CN112229828A - 高选择性捕捉苏丹染料的sers活性基底及其制备方法 - Google Patents

高选择性捕捉苏丹染料的sers活性基底及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112229828A
CN112229828A CN202010798330.5A CN202010798330A CN112229828A CN 112229828 A CN112229828 A CN 112229828A CN 202010798330 A CN202010798330 A CN 202010798330A CN 112229828 A CN112229828 A CN 112229828A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sudan
hpei
active substrate
solution
sers active
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010798330.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112229828B (zh
Inventor
陈�峰
赵健伟
赵博儒
程娜
贺园园
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiaxing University
Original Assignee
Jiaxing University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiaxing University filed Critical Jiaxing University
Priority to CN202010798330.5A priority Critical patent/CN112229828B/zh
Publication of CN112229828A publication Critical patent/CN112229828A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112229828B publication Critical patent/CN112229828B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/65—Raman scattering
    • G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons

Abstract

本发明涉及高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底及其制备方法，该方法是先在HPEI溶液中加入环氧偶氮苯反应得到HPEI@AZ；再在HPEI@AZ溶液中加入环氧丙烷反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；最后将电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺溶液中反应，制得由电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成的SERS活性基底，其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中‑NH‑的摩尔量的40％～50％；SERS活性基底在苏丹I和苏丹II混合溶液中对苏丹II的选择性为98.8％～99.1％，且在苏丹III和苏丹IV的混合溶液中对苏丹IV的选择性为98.9％～99.1％。

Description

高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底及其制备方法
技术领域
本发明属于化学分析检测技术领域，涉及高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底及其制备方法。
背景技术
高选择性捕捉响应性能一直是表面增强拉曼散射(SERS)活性基底制备的一项重要指标。目前人们在这方面的研究主要集中在两个方向：一类是以DNA为主的生物活性基底，这类基底主要是通过抗原-抗体的特异性反应来选择性捕捉检测目标分子的(这是生物活性基底的选择性捕捉原理)；另一类是基于分子印迹技术制备的活性基底，这类基底主要是通过由目标分子的拓扑形状在聚合物中形成的空穴来特异性地捕捉目标分子的(这是分子印迹活性基底的选择性捕捉原理)。上述两种活性基底都是依据精确识别(类似于一把钥匙配一把锁)的原理来进行设计制备的。
虽然上述方法制得的活性基底已经实现了对部分目标分子的高选择性捕捉；但是每一种具体的活性基底往往只能针对一种具体的目标分子，不能同时适用于不同目标分子和干扰分子的选择性捕捉；并且还存在着一些不足之处：例如，生物活性基底在制备和使用过程中要时刻注意温度、pH值等条件的变化，而分子印迹活性基底由于需要根据特定目标分子的拓扑结构或电子结构特征来制备相应的基底表面修饰聚合物，因而制备过程相对比较繁琐。更重要的是，这些活性基底目前能达到的最高选择性也只有92％左右，在一些痕量分析检测领域还难以达到实际分析要求。
因此，开发出一种制备过程简便、适用条件普遍、能兼顾多种目标分子检测和更高选择性的表面增强拉曼散射活性基底及其制备方法具有十分重要的意义。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底及其制备方法；
其目的之一是提供一种高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底，具体是：由电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，电沉积银SERS活性基底与改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为62.5～28.5:1；改性超支化聚乙烯亚胺是在超支化聚乙烯亚胺(HPEI)上接枝偶氮苯和烷基制得，且改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的40％～50％(理论上，随着烷基含量的增加，选择性会增加，因此，烷基含量太低，选择性会下降，当烷基的摩尔比提高至50％时，已经达到最高的选择性了，没有必要继续提高烷基含量)。
其目的之二是提供一种高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，具体是：先在HPEI溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；再在HPEI@AZ溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；最后将电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺溶液中反应制得SERS活性基底。
为达到上述目的，本发明采用的方案如下：
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底，由电沉积银SERS活性基底及沉积在其纳米银颗粒所在的表面的改性超支化聚乙烯亚胺(HPEI@AZ@AL)组成；
电沉积银SERS活性基底与改性超支化聚乙烯亚胺(HPEI@AZ@AL)的质量比为62.5～28.5:1；
改性超支化聚乙烯亚胺(HPEI@AZ@AL)是在超支化聚乙烯亚胺(HPEI)上接枝偶氮苯和烷基制得；
改性超支化聚乙烯亚胺(HPEI@AZ@AL)上的烷基(AL)占超支化聚乙烯亚胺(HPEI)中-NH-(本发明中的-NH-是包括-NH-和-NH2)的摩尔量的40％～50％。
作为优选的技术方案：
如上所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底，改性超支化聚乙烯亚胺(HPEI@AZ@AL)上的偶氮苯占超支化聚乙烯亚胺(HPEI)中-NH-(包括-NH-和-NH2)的摩尔量的10％～30％。
如上所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底，所述超支化聚乙烯亚胺(HPEI)的数均分子量为5000～20000。当分子量过大，被捕捉的苏丹染料距离活性基底太远，拉曼信号强度很弱，导致选择性无法测量；当分子量过小，官能团密度太低，超分子疏水多点统计作用强度太弱，选择性捕捉能力太弱，同时吸附上去的苏丹染料太少，拉曼信号强度很弱，导致选择性无法测量。
关于超支化聚乙烯亚胺(HPEI)的数均分子量的选择，本发明采用如下方法确定：
(1)电沉积银SERS活性基底的制备过程为：将15×15mm2的紫铜片作为电沉积银基底，在45℃条件下无水乙醇超声洗涤15min，一次去离子水洗涤。在40～50℃加热条件下，电流密度3～5A/dm2，阴极脱脂5min(脱脂的目的是去除铜片表面的油脂)，一次去离子水洗涤。室温下用10％(体积分数)的稀硫酸溶液浸泡紫铜片基底5min，取出后一次去离子水洗涤。接着设定电流密度为1.0A/dm2，阴极/阳极的面积比为1:10，镀液(AgNO3含量为45g/L，络合剂5,5’-二甲基海因含量为110g/L，导电盐K2CO3含量为45g/L，pH＝10.5)温度为23℃，恒流电沉积5min制备得到电沉积银SERS活性基底。
(2)先取1g分子量为10000的超支化聚乙烯亚胺(HPEI)首先均匀溶解在去离子水(10mL)中；再将一片步骤(1)中的电沉积银SERS活性基底静置在该溶液中；最后室温搅拌该溶液3h后取出，并用乙醇充分清洗后自然干燥得到分子量为10000的HPEI的SERS活性基底；
(3)选择分子量为5000不同分子量的HPEI重复步骤(2)，得到分子量为5000的HPEI的SERS活性基底；
(4)选择分子量为20000不同分子量的HPEI重复步骤(2)，得到分子量为20000的HPEI的SERS活性基底；
(5)选择分子量为40000不同分子量的HPEI重复步骤(2)，得到分子量为40000的HPEI的SERS活性基底；
(6)分别将上述活性基底在浓度为1.0×10-7mol/L的罗丹明6G(R6G)水溶液中室温静置2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，检测参数设置为：激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为2.0mW，积分时间为0.02s，循环13次。
测试结果见图1，从图1中可以看出，以罗丹明6G(R6G)为探针分子对经过不同分子量的HPEI表面修饰的电沉积银SERS活性基底进行拉曼光谱检测后发现，当HPEI的分子量在5000～10000时，随着分子量的不断增大，SERS活性逐步增强(拉曼信号强度不断增大)，这是由于HPEI上对R6G的捕捉官能团数量增加造成的；但当分子量进一步增大时，SERS活性逐步降低，这是因为HPEI的分子量过大导致聚合物层过厚，致使相当数量的R6G被捕捉时距离电沉积纳米银层较远，从而无法产生SERS活性。因此，理想的HPEI分子量范围为5000-20000。
本发明中每个表面沉积超支化聚合物的SERS活性基底在测试已吸附苏丹染料或罗丹明6G(R6G)的活性基底之前，先将未进行吸附的活性基底在各自对应的测试条件下进行拉曼光谱测试，进行背景校正，以消除超支化聚合物的拉曼信号对苏丹染料或罗丹明6G(R6G)的拉曼信号的影响。
本发明中的每个用于比较的拉曼特征峰强度是由十个不同测试点得到的强度值的平均值，该计算所得的平均值与用于计算的每个测试点强度值的偏差范围在1.5％以内。
如上所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，所述高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在苏丹I(Sudan I，干扰客体分子)和苏丹II(Sudan II，目标客体分子)混合溶液(溶剂为乙醇)中对苏丹II的选择性为98.8％～99.1％，且在苏丹III(Sudan III，干扰客体分子)和苏丹IV(Sudan IV，目标客体分子)的混合溶液(溶剂为乙醇)中对苏丹IV的选择性为98.9％～99.1％。选择性测试的具体过程为：将SERS活性基底室温静置于混合溶液中，溶液搅拌2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测。激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为1.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。其中，苏丹I、II、III和IV的分子结构，如下：
Figure BDA0002626455650000041
如上所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，所有混合溶液的浓度为1.6×10-10～1.0×10-5mol/L；所有混合溶液的溶剂均为乙醇；
这里首先测试了各个活性基底对不同单组分苏丹染料的饱和吸附能力A，从表1中可以看出，高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底对不同苏丹染料的饱和吸附普遍较低，这一方面是由于基底表面负载的改性超支化聚合物含量较低，另一方面是由于改性超支化聚合物本身的苯环之间也会产生明显的π-π堆积效应从而阻碍苏丹染料被捕捉进聚合物内部，同时苏丹染料本身的刚性结构(苯环和偶氮基交替形成的共轭结构)也阻碍了其进一步向聚合物内部转移。其中，饱和吸附能力A的计算公式为A＝Mdye*Vdye/msubstrate，其中，Mdye为苏丹染料溶液的摩尔浓度，Vdye为使活性基底达到饱和吸附的苏丹染料溶液的体积，msubstrate为投入的活性基底的质量。
接下来进一步以10mL的单组分苏丹染料溶液为例，将表1中的饱和吸附能力换算成苏丹染料的最低饱和吸附浓度(即一定质量的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底(即每个测试用的SERS活性基底中均含4.03g电沉积银SERS活性基底)在10mL单组分苏丹染料溶液中达到饱和吸附的最小浓度)，则如表2所示。从表2中可以看出，虽然HPEI的分子量从5000到20000提高了4倍，但是苏丹染料的最低饱和吸附浓度还是在一个数量级上。换算出在10mL的苏丹染料溶液中基底达到饱和吸附时对应的摩尔浓度，其计算公式为A*msubstrate/10-2L，其中，A为活性基底的饱和吸附能力，msubstrate为活性基底的质量。
表1不同分子量HPEI@AZ30@AL40～50表面负载的电沉积银SERS活性基底的饱和吸附能力
Figure BDA0002626455650000042
Figure BDA0002626455650000051
表2不同分子量HPEI@AZ30@AL40～50表面负载的电沉积银SERS活性基底对10mL不同苏丹染料溶液的最低饱和吸附浓度
苏丹染料类型 HPEI分子量为5000 HPEI分子量为10000 HPEI分子量为20000
Sudan I 2.5～2.4×10<sup>-10</sup>mol/L 3.7～3.6×10<sup>-10</sup>mol/L 2.8～2.7×10<sup>-10</sup>mol/L
Sudan II 2.5～2.4×10<sup>-10</sup>mol/L 3.6～3.5×10<sup>-10</sup>mol/L 2.8～2.6×10<sup>-10</sup>mol/L
Sudan III 1.9～1.7×10<sup>-10</sup>mol/L 2.5～2.4×10<sup>-10</sup>mol/L 2.0～1.9×10<sup>-10</sup>mol/L
Sudan IV 1.8～1.6×10<sup>-10</sup>mol/L 2.4～2.3×10<sup>-10</sup>mol/L 1.9～1.8×10<sup>-10</sup>mol/L
本发明还提供一种制备如上所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的方法，先在超支化聚乙烯亚胺(HPEI)溶液(溶剂为氯仿)中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；再在HPEI@AZ溶液(溶剂为氯仿)中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺(HPEI@AZ@AL)；最后将电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺(HPEI@AZ@AL)溶液(溶剂为氯仿，溶液的浓度为0.1～1g/mL，只要保证活性基底表面能被聚合物全部覆盖之后，溶液中还有聚合物剩余即可)中进行配位反应(HPEI上的氨基和纳米银颗粒发生了配位作用)制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；
电沉积银SERS活性基底与配位反应前溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为10～5:1，保证改性超支化聚乙烯亚胺过量；
加入环氧丙烷反应时，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为4.21～5.26:10。其中，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比的计算方法为：(a/MAL):[(b/MHPEI@AZ)*(MHPEI/M-NH-)]，其中a和b分别为环氧丙烷和HPEI@AZ的质量，MAL为环氧丙烷的相对分子质量，MHPEI@AZ为HPEI@AZ的相对分子质量，MHPEI为HPEI的相对分子质量，M-NH-为HPEI中每包含一个-NH-的重复单元(-CH2-CH2-NH-)的相对分子质量。
作为优选的技术方案：
如上所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，所述超支化聚乙烯亚胺(HPEI)溶液、HPEI@AZ溶液、改性超支化聚乙烯亚胺(HPEI@AZ@AL)溶液的溶剂为氯仿。
如上所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，超支化聚乙烯亚胺(HPEI)溶液的浓度为0.01～0.5g/mL(当浓度太高时，会导致反应原料分散不均匀，反应过程不均匀，当浓度过低时，会降低反应速率)，加入环氧偶氮苯反应时，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为1.05～3.16:10，加入环氧偶氮苯进行反应的温度为50～70℃，时间为2～4天。其中，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比的计算方法为：(a/MAZ):(b/M-NH-)，其中a和b分别为环氧偶氮苯和HPEI的质量，MAZ为环氧偶氮苯的相对分子质量，M-NH-为HPEI中每包含一个-NH-的重复单元(-CH2-CH2-NH-)的相对分子质量。
如上所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，HPEI@AZ溶液的浓度为0.05～0.5g/mL(当浓度太高时，会导致反应原料分散不均匀，反应过程不均匀，当浓度过低时，会降低反应速率)，加入环氧丙烷进行反应的温度为20～40℃，时间为2～4天。
如上所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，改性超支化聚乙烯亚胺(HPEI@AZ@AL)溶液的浓度为0.1～1g/mL，加入后配位反应的时间为2～4h。
本发明的原理是：
在苏丹染料的选择性捕捉的过程中，是主客体作用中的超分子多点统计作用，这种作用形式一般由非专一作用主导，没有严格的主客体比例、作用点间通常没有严格的空间方向要求，主客体结合形态具有动态和时变特征。典型的多点统计作用包括静电作用、范德华力作用、离子-偶极和偶极-偶极作用。由于具有较高的官能团密度以及相对容易调整的分子构象，一般而言，树枝状大分子和超支化聚合物经常被作为超分子多点统计作用的主体，可以通过改变其官能团密度和性质来实现对不同客体分子的高效捕捉，而且随着主体分子作用官能团数量的增加超分子多点统计作用呈指数级增大。
在本发明中的超分子多点统计作用中，主体分子为改性后的超支化聚乙烯亚胺(HPEI)，目标客体分子为含有甲基的中性偶氮染料苏丹II和苏丹IV，干扰客体分子则为不含有甲基的中性偶氮染料苏丹I和苏丹III；本发明利用氨基和环氧的开环反应将偶氮苯(AZ)共价键接到了HPEI上，通过HPEI@AZ上的苯环和目标客体分子上的苯环产生π-π堆积作用以及HPEI@AZ上的氨基和羟基和目标客体分子上的羟基产生氢键作用来提高超分子多点统计作用强度。
进一步地根据超分子模糊识别的原理，可以通过放大竞争客体间细微差异的方法来实现对目标客体分子的高选择性捕捉；则本发明利用氨基和环氧的开环反应将环氧丙烷共价键接到了HPEI@AZ上，改变了HPEI@AZ的内部官能团，从而改变超支化聚乙烯亚胺(HPEI)的疏水性，引起竞争客体(目标客体分子和干扰客体分子)与主体分子间互补作用强度的非线性变化(即主体内部电子性质改变导致目标客体分子与主体分子间的超分子多点统计作用呈指数级增大，这种增大是非线性的)，这种非线性变化可以放大竞争客体间的差异，即HPEI@AZ@AL上的烷基除了与目标客体分子和干扰客体分子上的苯环产生一定的疏水作用外，还和目标客体分子上的甲基产生疏水相互作用，而HPEI@AZ@AL不会与干扰客体分子(不含甲基)产生这种额外的疏水相互作用，利用这种烷基与甲基之间的疏水相互作用的有无，从而实现对目标客体分子的高选择性捕捉。
所述改性超支化聚合物的合成路线，如下：(HPEI的重复单元为几百至上千个，下述结构式仅作示意)
Figure BDA0002626455650000071
而且，本发明采用的改性超支化聚乙烯亚胺可以根据客体分子的拓扑形状较容易地调整自己的分子构象从而实现较好的包裹和捕捉，因而，只要是含有甲基的中性偶氮染料，即使分子结构有略微差异，该主体分子都能实现选择性捕捉，即对苏丹II和苏丹IV均可以实现高选择性捕捉。
有益效果
(1)本发明的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，该方法制备流程简便，制备成本低廉；
(2)本发明的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底，该活性基底适用条件普遍，可同时适用于多种目标客体分子，并且选择性有进一步的提高。
附图说明
图1为不同分子量的HPEI负载在电沉积银SERS活性基底表面后的R6G的SERS谱图；拉曼光谱测试条件：[R6G]＝1.0×10-7mol/L，激发波长＝532nm，激光强度＝2.0mW；
图2为实施例2～3、对比例2～3中的SERS活性基底表面吸附苏丹IV/苏丹III的SERS谱图；拉曼光谱测试条件：[苏丹III]＝[苏丹IV]＝1.0×10-7mol/L，激发波长＝532nm，激光强度＝1.0mW。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明中每个表面沉积超支化聚合物的SERS活性基底在测试已吸附苏丹染料或罗丹明6G(R6G)的活性基底之前，先将未进行吸附的活性基底在各自对应的测试条件下进行拉曼光谱测试，进行背景校正，以消除超支化聚合物的拉曼信号对苏丹染料或罗丹明6G(R6G)的拉曼信号的影响。
本发明中的每个用于比较的拉曼特征峰强度是由十个不同测试点得到的强度值的平均值，该计算所得的平均值与用于计算的每个测试点强度值的偏差范围在1.5％以内。
本发明将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底分别置于苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中时，高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底与苏丹染料混合溶液的质量体积比为4.09～4.17g/10mL。
本发明中在单独出现HPEI时，该单独出现的HPEI均是指接枝偶氮苯之前的超支化聚乙烯亚胺(HPEI)。
实施例1
电沉积银SERS活性基底的制备过程为：
将15×15mm2的紫铜片作为电沉积银基底，在45℃条件下无水乙醇超声洗涤15min，一次去离子水洗涤。在40～50℃加热条件下，电流密度3～5A/dm2，阴极脱脂5min(脱脂的目的是去除铜片表面的油脂)，一次去离子水洗涤。室温下用10％(体积分数)的稀硫酸溶液浸泡紫铜片基底5min，取出后一次去离子水洗涤。接着设定电流密度为1.0A/dm2，阴极/阳极的面积比为1:10，镀液(AgNO3含量为45g/L，络合剂5,5’-二甲基海因含量为110g/L，导电盐K2CO3含量为45g/L，pH＝10.5)温度为23℃，恒流电沉积5min制备得到电沉积银SERS活性基底。
实施例2
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为10000的超支化聚乙烯亚胺(HEPI)的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.1g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为3.16:10，反应的温度为60℃，时间为3天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.1g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为4.21:10，反应的温度为25℃，时间为3天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为0.5g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为7:1，配位反应的时间为3h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为41.6:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的40％，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.13g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为1.0×10-7mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.0×10-7mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为1.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对浓度为1.0×10-7mol/L的苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为98.8％，同时，对苏丹IV的选择性为99.1％。
对比例1
一种SERS活性基底的制备方法，与实施例2基本相同，不同之处仅在于在步骤(2)中环氧丙烷与HPEI中-NH-的摩尔比为1.05:10，制得SERS活性基底，该活性基底上，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的10％，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％；
该活性基底在实施例2中的苏丹I和苏丹II的混合溶液中对苏丹II的选择性为49.2％，且在苏丹III和苏丹IV的混合溶液中对苏丹IV的选择性为50.6％；可知，该活性基底虽然可以吸附苏丹染料，但是不存在高选择性捕捉苏丹II和苏丹IV。
对比例2
一种SERS活性基底的制备方法，与实施例2基本相同，不同之处仅在于在步骤(2)中环氧丙烷与HPEI中-NH-的摩尔比为2.10:10，制得SERS活性基底，该活性基底上，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的20％，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％。
将该SERS活性基底4.13g分别置于10mL浓度均为1.0×10-7mol/L的苏丹I和苏丹II的混合溶液和10mL浓度均为1.0×10-7mol/L的苏丹III和苏丹IV的混合溶液中，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为1.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。选择性测试方法与实施例2相同；测试结果为：对苏丹II的选择性为77.3％，同时，对苏丹IV的选择性为76.8％。
对比例3
一种SERS活性基底的制备方法，与实施例2基本相同，不同之处仅在于在步骤(2)中环氧丙烷与HPEI中-NH-的摩尔比为3.16:10，制得SERS活性基底，该活性基底上，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的30％，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％。
将该SERS活性基底4.13g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为1.0×10-7mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.0×10-7mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为1.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。选择性测试方法与实施例2相同；测试结果为：对苏丹II的选择性为86.9％，同时，对苏丹IV的选择性为87.3％。
将对比例1～3与实施例2进行对比可以看出，当AL(烷基)的含量从10％增加到40％的过程中，随着AL含量的不断提高，本发明制备的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底可以同时实现对苏丹II和苏丹IV的高选择性捕捉响应，这是因为，本发明的方法是根据超分子模糊识别的原理，通过放大竞争客体间细微差异的方法来实现对目标客体分子(苏丹II和苏丹IV)的高选择性捕捉；当改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的40％以上时，才能足够放大这种竞争差异，达到理想的选择性捕捉效果。
实施例3
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为10000的HPEI的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.1g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为3.16:10，反应的温度为60℃，时间为3天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.1g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为5.26:10，反应的温度为25℃，时间为3天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为0.5g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为7:1，配位反应的时间为3h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为41.6:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的50％，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.13g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为1.0×10-7mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.0×10-7mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为1.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对浓度为1.0×10-7mol/L的苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为99％，同时，对苏丹IV的选择性为98.9％。
由图2可见，当AL的含量从20％增加到40％的过程中，苏丹III的拉曼特征峰逐渐降低，这说明基底对苏丹IV的选择性捕捉能力不断增强。当AL的含量为40％时，已基本检测不到苏丹III的拉曼特征信号峰；AL含量进一步提高，依然没有检测到苏丹III的特征信号峰，这就表明理想的AL含量范围为40％～50％。
实施例4
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为5000的HPEI的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.5g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为3.16:10，反应的温度为50℃，时间为4天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.5g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为4.21:10，反应的温度为20℃，时间为4天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为1g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为10:1，配位反应的时间为4h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为62.5:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的40％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.09g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为1.0×10-5mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.0×10-5mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为1.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对浓度为1.0×10-5mol/L的苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为99.1％，同时，对苏丹IV的选择性为99％。
实施例5
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为5000的HPEI的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.5g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为1.05:10，反应的温度为50℃，时间为4天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.5g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为4.21:10，反应的温度为20℃，时间为4天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为1g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为10:1，配位反应的时间为4h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为62.5:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的10％，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的40％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.09g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为1.0×10-5mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.0×10-5mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为1.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对浓度为1.0×10-5mol/L的苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为98.9％，同时，对苏丹IV的选择性为99.1％。
实施例6
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为5000的HPEI的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.5g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为3.16:10，反应的温度为50℃，时间为4天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.5g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为5.26:10，反应的温度为20℃，时间为4天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为1g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为10:1，配位反应的时间为4h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为62.5:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的50％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.09g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为2.4×10-10mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.6×10-10mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为2.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对苏丹I(浓度为2.4×10-10mol/L)、苏丹II(浓度为2.4×10-10mol/L)、苏丹III(浓度为1.6×10-10mol/L)和苏丹IV(浓度为1.6×10-10mol/L)的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为98.9％，同时，对苏丹IV的选择性为99.0％。
实施例7
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为5000的HPEI的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.5g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为3.16:10，反应的温度为50℃，时间为4天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.5g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为4.21:10，反应的温度为20℃，时间为4天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为1g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为10:1，配位反应的时间为4h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为62.5:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的40％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.09g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为2.5×10-10mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.8×10-10mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为2.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对苏丹I(浓度为2.5×10-10mol/L)、苏丹II(浓度为2.5×10-10mol/L)、苏丹III(浓度为1.8×10-10mol/L)和苏丹IV(浓度为1.8×10-10mol/L)的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为98.8％，同时，对苏丹IV的选择性为98.9％。
实施例8
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为20000的HPEI的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.01g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为3.16:10，反应的温度为70℃，时间为2天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.05g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为5.26:10，反应的温度为40℃，时间为2天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为0.1g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为5:1，配位反应的时间为2h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为28.5:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的50％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.17g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为1.0×10-5mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.0×10-5mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为1.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对浓度均为1.0×10-5的苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为99.1％，同时，对苏丹IV的选择性为98.9％。
实施例9
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为20000的HPEI的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.01g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为2.10:10，反应的温度为70℃，时间为2天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.05g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为5.26:10，反应的温度为40℃，时间为2天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为0.1g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为5:1，配位反应的时间为2h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为28.5:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的20％，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的50％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.17g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为1.0×10-5mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.0×10-5mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为1.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对浓度均为1.0×10-5的苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为99.0％，同时，对苏丹IV的选择性为99.1％。
实施例10
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为20000的HPEI的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.01g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为3.16:10，反应的温度为70℃，时间为2天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.05g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为4.21:10，反应的温度为40℃，时间为2天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为0.1g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为5:1，配位反应的时间为2h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为28.5:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的40％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.17g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为2.8×10-10mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.9×10-10mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为2.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对苏丹I(浓度为2.8×10-10mol/L)、苏丹II(浓度为2.8×10-10mol/L)、苏丹III(浓度为1.9×10-10mol/L)和苏丹IV(浓度为1.9×10-10mol/L)的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为98.9％，同时，对苏丹IV的选择性为99.0％。
实施例11
高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，包括如下步骤：
(1)将数均分子量为20000的HPEI的氯仿溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；其中，HPEI溶液的浓度为0.01g/mL，环氧偶氮苯与HPEI中-NH-的摩尔比为3.16:10，反应的温度为70℃，时间为2天；
(2)在HPEI@AZ的氯仿溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；其中，HPEI@AZ溶液的浓度为0.05g/mL，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为5.26:10，反应的温度为40℃，时间为2天；
(3)后将实施例1制得的电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺的氯仿溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；其中，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为0.1g/mL，电沉积银SERS活性基底与溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为5:1，配位反应的时间为2h；
制得的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底由质量比为28.5:1的电沉积银SERS活性基底及其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；其中，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的30％，改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的50％。
将该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底4.17g分别置于10mL苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液和10mL苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中，苏丹I和苏丹II的乙醇混合溶液中苏丹I和苏丹II的浓度均为2.6×10-10mol/L，苏丹III和苏丹IV的乙醇混合溶液中苏丹III和苏丹IV的浓度均为1.8×10-10mol/L，搅拌溶液2h后取出，用去离子水淋洗，小气流氮气吹干，然后进行拉曼光谱检测，测试条件为：采用激发光源为532nm的氩离子激光，激光强度为2.0mW，积分时间为0.03s，循环20次。
选择性测试方法是：首先测试该高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在相同条件下分别对苏丹I(浓度为2.6×10-10mol/L)、苏丹II(浓度为2.6×10-10mol/L)、苏丹III(浓度为1.8×10-10mol/L)和苏丹IV(浓度为1.8×10-10mol/L)的单组分乙醇溶液的拉曼光谱(即仅将上述混合溶液替换为单组分乙醇溶液，染料浓度、溶液体积、基底质量、拉曼测试条件等均保持一致)；接着通过比较上述乙醇混合溶液与对应的单组分溶液的各个拉曼特征峰强度来确定混合溶液中苏丹I、苏丹II、苏丹III和苏丹IV各自在活性基底表面的含量，从而换算出该基底对目标客体分子的选择性。测试结果为：对苏丹II的选择性为99.1％，同时，对苏丹IV的选择性为98.9％。

Claims (10)

1.高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底，其特征是：由电沉积银SERS活性基底及沉积在其纳米银颗粒所在表面的改性超支化聚乙烯亚胺组成；
电沉积银SERS活性基底与改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为62.5～28.5:1；
改性超支化聚乙烯亚胺是在HPEI上接枝偶氮苯和烷基制得；
改性超支化聚乙烯亚胺上的烷基占HPEI中-NH-的摩尔量的40％～50％。
2.根据权利要求1所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底，其特征在于，改性超支化聚乙烯亚胺上的偶氮苯占HPEI中-NH-的摩尔量的10％～30％。
3.根据权利要求2所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底，其特征在于，所述HPEI的数均分子量为5000～20000。
4.根据权利要求3所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，其特征在于，所述高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底在苏丹I和苏丹II的混合溶液中对苏丹II的选择性为98.8％～99.1％，且在苏丹III和苏丹IV的混合溶液中对苏丹IV的选择性为98.9％～99.1％。
5.根据权利要求4所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，其特征在于，所有的混合溶液的浓度为1.6×10-10～1.0×10-5mol/L；所有的混合溶液的溶剂为乙醇。
6.制备如权利要求1～5中任一项所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的方法，其特征是：先在HPEI溶液中加入环氧偶氮苯进行反应得到HPEI@AZ；再在HPEI@AZ溶液中加入环氧丙烷进行反应得到改性超支化聚乙烯亚胺；最后将电沉积银SERS活性基底置于改性超支化聚乙烯亚胺溶液中进行配位反应制得高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底；
电沉积银SERS活性基底与配位反应前溶液中改性超支化聚乙烯亚胺的质量比为10～5:1；
加入环氧丙烷反应时，环氧丙烷与HPEI上的-NH-的摩尔比为4.21～5.26:10。
7.根据权利要求6所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，其特征在于，所述HPEI溶液、HPEI@AZ溶液、改性超支化聚乙烯亚胺溶液的溶剂为氯仿。
8.根据权利要求7所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，其特征在于，HPEI溶液的浓度为0.01～0.5g/mL，加入环氧偶氮苯反应时，环氧偶氮苯与HPEI上的-NH-的摩尔比为1.05～3.16:10；加入环氧偶氮苯进行反应的温度为50～70℃，时间为2～4天。
9.根据权利要求8所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，其特征在于，HPEI@AZ溶液的浓度为0.05～0.5g/mL，加入环氧丙烷进行反应的温度为20～40℃，时间为2～4天。
10.根据权利要求9所述的高选择性捕捉苏丹染料的SERS活性基底的制备方法，其特征在于，改性超支化聚乙烯亚胺溶液的浓度为0.1～1g/mL，配位反应的时间为2～4h。
CN202010798330.5A 2020-08-11 2020-08-11 高选择性捕捉苏丹染料的sers活性基底及其制备方法 Active CN112229828B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010798330.5A CN112229828B (zh) 2020-08-11 2020-08-11 高选择性捕捉苏丹染料的sers活性基底及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010798330.5A CN112229828B (zh) 2020-08-11 2020-08-11 高选择性捕捉苏丹染料的sers活性基底及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112229828A true CN112229828A (zh) 2021-01-15
CN112229828B CN112229828B (zh) 2021-04-06

Family

ID=74115822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010798330.5A Active CN112229828B (zh) 2020-08-11 2020-08-11 高选择性捕捉苏丹染料的sers活性基底及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112229828B (zh)

Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002028530A2 (en) * 2000-10-06 2002-04-11 Trustees Of Tufts College Self-encoding sensor arrays with microspheres
US20070155021A1 (en) * 2005-12-29 2007-07-05 Intel Corporation Modification of metal nanoparticles for improved analyte detection by surface enhanced Raman spectroscopy (SERS)
WO2007110614A2 (en) * 2006-03-27 2007-10-04 E2V Biosensors Limited Improved serrs substrate
JP2007534944A (ja) * 2004-04-23 2007-11-29 オクソニカ・インコーポレーテッド 表面増強分光法活性−複合ナノ粒子
US20080003576A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Jingwu Zhang Assay platforms and detection methodology using surface enhanced Raman scattering (SERS) upon specific biochemical interactions
WO2011071343A2 (ko) * 2009-12-11 2011-06-16 한국화학연구원 라만 활성분자가 나노입자 이합체의 접합부에 위치한 이합체 코어쉘 나노 입자, 이의 용도 및 이의 제조방법
US20110212512A1 (en) * 2005-12-19 2011-09-01 Hong Wang Monitoring network based on nano-structured sensing devices
CN102323412A (zh) * 2011-08-09 2012-01-18 中国科学院合肥物质科学研究院 一种拉曼编码微球的用途及利用拉曼编码微球检测肿瘤标志物的方法
KR20120078098A (ko) * 2010-12-31 2012-07-10 숭실대학교산학협력단 키토산 또는 ＢＰＥＩ, ＲＮＡｉ 및 라만 염료 결합 금속 나노입자, 및 이를 이용한 세포로 전달 효율 및 세포내 위치 측정방법
CN102590176A (zh) * 2012-03-01 2012-07-18 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种表面增强拉曼散射探针及其制备方法
CN103364388A (zh) * 2012-04-01 2013-10-23 深圳市宇驰检测技术有限公司 一种苏丹红i的激光拉曼检测方法
WO2013185167A1 (en) * 2012-06-13 2013-12-19 Monash University Metallic nanoparticle treated cellulosic substrate as a sers biodiagnostic platform
CN104128615A (zh) * 2014-08-01 2014-11-05 武汉大学 一种具有高活性表面增强拉曼效应的基底材料的制备及丝网印刷方法
CN106997799A (zh) * 2016-01-22 2017-08-01 中国人民解放军军事医学科学院放射与辐射医学研究所 一种高性能金壳磁性微球的制备方法及其sers应用
CN107290329A (zh) * 2017-05-17 2017-10-24 中国人民解放军第二军医大学 一种巯基β‑环糊精功能化SERS纸基的制备方法及应用
CN107860759A (zh) * 2017-10-31 2018-03-30 江苏大学 一种具有sers活性的分子印迹传感器的制备方法与应用
CN108535237A (zh) * 2018-04-12 2018-09-14 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种基于sers的饲料中苏丹红的快速检测方法
CN109342387A (zh) * 2018-10-19 2019-02-15 福建省林业科学研究院 一种基于纳米银胶表面拉曼增强检测酮康唑的方法
CN110016700A (zh) * 2019-05-06 2019-07-16 嘉兴学院 一种表面增强拉曼光谱镀银活性基底及其制备方法
CN110255678A (zh) * 2019-06-06 2019-09-20 安徽建筑大学 具有拉曼增强特性的磁性自絮凝材料及其制备方法和应用
CN110658177A (zh) * 2019-09-25 2020-01-07 暨南大学 一种苯酚识别sers探针及其制备、应用和基于sers通用超灵敏免疫分析方法
CN110746774A (zh) * 2018-07-24 2020-02-04 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种可再生二维复合膜、其制备方法及应用
CN110927141A (zh) * 2019-12-02 2020-03-27 辽宁大学 一种温敏型智能响应sers基底及其制备方法和应用
CN111087979A (zh) * 2019-11-11 2020-05-01 郑州轻工业学院 一种亲油性超支化分子修饰纳米流体的制备方法

Patent Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002028530A2 (en) * 2000-10-06 2002-04-11 Trustees Of Tufts College Self-encoding sensor arrays with microspheres
JP2007534944A (ja) * 2004-04-23 2007-11-29 オクソニカ・インコーポレーテッド 表面増強分光法活性−複合ナノ粒子
US20110212512A1 (en) * 2005-12-19 2011-09-01 Hong Wang Monitoring network based on nano-structured sensing devices
US20070155021A1 (en) * 2005-12-29 2007-07-05 Intel Corporation Modification of metal nanoparticles for improved analyte detection by surface enhanced Raman spectroscopy (SERS)
WO2007110614A2 (en) * 2006-03-27 2007-10-04 E2V Biosensors Limited Improved serrs substrate
US20080003576A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Jingwu Zhang Assay platforms and detection methodology using surface enhanced Raman scattering (SERS) upon specific biochemical interactions
WO2011071343A2 (ko) * 2009-12-11 2011-06-16 한국화학연구원 라만 활성분자가 나노입자 이합체의 접합부에 위치한 이합체 코어쉘 나노 입자, 이의 용도 및 이의 제조방법
KR20120078098A (ko) * 2010-12-31 2012-07-10 숭실대학교산학협력단 키토산 또는 ＢＰＥＩ, ＲＮＡｉ 및 라만 염료 결합 금속 나노입자, 및 이를 이용한 세포로 전달 효율 및 세포내 위치 측정방법
CN102323412A (zh) * 2011-08-09 2012-01-18 中国科学院合肥物质科学研究院 一种拉曼编码微球的用途及利用拉曼编码微球检测肿瘤标志物的方法
CN102590176A (zh) * 2012-03-01 2012-07-18 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种表面增强拉曼散射探针及其制备方法
CN103364388A (zh) * 2012-04-01 2013-10-23 深圳市宇驰检测技术有限公司 一种苏丹红i的激光拉曼检测方法
WO2013185167A1 (en) * 2012-06-13 2013-12-19 Monash University Metallic nanoparticle treated cellulosic substrate as a sers biodiagnostic platform
CN104128615A (zh) * 2014-08-01 2014-11-05 武汉大学 一种具有高活性表面增强拉曼效应的基底材料的制备及丝网印刷方法
CN106997799A (zh) * 2016-01-22 2017-08-01 中国人民解放军军事医学科学院放射与辐射医学研究所 一种高性能金壳磁性微球的制备方法及其sers应用
CN107290329A (zh) * 2017-05-17 2017-10-24 中国人民解放军第二军医大学 一种巯基β‑环糊精功能化SERS纸基的制备方法及应用
CN107860759A (zh) * 2017-10-31 2018-03-30 江苏大学 一种具有sers活性的分子印迹传感器的制备方法与应用
CN108535237A (zh) * 2018-04-12 2018-09-14 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种基于sers的饲料中苏丹红的快速检测方法
CN110746774A (zh) * 2018-07-24 2020-02-04 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种可再生二维复合膜、其制备方法及应用
CN109342387A (zh) * 2018-10-19 2019-02-15 福建省林业科学研究院 一种基于纳米银胶表面拉曼增强检测酮康唑的方法
CN110016700A (zh) * 2019-05-06 2019-07-16 嘉兴学院 一种表面增强拉曼光谱镀银活性基底及其制备方法
CN110255678A (zh) * 2019-06-06 2019-09-20 安徽建筑大学 具有拉曼增强特性的磁性自絮凝材料及其制备方法和应用
CN110658177A (zh) * 2019-09-25 2020-01-07 暨南大学 一种苯酚识别sers探针及其制备、应用和基于sers通用超灵敏免疫分析方法
CN111087979A (zh) * 2019-11-11 2020-05-01 郑州轻工业学院 一种亲油性超支化分子修饰纳米流体的制备方法
CN110927141A (zh) * 2019-12-02 2020-03-27 辽宁大学 一种温敏型智能响应sers基底及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C. CARO 等: "Preparation of Surface-Enhanced Raman Scattering Substrates Based on Immobilized Silver-Capped Nanoparticles", 《JOURNAL OF SPECTROSCOPY》 *
CHONGWEN WANG 等: "Polyethylenimine-interlayered silver-shell magnetic-core microspheres as multifunctional SERS substrates", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY C》 *
REBECCA A. HALVORSON AND PETER J. VIKESLAND: "Surface-Enhanced Raman Spectroscopy (SERS) for Environmental Analyses", 《ENVIRON. SCI. TECHNOL.》 *
赵博儒 等: "表面增强拉曼光谱活性基底的制备与性质研究", 《分析化学》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112229828B (zh) 2021-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yuan et al. Design and fabrication of an electrochemical sensing platform based on a porous organic polymer for ultrasensitive ampicillin detection
Zhang et al. Electrochemical sensor based on molecularly imprinted composite membrane of poly (o-aminothiophenol) with gold nanoparticles for sensitive determination of herbicide simazine in environmental samples
Huang et al. Synergetic signal amplification based on electrochemical reduced graphene oxide-ferrocene derivative hybrid and gold nanoparticles as an ultra-sensitive detection platform for bisphenol A
Zhang et al. Rapid quantitative detection of luteolin using an electrochemical sensor based on electrospinning of carbon nanofibers doped with single-walled carbon nanoangles
Zhong et al. In situ spontaneous reduction synthesis of spherical Pd@ Cys-C 60 nanoparticles and its application in nonenzymatic glucose biosensors
Zhao et al. Novel electrochemiluminescence of perylene derivative and its application to mercury ion detection based on a dual amplification strategy
Kan et al. CD/AuNPs/MWCNTs based electrochemical sensor for quercetin dual-signal detection
CN103018304B (zh) 一种氧化镍-石墨烯纳米材料修饰的玻碳电极及其制备方法和应用
CN106077697B (zh) 一种分级结构的银纳米花簇/银微米片的制备方法及其应用
He et al. A novel non-enzymatic hydrogen peroxide sensor based on poly-melamine film modified with platinum nanoparticles
Wang et al. A reusable nanofibrous film chemosensor for highly selective and sensitive optical signaling of Cu 2+ in aqueous media
Fu et al. Electrochemiluminescence sensor for dopamine with a dual molecular recognition strategy based on graphite-like carbon nitride nanosheets/3, 4, 9, 10-perylenetetracarboxylic acid hybrids
Wang et al. Photoelectrochemical lab-on-paper device based on molecularly imprinted polymer and porous Au-paper electrode
CN106248756A (zh) 基于纳米金增敏的戊唑醇分子印迹膜电极及其电化学传感器的制备、应用和测试方法
Li et al. A gold nanoparticles-based molecularly imprinted electrochemical sensor for histamine specific-recognition and determination
Palanisamy et al. Electrochemical fabrication of gold nanoparticles decorated on activated fullerene C60: an enhanced sensing platform for trace level detection of toxic hydrazine in water samples
Shan et al. A molecularly imprinted electrochemical sensor based on Au nanocross-chitosan composites for detection of paraquat
Niu et al. An ultrasensitive aptamer biosensor for the detection of codeine based on a Au nanoparticle/polyamidoamine dendrimer-modified screen-printed carbon electrode
CN108802122A (zh) 一种壳聚糖-石墨烯/金纳米粒子@碳纳米管离子印迹传感器的制备方法
Wu et al. Synthesis of imprinted chitosan/AuNPs/graphene-coated MWCNTs/Nafion film for detection of lead ions
Gao et al. Determination of Perfluorooctanesulfonic acid in water by polydopamine molecularly imprinted/Gold nanoparticles sensor
CN112229828B (zh) 高选择性捕捉苏丹染料的sers活性基底及其制备方法
Yang et al. Fabrication of superoxide dismutase (SOD) imprinted poly (ionic liquid) s via eATRP and its application in electrochemical sensor
Sun et al. Electrospun nanofibers containing CdTe@ ZnNi-MOF for electrochemiluminescent determination of chlorpyrifos
CN111007053B (zh) 用于检测银离子浓度的荧光适体传感器及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant