CN112210175B - 一种耐低温冲击pvc制品及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐低温冲击PVC制品及其制备方法和应用,本发明通过对增韧改性剂、相容剂和增强填料进行接枝改性,提高组分之间的相容性,充分发挥各组分的协同作用,与一定配比的热稳定剂、抗氧剂、增塑剂等组分共同制得耐低温冲击PVC制品,利用各组分与PVC之间的相互作用,改善PVC制品的耐低温冲击性能,并且还具有较好的拉伸强度、弯曲强度以及常温耐冲击性能,本发明的耐低温冲击PVC制品可广泛应用于排水和/或给水领域。
Description
技术领域
本发明涉及PVC制品技术领域,更具体地,涉及一种耐低温冲击PVC制品及其制备方法和应用。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)制品具有耐腐蚀性强、阻燃性能好、力学强度高、适温性能和水密性好等诸多优点,被广泛用于排水/给水等领域。但是PVC制品最大的缺陷在于低温环境的性能差,随着温度的降低(降低至-15℃),制品的抗冲击性能严重下降,极易发生脆裂,难以满足冬天的使用要求。因此提高PVC制品的低温冲击性能是该领域的重要研究之一。
中国专利CN106008757A(申请公布日2016.10.12)公开了一种聚氯乙烯低温增韧改性剂及含有增韧改性剂的聚氯乙烯混合物,其中利用(甲基)丙烯酸酯类对氯化聚乙烯进行接枝改性,制得低温增韧改性剂,再与聚氯乙烯树脂和其他助剂共同制备PVC制品,以提高PVC制品的低温冲击性能,但是低温增韧改性剂与聚氯乙烯树脂的相容性不好,PVC制品的低温冲击性能仍不理想。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有PVC制品的低温冲击性能不理想的缺陷和不足,提供一种耐低温冲击PVC制品,具有较好的耐低温冲击性能。
本发明的又一目的是提供一种耐低温冲击PVC制品的制备方法。
本发明的另一目的是提供一种耐低温冲击PVC制品的应用。
本发明上述目的通过以下技术方案实现:
一种耐低温冲击PVC制品,包括如下按照质量份计算的组分制成:
PVC树脂 100份;
增韧改性剂 5~10份;
热稳定剂 0.5~5份;
抗氧剂 0.3~1.5份;
增塑剂 5~15份;
相容剂 6~12份;
润滑剂 0.5~3份;
增强填料 5~20份;
加工助剂 3~6份;
所述增韧改性剂为接枝邻苯二甲酸酯的聚烯烃弹性体;所述相容剂为接枝邻苯二甲酸酯的聚氯乙烯;所述增强填料为铝酸酯改性增强填料。
本发明采用了接枝邻苯二甲酸酯的聚烯烃弹性体(POE)作为增韧改性剂,一方面POE接枝邻苯二甲酸酯后与PVC的相容性得到显著提高,从而保证POE对PVC的增韧效果;另一方面改性后的增韧改性剂还可以充当增容剂,提高PVC与增塑剂的相容性,有效发挥增塑剂在体系中的作用,提高PVC制品的耐低温冲击性能;本发明还进一步采用接枝邻苯二甲酸酯的聚氯乙烯作为相容剂,利用其与增韧改性剂的侧链的相容性,进一步提高POE与PVC的相容性,保证PVC体系的耐低温冲击性能得到显著的改善;另外,本发明还对增强填料进行改性得到铝酸酯改性增强填料,提高了增强填料与PVC的相容性,改善了增强填料在PVC中的分散性,增强填料对PVC的增韧效果显著提高。
优选地,包括如下按照质量份计算的组分制成:
增韧改性剂 7~8份;
热稳定剂 2~3份;
抗氧剂 1~1.5份;
增塑剂 10~12份;
相容剂 9~10份;
润滑剂 0.5~1.5份;
增强填料 15份;
加工助剂 4~5份。
优选地,所述接枝邻苯二甲酸酯的聚烯烃弹性体为接枝邻苯二甲酸二烯丙酯的聚烯烃弹性体(POE-g-DAP)。
更优选地,所述POE-g-DAP的制备方法为:
将100份聚烯烃弹性体(POE),5~10份邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP),1~3份聚丙烯(PP),0.1~0.5份过氧化物二异丙苯(DCP),0.2份抗氧剂混合均匀,挤出造粒得到POE-g-DAP。
优选地,所述POE为陶氏EngageTM 8100、8150、8450中的一种或几种。
优选地,所述相容剂为接枝邻苯二甲酸二烯丙酯的聚氯乙烯(PVC-g-DAP)。
优选地,所述PVC-g-DAP的制备方法为:
将100份聚烯烃(PVC),6~12份邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP),3份钙锌稳定剂,7份MgO,0.2~0.4份过氧化物二异丙苯(DCP)混合均匀,挤出造粒得到PVC-g-DAP。
优选地,所述增强填料为铝酸酯改性超细轻质碳酸钙。
更优选地,所述铝酸酯改性超细轻质碳酸钙中铝酸酯用量为碳酸钙的1%~1.5%。
优选地,所述铝酸酯为铝酸酯DL411。
优选地,所述增塑剂为癸二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二辛酯的一种或几种。
优选地,所述热稳定剂为钙锌稳定剂。
优选地,所述加工助剂为α-甲基苯乙烯低聚物。
优选地,所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸钙、氧化聚乙烯蜡的一种或几种。
优选地,还包括色母料3~8份。
优选地,还包括色母料5~6份。
优选地,所述色母料为含二氧化钛、炭黑、着色剂的一种或几种的色母料。
优选地,所述抗氧剂为抗氧剂1010和/或抗氧剂264。
本发明保护上述耐低温冲击PVC制品的制备方法,包括如下步骤:
将PVC树脂、热稳定剂、抗氧剂、增塑剂、加工助剂、增韧改性剂、相容剂、润滑剂、增强填料,在100~120℃下混合5~10min,冷却,挤出成型制得耐低温冲击PVC制品。
本发明还保护上述耐低温冲击PVC制品在排水和/或给水领域中的应用。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明利用接枝改性后的增韧改性剂、相容剂和增强填料,按照特定配比制备耐低温冲击PVC制品,提高各组分之间的相容性,充分的发挥协同作用,利用各组分与PVC之间的相互作用,改善PVC制品的耐低温冲击性能,并且还具有较好的拉伸强度、弯曲强度以及常温耐冲击性能。
附图说明
图1为实施例1制得的耐低温冲击PVC制品的扫描电子显微镜照片。
图2是实施例2制得的耐低温冲击PVC制品的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明,但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明,本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
实施例1
一种耐低温冲击PVC制品,包括如下按照质量份计算的组分制成:
PVC树脂 100份;
钙锌热稳定剂 0.5份;
抗氧剂1010 0.3份;
癸二酸二辛酯DOS 15份;
α-甲基苯乙烯低聚物 3份;
增韧改性剂POE-g-DAP 5份;
相容剂PVC-g-DAP 6份;
润滑剂聚乙烯蜡 3份;
含二氧化钛色母料 3份;
铝酸酯DL411改性超细轻质碳酸钙20份;DL411用量为碳酸钙的1%。
上述耐低温冲击PVC制品的制备方法,包括如下步骤:
S1.将100份聚烯烃POE,5份邻苯二甲酸二烯丙酯DAP,1份聚丙烯PP,0.1份过氧化物二异丙苯DCP,0.2份抗氧剂1010混合均匀,采用双螺杆挤出机挤出机挤出造粒得到POE-g-DAP,其中POE为陶氏EngageTM 8100;
S2.将100份聚烯烃PVC,6份邻苯二甲酸二烯丙酯DAP,3份钙锌稳定剂稳定剂,7份MgO,0.2份过氧化物二异丙苯DCP混合均匀,采用双螺杆挤出机挤出机挤出造粒得到PVC-g-DAP;
S3.将PVC树脂100份,钙锌热稳定剂0.5份,抗氧剂1010 0.3份,增塑剂癸二酸二辛酯DOS15份,加工助剂α-甲基苯乙烯低聚物3份,增韧改性剂5份,相容剂6份,润滑剂聚乙烯蜡3份,含二氧化钛色母料3份,改性增强填料20份,在100℃下混合10min,冷却,加入到双螺杆挤出机中挤出成型得到耐低温冲击PVC制品。
实施例2
一种耐低温冲击PVC制品,包括如下按照质量份计算的组分制成:
PVC树脂100份,钙锌热稳定剂2份,抗氧剂264 0.5份,增塑剂己二酸二辛酯DOA10份,加工助剂α-甲基苯乙烯低聚物5份,增韧改性剂POE-g-DAP7份,相容剂PVC-g-DAP 9份,润滑剂硬脂酸钙1.5份,炭黑色母料5份,铝酸酯DL411改性超细轻质碳酸钙15份,DL411用量为碳酸钙的1.5%。
上述耐低温冲击PVC制品的制备方法,包括如下步骤:
S1.将100份聚烯烃POE,7份邻苯二甲酸二烯丙酯DAP,2份聚丙烯PP,0.3份过氧化物二异丙苯DCP,0.2份抗氧剂1010混合均匀,采用双螺杆挤出机挤出机挤出造粒得到POE-g-DAP,其中POE为陶氏EngageTM 8150;
S2.将100份聚烯烃PVC,9份邻苯二甲酸二烯丙酯DAP,3份钙锌稳定剂稳定剂,7份MgO,0.3份过氧化物二异丙苯DCP混合均匀,采用双螺杆挤出机挤出机挤出造粒得到PVC-g-DAP;
S3.将PVC树脂100份,钙锌热稳定剂2份,抗氧剂1010 0.5份,增塑剂己二酸二辛酯DOA10份,加工助剂α-甲基苯乙烯低聚物5份,增韧改性剂7份,相容剂9份,润滑剂硬脂酸钙1.5份,炭黑色母料5份,改性增强填料15份,在110℃下混合8min,冷却,加入到双螺杆挤出机中挤出成型得到耐低温冲击PVC制品。
实施例3
一种耐低温冲击PVC制品,包括如下按照质量份计算的组分制成:
PVC树脂100份,二月桂酸二丁基锡4份,抗氧剂1010 1份,增塑剂己二酸二异壬酯DINA 5份,加工助剂α-甲基苯乙烯低聚物6份,增韧改性剂POE-g-DAP10份,相容剂PVC-g-DAP 12份,润滑剂硬脂酸钙1.5份,润滑剂氧化聚乙烯蜡1.5份,二氧化钛色母料3份,铝酸酯DL411改性超细轻质碳酸钙5份,DL411用量为碳酸钙的1.5%。
上述耐低温冲击PVC制品的制备方法,包括如下步骤:
S1.将100份聚烯烃POE,10份邻苯二甲酸二烯丙酯DAP,3份聚丙烯PP,0.5份过氧化物二异丙苯DCP,0.2份抗氧剂1010混合均匀,采用双螺杆挤出机挤出机挤出造粒得到POE-g-DAP,其中POE为陶氏EngageTM 8450;
S2.将100份聚烯烃PVC,12份邻苯二甲酸二烯丙酯DAP,3份钙锌稳定剂稳定剂,7份MgO,0.4份过氧化物二异丙苯DCP混合均匀,采用双螺杆挤出机挤出机挤出造粒得到PVC-g-DAP;
S3.将PVC树脂100份,钙锌热稳定剂4份,抗氧剂1010 1份,增塑剂己二酸二异壬酯DINA 5份,加工助剂α-甲基苯乙烯低聚物6份,增韧改性剂10份,相容剂12份,润滑剂硬脂酸钙1.5份,润滑剂氧化聚乙烯蜡1.5份,二氧化钛色母料3份,改性增强填料5份,在120℃下混合5min,冷却,加入到双螺杆挤出机中挤出成型得到耐低温冲击PVC制品。
实施例4
一种耐低温冲击PVC制品,包括如下按照质量份计算的组分制成:
PVC树脂100份,钙锌热稳定剂3份,抗氧剂1010 1.5份,增塑剂己二酸二异壬酯DINA 12份,加工助剂α-甲基苯乙烯低聚物4份,增韧改性剂POE-g-DAP 8份,相容剂PVC-g-DAP10份,聚乙烯蜡润滑剂0.2份,氧化聚乙烯蜡润滑剂0.3份,二氧化钛色母料6份,铝酸酯DL411改性超细轻质碳酸钙15份,DL411用量为碳酸钙的1.5%。
上述耐低温冲击PVC制品的制备方法,包括如下步骤:
S1.将100份聚烯烃POE,8份邻苯二甲酸二烯丙酯DAP,2份聚丙烯PP,0.2份过氧化物二异丙苯DCP,0.2份抗氧剂1010混合均匀,采用双螺杆挤出机挤出机挤出造粒得到POE-g-DAP,其中POE为陶氏EngageTM 8450;
S2.将100份聚烯烃PVC,10份邻苯二甲酸二烯丙酯DAP,3份钙锌稳定剂稳定剂,7份MgO,0.35份过氧化物二异丙苯DCP混合均匀,采用双螺杆挤出机挤出机挤出造粒得到PVC-g-DAP;
S3.将PVC树脂100份,钙锌热稳定剂3份,抗氧剂1010 1.5份,增塑剂己二酸二异壬酯DINA 12份,加工助剂α-甲基苯乙烯低聚物5份,增韧改性剂8份,相容剂10份,聚乙烯蜡润滑剂0.2份,氧化聚乙烯蜡润滑剂0.3份,二氧化钛色母料6份,改性增强填料15份,在110℃下混合8min,冷却,加入到双螺杆挤出机中挤出成型得到耐低温冲击PVC制品。
对比例1
本对比例的组分和制备方法与实施例1相同,区别在于,将POE-g-DAP替换为未改性的100份POE、5份DAP、1份PP、0.2份抗氧剂1010的混合物,直接与其他组分制得PVC制品。
对比例2
本对比例的组分和制备方法与实施例1相同,区别在于,将PVC-g-DAP替换为未改性的100份PVC、6份DAP、7份MgO、0.2份钙锌稳定剂的混合物,直接与其他的组分混合制得PVC制品。
对比例3
本对比例的组分和制备方法与实施例1相同,区别在于,将铝酸酯DL411改性超细轻质碳酸钙替换为超细轻质碳酸钙,制得PVC制品。
对比例4
本对比例将PVC树脂100份,钙锌热稳定剂3份,加工助剂α-甲基苯乙烯低聚物5份,聚乙烯蜡润滑剂0.5份,氯化聚乙烯CPE 3份,二氧化钛色母料6份,超细轻质碳酸钙5份,在110℃下混合8min,冷却,加入到双螺杆挤出机中挤出成型制得PVC制品。利用氯化聚乙烯作为低温增韧改性剂。
性能测试
对上述得到的混合物,用注塑机制成标准试样,用以测试拉伸强度、弯曲强度和冲击强度;用挤出机挤出的管材,用以管材的液压测试。
1、测试方法
(1)拉伸强度:
依据GB/T 1040.2-2006,对哑铃型50×10×4mm标准样条进行拉伸测试。仪器选用微机控制电子万能试验机(CMT4252,深圳市新三思材料检测有限公司),在室温条件下以50mm/min的速率对样条进行拉伸。
(2)弯曲强度:
根据GB/T9431-2000,利用SANS CMT4254拉力试验机在室温条件下以10mm/min的速率对尺寸80×10×4mm的标准试样进行弯曲试验。
(3)冲击强度:
根据GB/T1843-2008,利用深圳三思的ZBC1400-2型悬臂梁摆锤冲击试验仪分别对尺寸为80×10×4mm的标准试样在室温和低温(-25℃)下进行冲击试验。
(4)管材液压测试:
根据《CJ/T272-2008给水用抗冲改性聚氯乙烯管材及管件》标准进行液压测试。
2、测试结果
表1各实施例和对比例所制备的PVC制品性能测试结果
从表1中可以看出,根据本发明实施例1~4制得的PVC制品具有良好的拉伸强度、压缩强度,常温和低温冲击强度,具有良好的耐低温(-25℃)冲击性能,PVC管材具有良好的抗液压性能。反之,对比例1将本技术方案中的添加剂邻苯二甲酸二烯丙酯直接加入到PVC混合体系中,由于没有与增韧剂POE形成良好的接枝,这使得POE在体系中的相容性下降,从而导致力学性能下降,特别是拉伸强度的显著下降。
图1和图2分别为实施例1和实施例2的标准试样断面SEM图,从图中可以看出,聚合物断面上没有出现明显的相分离,这说明加入的增韧改性剂与基体PVC有很好的相容性;并且碳酸钙粒子均匀的分散在聚合物的断面上,为PVC制品的良好性能提供了保证。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐低温冲击PVC制品,其特征在于,包括如下按照质量份计算的组分制成:
PVC树脂100份;
增韧改性剂5~10份;
热稳定剂0.5~5份;
抗氧剂0.3~1.5份;
增塑剂5~15份;
相容剂6~12份;
润滑剂0.5~3份;
增强填料5~20份;
加工助剂3~6份;
所述增韧改性剂为接枝邻苯二甲酸酯的聚烯烃弹性体;所述相容剂为接枝邻苯二甲酸酯的聚氯乙烯;所述增强填料为铝酸酯改性增强填料。
2.根据权利要求1所述的耐低温冲击PVC制品,其特征在于,包括如下按照质量份计算的组分制成:
PVC树脂100份;
增韧改性剂7~8份;
热稳定剂2~3份;
抗氧剂1~1.5份;
增塑剂10~12份;
相容剂9~10份;
润滑剂0.5~1.5份;
增强填料15份;
加工助剂4~5份。
3.根据权利要求1或2所述的耐低温冲击PVC制品,其特征在于,所述增韧改性剂为接枝邻苯二甲酸二烯丙酯的聚烯烃弹性体。
4.根据权利要求1所述的耐低温冲击PVC制品,其特征在于,所述相容剂为接枝邻苯二甲酸二烯丙酯的聚氯乙烯。
5.根据权利要求1所述的耐低温冲击PVC制品,其特征在于,所述增强填料为铝酸酯改性超细轻质碳酸钙。
6.根据权利要求1所述的耐低温冲击PVC制品,其特征在于,所述增塑剂为癸二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二辛酯的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的耐低温冲击PVC制品,其特征在于,所述热稳定剂为钙锌稳定剂和/或二月桂酸二丁基锡。
8.根据权利要求1所述的耐低温冲击PVC制品,其特征在于,所述加工助剂为α-甲基苯乙烯低聚物和/或ACR树脂。
9.权利要求1~8任一项所述的耐低温冲击PVC制品的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将PVC树脂、热稳定剂、抗氧剂、增塑剂、加工助剂、增韧改性剂、相容剂、润滑剂、增强填料,在100~120℃下混合5~10min,冷却,挤出成型制得耐低温冲击PVC制品。
10.权利要求1~8任一项所述的耐低温冲击PVC制品在排水和/或给水领域中的应用。
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