JP7221271B2 - 硫黄リン非含有亜鉛化合物を含有する潤滑油組成物、および直接噴射火花点火式エンジンにおける低速早期着火を防止または低減する方法 - Google Patents
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Description
なお、下記[1]から[20]は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
[1]
直接噴射ブースト火花点火式内燃エンジンの低速早期着火を防止または低減する方法であって、潤滑油組成物の総重量を基準にして、少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物に由来する亜鉛金属を約200~約3000ppm含む潤滑油組成物で、前記エンジンのクランクケースを潤滑するステップを含む方法。
[2]
前記エンジンが、約12~約30barの正味平均有効圧力(BMEP)の負荷下で運転される、[1]に記載の方法。
[3]
前記エンジンが、500~3,000rpmの速度で運転される、[1]に記載の方法。
[4]
前記硫黄リン非含有亜鉛化合物は、亜鉛アルコキシドまたはチオレート化合物、亜鉛アリールオキシドまたはアリールチオレート化合物、酸化亜鉛のコロイド分散液、安定なコロイド亜鉛懸濁液、亜鉛アミド化合物、アセチルアセトン酸亜鉛化合物、カルボン酸亜鉛、アルキルヒドロキシ安息香酸亜鉛、アリールスルホン酸亜鉛、亜鉛硫化フェネート、亜鉛ジチオカルバマト錯体、亜鉛サレン錯体、二金属亜鉛錯体、リン酸亜鉛エステル、ホスフィン酸亜鉛、亜ホスフィン酸亜鉛錯体、亜鉛ピリジル錯体、亜鉛ポリピリジル錯体、亜鉛キノリノラト錯体、亜鉛スクシンイミドである、[1]に記載の方法。
[5]
前記潤滑油組成物が、カルシウム清浄剤、マグネシウム清浄剤、ナトリウム清浄剤、リチウム清浄剤、およびカリウム清浄剤から選択される清浄剤をさらに含む、[1]に記載の方法。
[6]
前記清浄剤が、カルボキシレート、サリチレート、フェネート、またはスルホネートの清浄剤である、[5]に記載の方法。
[7]
前記潤滑油が、モリブデン含有化合物をさらに含む、[1]に記載の方法。
[8]
前記潤滑油組成物が、無灰分散剤、無灰酸化防止剤、リン含有耐摩耗添加剤、摩擦調整剤、およびポリマー粘度調整剤から選択される少なくとも1つの他の添加剤をさらに含む、[1]に記載の方法。
[9]
潤滑油の総重量を基準にして、少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物に由来する亜鉛金属を約200~約3000ppm含む、直接噴射ブースト火花点火式内燃エンジンのための潤滑エンジン油組成物。
[10]
前記硫黄リン非含有亜鉛化合物は、亜鉛アルコキシドまたはチオレート化合物、亜鉛アリールオキシドまたはアリールチオレート化合物、酸化亜鉛のコロイド分散液、安定なコロイド亜鉛懸濁液、亜鉛アミド化合物、アセチルアセトン酸亜鉛化合物、カルボン酸亜鉛、アルキルヒドロキシ安息香酸亜鉛、アリールスルホン酸亜鉛、亜鉛硫化フェネート、亜鉛ジチオカルバマト錯体、亜鉛サレン錯体、二金属亜鉛錯体、リン酸亜鉛エステル、ホスフィン酸亜鉛、亜ホスフィン酸亜鉛錯体、亜鉛ピリジル錯体、亜鉛ポリピリジル錯体、亜鉛キノリノラト錯体、亜鉛スクシンイミドである、[9]に記載の潤滑エンジン油組成物。
[11]
前記潤滑油組成物が、カルシウム清浄剤、マグネシウム清浄剤、ナトリウム清浄剤、リチウム清浄剤、およびカリウム清浄剤から選択される清浄剤をさらに含む、[9]に記載の潤滑エンジン油組成物。
[12]
前記清浄剤が、カルボキシレート、サリチレート、フェネート、またはスルホネートの清浄剤である、[11]に記載の潤滑エンジン油組成物。
[13]
前記潤滑油組成物が、モリブデン含有化合物をさらに含む、[9]に記載の潤滑エンジン油組成物。
[14]
前記潤滑油組成物が、無灰分散剤、無灰酸化防止剤、リン含有耐摩耗添加剤、摩擦調整剤、およびポリマー粘度調整剤から選択される少なくとも1つの他の添加剤をさらに含む、[9]に記載の潤滑エンジン油組成物。
[15]
直接噴射ブースト火花点火式内燃エンジンにおける低速早期着火を防止または低減するための潤滑エンジン油組成物における少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物の使用。
[16]
前記少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物が、潤滑油組成物の総重量を基準にして、少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物に由来する金属約200~約3000ppm中に存在する、[15]に記載の使用。
[17]
直接噴射ブースト火花点火式内燃エンジンの低速早期着火を防止または低減しながら、同時に、堆積物の制御性能を向上させる方法であって、少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物を含む潤滑油組成物で、前記エンジンのクランクケースを潤滑するステップを含む方法。
[18]
前記亜鉛化合物が硫黄またはリンを含まない、[17]に記載の方法。
[19]
亜鉛化合物がカルボン酸亜鉛である、[18]に記載の方法。
[20]
小型ブーストエンジンにおける潤滑エンジン油組成物の使用であって、前記潤滑エンジン油組成物が、主要成分として潤滑油ベースストックを、微量成分として少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物を含み、前記小型エンジンの範囲が0.5リットル~3.6リットルである、使用。
「ブースト」という用語は、本明細書全体で使用される。ブーストとは、自然吸気エンジンよりも高い吸気圧でエンジンを動作させることを指す。ターボチャージャ(排気で駆動)またはスーパーチャージャ(エンジンで駆動)を使用することにより、ブースト状態に到達することができる。より高い出力密度を提供するより小さなエンジンを使用することにより、エンジン製造業者は、摩擦およびポンピング損失を低減しながら優れた性能を提供することが可能になった。これは、ターボチャージャまたは機械式スーパーチャージャを使用してブースト圧力を増加させ、低エンジン速度での高トルク生成によって可能になる高変速比を使用してエンジンを減速することによって実現される。ただし、低エンジン速度での高トルクは、低速度でのエンジンでランダムな早期着火を引き起こすことが判明している。これは、低速早期着火、すなわちLSPIとして知られる現象であり、非常に高いシリンダピーク圧力をもたらし、破滅的なエンジン故障につながる可能性がある。LSPIの可能性により、エンジン製造業者は、このような小型の高出力エンジンで、より低いエンジン速度でエンジントルクを完全に最適化することができない。
基油とも呼ばれる、本開示の潤滑油組成物で使用する潤滑粘度の油は、典型的には主要量、例えば、組成物の総重量を基準にして、50重量%を超える、好ましくは約70重量%を超える、より好ましくは約80~約99.5重量%、最も好ましくは約85~約98重量%の量で存在する。本明細書で使用される場合、「基油」という表現は、単一の製造業者によって(供給材料源または製造業者の場所に関わらず)同じ仕様で製造される潤滑油成分、同じ製造業者の仕様を満たす潤滑油成分、および独自の製法、製品識別番号、またはその両方によって識別される潤滑剤成分であるベースストックまたはベースストックのブレンドを意味すると理解される。本明細書で使用する基油は、任意のあらゆる用途、例えばエンジン油、船舶用シリンダ油、作動油、ギア油、トランスミッション液などの機能性流体などに用いる潤滑油組成物の配合に使用される、現在知られているまたは後に発見される潤滑粘度の油であり得る。さらに、本明細書で使用する基油は、任意選択的に、粘度指数向上剤、例えば、高分子アルキルメタクリレート;オレフィン系共重合体、例えば、エチレン-プロピレン共重合体またはスチレン-ジエン共重合体;など、およびそれらの混合物を含むことができる。
本明細書の潤滑油組成物は、1つ以上の硫黄リン非含有亜鉛化合物を含むことができる。硫黄リン非含有亜鉛化合物は、亜鉛添加剤が結合配位子にリンと硫黄との両方を含まないが、リンまたは硫黄を別個に含み得るか、それらの原子のいずれも別個に含まないことを意味すると解釈される。当業者であれば、適切な添加剤が、Stahl,L;ら、“Zinc Organometallics”in Comprehensive Organometallic Chemistry III;1st Edition;Mingos,D.M.P.;Crabtree,R.H.、Meyer,K.;Eds.;Elsevier:Oxford,2007,pp311-412に記載されていることが理解されよう。これらの文献は参照により本明細書に組み込まれる。本開示に記載される亜鉛錯体は、典型的には、当業者に明らかな方法を使用して、二価または四価の亜鉛反応物を適切な配位子と反応させることにより調製される。記載されている亜鉛錯体は、最も単純な分子式で表されるが、凝集、多核、クラスター錯体も単純化された分子式で化学平衡に存在する可能性があることは当技術分野で理解されている。亜鉛錯体は、一般に、亜鉛反応物と適切な配位子との間の生成物を意味するものとして受け取られる。一般的に使用される亜鉛反応物には、これらに限定されないが、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、塩化亜鉛テトラヒドロフラン錯体、ジクロロ(N、N、N’、N’-テトラメチルエチレンジアミン)亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、フッ化亜鉛、亜鉛メトキシド、リン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アセチルアセトン酸亜鉛、酢酸亜鉛、炭酸亜鉛水酸化物、ナフテン酸亜鉛、または類似の亜鉛化合物が挙げられる。一部の亜鉛試薬は、水和種として存在し得る。これらの上述の亜鉛化合物のいずれか1つを、本開示の亜鉛化合物として使用することができる。好ましい亜鉛化合物は、酸化亜鉛または塩化亜鉛である。亜鉛反応物は、硫黄とリンとの両方を含まない限り、本開示の亜鉛化合物であってもよい。本明細書に記載される亜鉛錯体は、油溶性または油分散性である。
で表され、式中、RBは水素原子、または1~約30個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素部分であり、Yは酸素原子または硫黄原子、nは0~2の整数、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特定の実施形態では、配位子Lは、亜鉛種が硫黄とリンとの両方を含まない限り、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
で表され、式中、RDは、1~約20個の炭素原子を有する対称もしくは非対称の直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素部分、または芳香族部分であり得、nは0~2の整数、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特定の実施形態では、配位子Lは、亜鉛種が硫黄とリンとの両方を含まない限り、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
で表され、式中、REは、1~約50個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素部分、または1~約20個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、および飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素部分であり得るアルキル基を有する芳香族およびアルキル芳香族環であり得、nは0~2の整数、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特定の実施形態では、カルボン酸亜鉛は、Zn3(O2CRE)6Lxの形の小さなクラスターを形成することができる。特定の実施形態では、O2CREは、ナフテン酸残基を表すことができ、これは一般にナフサの酸化により得られる脂環式残基の複合混合物であると理解される。特定の実施形態では、配位子Lは、亜鉛種が硫黄とリンとの両方を含まない限り、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。例えば、カルボン酸亜鉛は、ステアリン酸亜鉛または別の脂肪酸であり得る。カルボン酸亜鉛は、例えば、オクタン酸亜鉛または2-エチルヘキサン酸亜鉛であり得る。
で表され、式中、RFは水素原子、1~約30個の炭素原子を有する直鎖、環状、または分岐、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素部分であり、pは1~2の整数、nは0~2の整数、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特に、nは0~2の整数である。特定の実施形態では、配位子Lは、亜鉛種が硫黄とリンとの両方を含まない限り、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。一実施形態では、アルキルヒドロキシベンゾエートはサリチレートである。いくつかの実施形態では、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウムなどのアルカリ土類金属が添加されてもよい。アルカリ土類金属は、典型的には、金属酸化物、金属アルコキシド、金属炭酸塩、および金属重炭酸塩を含むがこれらに限定されない塩基性塩である。
で表され、式中、RGは水素原子、1~約30個の炭素原子を有する直鎖、環状、または分岐、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素部分であり、pは1~5の整数、nは0~2の整数、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特に、nは0~2の整数である。特に、pは1または2である。特定の実施形態では、配位子Lは、亜鉛種が硫黄とリンとの両方を含まない限り、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウムなどのアルカリ土類金属が添加されてもよい。アルカリ土類金属は、典型的には、金属酸化物、金属アルコキシド、金属炭酸塩、および金属重炭酸塩を含むがこれらに限定されない塩基性塩である。
で表され、式中、RHは水素原子、1~約30個の炭素原子を有する直鎖、環状、または分岐、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素部分であり、x’は1~亜鉛8の整数、nは1~約15の整数、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特に、nは1~約5の整数である。特定の実施形態では、配位子Lは、亜鉛種が硫黄とリンとの両方を含まない限り、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウムなどのアルカリ土類金属が添加されてもよい。アルカリ土類金属は、典型的には、金属酸化物、金属アルコキシド、金属炭酸塩、および金属重炭酸塩を含むがこれらに限定されない塩基性塩である。
で表され、式中、各RIは独立して、1~約10個の炭素原子を有する直鎖、環状、または分岐、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素部分であり、nは0~2の整数、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特定の実施形態では、配位子Lは、水、水酸化物、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
で表され、式中、各RJは独立して水素原子、または1~約8個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の炭化水素部分であり、各Yは独立して-C(RJ”)zであり、式中、各RJ”は、水素原子、1~約8個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素部分、または芳香族環であり、zは、Nがイミドまたはアミノである場合、1または2であり、各RJ’は独立して、水素原子、または1~約8個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の脂肪族鎖炭化水素部分であるか、またはそれらが結合している原子と一緒になって5-、6-、もしくは7員環(芳香族、完全飽和、もしくはさまざまなレベルの不飽和を含み得る)を形成し、nは0~2の整数、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特定の実施形態では、配位子Lは、亜鉛種が硫黄とリンとの両方を含まない限り、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
で表され、式中、各RKは独立して水素原子、または1~約30個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の炭化水素部分であり、各RK”は独立して、水素原子、1~約8個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素部分、または芳香族環であり、各RK’は独立して、水素原子、または1~約8個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の脂肪族鎖炭化水素部分であるか、またはそれらが結合している原子と一緒になって5-、6-、もしくは7員環(完全飽和、もしくはさまざまなレベルの不飽和を含み得る)を形成し、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特定の実施形態では、配位子Lは、亜鉛種が硫黄とリンとの両方を含まない限り、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
で表され、式中、リン原子がそれぞれ+5または+3の酸化状態にある場合、Wはオキソまたは非結合電子対であり、各RLは独立して、1~約10個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素部分、芳香族環またはアルコキシド部分であり、nは0~2の整数、Lはジルコニウムの配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。いくつかの実施形態では、リン酸亜鉛エステル、ホスフィット、ホスフィネート、およびホスフィニット構造は、架橋配位子基を有する二量体である。特定の実施形態では、配位子Lは、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
で表され、式中、各RMは独立して、水素原子、または1~約10個の炭素原子を有する直鎖、環状、もしくは分岐、飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素部分、非官能化され得るか、もしくは他の官能化ピリジル環に接続して、一般に8-ヒドロキシキノリン、キノリン、もしくはフェナントロリンと呼ばれる縮合環系を形成する、典型的に2位で置換されたピリジル環であり、nは0~2の整数、Lは亜鉛の配位圏を飽和させる配位子であり、xは0~4の整数である。特定の実施形態では、配位子Lは、亜鉛種が硫黄とリンとの両方を含まない限り、水、水酸化物、ホスフィン、ホスフィット、アンモニア、アミノ、アミド、アルキルチオレート、ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
本明細書に記載の亜鉛化合物に加えて、潤滑油組成物は追加の潤滑油添加剤を含むことができる。
本明細書に開示される潤滑油組成物は、潤滑油を製造するための当業者に周知の任意の方法によって調製することができる。いくつかの実施形態では、基油は、本明細書に記載の硫黄リン非含有亜鉛化合物とブレンドまたは混合することができる。任意選択的に、硫黄リン非含有亜鉛化合物に加えて、1つ以上の他の添加剤を加えることができる。硫黄リン非含有亜鉛化合物および任意の添加剤は、個別にまたは同時に基油に添加することができる。いくつかの実施形態において、硫黄リン非含有亜鉛化合物および任意の添加剤は、1つ以上の添加の場合、個別に基油に添加され、添加は任意の順序であってよい。他の実施形態では、硫黄リン非含有亜鉛化合物および添加剤は、任意選択的に添加剤濃縮物の形態で、基油に同時に添加される。いくつかの実施形態では、基油中の硫黄リン非含有亜鉛化合物または任意の固体添加剤の可溶化は、混合物を約25℃~約200℃、約50℃~約150℃または約75℃~約125℃の温度に加熱することによって助けることができる。
本明細書に開示される潤滑油組成物は、火花点火式内燃エンジン、特に低速早期着火を起こしやすい直接噴射ブーストエンジンのモーター油(すなわち、エンジン油またはクランクケース油)としての使用に適し得る。
以下の例は、例示のみを目的とするものであり、本発明の範囲を決して限定するものではない。
ベースライン配合物は、グループ3の基油、潤滑油組成物にリン770ppmおよびZn 890ppmを与える量の1級および2級ジチオリン酸ジアルキル亜鉛の混合物、(ホウ酸化および炭酸エチレン後処理した)ポリイソブテニルスクシンイミド分散剤の混合物、潤滑油組成物にモリブデン180ppmを与える量のモリブデンスクシンイミド錯体、アルキル化ジフェニルアミン酸化防止剤、ホウ酸化摩擦調整剤、抑泡剤、流動点降下剤、ならびにオレフィン共重合体粘度指数向上剤を含有していた。
亜鉛化合物Aは、CO2およびZnOを含むC14-C18アルキルフェノールから調製され、添加剤濃縮物(35%希釈油)に基づくTBNが66の低過塩基性Znサリチレート(Zn 3.8%)を形成した。
亜鉛化合物Bは、ジチオカルバミン酸亜鉛(すなわち、(ビス((ジブチルカルバモチオイル)チオ)亜鉛))(Zn 13.79%)である。
亜鉛化合物Cは、2-エチルヘキサン酸亜鉛(Zn 17.86%)である。
潤滑油組成物は、過塩基性Caスルホネートとフェネート清浄剤との組み合わせからの亜鉛化合物A 1809ppmおよびカルシウム2177ppmをベースライン配合物に添加することにより調製した。
潤滑油組成物は、過塩基性Caスルホネートとフェネート清浄剤との組み合わせからの亜鉛化合物B 1798ppmおよびカルシウム2320ppmをベースライン配合物に添加することにより調製した。
潤滑油組成物は、過塩基性Caスルホネートとフェネート清浄剤との組み合わせからの亜鉛化合物C 1616ppmおよびカルシウム2177ppmをベースライン配合物に添加することにより調製した。
潤滑油組成物は、過塩基性Caスルホネートとフェネート清浄剤との組み合わせからの亜鉛化合物C 774ppmおよびカルシウム1860ppmをベースライン配合物に添加することにより調製した。
潤滑油組成物は、過塩基性Caスルホネートとフェネート清浄剤との組み合わせからの亜鉛化合物C 1626ppmおよびカルシウム1935ppmをベースライン配合物に添加することにより調製した。
潤滑油組成物は、過塩基性Caスルホネートとフェネート清浄剤との組み合わせからの亜鉛化合物C 2488ppmおよびカルシウム2150ppmをベースライン配合物に添加することにより調製した。
過塩基性Caスルホネートフェネート清浄剤の組み合わせからのカルシウム2148ppmをベースライン配合物に添加することにより、潤滑油組成物を調製した。
過塩基性Caスルホネートフェネート清浄剤の組み合わせからのカルシウム1858ppmをベースライン配合物に添加することにより、潤滑油組成物を調製した。
低速早期着火事象は、Ford 2.0L Ecoboostエンジンで測定した。このエンジンは、ターボチャージガソリン直接噴射(GDI)エンジンである。
Claims (20)
- 直接噴射ブースト火花点火式内燃エンジンの低速早期着火を防止または低減する方法であって、潤滑油組成物の総重量を基準にして、少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物に由来する亜鉛金属を200~3000ppm含む潤滑油組成物で、前記エンジンのクランクケースを潤滑するステップを含む方法。
- 前記エンジンが、12~30barの正味平均有効圧力(BMEP)の負荷下で運転される、請求項1に記載の方法。
- 前記エンジンが、500~3,000rpmの速度で運転される、請求項1に記載の方法。
- 前記硫黄リン非含有亜鉛化合物は、亜鉛アルコキシドまたはチオレート化合物、亜鉛アリールオキシドまたはアリールチオレート化合物、酸化亜鉛のコロイド分散液、安定なコロイド亜鉛懸濁液、亜鉛アミド化合物、アセチルアセトン酸亜鉛化合物、カルボン酸亜鉛、アルキルヒドロキシ安息香酸亜鉛、アリールスルホン酸亜鉛、亜鉛硫化フェネート、亜鉛ジチオカルバマト錯体、亜鉛サレン錯体、二金属亜鉛錯体、リン酸亜鉛エステル、ホスフィン酸亜鉛、亜ホスフィン酸亜鉛錯体、亜鉛ピリジル錯体、亜鉛ポリピリジル錯体、亜鉛キノリノラト錯体、亜鉛スクシンイミドである、請求項1に記載の方法。
- 前記潤滑油組成物が、カルシウム清浄剤、マグネシウム清浄剤、ナトリウム清浄剤、リチウム清浄剤、およびカリウム清浄剤から選択される清浄剤をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記清浄剤が、カルボキシレート、サリチレート、フェネート、またはスルホネートの清浄剤である、請求項5に記載の方法。
- 前記潤滑油が、モリブデン含有化合物をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記潤滑油組成物が、無灰分散剤、無灰酸化防止剤、リン含有耐摩耗添加剤、摩擦調整剤、およびポリマー粘度調整剤から選択される少なくとも1つの他の添加剤をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 潤滑油の総重量を基準にして、少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物に由来する亜鉛金属を200~3000ppm含む、直接噴射ブースト火花点火式内燃エンジンのための潤滑エンジン油組成物。
- 前記硫黄リン非含有亜鉛化合物は、亜鉛アルコキシドまたはチオレート化合物、亜鉛アリールオキシドまたはアリールチオレート化合物、酸化亜鉛のコロイド分散液、安定なコロイド亜鉛懸濁液、亜鉛アミド化合物、アセチルアセトン酸亜鉛化合物、カルボン酸亜鉛、アルキルヒドロキシ安息香酸亜鉛、アリールスルホン酸亜鉛、亜鉛硫化フェネート、亜鉛ジチオカルバマト錯体、亜鉛サレン錯体、二金属亜鉛錯体、リン酸亜鉛エステル、ホスフィン酸亜鉛、亜ホスフィン酸亜鉛錯体、亜鉛ピリジル錯体、亜鉛ポリピリジル錯体、亜鉛キノリノラト錯体、亜鉛スクシンイミドである、請求項9に記載の潤滑エンジン油組成物。
- 前記潤滑油組成物が、カルシウム清浄剤、マグネシウム清浄剤、ナトリウム清浄剤、リチウム清浄剤、およびカリウム清浄剤から選択される清浄剤をさらに含む、請求項9に記載の潤滑エンジン油組成物。
- 前記清浄剤が、カルボキシレート、サリチレート、フェネート、またはスルホネートの清浄剤である、請求項11に記載の潤滑エンジン油組成物。
- 前記潤滑油組成物が、モリブデン含有化合物をさらに含む、請求項9に記載の潤滑エンジン油組成物。
- 前記潤滑油組成物が、無灰分散剤、無灰酸化防止剤、リン含有耐摩耗添加剤、摩擦調整剤、およびポリマー粘度調整剤から選択される少なくとも1つの他の添加剤をさらに含む、請求項9に記載の潤滑エンジン油組成物。
- 直接噴射ブースト火花点火式内燃エンジンにおける低速早期着火を防止または低減するための潤滑エンジン油組成物における少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物の使用。
- 前記少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物が、潤滑油組成物の総重量を基準にして、少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物に由来する金属200~3000ppm中に存在する、請求項15に記載の使用。
- 直接噴射ブースト火花点火式内燃エンジンの低速早期着火を防止または低減しながら、同時に、堆積物の制御性能を向上させる方法であって、少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物を含む潤滑油組成物で、前記エンジンのクランクケースを潤滑するステップを含む方法。
- 前記亜鉛化合物が硫黄またはリンを含まない、請求項17に記載の方法。
- 亜鉛化合物がカルボン酸亜鉛である、請求項18に記載の方法。
- 小型ブーストエンジンにおける潤滑エンジン油組成物の使用であって、前記潤滑エンジン油組成物が、主要成分として潤滑油ベースストックを、微量成分として少なくとも1つの硫黄リン非含有亜鉛化合物を含み、前記小型エンジンの範囲が0.5リットル~3.6リットルである、使用。
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