CN112225670B - 一种氨基乙酰苯胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于染料中间体生产技术领域，具体涉及一种氨基乙酰苯胺的制备方法，所述制备方法，包括如下步骤：1)将乙酸酯类化合物、苯二胺、催化剂三乙烯二胺加入到反应器中，混合均匀，得到混合液；2)在氮气保护下，将混合液升温至65～90℃，滴加乙酸，滴加完毕后，反应4～9小时；3)反应结束后，降温至15～25℃，静置5～8小时后过滤，滤饼经正丁醇充分洗涤后，80℃真空干燥后6小时，可得氨基乙酰苯胺。本发明利用乙酸酯法合成氨基乙酰苯胺，未使用价格高且易制毒品的乙酸酐，降低了生产成本，适合工业化生产；本发明反应步骤少，无废酸废水废盐产生，对环境无污染；本发明制备出的氨基乙酰苯胺产品收率(以苯二胺的重量计)高达97％以上，纯度高达98％以上。

Description

一种氨基乙酰苯胺的制备方法
技术领域
本发明属于染料中间体生产技术领域，尤其涉及一种氨基乙酰苯胺的制备方法。
背景技术
氨基乙酰苯胺是染料中间体，主要包括对氨基乙酰苯胺和间氨基乙酰苯胺，目前制备对氨基乙酰苯胺的方法主要有以下两种：1、乙酰苯胺法：由退热水(乙酰苯胺)经混酸硝化生成对硝基乙酰苯胺，然后用铁粉还原为对氨基乙酰苯胺，反应液经中和、结晶、干燥得成品。总收率仅能达到80％，制备过程中产生大量的酸性废水，严重污染环境。2、对硝基苯胺法：将对硝基苯胺投入反应釜中，将其与乙酸、乙酸酐混合搅匀，加热4-5h，加水滤出结晶，水洗、过滤；再将洗好的对硝基乙酰苯胺加水、铁粉和乙酸，加热搅拌保温4h，脱色，过滤除去氧化铁，滤液冷析出结晶，过滤，用乙醇再结晶，即得成品。在酰化时同样产生大量的酸性废水，严重污染环境，且乙酸酐是易制毒品，且价格较高，国家已限制购买和使用。
目前制备间氨基乙酰苯胺的方法主要有以下两种：1、间苯二胺酰化法：由间苯二胺酰化而得，向反应锅中加入水及间苯二胺，使溶解，再加入30％盐酸，搅拌半小时，然后加入乙酸，控制反应温度在40℃，保温搅拌1h，加入精盐盐析，过滤，经中和得间氨基乙酰苯胺。存在步骤繁琐，产生双乙酰间苯二胺难以除去，有大量含盐废水难以处理，能耗高等问题。2、间硝基乙酰苯胺法：将10g间硝基乙酰苯胺和5g铁粉，在研钵中混合均匀，撒入盛有200ml沸水的500ml烧杯中，加入数滴乙酸酸化混合物，保温1h；然后，加氨水中和至刚果红试纸呈碱性；煮沸，趁热过滤，将滤液置水浴上蒸发至呈浆状；摩擦器壁或投入晶种使浆状物结晶，可得接近理论量的产品。制备过程中产生大量的酸性废水，严重污染环境，且步骤繁琐，生产成本高，更主要的是铁粉还原已列入淘汰工艺，我们国家不准许再用。
综上所述，目前制备氨基乙酰苯胺的方法复杂，反应步骤多，生产成本高，采用乙酸酐法生产氨基乙酰苯胺时产生大量的废酸废水废盐，且产品总收率低，纯度低，需要提纯才能使用；因此，如何克服上述存在的技术问题和缺陷成为重点需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的不足，而提供一种氨基乙酰苯胺的制备方法，该制备方法具有反应步骤少，生产成本低，无废酸废水废盐产生，收率高，纯度高，适合工业化生产的优点。
本发明的目的是这样实现的：
一种氨基乙酰苯胺的制备方法，包括如下步骤：
1)将乙酸酯类化合物、苯二胺、催化剂三乙烯二胺(BACO)加入到反应器中，混合均匀，得到混合液；
2)在氮气保护下，将混合液升温至65～90℃，滴加乙酸，滴加完毕后，反应4～9小时；
3)反应结束后，降温至15～25℃，静置5～8小时后过滤，滤饼经正丁醇充分洗涤后，80℃真空干燥后6小时，可得氨基乙酰苯胺。
进一步地，所述步骤1)中，乙酸酯类化合物为乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯中的一种。
进一步地，所述步骤1)中，乙酸酯类化合物为乙酸乙酯。
进一步地，所述步骤1)中，苯二胺与乙酸酯类化合物的质量比为1:3～20。
进一步地，所述步骤1)中，苯二胺为对苯二胺或间苯二胺。
进一步地，所述步骤1)中，三乙烯二胺与苯二胺的质量比为0.5～1:100。
进一步地，所述步骤2)中，乙酸质量为步骤1)中苯二胺质量的0.1～0.5倍。
进一步地，所述步骤3)中，氨基乙酰苯胺为对氨基乙酰苯胺或间氨基乙酰苯胺。
制备过程中反应方程式如下：
Figure BDA0002748006400000021
与现有技术相比，本发明的有益效果：
1、本发明利用乙酸酯法合成氨基乙酰苯胺，未使用价格高且易制毒品的乙酸酐，降低了生产成本，适合工业化生产。
2、本发明的制备方法反应步骤少，制备过程中无废酸废水废盐产生，对环境无污染，绿色环保。
3、本发明制备出的氨基乙酰苯胺产品收率(以苯二胺的重量计)高达97％以上，纯度高达98％以上，且没反应的苯二胺及催化剂三乙烯二胺可以循环进入下批次反应。
4、本发明反应温度低，能耗低，乙酸酯及生成的醇很容易回收再生成乙酸酯。
附图说明
图1为实施例1所得的对氨基乙酰苯胺的液相图。
图2为实施例4所得的间氨基乙酰苯胺的液相图。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
对氨基乙酰苯胺的制备：
1)将乙酸乙酯120.00g、对苯二胺32.00g，三乙烯二胺0.26g,加入到装有搅拌、冷凝及加热***的250ml四口烧瓶中，混合均匀，得到混合液；
2)在氮气保护下，将混合液升温至65～90℃，滴加乙酸10.00g，滴加完毕后，78～82℃反应6小时；
3)反应结束后，降温至15～25℃，静置6.5小时后过滤，滤饼经正丁醇充分洗涤后，80℃真空干燥后6小时，可得白色晶体对氨基乙酰苯胺31.84g。
由图1可知，经液相检测，对氨基乙酰苯胺的纯度为99.1％，以对苯二胺的重量计收率为98.6％。
实施例2
对氨基乙酰苯胺的制备：
1)将乙酸乙酯96.00g、对苯二胺32.00g,三乙烯二胺0.16g,加入到装有搅拌、冷凝及加热***的250ml四口烧瓶中，混合均匀，得到混合液；
2)在氮气保护下，将混合液升温至65～90℃，滴加乙酸3.20g，滴加完毕后，85～90℃反应4小时；
3)反应结束后，降温至15～25℃，静置5小时后过滤，滤饼经正丁醇充分洗涤后，80℃真空干燥后6小时，可得白色晶体对氨基乙酰苯胺31.84g。
经液相检测，对氨基乙酰苯胺的纯度为98.7％，以对苯二胺的重量计收率为98.2％。
实施例3
对氨基乙酰苯胺的制备：
1)将乙酸乙酯640.00g、对苯二胺32.00g,三乙烯二胺0.32g,加入到装有搅拌、冷凝及加热***的1000ml四口烧瓶中，混合均匀，得到混合液；
2)在氮气保护下，将混合液升温至65～90℃，滴加乙酸16.00g，滴加完毕后，65～70℃反应9小时；
3)反应结束后，降温至15～25℃，静置8小时后过滤，滤饼经正丁醇充分洗涤后，80℃真空干燥后6小时，可得白色晶体对氨基乙酰苯胺31.64g。
经液相检测，对氨基乙酰苯胺的纯度为98.4％，以对苯二胺的重量计收率为97.3％。
实施例4
间氨基乙酰苯胺的制备：
1)将乙酸乙酯120.00g、间苯二胺32.00g，三乙烯二胺0.26g加入到装有搅拌、冷凝及加热***的250ml四口烧瓶中，混合均匀，得到混合液；
2)在氮气保护下，将混合液升温至65～90℃，滴加乙酸10.00g，滴加完毕后，78～82℃反应6小时；
3)反应结束后，降温至15～25℃，静置6.5小时后过滤，滤饼经正丁醇充分洗涤后，80℃真空干燥后6小时，可得无色晶体间氨基乙酰苯胺31.81g。
由图2可知，经液相检测，间氨基乙酰苯胺的纯度为99.0％，以间苯二胺的重量计收率为98.4％。
实施例5
间氨基乙酰苯胺的制备：
1)将乙酸乙酯96.00g、间苯二胺32.00g，三乙烯二胺0.16g加入到装有搅拌、冷凝及加热***的250ml四口烧瓶中，混合均匀，得到混合液；
2)在氮气保护下，将混合液升温至65～90℃，滴加乙酸3.20g，滴加完毕后，85～90℃反应4小时；
3)反应结束后，降温至15～25℃，静置5小时后过滤，滤饼经正丁醇充分洗涤后，80℃真空干燥后6小时，可得无色晶体间氨基乙酰苯胺31.94g。
经液相检测，间氨基乙酰苯胺的纯度为98.8％，以间苯二胺的重量计收率为98.6％。
实施例6
间氨基乙酰苯胺的制备：
1)将乙酸乙酯640.00g、间苯二胺32.00g，三乙烯二胺0.32g加入到装有搅拌、冷凝及加热***的1000ml四口烧瓶中，混合均匀，得到混合液；
2)在氮气保护下，将混合液升温至65～90℃，滴加乙酸16.0g，滴加完毕后，65～70℃反应9小时；
3)反应结束后，降温至15～25℃，静置8小时后过滤，滤饼经正丁醇充分洗涤后，80℃真空干燥后6小时，可得无色晶体间氨基乙酰苯胺31.97g。
经液相检测，间氨基乙酰苯胺的纯度为98.1％，以间苯二胺的重量计收率为98.0％。
由实施例1～6可知，通过本发明的方法制备出的对氨基乙酰苯胺或间氨基乙酰苯胺的收率(以苯二胺的重量计)高达97％以上，且纯度高达98％以上，符合相关产品要求。
以上内容是结合具体的实施方式对本发明所做的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种氨基乙酰苯胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将乙酸酯类化合物、苯二胺、催化剂三乙烯二胺加入到反应器中，混合均匀，得到混合液；
2)在氮气保护下，将混合液升温至65～90℃，滴加乙酸，滴加完毕后，反应4～9小时；
3)反应结束后，降温至15～25℃，静置5～8小时后过滤，滤饼经正丁醇充分洗涤后，80℃真空干燥后6小时，可得氨基乙酰苯胺；
其中，所述步骤1)中，乙酸酯类化合物为乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯中的一种，苯二胺与乙酸酯类化合物的质量比为1:3～20，苯二胺为对苯二胺或间苯二胺，三乙烯二胺与苯二胺的质量比为0.5～1:100；
所述步骤2)中，乙酸质量为步骤1)中苯二胺质量的0.1～0.5倍；
所述步骤3)中，氨基乙酰苯胺为对氨基乙酰苯胺或间氨基乙酰苯胺。
2.如权利要求1所述的氨基乙酰苯胺的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，乙酸酯类化合物为乙酸乙酯。
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