CN112175530B - 一种叠层膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种叠层膜及其制备方法，属于涉及电子材料领域，叠层膜包括依次连接的载体膜层、接着层、绝缘层、金属层、粘结层和保护膜层，在绝缘层和金属层之间包括表面凹凸不平的钩卯层，增大叠层膜的层间结合力。本发明的具有钩卯层的叠层膜使得绝缘体、导体、半导体等具有不同功能性的材质更紧密连接，提高结合力，有效地解决了不同材料介质层间结合力的问题，在厚度为微米级等微观状态下，使超薄功能复合膜材料的制备成为可能。本发明的层间高结合力的叠层膜制备方法操作简单，形成的叠层膜的膜层间结合力高，适用于薄膜制造、光电显示和FPC等产品和应用于通信领域。

Description

一种叠层膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种薄膜及其制备方法，特别涉及一种用于通信、光电显示、FPC(柔性电路板)等的层间结合力高的叠层膜及其制备方法，属于通信技术领域。

背景技术

通讯及光电显示行业的日新月异、快速发展，对新材料的需求也不断增长，特种膜的发展国内相对落后，特别是各种叠层功能薄膜绝大部分高端材料被美日等国外企业垄断，部分产品高度依赖，如何打破国外企业垄断，已成为国家战略发展层面。

作为特种性能的材料复合使用方面的研究已是由来已久，如何将不同材质的材料，有机的结合在一起，充分发挥不同材料的功能特性、向材料的集成化方向发展，前景广阔。绝大多数此类材料被国外垄断，但薄膜超薄化、多功能化，在5G运用、显示通讯等高端领域的运用方面有必不可少。

通讯终端、特别是手机向小、轻、薄方向发展，同时功能越来越多，材料必须适应其发展需求，特别是对薄膜的集成化需求更高。

本发明为更好的集成不同材质的材料提供解决方案，为薄膜功能材料的创新提供全新的实现方法。本发明提出了一种材料集成化，特别是不同材质材料间的结合的理想方法，尤其是在微观状态下，膜与膜间一体化集成，制作新型功能材料。

本发明提供一种材料的集成化，特别是叠层薄膜的集成化制作方法。同质材料、不同质材料所形成的膜与膜间结合力一直是难以解决的，特别是厚度为微米状态下的膜与膜间结合力更加困难。通过层层叠加加工时逐层预埋钩卯结构层，可以反复叠加制作，使得层层之间结合力增加钩卯物理结合力，大幅提升层层间结合力，使得多层膜制作成为可能、并可靠。

发明内容

本发明的目的是针对现有集成化材料及其制备过程中存在的技术问题，提供一种具有高层间结合力的叠层膜及其制备方法，本发明的叠层膜具有含有金属磁性粒子、无机粒子或其混合粒子的钩卯结构层，钩卯层的表面凹凸不平，增大了叠层膜的层间结合力，将不同材质的材料有机地结合在一起，充分发挥不同材料的功能特性、向材料的集成化方向发展，前景广阔。

为实现本发明的目的，本发明一方面提供一种叠层膜，包括依次连接的载体膜层、接着层、绝缘层、金属层、粘结层和保护膜层，其中在所述绝缘层和金属层之间包括钩卯层，用于提高绝缘层、金属层、粘接层之间的结合力。

其中，所述钩卯层为由钩卯浆料制成的表面凹凸不平的膜层，钩卯层厚度为2-10μm。

特别是，所述的钩卯浆料包括粒子浆料和绝缘固化涂料，所述粒子浆料包括金属磁性粒子或/和无机粒子、分散剂、稀释剂，即所述粒子浆料为金属磁性粒子、无机粒子、分散剂、稀释剂；或无机粒子、分散剂、稀释剂；或金属磁性粒子、分散剂、稀释剂。

尤其是，所述粒子浆料与绝缘固化涂料的质量配比为100：30-100。

其中，所述金属磁性粒子为镍粒子或/和铁粉，优选为镍粒子。

特别是，所述镍粒子选择不规则形状、树枝状或片状的镍粒子；镍粒子的粒径可以根据需要选择。所述金属磁性粒子的D50粒径为1-20微米，优选为5-20微米。

其中，所述无机粒子为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、凹凸棒土或硅酸铝中的一种或多种，优选为凹凸棒土、硅酸铝和氧化铝。

特别是，所述无机粒子的直径D50为1-20μm。即无机粒子(凹凸棒土、二氧化硅、氧化铝)的平均粒度为1-20μm，优选为5-20微米。

其中，所述分散剂为BYK分散剂、瓦克分散剂、道康宁分散剂等，优选为BYK分散剂，进一步优选为BYK-110分散剂；所述稀释剂丁酮、丁酯、乙酯或甲苯，优选为丁酮。

特别是，所述粒子浆料的原料重量份配比为：硅酸铝15-50、棒土3-10、氧化铝3-15、分散剂0.3-4、稀释剂30-55；优选为：硅酸铝15-40、棒土5、氧化铝5、分散剂3、稀释剂47-52。

尤其是，所述粒子浆料还包括原料金属磁性粒子，所述金属磁性粒子的重量份配比为0-50，优选为30-40，进一步优选为30。

特别是，所述钩卯浆料中金属磁性粒子或/和无机粒子的质量含量为15-80wt％，优选为20-80wt％。

钩卯层使用的绝缘固化涂料与绝缘层的绝缘固化涂料相同。钩卯浆料涂布在绝缘层的表面，干燥后表面形成凹凸不平的形貌，表面凹凸类似于钩卯结构，从而增加膜层之间结合力。

钩卯层内的金属磁性粒子或/和无机粒子在钩卯层的表面形成凹凸不平的形貌，增大叠层膜之间的结合力，提高叠层膜的层间结合力。钩卯层就是在同质材料膜层之间；不同质材料膜层之间设计形成具有物理微型钩卯结构，使得层间结合力大幅提升，如同在层层之间打入微型加强桩。

其中，所述载体膜层为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚酰亚胺(PI)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)等聚合物薄膜，厚度为25-150μm。

特别是，所述载体膜层经预处理，使得其表面形成凹凸不平的表面结构，并且表面达因值≥32达因后，在其预处理表面上附着接着层，增大载体膜表面的附着力。

尤其是，所述预处理为电晕处理、等离子处理、压纹处理、打磨处理、激光处理或UV处理，优选为电晕处理。

其中，所述接着层为在载体膜层表面涂布的离型涂料或复合离型涂料制成的膜层，所述接着层厚度为0.05-5μm，优选为0.05-2μm。

特别是，所述离型涂料包括离型剂和稀释剂，其中离型剂的含量为1-20wt％，优选为5wt％。

特别是，所述复合离型涂料包括离型剂组合物和稀释剂，其中，离型剂组合物包括离型剂、填料、乳化剂和配合剂，复合离型涂料中离型剂的含量为5-40wt％，优选为30wt％。

其中，所述离型剂为含硅类离型剂或非硅类离型剂。

特别是，所述含硅离型剂为有机硅离型剂或改性有机硅树脂，例如有机硅油等；所述非硅离型剂为丙烯酸树脂、聚酯、聚氨酯、三聚氰胺树脂、有机氟树脂(例如特氟龙)或其相应的改性树脂；所述有机溶剂为丁酮、丙酮、乙酯、丁酯、PMA等挥发性有机溶剂或水。

特别是，所述离型剂组合物原料的重量份配比为：离型剂10-60，填料5-20，乳化剂1-10，配合剂0.2-1，优选为：离型剂30、填料10、乳化剂3、配合剂0.5。

其中，所述填料为二氧化硅、哑粉、微硅粉中的一种或多种，优选为二氧化硅。填料也可以是多种配制，可以以任意配比组成；所述乳化剂为负离子乳化剂、非离子乳化剂、正离子中的一种或多种，以多种组分组成时，可以以任意配比组合；所述配合剂为醚类溶剂、表面活性剂(润湿剂)、消泡剂中的一种或多种，以多种组分组成时，可以以任意配比组合。

特别是，所述醚类溶剂选择乙二醇单丁醚、二乙二醇***、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)等；所述表面活性剂为道康宁非离子表面活性剂、BYK硅氧烷、陶氏硅氧烷、优选道康宁非离子表面活性剂DC-67；所述消泡剂为BYK、瓦克、道康宁等消泡剂，优选BYK-051。

特别是，复合离型涂料中所述离型剂为水性聚氨酯；所述填料选择气相二氧化硅；所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠；配合剂选择乙二醇单丁醚；所述稀释剂为水。

其中，所述绝缘层为由绝缘固化涂料制成的膜层，其中，所述绝缘固化涂料包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂，所述橡胶含量为10-20wt％；树脂的含量为10-40wt％；配合剂的含量为0.1-3wt％；填料的含量为10-50wt％；固化剂的含量为1-3wt％。

特别是，所述橡胶为丁腈橡胶；所述树脂为环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂或其改性树脂；所述固化剂为双氰胺或DDS、咪唑或酸酐；所述配合剂为消泡剂、分散剂、表面润湿剂中的一种或多种，配合剂包括多种组分时，各组份可以以任意配比组合；所述填料为凹凸棒土、硅酸铝、氢氧化铝、氧化铝、硫酸钡或二氧化硅等无机粒子粉末；所述稀释剂为丁酮、丁酯、乙酯或甲苯。

尤其是，所述消泡剂为BYK消泡剂、瓦克有机硅消泡剂、陶氏等硅氧烷消泡剂等，优选BYK-051消泡剂；所述分散剂为BYK-110分散剂等；所述表面润湿剂为道康宁6020润湿剂等；所述填料还包括色料。所述填料无机粒子粉末的粒径为1-10微米。

特别是，所述树脂为环氧树脂E44、环氧树脂E20和改性环氧树脂，所述改性环氧树脂为XD-1000环氧树脂。

尤其是，所述环氧树脂E44、环氧树脂E20和改性环氧树脂的重量份配比为(10-20)：(3-10)：(3-10)。

特别是，所述绝缘固化涂料的组成配比为：橡胶10-20、环氧E44 10-20、环氧E203-10、改性环氧3-10、配合剂1-5、填料20-50、固化剂0.5-3、稀释剂50-70；优选为：橡胶15、环氧E44 15、环氧E20 7、改性环氧6、配合剂3、填料35、固化剂1.5、稀释剂60。

在接着层的表面涂布绝缘固化涂料，干燥形成厚度为1-20μm(优选为2-6μm)的所述绝缘层。所述涂布方式为微凹、网辊、网纹、刮刀、狭缝挤出等。

其中，所述金属层由金、银、铜、镍、铝、镍银、镍铜或其合金制成金属层，优选为铜；厚度为0.01-10μm，优选为0.1-10μm，进一步优选为0.3-3μm。

特别是，所述金属层包括金属基础膜层和金属加厚层，其中金属基础膜层、金属加厚层的形貌与钩卯层表面的形貌相同。

其中，所述金属基础膜层的厚度为0.01-0.5μm，优选为0.1-0.3μm；金属加厚膜层的厚度为0.1-10μm，优选为0.3-3μm。

特别是，采用真空镀膜方式在钩卯层表面形成所述的金属基础膜层；采用电镀方式在所述金属基础膜层的表面形成所述的金属加厚膜层。

尤其是，所述真空镀膜方式选择真空蒸发镀、真空溅射镀、真空离子镀或真空束流沉积；所述电镀方式选择碱性镀、酸镀，优选碱性镀。金属加厚层的厚度可根据需求进行加厚。

其中，所述粘结层由粘结胶水制成膜层，厚度为1-30μm，优选为3-20μm。

特别是，所述粘结胶水包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂和稀释剂，其中所述橡胶为丁腈橡胶；所述树脂为环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂或其改性树脂；所述配合剂为消泡剂、润湿剂中的一种或多种，配合剂包括多种组分时，各组份可以以任意配比组合；所述填料为硅酸铝、氢氧化铝、钛白、颜料或金属粒子，填料包括多种组分时，各组份可以以任意配比组合；所述固化剂为双氰胺、改性胺、异氰酸酯、酸酐、氨基树脂等中的一种或多种。所述稀释剂为丙酮、丁酮、丁酯、乙酯或甲苯等，优选为丁酮。

尤其是，所述树脂选择环氧树脂，包括环氧树脂E44、环氧树脂E20和特种环氧树脂，其中环氧树脂E44、环氧树脂E20和特种环氧树脂的重量份配比为(10-20)：(3-10)：(1-3)。

特别是，所述特种环氧主要是提高耐热等性能时加入耐热树脂如双环戊二烯改酚醛环氧、或高Tg点树脂1256树脂等，优选为苯氧树脂1256。

特别是，所述消泡剂为BYK消泡剂、瓦克有机硅消泡剂、陶氏等硅氧烷消泡剂等，优选BYK-051消泡剂；所述表面润湿剂为道康宁6020润湿剂等，优选为道康宁6020；所述填料还包括色料。所述填料粒子的粒径为1-10微米，优选2微米。

特别是，所述粘结胶水组成原料的重量份配比为：橡胶10-20、环氧E44 10-20、环氧E20 3-10、特种环氧1-3、配合剂1-3、填料5-30、固化剂0.5-3、稀释剂20-60；优选为：橡胶15、环氧E44 15、环氧E20 7、特种环氧2、配合剂2、填料20、固化剂2、稀释剂50。

在金属层的表面涂布粘结胶水，干燥形成厚度为1-30μm(优选为3-20μm)的粘结层。所述涂布方式为微凹、网辊、网纹、刮刀、狭缝挤出等，涂布后通过烘道烘干溶剂等挥发成分。

其中，所述保护膜层可以为PET、PEN、PI、PE、PP等聚酯薄膜。

本发明另一方面提供一种叠层膜的制作方法，包括在载体膜层经过预处理的一侧的表面叠合接着层，然后在所述接着层表面依次叠合绝缘层、钩卯层、金属层、粘结层和保护膜层。

其中，所述的钩卯层为含有金属磁性粒子或/和无机粒子的膜层，其表面形成凹凸不平的表面形貌，类似于钩、卯，增大层间结合力。

通常绝缘层与金属层的之间的结合力很小(表现为分层、脱离等)，通过增加钩卯结构连接，就可以大幅改善。钩卯的作用是：1)增加不同材料层与层间的结合力，类似于在层层之间打入加强桩，使得层层之间结合力大幅增强。2)增加同质材料层与层之间的结合力，通过设计微粒(无机桩型微粒、金属微粒掺杂)形状在层与层间形成无数微型加强桩，大幅提升同质材料的层间结合力。3)树脂(如油墨)类层层之间结合力增强，可以设计树脂之间同相分子交联固化，所加入的桩型微粒也起到增加层间结合力作用。

特别是，所述的金属磁力离子为镍粒子或/和铁粒子；无机粒子为硅酸铝、氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝或棒土等中的一种或多种。

特别是，所述金属磁性粒子、无机粒子的粒径为1-20微米，优选为5-20微米。

本发明又一方面提供一种叠层膜的制备方法，包括如下顺序进行的步骤：

1)对载体膜层进行预处理，使得载体膜层一侧的表面的达因值≥32达因；

2)在载体膜经过预处理的一侧的表面采用涂布方式涂覆离型涂料或复合离型涂料，干燥后形成接着层；

3)在接着层的表面涂布绝缘固化涂料，形成绝缘层；

4)在绝缘层的表面涂布钩卯浆料，形成表面凹凸不平的钩卯层；

5)在钩卯层的沉积附着金属，形成金属层，所述金属层的表面与钩卯层表面的形貌相同；

6)在金属层的表面涂布粘结胶水，形成粘结层；

7)在粘结层的表面附上保护膜层。

其中，步骤1)中所述预处理为电晕处理、等离子处理、压纹处理、打磨处理、激光处理或UV处理，优选为电晕处理。

对载体膜层的表面进行预处理使得其表面形成凹凸不规则表面结构，并且使得载体膜预处理表面达因值为35-60达因，增大载体膜表面的附着力。

特别是，所述的电晕预处理过程中电压为5000-20000V，处理后的基底膜的表面张力达到35-60达因，可增强载体膜与接着层涂料的结合力。

其中，所述载体膜层为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚乙烯、聚丙烯等高分子薄膜；厚度为25-150μm。

其中，步骤2)中所述接着层的厚度为0.05-5μm，优选为0.05-2μm。

特别是，所述离型涂料包括离型剂和稀释剂，其中离型剂的含量为1wt％-20wt％，优选为5wt％；所述复合离型涂料包括离型剂组合物和稀释剂，其中，离型剂组合物包括离型剂、填料、乳化剂和配合剂，复合离型涂料中离型剂的含量为5-40wt％，优选为30wt％。

其中，离型剂为含硅类离型剂或非硅类离型剂。

特别是，所述含硅离型剂为有机硅离型剂或改性有机硅树脂，例如有机硅油等；所述非硅离型剂为丙烯酸树脂、聚酯、聚氨酯、三聚氰胺树脂、有机氟树脂(例如特氟龙)或其相应的改性树脂；所述有机溶剂为丁酮、丙酮、乙酯、丁酯、PMA等挥发性有机溶剂。

其中，步骤3)中所述绝缘层的厚度为1-20μm，优选为2-6μm。

特别是，所述绝缘固化涂料包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂，所述橡胶含量为10-20wt％；所述绝缘树脂的含量为10-40wt％；配合剂的含量为0.1-3wt％；填料的含量为10-50wt％；固化剂的含量为1-3wt％。

其中，所述橡胶为丁腈橡胶；所述绝缘树脂为环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂或其改性树脂；所述固化剂为双氰胺或DDS、咪唑或酸酐，固化剂包括多种组分时，各组份可以以任意配比组合；所述配合剂为消泡剂、分散剂、表面润湿剂中的一种或多种，配合剂包括多种组分时，各组份可以以任意配比组合；所述填料为凹凸棒土、硅酸铝、氢氧化铝、氧化铝、硫酸钡或二氧化硅等无机粒子粉末；所述稀释剂为丁酮、丁酯、乙酯或甲苯；所述填料无机粒子粉末的粒径为1-10μm。

特别是，所述绝缘固化涂料的组成配比为：橡胶10-20、环氧E44 10-20、环氧E203-10、改性环氧3-10、配合剂1-5、填料20-50、固化剂0.5-3、稀释剂50-70；优选为橡胶15、环氧E44 15、环氧E20 7、改性环氧6、配合剂3、填料35、固化剂1.5、稀释剂60。

其中，步骤4)中所述钩卯层的厚度为2-10μm。

特别是，步骤4)中所述钩卯浆料包括粒子浆料和绝缘固化涂料，所述粒子浆料包括金属磁性粒子或/和无机粒子、分散剂、稀释剂，即所述粒子浆料为金属磁性粒子、无机粒子、分散剂、稀释剂；或无机粒子、分散剂、稀释剂；或金属磁性粒子、分散剂、稀释剂。

尤其是，所述钩卯浆料中金属磁性粒子或/和无机粒子的质量含量为15-80wt％，优选为20-80wt％。

特别是，所述金属磁性粒子为镍粒子、铁粒子，优选镍粒子；所述无机粒子为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、凹凸棒土或硅酸铝中一种或多种，优选为凹凸棒土、硅酸铝和氧化铝。

尤其是，所述金属磁性粒子、无机粒子的D50粒径为1-20μm，优选为5-20μm。

其中所述无机粒子为，表面形状为枝杈、棒状、链球、针状等等具有不规则形状，粒径可以根据需要进行选择。

其中，步骤5)中所述金属层厚度为0.01-10μm。

特别是，所述金属层为由金、银、铜、镍、铝、锌、铁或其合金制成的金属箔层，优选为金、银、铜、铝或其合金中的一种，进一步优选为铜层。

其中，所述金属层包括金属基础膜层和金属加厚层，其中金属基础膜层、金属加厚层的形貌与钩卯层表面的形貌相同。

特别是，所述金属基础膜层的厚度为0.01-0.5μm，优选为0.1-0.3μm；金属加厚膜层的厚度为0.1-10μm，优选为0.3-3μm。

其中，所述金属层按照如下方法制备而成：

5A)采用物理气相沉积的方法在钩卯层的表面镀附厚度为0.01-0.5μm金属或合金薄膜层，即金属基础膜层；

5B)采用电镀工艺在金属基础膜层的表面镀附厚度为0.1-10μm的金属或合金层，即金属加厚膜层。

特别是，步骤5A)中所述物理气相沉积(PVD)法选择真空蒸发镀、真空溅射镀、磁控溅射、真空离子镀或真空束流沉积，优选为磁控溅射法。

所述的磁控溅射，可采用普通电源或射频电源实现，优选采用射频电源。

尤其是，所述磁控溅射过程中控制真空度10^-1—10^-5Pa，电流5-30A。

特别是，步骤5B)中所述电镀工艺选择为碱性镀、酸镀，优选碱性镀。

特别是，所述碱性镀过程中控制镀液pH值为8-8.8；液槽温度为50±5℃；电流0-30A；车速10-30米/min(卷对卷镀膜)。根据车速、电流控制镀膜厚度。

其中，步骤6)中所述粘结层的厚度为1-30μm。

特别是，所述粘结胶水包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂和稀释剂。

尤其是，所述粘结胶水组成原料的重量份配比为：橡胶10-20、环氧E44 10-20、环氧E20 3-10、特种环氧1-3、配合剂1-3、填料5-30、固化剂0.5-3、稀释剂20-60；优选为：橡胶15、环氧E44 15、环氧E20 7、特种环氧2、配合剂2、填料20、固化剂2、稀释剂50。

其中，所述橡胶为丁腈橡胶；所述树脂选择环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂等或其改性树脂，优选为环氧树脂。

特别是，所述基体树脂选择环氧树脂，包括环氧树脂E44、环氧树脂E20和特种环氧树脂，其中环氧树脂E44、环氧树脂E20和特种环氧树脂的重量份配比为(10-20)：(3-10)：(1-3)。

所述特种环氧主要是提高耐热等性能时加入耐热树脂如双环戊二烯改酚醛环氧、或高Tg点树脂1256等；所述配合剂为消泡剂、润湿剂或抗氧剂等；所述填料为硅酸铝、氢氧化铝、钛白、颜料或金属粒子等；所述固化剂为双氰胺、改性胺、异氰酸酯、酸酐、氨基树脂等中的一种或多种；所述稀释剂为丙酮、丁酮、丁酯、甲苯等有机溶剂，优选为丁酮。

其中，步骤7)中所述保护膜层可以为PET、PEN、PI、PE、OPP等聚酯薄膜。

其中，步骤2)、3)、4)、6)中所述涂布选择微凹、网辊、网纹、刮刀、狭缝挤出等方法。

特别是，在涂布处理后，还包括烘干处理，分别制成所述的接着层、绝缘层、钩卯层、粘结层。

按照上述方法制成的叠层膜使用时，先将保护膜撕去，将粘结层贴合在工件上，用快压机压合，压合温度170-180℃，压力80-120公斤/cm²,时间1-10分钟，或传压机压合150-170℃，压力25公斤/cm²，时间1-2小时，撕去上面载体膜，漏出绝缘层表面。

有效解决了膜层之间的结合力问题，大幅提升不同材料层间结合力，为膜与膜的集成化发展提供了一种适用、可靠的方法。

与现有技术相比，本发明具有如下优点和好处：

1、引入层间钩卯层，使得层间结合力大幅提高。

2、所制成的叠层膜，具有集成化优势，可实现多功能膜材料集成化。

3、本发明有效的解决了不同材料介质之间结合力的问题，特别是在厚度为微米级等微观状态下，通过层与层之间预埋钩卯结构来增大层间结合力，使得绝缘体、导体、半导体等具有不同功能性的材质更紧密连接，达到极佳结合力，同时可通过此钩卯层制备层叠膜，有效解决了不同材料的层间结合问题，使功能复合膜材料的制备成为可能。

附图说明

图1为本发明的叠层膜的结构示意图；

附图标记说明

1、载体膜层；2、接着层；3、绝缘层；4、钩卯层；5、金属层；51、金属基础膜层；52、金属加厚层；6、粘结层；7、保护膜层；

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

如图1，本发明的叠层膜包括依次叠合的载体膜层1、接着层2、绝缘层3、钩卯结构层4、金属层5、粘结层6和保护膜层7，其中：

载体膜为PET、PEN、PP、PI等高分子薄膜，厚度为25-150微米。高分子薄膜的一侧的表面经过电晕处理、等离子处理、压纹处理、打磨、激光、UV处理，使得载体膜的表面形成凹凸不规则表面结构，并且使得载体膜预处理表面达因值≥32达因(优选为35-60达因)，增大载体膜表面的附着力；

接着层为在载体膜层表面涂布的离型涂料或复合离心涂料制成的膜层，厚度为0.05-5μm，优选为0.05-2μm。

离型涂料包括离型剂和稀释剂，其中离型剂的含量为1-20wt％，优选为5wt％；复合离型涂料包括离型剂组合物和稀释剂，其中，离型剂组合物包括离型剂、填料、乳化剂和配合剂，复合离型涂料中离型剂的含量为5-40wt％，优选为30wt％。

所述离型剂为含硅类离型剂或非硅类离型剂，其中，含硅离型剂为有机硅离型剂或改性有机硅树脂，例如有机硅油等；非硅离型剂为丙烯酸树脂、聚酯、聚氨酯、三聚氰胺树脂、有机氟树脂(例如特氟龙)或其相应的改性树脂。所述稀释剂为丁酮、丙酮、乙酯、丁酯、PMA等挥发性有机溶剂或水。

离型剂组合物包括重量份配比如下的原料：离型剂10-60，填料5-20，乳化剂1-10，配合剂0.2-1。优选为：离型剂30、填料10、乳化剂3、配合剂0.5。

所述填料为二氧化硅、哑粉、微硅粉中的一种或多种。填料也可以是多种配制，可以以任意配比组成；所述乳化剂为负离子乳化剂、非离子乳化剂、正离子中的一种或多种，以多种组分组成时，可以以任意配比组合；所述配合剂为醚类溶剂、表面活性剂(润湿剂)、消泡剂中的一种或多种，以多种组分组成时，可以以任意配比组合。

醚类溶剂选择乙二醇单丁醚、二乙二醇***、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)等；表面活性剂为道康宁非离子表面活性剂、BYK硅氧烷、陶氏硅氧烷、优选为道康宁非离子表面活性剂DC-67；所述消泡剂为BYK、瓦克、道康宁等消泡剂，优选BYK-051。

复合离型涂料中的离型剂为水性聚氨酯；填料选择气相二氧化硅；乳化剂为十二烷基苯磺酸钠；配合剂选择乙二醇单丁醚；稀释剂为水。

将离型剂或离型剂组合物与稀释剂配制成离型涂料或复合离型涂料后，采用涂布方式(例如微凹、网辊、网印、网纹、刮刀、狭缝挤出等)在载体膜层的表面涂布，烘干成接着层。

绝缘层3为由绝缘固化涂料制成的膜层，即在接着层的表面涂布绝缘固化涂料，干燥而成；绝缘层厚度为1-20μm(优选为2-6μm)。

绝缘固化涂料包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂，其中：橡胶为丁腈橡胶；树脂为环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂或其改性树脂；固化剂为双氰胺或DDS、咪唑或酸酐；配合剂为消泡剂、分散剂、表面润湿剂中的一种或多种；填料为无机粒子粉末，凹凸棒土、硅酸铝、氢氧化铝、氧化铝、硫酸钡或二氧化硅；稀释剂为丁酮、丁酯、乙酯或甲苯。

绝缘固化涂料包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂，所述橡胶含量为10-20wt％；树脂的含量为10-40wt％；配合剂的含量为0.1-3wt％；填料的含量为10-50wt％；固化剂的含量为1-3wt％。

消泡剂为BYK、瓦克、陶氏等硅氧烷等，优选BYK051；分散剂为BYK-110等；表面润湿剂为道康宁6020等；填料还包括色料。所述填料无机粒子粉末的粒径为1-10微米。树脂为环氧树脂E44、环氧树脂E20和XD-1000改性环氧树脂，其重量份配比为(10-20)：(3-10)：(3-10)。

本发明具体实施方式中绝缘固化涂料的组成配比为：橡胶10-20、环氧E4410-20、环氧E20 3-10、改性环氧3-10、配合剂1-5、填料20-50、固化剂0.5-3、稀释剂50-70；优选为：橡胶15、环氧E44 15、环氧E20 7、改性环氧6、配合剂3、填料35、固化剂1.5、稀释剂60。其中改性环氧为XD-1000树脂；配合剂为byk-051消泡剂(德国)；填料为二氧化硅；固化剂为DDS；稀释剂为丁酮。

采用微凹、网辊、网纹、刮刀、狭缝挤出等涂布方式在接着层表面涂覆绝缘固化涂料。涂布温度可根据绝缘涂料的性能设定涂布工艺，参考工艺：最高烘烤温度160℃，车速10米/分，厚度可以调整胶料浓度，网辊目数等调整，为达到致密均匀，有时可以多次涂布实现。所形成的绝缘层表面电阻≥10⁸欧姆。

本发明实施方式中绝缘固化涂料以环氧树脂配制而成的涂料体系为例进行说明，其他聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂或其改性树脂配制而成的涂料体系均适用于本发明。本发明中绝缘固化涂料在本申请中不受限制，本领域中现有的已知的用于绝缘的涂料均适用于本发明，而不限于上述配方，例如聚酯、聚氨酯体系等。

钩卯结构层4为由钩卯浆料制成的膜层，即在绝缘层的表面涂布钩卯浆料，干燥而成；钩卯层厚度为2-10μm。

钩卯浆料包括粒子浆料和绝缘固化涂料，其中粒子浆料包括金属磁性粒子或/和无机粒子、分散剂、稀释剂，其中钩卯浆料中金属磁性粒子或/和无机粒子质量含量为15-80wt％，优选为20-80wt％。

金属磁性粒子选择为粒径D50为1-20微米(优选为5-20微米)的镍粒子、铁粒子、优选为镍粒子，镍粒子具有不规则形状、树枝状或片状结构。无机粒子具有针状、棒状、链球状、等不规则粒子形貌，为二氧化硅、氧化铝、棒土、氢氧化铝、硅酸铝中的一种或多种，优选硅酸铝、棒土和氧化铝，无机粒子的粒径D50为1-20微米(优选为5-20微米)。

分散剂为BYK分散剂、瓦克分散剂、道康宁分散剂等，优选为BYK分散剂，进一步优选为BYK-110分散剂；稀释剂为丁酮、丁酯、乙酯或甲苯，优选为丁酮。

钩卯浆料中使用的绝缘固化涂料与绝缘层的绝缘固化涂料相同。

粒子浆料的组成配比如下：金属粒子0-50、硅酸铝15-50、棒土3-10、氧化铝3-15、分散剂0.3-4、稀释剂30-55。

钩卯浆料涂布形成钩卯层过程中，按照如下任意一种方式进行：

①选择使用磁性引导其中的镍粒子取向排列，而无机粒子不规则沉积，通过烘干浆料，形成钩卯结构。②不用磁力引导，依靠烘干浆料沉积在绝缘层表面，形成凸凹不规则钩卯结构。③通过不同的掺杂或不掺杂粒子体系，利用粒子本身微观形貌，可以形成众多的复杂结构表面。

在钩卯浆料的配制过程中，为使得层与层之间的结合力足够大，选择与绝缘层相同的绝缘固化涂料，配伍不同形状粒径的粒子，采用刮刀、网纹、微凹、狭缝等涂布方式在绝缘层表面涂布后烘干，烘烤温度160℃，车速10-30米/小时，烘干浆料后在绝缘层表面形成微观状态下具有钩卯结构的复杂表面，厚度可以调整胶料浓度来实现。

金属层5为由金、银、铜、镍、铝、镍银、镍铜或其合金制成的金属膜层，厚度为0.01-10μm(优选为0.1-10μm，进一步优选为0.3-3μm)，金属层的表面复制了钩卯结构层的形貌，具有凹凸不平的表面。

采用物理气相沉积(PVD)的真空镀膜方式(例如真空蒸发镀、真空溅射镀、真空离子镀、真空等离子体镀或真空束流沉积等，优选为真空溅射镀，磁控溅射)，在钩卯层的表面形成厚度为0.05-0.5μm(优选为0.05-3μm)金属或合金薄膜层，即金属基础膜层；

金属基础膜层为在钩卯层表面紧密贴合的金属薄层，由于钩卯层的表面为不规则的钩卯形状，在真空镀膜过程中使得金属部分嵌入钩卯层，形成犬牙交错、凹凸不平的金属膜层，所形成金属膜表面复制钩卯结构膜表面形状，形成具有钩卯结构的金属基膜面，使得结合力大幅提升。

在金属基础膜层的表面采用电镀工艺(通常为碱性镀、酸镀，优选碱性镀)形成厚度为0.1-10μm(优选为0.3-3μm)的金属或合金层即金属加厚膜层，金属加厚层复制具有钩卯结构。

在电镀形成金属加厚膜层的过程中金属部分嵌入复制了钩卯层表面结构形状的金属基础膜层，形成犬牙交错金属加厚膜层，所形成金属加厚膜表面复制金属基础膜层的钩卯结构膜表面形状，形成具有钩卯结构的金属加厚膜面，使得结合力大幅提升。

钩卯层表面为凹凸不平的形貌，在钩卯层表面实现真空镀膜。如需较厚的金属层，则可以在钩卯层的表面进行真空镀附一层金属基础膜层后，再进行水镀(例如碱镀、酸镀)，以使得金属层达到更厚要求，层层叠加形成复制钩卯层结构。

粘结层6为由粘结胶水制成的膜层，即在金属层的表面涂布粘结胶水，干燥而成，粘结层的厚度为1-30μm，优选为3-20μm。

粘结胶水包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂和稀释剂，其中：橡胶为丁腈橡胶；树脂为环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂或其改性树脂；配合剂为消泡剂、润湿剂或抗氧剂中的一种或多种；填料为硅酸铝、氢氧化铝、钛白、颜料或金属粒子；稀释剂为丁酮、丁酯、乙酯或甲苯。固化剂为双氰胺、改性胺、异氰酸酯、酸酐、氨基树脂等中的一种或多种。稀释剂为丁酮、丁酯、甲苯等，优选为丁酮，使树脂胶黏剂呈液态，具备流动性，易于涂布。

树脂选择环氧树脂，包括环氧树脂E44、环氧树脂E20和特种环氧树脂苯氧树脂1256。特种环氧主要是提高耐热等性能时加入耐热树脂如双环戊二烯改酚醛环氧、或高Tg点树脂1256树脂等，优选为苯氧树脂1256。

粘结胶水的原料的重量份配比为：

其中，配合剂为BYK110分散剂或BYK-051消泡剂；填料为氢氧化铝；固化剂为双氰胺、咪唑；特种环氧为苯氧树脂1256；稀释剂为丁酮。

采用微凹、网辊、网纹、刮刀、狭缝挤出等涂布方式在金属层表面涂覆粘结胶水。涂布温度可根据绝缘涂料的性能设定涂布工艺，参考工艺：烘烤温度150℃，车速10米/分，厚度可以调整粘结胶水浓度，网辊目数等调整，为达到致密均匀，有时可以多次涂布实现。

由于金属结构层表面具有钩卯形貌，粘结胶水涂覆上去时，有部分胶水嵌入填充，使得结合力大幅提升。

保护膜层7为PET、PEN、PI、PE、OPP等聚酯薄膜，保护膜层的厚度为30-150μm。

在粘结层的表面贴合保护膜层，保护粘结层在加工过程中不受污染，方便加工。使用时，撕去保护膜层，将粘结层贴在工件上，利用快压机压合，压合工艺：170度，压力100公斤/cm2，时间2分，压合后撕去载体膜，漏出绝缘层。

此叠层膜可使用在现实光电中OLED制作中的复合膜组、PCB/FPC、COF制造过程中，起到保护、散热、阻抗控制、抗电磁干扰等特殊功能作用。

实施例1叠层膜的制备方法

1、制备载体膜层

选择厚度为50μm，宽度600mm的PET聚酯薄膜作为载体膜层，对该膜层的一侧表面进行电晕预处理，其中，预处理过程中电压为5000V，其表面张力达到40达因(通常表面达因值≥32达因)；

其中载体膜层表面的预处理还以是等离子处理、压纹处理、打磨、激光或UV处理，使得载体膜的表面形成凹凸不规则表面结构，增大载体膜表面的附着力，提高层间结合力。电晕处理过程中电压为5000-20000V均适用于本发明。

本发明的载体膜层还可以是PEN、PP、PI等高分子薄膜，载体膜层的厚度在25-150μm均适用于本发明。

2、叠加接着层

将有机氟树脂(例如特氟龙)和稀释剂丁酮配制成离型涂料，其中离型剂有机氟树脂(特氟龙)的含量为5wt％(通常为1-20wt％)；在载体膜层经电晕预处理的一侧表面采用普通网印技术涂覆离型涂料，涂覆后烘干形成接着层，厚度为2μm(通常为0.05-5μm，优选为0.05-2μm)，烘干温度为150℃，干燥时间为50秒。

除了上述离型涂料之外，本领域中现有已知的离型涂料均适用于本发明。

3、叠加绝缘层

3-1)、将如下重量配比的绝缘固化涂料原料配制成绝缘固化涂料；

丁腈橡胶15、环氧E44 15、环氧E20 7、改性环氧6、配合剂3、填料35、固化剂1.5、稀释剂60

其中，改性环氧树脂为XD-1000树脂；配合剂为BYK051；填料为氢氧化铝；固化剂为DDS/双氰胺(1:1))；稀释剂为丁酮；填料的粒径1-10微米。

本发明中绝缘固化涂料在本申请中不受限制，本领域中现有的已知的用于绝缘的涂料均适用于本发明，而不限于上述配方，例如聚酯、聚氨酯体系等。

3-2)、采用狭缝挤出的方式在接着层的表面涂布绝缘固化涂料，然后烘干，形成厚度为4μm(通常为1-20μm，优选为2-6μm)的绝缘层；

涂布温度可根据绝缘涂料的性能设定涂布工艺，参考工艺：最高烘烤温度160℃，车速10米/分，厚度可以调整胶料浓度，网辊目数等调整，为达到致密均匀，有时可以多次涂布实现。所形成的绝缘层表面电阻≥10⁸欧姆。

绝缘固化涂料的涂布方式除了狭缝挤出之外，其他刮刀、网纹、微凹、网辊等涂布方式也适用于本发明。

4、叠加钩卯层

4-1)、按照如下重量配比准备粒子浆料原料，并将原料混合分散均匀，配制成粒子浆料；

金属镍粒子30、硅酸铝15、棒土5、氧化铝5、分散剂3、稀释剂47

其中，金属镍离子选择树枝状镍离子，并且其D50粒径为5-20微米(通常为1-20μm)；分散剂为BYK-110分散剂(德国)；稀释剂为乙酯；无机粒子硅酸铝、棒土、氧化铝等的直径D50为，优选为5-20微米(通常为1-20μm)，即无机粒子(凹凸棒土、硅酸铝、氧化铝等)的平均粒度为5-20μm。

分散剂除了BYK-110分散剂之外，本领域中现有已知的分散剂均适用于本发明，例如道康宁、瓦克品牌等。

4-2)、配制钩卯浆料

将粒子浆料在搅拌状态下加入到绝缘固化涂料中，分散均匀，搅拌60分钟，搅拌均匀，制成钩卯浆料；其中粒子浆料与绝缘固化涂料的质量之比为100：50(通常为100：30-100)。

4-3)、涂布

在磁场力的作用下将液态钩卯浆料采用网辊涂布方式，精密涂布在绝缘膜层表面，在进行涂布前，需在涂布头处加装线圈或磁铁，使用直流电源输出电压500V，电流采用直流电源控制在30A以内，在液态钩卯浆料与绝缘层的接触处形成磁场，使接触面处于磁场力的范围内，进行涂布时，通过调控电流大小使钩卯浆料内具有磁性的镍粒子在绝缘层表面形成取向选择，涂布完成后，烘干形成的钩卯膜层，烘干采用温度逐渐升高的方式，采用5节烘箱烘道，每节4米长，温度设定为60℃、80℃、110℃、160℃、110℃，车速10米，最终得到叠合在一起的绝缘层与钩卯层，经烘箱烘烤干稀释剂，混合粒子沉积在绝缘层表面，形成厚度为8μm(通常为2-10μm)，表面呈凸凹不平，不规则的钩卯结构形貌。

其中，本申请采用磁场控制的方式还可以调整钩卯膜层中金属磁性粒子成膜的排列取向，使绝缘层上的钩卯膜具有不同的表面钩卯形貌。

5、叠加金属层

5-1)叠加金属基础膜层

采用物理气相沉积(PVD)的真空镀膜方式(磁控溅射)在钩卯层的表面形成厚度为0.25μm(通常为0.05-0.5μm，优选为0.1-0.3μm)金属铜膜层，即叠加金属基础膜层；其中：磁控溅射的控制条件如下：真空度10^-1—10^-5Pa，电流5-30A。

金属基础膜层为在钩卯层表面紧密贴合的金属薄层，由于钩卯层的表面为不规则的钩卯形状，在真空镀膜过程中使得金属部分嵌入钩卯层，形成犬牙交错金属膜层，所形成金属膜表面复制钩卯结构膜表面形状，形成具有钩卯结构的金属基膜面，使得结合力大幅提升。

除了磁控溅射之外，其他真空镀膜方式，例如真空蒸发镀、真空溅射镀、真空离子镀、真空等离子体镀或真空束流沉积等均适用于本发明；而且镀膜的金属除了铜之外，其他金属如金、银、镍、铝、镍银、镍铜或其合金均适用于本发明。

5-2)叠加金属加厚层

采用碱性镀的方法在金属基础膜层的表面镀附厚度为3μm(通常为0.1-10μm，优选为0.3-3μm)的金属铜膜层，即叠加金属加厚膜层，其中碱镀制备金属加厚层的工艺条件如下：镀液pH值8-8.8；液槽温度为50±5℃；电流0-30A；车速10-30米/小时。

在电镀形成金属加厚膜层的过程中金属部分嵌入复制了钩卯层表面结构形状的金属基础膜层，形成犬牙交错金属加厚膜层，所形成金属加厚膜表面复制金属基础膜层的钩卯结构膜表面形状，形成具有钩卯结构的金属加厚膜面，使得结合力大幅提升。

除了采用碱性镀之外，其他电镀工艺例如酸性度也适用于本发明，电镀过程中根据车速、电流，控制镀膜厚度。

6、叠加粘结层

6-1)、将如下重量配比的原料混合，分散均匀，配制成粘结胶水

丁腈橡胶15、环氧E44 15、环氧E20 7、特种环氧2、配合剂2、填料5、固化剂2、稀释剂50

其中，特种树脂为1256树脂(即苯氧树脂1256)；配合剂为BYK051消泡剂；填料为氢氧化铝(粒度为1-10微米)；固化剂为双氰胺、咪唑(质量之比为1:0.3)；稀释剂为丁酮。

本发明实施方式中粘结胶水以上述为例进行说明，粘结胶水在本申请中不受限制，本领域中现有的已知的用于粘结涂料、浆料均适用于本发明，而不限于上述配方，例如聚氨酯胶水、聚酯胶水、丙烯酸胶水等。

6-2)、涂布粘结胶水

采用微凹方式在金属层的表面涂布粘结胶水，然后烘干，形成厚度为15μm(通常为1-30μm)的粘结层；

涂布工艺：采用5节烘箱烘道，每节4米长，温度设定为60℃、80℃、110℃、150℃、110℃，车速10米。

粘结胶水的涂布方式除了微凹之外，其他网辊、网纹、刮刀、狭缝挤出等涂布方式均适用于本发明。由于金属结构层表面具有钩卯形貌，粘接胶涂覆上去时，有部分胶水嵌入填充，使得结合力大幅提升。

7、叠加保护膜层

采用线上、线下复合工艺方法在所述粘结层的表面附上厚度为50μm，宽度600mm的OPP薄膜作为保护膜层。

使用时，先将保护膜层撕下，贴合在工件上，用快压机或传压机，热压合，撕去载体膜，即可。

制备的叠层膜采用拉力测试仪测定制备的叠层膜的绝缘层与金属层；金属层与粘结层之间的层间结合力，测定结果如表1所示。

表1层间结合力测定结果

	绝缘结构层与金属层间结合力N/cm	金属层与粘接结构层间结合力N/cm
			对照例	≥7	≥7
实施例1	≥14	≥14

实施例2叠层膜的制备方法

1、制备载体膜层

与实施例1相同

2、叠加接着层

除了选择将离型剂组合物与稀释剂水混合均匀，制成复合离型涂料后再涂布于载体膜层表面；接着层的厚度为1μm之外，其余与实施例1相同，其中离型组合物的原料以及重量份配比如下：离型剂30、填料10、乳化剂3、配合剂0.5；

离型剂选择水性聚氨酯；填料选择气相二氧化硅；乳化剂为十二烷基苯磺酸钠；配合剂选择乙二醇单丁醚；稀释剂为水，离型剂的含量为30wt％。

复合离型涂料中的离型剂成分在使用时经热压脱离载体膜层和绝缘层紧密结合，使得绝缘层表面获得较高达因值≧38达因，大大提升绝缘层表面的印刷性能。

3、叠加绝缘层

与实施例1相同。

4、叠加钩卯层

4-1)、按照如下重量配比准备粒子浆料原料，并将原料混合分散均匀，配制成粒子浆料；

硅酸铝40、棒土5、氧化铝5、分散剂3、稀释剂52

其中，所述分散剂为BYK110分散剂；所述稀释剂为乙酯；硅酸铝、棒土、氧化铝粒子的直径D50为5-20微米(通常为1-20μm)，即无机粒子(凹凸棒土、硅酸铝、氧化铝)的平均粒度为5-20微米(通常为1-20μm)。分散剂除了BYK110分散剂之外，本领域中现有已知的分散剂均适用于本发明，例如瓦克、道康宁、陶氏等所产适用分散剂等。

4-2)、配制钩卯浆料

将粒子浆料在搅拌状态下加入到绝缘固化涂料中，分散均匀，搅拌60分钟，搅拌均匀，制成钩卯浆料；其中粒子浆料与绝缘固化涂料的质量之比为100：50(通常为100：30-100)。

4-3)、涂布

采用狭缝挤出的方式在绝缘层的表面涂布钩卯浆料，然后烘干，混合粒子沉积在绝缘层表面，形成厚度为6μm(通常为2-10μm)，表面呈凸凹不平，不规则的钩卯结构形貌，其中烘干方式与实施例1相同。

5、叠加金属层

除了金属基础膜层的厚度为0.1μm；金属加厚膜层的厚度为1μm之外，其余与实施例1相同。

6、叠加粘结层

除了粘结层的厚度为20μm之外，其余与实施例1相同。

7、叠加保护膜层

除了附上PP膜之外，其余与实施例1相同。

实施例3叠层膜的制备方法

1、制备载体膜层

与实施例1相同

2、叠加接着层

除了选择将有机硅离型剂有机硅油与稀释剂丙酮混合均匀，制成离型涂料后再涂布于载体膜层表面；接着层的厚度为0.7μm之外，其余与实施例1相同.

3、叠加绝缘层

与实施例1相同。

4、叠加钩卯层

4-1)、按照如下重量配比准备粒子浆料原料，并将原料混合分散均匀，配制成粒子浆料；

金属镍粒子40、硅酸铝15、棒土3、氧化铝10、分散剂4、稀释剂55

4-2)、配制钩卯浆料

将粒子浆料在搅拌状态下加入到绝缘固化涂料中，分散均匀，搅拌60分钟，搅拌均匀，制成钩卯浆料；其中粒子浆料与绝缘固化涂料的质量之比为100：50(通常为100：30-100)。

4-3)、利用刮刀涂布方式在绝缘层表面涂布形成。涂布机头、未进入烘箱涂布面(此时胶水未受温度固化影响，具有流动性)施加磁场，用磁性引导方式，引导钩卯浆料内镍粒子取向，如树枝状粒子直立垂直涂膜表面，或倾斜一定角度，钩卯浆料内无机粒子不受磁力引导，所形成的凹凸表面，金属粒子可有序排列，无机粒子无序排列，形成钩卯形貌。

所述除刮刀涂布方式，本领域中现有涂布方式均适用于本发明，如微凹，狭缝进出、网纹等涂布方式。

5、叠加金属层

与实施例1相同

6、叠加粘结层

与实施例1相同。

7、叠加保护膜层

除了附上PE膜之外，其余与实施例1相同。

对照例叠层膜的制备方法

除了不叠加钩卯层之外，其余与实施例1相同。制备的叠层膜采用拉力测试仪测定制备的叠层膜的绝缘层与金属层；金属层与粘结层之间的层间结合力，测定结果如表1所示。

本发明上述实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

Claims (8)

1.一种叠层膜，包括载体膜层、接着层、绝缘层、金属层、粘结层和保护膜层，其特征在于，所述绝缘层为由绝缘固化涂料制成的膜层，其中绝缘固化涂料包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂；在所述绝缘层和金属层之间还包括由钩卯浆料制成的表面凹凸不平的膜层钩卯层，其中所述钩卯浆料包括粒子浆料和绝缘固化涂料，所述粒子浆料包括金属磁性粒子、无机粒子、分散剂、稀释剂；所述钩卯层使用的绝缘固化涂料与绝缘层的绝缘固化涂料相同；钩卯层用于提高绝缘层、金属层、粘结层之间的结合力；所述金属层包括金属基础膜层和金属加厚层，其中金属基础膜层、金属加厚层的形貌与钩卯层表面的形貌相同；并且载体膜层、接着层、绝缘层、钩卯层、金属层、粘结层和保护膜层依次连接。

2.如权利要求1所述的叠层膜，其特征在于，所述绝缘固化涂料包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂。

3.如权利要求1所述的叠层膜，其特征在于，所述的载体膜层经预处理后，在其预处理表面上附着接着层，其中，所述接着层的厚度为0.1μm-5μm。

4.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于，所述接着层为由离型涂料或复合离型涂料制成的膜层，所述离型涂料包括离型剂和稀释剂；所述复合离型涂料包括离型剂、填料、乳化剂和配合剂；其中所述离型剂为含硅类离型剂或非硅类离型剂。

5.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于，所述粘结层为由粘结胶水制成膜层，其中所述粘结胶水包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂和稀释剂。

6.一种叠层膜的制备方法，其特征在于，包括在载体膜层经过预处理的一侧的表面叠合接着层，然后在所述接着层的表面依次叠合绝缘层、钩卯层、金属层、粘结层和保护膜层，其中所述绝缘层为由绝缘固化涂料制成的膜层，其中绝缘固化涂料包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂；所述钩卯层为由钩卯浆料制成的表面凹凸不平的膜层，所述钩卯浆料包括粒子浆料和绝缘固化涂料，所述粒子浆料包括金属磁性粒子或/和无机粒子、分散剂、稀释剂；所述钩卯层使用的绝缘固化涂料与所述绝缘层的绝缘固化涂料相同，包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂；所述金属层包括金属基础膜层和金属加厚层，其中金属基础膜层、金属加厚层的形貌与钩卯层表面的形貌相同。

7.一种叠层膜的制备方法，其特征在于，包括如下进行的步骤：

1）对载体膜层进行预处理，使得载体膜层一侧的表面的达因值≥32达因；

2）在载体膜经过预处理的一侧的表面采用涂布方式涂覆离型涂料或复合离型涂料，干燥后形成接着层；

3）在接着层的表面涂布绝缘固化涂料，形成绝缘层，其中所述绝缘固化涂料包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂；

4）在绝缘层的表面涂布钩卯浆料，形成表面凹凸不平的钩卯层，其中所述钩卯浆料包括粒子浆料和绝缘固化涂料，所述粒子浆料包括金属磁性粒子、无机粒子、分散剂、稀释剂，且粒子浆料中金属磁性粒子和无机粒子的质量含量为15-80wt%；所述绝缘固化涂料包括橡胶、树脂、配合剂、填料、固化剂、稀释剂；其中所述钩卯层使用的绝缘固化涂料与所述绝缘层的绝缘固化涂料相同；

5）在钩卯层的沉积附着金属，形成金属膜层，所述金属膜层的表面与钩卯层表面的形貌相同，并且金属层包括金属基础膜层和金属加厚层；

6）在金属膜层的表面涂布粘结胶水，形成粘结层；

7）在粘结层的表面附上保护膜层。

8.一种叠层膜，其特征是，按照如权利要求6或7所述的方法制备而成。

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