种含硅化合物。在一种实施方案中，基于润滑油组合物的总重量，来自该至少一种硅烷化合物的硅的量为约100至约3000ppm、约200至约3000ppm、约200至约2500ppm、约200至约2000ppm、约200至约1500ppm、或约250至约2500ppm、或约250至约2000ppm、或约250至约1500ppm、或约250至约1200ppm、约300至约2500ppm、约350至约2500ppm、约400ppm至约2500ppm、约500至约2500ppm、约600至约2500ppm、约700至约2500ppm、约700至约2000ppm、约700至约1500ppm。在一种实施方案中，基于润滑油组合物的总重量，来自含硅烷化合物的硅的量不大于约2000ppm或不大于约1500ppm。

在一种实施方案中，含硅烷化合物可以与常规的含有镁和/或钙的润滑油清净剂添加剂组合。在一种实施方案中，该一种或多种钙清净剂可以以足以为润滑油组合物提供润滑油组合物中0至约2400ppm的钙金属、0至约2200ppm的钙金属、100至约2000ppm的钙金属、200至约1800ppm的钙金属、或约100至约1800ppm、或约200至约1500ppm、或约300至约1400ppm、或约400至约1400ppm的钙金属的量加入。在一种实施方案中，一种或多种镁清净剂可以以足以为润滑油组合物提供润滑油组合物中约100至约1000ppm的镁金属、或约100至约600ppm、或约100至约500ppm、或约200至约500ppm的镁金属的量加入。

在一种实施方案中，含硅烷化合物可以与常规的含有锂的润滑油清净剂添加剂组合。在一种实施方案中，一种或多种锂清净剂可以以足以为润滑油组合物提供润滑油组合物中0至约2400ppm的锂金属、0至约2200ppm的锂金属、100至约2000ppm的锂金属、200至约1800ppm的锂金属、或约100至约1800ppm、或约200至约1500ppm、或约300至约1400ppm、或约400至约1400ppm的锂金属的量加入。

在一种实施方案中，含硅烷化合物可以与常规的含有钠的润滑油清净剂添加剂组合。在一种实施方案中，一种或多种钠清净剂可以以足以为润滑油组合物提供润滑油组合物中0至约2400ppm的钠金属、0至约2200ppm的钠金属、100至约2000ppm的钠金属、200至约1800ppm的钠金属、或约100至约1800ppm、或约200至约1500ppm、或约300至约1400ppm、或约400至约1400ppm的钠金属的量加入。

在一种实施方案中，含硅烷化合物可以与常规含有钾的润滑油清净剂添加剂组合。在一种实施方案中，一种或多种钾清净剂可以以足以为润滑油组合物提供润滑油组合物中0至约2400ppm的钾金属、0至约2200ppm的钾金属、100至约2000ppm的钾金属、200至约1800ppm的钾金属、或约100至约1800ppm、或约200至约1500ppm、或约300至约1400ppm、或约400至约1400ppm的钾金属的量加入。

在一种实施方案中，本公开内容提供一种润滑发动机油组合物，其包含润滑油基础油料作为主要组分；和至少一种含硅烷化合物作为次要组分；和其中，与使用不包含该至少一种含硅烷化合物的润滑油的发动机中所实现的低速早燃性能相比，该发动机表现出大于50％的减少的低速早燃，基于归一化低速早燃(LSPI)计数/100000个发动机循环，在500-3000转/分钟下的发动机运行和10-30巴的制动平均有效压力(BMEP)。

在一方面，本公开内容提供一种用于小型化增压的发动机的润滑发动机油组合物，其包含润滑油基础油料作为主要组分；和至少一种含硅烷化合物作为次要组分；其中该小型化发动机是约0.5至约3.6L、约0.5至约3.0L、约0.8至约3.0L、约0.5至约2.0L、或约1.0至约2.0L。发动机可以具有2个、3个、4个、5个或6个气缸。

在一方面，本公开内容提供至少一种含硅烷化合物用于防止或减少直喷式、增压的、火花点火内燃机中低速早燃的用途。

润滑油添加剂

除了本文所述的硅烷化合物，该润滑油组合物可以包含另外的润滑油添加剂。

本公开内容的润滑油组合物还可以含有其他常规添加剂，其可以赋予或改进其中分散或溶解有这些添加剂的润滑油组合物的任何令人期望的性能。本领域技术人员已知的任何添加剂可以用于本文公开的润滑油组合物中。一些合适的添加剂已经描述在Mortier等“Chemistry and Technology of Lubricants”，第2版，伦敦，Springer，(1996)；和Leslie R.Rudnick，“Lubricant Additives:Chemistry and Applications”，纽约，MarcelDekker(2003)中，二者通过引用结合至本文。例如润滑油组合物可以与抗氧化剂、抗磨损剂、金属清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改进剂、降凝剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、无灰分散剂、多功能剂、染料、极压剂等及其混合物共混。多种添加剂是已知的和可商购的。这些添加剂或它们的类似化合物可以通过常规共混程序来用于制备本公开内容的润滑油组合物。

本发明的润滑油组合物可以含有一种或多种清净剂。含金属的或形成灰分的清净剂既充当用于减少或除去沉积物的清净剂又充当酸中和剂或防锈剂，由此减少磨损和腐蚀以及延长发动机寿命。清净剂通常包含极性头和长疏水尾。极性头包含酸性有机化合物的金属盐。该盐可以含有基本上化学计量量的金属，在此情况下它们通常被描述为正盐或中性盐。大量的金属碱可以通过使过量的金属化合物(例如氧化物或氢氧化物)与酸性气体(例如二氧化碳)反应来引入。

可以使用的清净剂包括金属、特别是碱金属或碱土金属如钡、钠、钾、锂、钙和镁的油溶性中性和过碱性磺酸盐、苯酚盐、硫化苯酚盐、硫代膦酸盐、水杨酸盐和环烷酸盐和其他油溶性羧酸盐。最常用的金属是钙和镁，其都可以存在于润滑剂中所用的清净剂中，以及钙和/或镁与钠的混合物。

本发明的润滑油组合物可以含有一种或多种可以减少摩擦和过度磨损的抗磨损剂。任何本领域技术人员已知的抗磨损剂可以用于该润滑油组合物。合适的抗磨损剂的非限定性实例包括二硫代磷酸锌，二硫代磷酸的金属(例如Pb、Sb、Mo等)盐，二硫代氨基甲酸的金属(例如Zn、Pb、Sb、Mo等)盐，脂肪酸的金属(例如Zn、Pb、Sb等)盐，硼化合物，磷酸酯，亚磷酸酯，磷酸酯或硫代磷酸酯的胺盐，二环戊二烯和硫代磷酸的反应产物及其组合。抗磨损剂的量可以在约0.01wt％至约5wt％、约0.05wt％至约3wt％、或约0.1wt％至约1wt％变化，基于该润滑油组合物的总重量。

在某些实施方案中，抗磨损剂是或包含二烃基二硫代磷酸金属盐如二烷基二硫代磷酸锌化合物。二烃基二硫代磷酸金属盐的金属可以是碱金属或碱土金属，或铝、铅、锡、钼、锰、镍或铜。在一些实施方案中，金属是锌。在其他实施方案中，二烃基二硫代磷酸金属盐的烷基具有约3至约22个碳原子、约3至约18个碳原子、约3至约12个碳原子、或约3至约8个碳原子。在另一实施方案中，烷基是线性或支化的。

二烃基二硫代磷酸金属盐(包括二烷基二硫代磷酸锌盐)在本文公开的润滑油组合物中的量通过其磷含量来测量。在一些实施方案中，本文公开的润滑油组合物的磷含量是约0.01wt％至约0.14wt％，基于该润滑油组合物的总重量。

本发明润滑油组合物可以含有一种或多种可降低移动部件之间摩擦的摩擦改进剂。任何本领域技术人员已知的摩擦改进剂可以用于该润滑油组合物中。合适的摩擦改进剂的非限定性实例包括脂肪羧酸；脂肪羧酸的衍生物(例如醇、酯、硼化酯、酰胺、金属盐等)；单烷基、二烷基或三烷基取代的磷酸或膦酸；单烷基、二烷基或三烷基取代的磷酸或膦酸的衍生物(例如酯、酰胺、金属盐等)；单烷基、二烷基或三烷基取代的胺；单烷基或二烷基取代的酰胺及其组合。在一些实施方案中，摩擦改进剂的实例包括但不限于烷氧基化脂肪胺；硼化脂肪环氧化物；脂肪亚磷酸酯、脂肪环氧化物、脂肪胺、硼化烷氧基化脂肪胺、脂肪酸的金属盐、脂肪酸酰胺、甘油酯、硼化甘油酯；和脂肪咪唑啉如在美国专利号6372696中所公开的，其内容通过引用结合至本文；摩擦改进剂，其获自C₄-C₇₅、或C₆-C₂₄、或C₆-C₂₀脂肪酸酯和选自氨和链烷醇胺等的含氮化合物的反应产物及其混合物。摩擦改进剂的量可以在约0.01wt％至约10wt％、约0.05wt％至约5wt％、或约0.1wt％至约3wt％变化，基于该润滑油组合物的总重量。

本公开内容的润滑油组合物可以含有含钼的摩擦改进剂。含钼的摩擦改进剂可以是已知的含钼摩擦改进剂或已知的含钼摩擦改进剂组合物中的任何之一。

优选的含钼摩擦改进剂例如是硫化的二硫代氨基甲酸氧钼、硫化的二硫代磷酸氧钼、胺-钼络合物化合物、二乙基化酰胺氧钼和单甘油酯氧钼。最优选的是二硫代氨基甲酸钼摩擦改进剂。

本发明的润滑油组合物通常以基于钼含量计为0.01-0.15wt％的量含有含钼的摩擦改进剂。

本发明的润滑油组合物优选以0.01-5wt％、优选0.1-3wt％的量含有有机氧化抑制剂。该氧化抑制剂可以是受阻酚氧化抑制剂或二芳基胺氧化抑制剂。二芳基胺氧化抑制剂在给出来源于氮原子的碱值的方面是有利的。受阻酚氧化抑制剂在不产生NOx气体方面是有利的。

受阻酚氧化抑制剂的实例包括2,6-二叔丁基-对甲苯酚、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(6-叔丁基邻甲苯酚)、4,4’-异亚丙基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和3-(3,54-丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸辛酯、和商业产品例如但不限于Irganox

(BASF)、Naugalube

(Chemtura)、和Ethanox

(SI Group)。

二芳基胺氧化抑制剂的实例包括烷基二苯基胺(具有3-9个碳原子的烷基的混合物)、p,p-二辛基二苯基胺、苯基-萘基胺、苯基-萘基胺、烷基化的萘基胺、和烷基化的苯基-萘基胺。二芳基胺氧化抑制剂可具有1至3个烷基。

受阻酚氧化抑制剂和二芳基胺氧化抑制剂各自可以单独使用或组合使用。如果期望的话，则其他油溶性氧化抑制剂可以与上述一种或多种氧化抑制剂组合使用。

本发明的润滑油组合物可以进一步含有琥珀酰亚胺的氧钼络合物，特别是琥珀酰亚胺的含硫氧钼络合物。琥珀酰亚胺的含硫氧钼络合物可以提供增加的氧化抑制性，当其与上述酚或胺氧化抑制剂组合使用时。

在润滑油配制剂制备中，通常的做法是引入添加剂，其为在烃油如矿物润滑油或其他合适的溶剂中的10-80wt％活性成分浓缩物的形式。

通常这些浓缩物在形成最终的润滑剂如曲轴箱车用机油中可以用3-100、例如5-40重量份润滑油/重量份添加剂包来稀释。当然，浓缩物的目的是使得处置各种材料不太困难和费劲以及促进在最终共混物中溶解或分散。

制备润滑油组合物的过程

本文公开的润滑油组合物可以通过任何制造润滑油的领域的技术人员已知的方法来制备。在一些实施方案中，基础油可以与本文所述的含硅烷化合物共混或混合。任选地，除了该含硅烷化合物之外，可以加入一种或多种其他添加剂。该含硅烷化合物和任选的添加剂可以单独或同时加入基础油中。在一些实施方案中，该含硅烷化合物和任选的添加剂在一次或多次添加中单独地加入基础油中，并且添加可以是任何次序。在其他实施方案中，该含硅烷化合物和添加剂同时加入基础油中，任选地以添加剂浓缩物的形式。在一些实施方案中，含硅烷化合物或任何固体添加剂在基础油中的增溶可以通过将混合物加热到约25℃至约200℃、约50℃至约150℃或约75℃至约125℃的温度来辅助。

任何本领域技术人员已知的混合或分散装置可以用于使成分共混、混合或增溶。共混、混合或增溶可以用共混器、搅拌器、分散机、混合器(例如行星混合器和双行星混合器)、匀化器(例如Gaulin匀化器和Rannie匀化器)、磨机(例如胶体磨机、球磨机和砂磨机)或任何本领域已知的其他混合或分散装置来进行。

润滑油组合物的应用

本文公开的润滑油组合物可以适合于作为车用机油(即，发动机油或曲轴箱油)用于火花点火内燃机、特别是易于低速早燃的直喷式、增压的发动机。

提出以下的实施例来示例本发明的实施方案，但是并非打算将本发明限制到所述具体实施方案。除非有相反指示，否则所有的份数和百分比是重量的。所有数值是近似的。当给出数字范围时，应当理解所述范围之外的实施方案可仍然落入本发明的范围内。在每个实施例中描述的具体细节不应当解释为本发明的必要特征。

实施例

以下实施例仅旨在出于示例性的目的，并非以任何方式限制本发明的范围。

将测试化合物掺入汽油或润滑油中，并使用以下描述的测试方法确定其降低LSPI事件的能力。

将GM 2.0L LHU 4-缸汽油涡轮增压直喷式发动机用于LSPI测试。每个气缸装备有燃烧压力传感器。

使用六段测试程序来测定在2000rpm的发动机速度和275Nm的负荷条件下发生的LSPI事件的数目。LSPI测试条件运行28分钟，并且每段通过空转时段隔开。每段被稍微截断(truncated)以消除瞬态部分。每个截断的段典型地具有大致110000个燃烧循环(27500个燃烧循环/气缸)。总之，六个截断的段具有大致660000个燃烧循环(165000个燃烧循环/气缸)。

LSPI影响的燃烧循环通过监测在5％总热释放(AI5)的曲轴转角和峰值气缸压力(PP)来测定。LSPI影响的燃烧循环定义为具有(1)对于给定的气缸和截断段，PP比平均PP大五个标准偏差，和(2)对于给定的气缸和截断段，AI5比平均大了五个标准偏差。

LSPI频率作为LSPI影响的燃烧循环的数目/百万个燃烧循环来报告，并且如下计算：

LSPI频率＝[(六个截断的段中LSPI影响的燃烧循环的总数)/(六个截断的段中燃烧循环的总数)]×1000000

当与相应的基准润滑剂比较时，与减少了LSPI频率的测试润滑剂关联的添加剂被认为是减少了LSPI频率的添加剂。测试结果显示在表1中。

基准配制剂

基准配制剂含有第2类基础油，伯和仲二烷基二硫代磷酸锌的混合物(其量为润滑油组合物提供741-814ppm磷)，聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的混合物(硼化和碳酸亚乙酯后处理的)，琥珀酰亚胺钼络合物(其量为润滑油组合物提供177-187ppm钼)，烷基化的二苯基胺抗氧化剂，硼化摩擦改进剂，消泡剂，降凝剂和烯烃共聚物粘度指数改进剂。基准配制剂包含约5ppm的来自抑泡剂的硅。

将润滑油组合物共混到5W-30粘度等级油中。

硅烷化合物A

硅烷化合物A是可商购的硅烷化合物，其是化学式为C₁₈H₄₂O₆S₂Si的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]二硫化物。

实施例1

通过将来自含硅烷的化合物A的约1087ppm的硅和来自过碱性磺酸钙和酚钙清净剂的组合的2456ppm的钙添加到基准配制剂中来制备润滑油组合物。

比较例1

通过将来自过碱性磺酸钙和酚钙清净剂的组合的2399ppm的钙添加到基准配制剂中来制备润滑油组合物。

实施例2

通过将来自含硅烷的化合物A的约993ppm的硅和来自过碱性磺酸钙和酚钙清净剂的组合的2221ppm的钙添加到基准配制剂中来制备润滑油组合物。

实施例3

通过将来自含硅烷的化合物A的约520ppm的硅和来自过碱性磺酸钙和酚钙清净剂的组合的2218ppm的钙添加到基准配制剂中来制备润滑油组合物。

实施例4

通过将来自含硅烷的化合物A的约262ppm的硅和来自过碱性磺酸钙和酚钙清净剂的组合的2222ppm的钙添加到基准配制剂中来制备润滑油组合物。

比较例2

通过将来自过碱性磺酸钙和酚钙清净剂的组合的2255ppm的钙添加到基准配制剂中来制备润滑油组合物。

表1.LSPI测试结果

数据表明，申请人的包含硅烷化合物的发明实施例提供了显著更好的LSPI性能。

低速早燃事件在福特(Ford)2.0L Ecoboost发动机中测量。该发动机是涡轮增压的汽油直喷(GDI)发动机。

福特Ecoboost发动机以四个大约4小时迭代来运行。该发动机在1750rpm和1.7MPa制动平均有效压力(BMEP)下运行，并且油槽温度是95℃。该发动机在每个阶段中运行175000个燃烧循环，并且计数LSPI事件。

LSPI事件通过监测气缸中燃料供送的燃烧质量分数(MFB)和峰值气缸压力(PP)来测定。当满足任一或两个标准时，可以声称LSPI事件已经发生。峰值气缸压力的阈值随测试而变化，但是典型地高于平均气缸压力4-5个标准偏差。同样，MFB阈值典型地比平均MFB早4-5个标准偏差(以曲轴转角角度表示)。LSPI事件可以作为平均事件/测试，事件/100000个燃烧循环，事件/循环，和/或燃烧循环/事件来报告。该测试的结果显示在下面。

表2.福特LSPI测试中的LSPI测试结果

	实施例2	实施例3	实施例4	比较例2
					Si(ppm)	998	520	262	4
Ca(ppm)	2221	2218	2222	2255
					平均事件	3.75	4.25	9.5	19.25
平均事件>90巴	1.25	0.75	4.25	13.25
					平均事件>100巴	1	0.25	3.25	10.5
平均事件>110巴	1	0.25	3.0	8.75
					平均事件>120巴	0.75	0	2.5	8.25

*计数所有的LSPI循环，其中满足MFB02和峰值压力要求二者

该数据表明在福特发动机中，与不含硅烷化合物的对比实施例相比，申请人的包含本发明的硅烷化合物的发明实施例在事件数目以及严重LSPI事件数目二者的方面都提供了显著更好的LSPI性能。严重性通过减少可损坏发动机的高压事件(即超过120巴)的数目来降低。

Claims

1.一种防止或减少直喷式、增压的、火花点火内燃机中低速早燃的方法，所述方法包括以下步骤：用润滑油组合物润滑所述内燃机的曲轴箱，基于所述润滑油组合物的总重量，所述润滑油组合物包含约100至约3000ppm的来自至少一种含硅烷化合物的硅。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述内燃机在制动平均有效压力(BMEP)为约12至约30巴的负荷下运行。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述内燃机在500和3000rpm之间的速度运行。

4.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述含硅烷的化合物具有以下通式(I)：

[(R¹)_3-a(R²O)_aSi]_rA (I),

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑油进一步包含选自钙清净剂、镁清净剂、钠清净剂、锂清净剂和钾清净剂的清净剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述清净剂是羧酸盐、水杨酸盐、苯酚盐或磺酸盐清净剂。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑油进一步包含含钼化合物。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑剂组合物进一步包含至少一种选自以下的其他添加剂：无灰分散剂、无灰抗氧化剂、含磷抗磨损添加剂、摩擦改进剂和聚合物粘度改进剂。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述内燃机用液体烃燃料、液体非烃燃料或它们的混合物来提供燃料。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述内燃机由天然气、液化石油气(LPG)、压缩天然气(CNG)或它们的混合物来提供燃料。

11.至少一种含硅烷化合物在用于防止或减少直喷式、增压的、火花点火内燃机中低速早燃的润滑发动机油组合物中的用途。

12.根据权利要求11所述的用途，其中基于所述润滑油组合物的总重量，所述至少一种含硅烷化合物以约100至约3000ppm的来自所述至少一种含硅烷化合物的硅存在。

13.一种用于小型化增压的发动机中的润滑发动机油组合物，其包含润滑油基础油料作为主要组分；和至少一种含硅烷化合物作为次要组分；其中所述小型化发动机是0.5L-3.6L。

14.根据权利要求13所述的润滑油组合物，其中所述含硅烷的化合物具有以下通式(I)：

[(R¹)_3-a(R²O)_aSi]_rA (I),