CN112174822A - 一种合成有机酯型基础油的制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种合成有机酯型基础油的制备方法及应用,称取反应物和辅助试剂进行酯化反应,所述的反应物为多元醇和脂肪酸按照羟基和羧基的摩尔比为1:4‑5混合原料,所述的辅助试剂包括下述重量百分比的原料:带水剂5‑15%,脱色剂10‑20%,催化剂0.1‑2%,抗氧剂0.1‑2%;所述的多元醇选用季戊四醇;所述的脂肪酸由正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、异辛酸和异壬酸中的一种或多种组成。本发明方法制备的产品将其作为变压器绝缘油的基础油,不仅能够满足变压器绝缘油的性能要求,而且具有良好的生物降解性,制备工艺具有生产效率高、排放低等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成有机酯型基础油的制备方法及应用。
背景技术
目前中国多个城市都制定了城市轨道交通的建设发展规划,2020年底全国将有60多座城市开通运营线路超过8000km,轨道车辆以快速、安全、准点、节能、环保、舒适的优势成为人们日常出行的首选,高速轨道车辆不断升级革新,对牵引变压器用油也提出了新的要求。变压器油是变压器安全稳定运行的重要组成部分,在油浸式变压器中主要作用有:变压器绝缘;介质传热;保护变压器内部材质免受水分、氧的侵蚀。
变压器绝缘油通常由深度精制的润滑油作为基础油,然后再加入抗氧化剂调制而成,其主要用作电器设备的电介质,变压器绝缘油的主要性能是低温性能、氧化安定性和介质损失。目前变压器绝缘油主要有以下几种类型:
矿物质油:1)矿物资源不可再生;2)不能生物降解;3)燃点仅170℃左右,不能满足轨道车辆用EN45545-2 R14等标准要求;
有机硅油:1)不可生物降解;2)与其他类型的油品不能混合使用,油品之间切换需要使用独立设备;
天然酯:燃点高、可完全生物降解,但天然酯绝缘油氧化安定性差和低温凝点高。
合成酯:采用季戊四醇与脂肪酸合成多元酯作为基础油制备而成,可完全生物降解、闪点/燃点高、与其他类型油相容性好、并且具有优良的氧化安定性、凝点低等优势,但现有方法制成基础油的合成工艺复杂,酸值、介质损耗高,且杂质含量高不能满足绝缘油的要求,如专利号为CN107501092A的一种连续减压催化蒸馏制备季戊四醇酯基础油的方法,采用减压催化精馏塔,以季戊四醇、脂肪酸为原料,固体酸为催化剂,在230~280℃,-0.06~-0.09MPa真空条件下进行酯化反应,减压催化蒸馏塔塔顶多余的脂肪酸和生成的水进入闪蒸罐去除水后,调节回流比,脂肪酸进行回流继续酯化反应,塔釜粗产品经过滤后获得高品质季戊四醇酯润滑油。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成有机酯型基础油的制备方法,通过本发明方法制备的产品将其作为变压器绝缘油的基础油,不仅能够满足变压器绝缘油的性能要求,而且具有良好的生物降解性,制备工艺具有生产效率高、排放低等特点。
一种合成有机酯型基础油的制备方法,称取反应物和辅助试剂,所述的反应物为多元醇和脂肪酸按照羟基和羧基的摩尔比为1:4-5混合原料,所述的辅助试剂包括下述重量百分比的原料:带水剂5-15%,脱色剂10-20%,催化剂0.1-2%,抗氧剂0.1-2%。
所述多元醇选用季戊四醇,β碳没有氢原子,醇羟基多,合成的多元醇酯具有氧化安定性好,倾点低等特点;反应物按摩尔百分比配料:季戊四醇15-25%,脂肪酸75-85%;
所述的脂肪酸由正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、异辛酸和异壬酸中的一种或多种组成,进一步的,选用多种酸混合时至少含有异壬酸与从正壬酸、异辛酸中选取的一种混合,其中正壬酸与异壬酸在脂肪酸体系中总的摩尔数占比不超过20%,异辛酸与异壬酸在脂肪酸体系中总的摩尔数占比不超过45%,采用的脂肪酸未常见正构、异构羧酸,原料来源稳定;
所述的催化剂为有机酸、金属盐、金属氧化物中的一种或多种按比例混合,其中金属氧化物颗粒可重复使用,不占配方比例:其中有机酸可选用对甲基苯磺酸,金属盐可选用柠檬酸钠、三聚磷酸钠、马来酸二丁基锡等一种或多种,金属氧化物可选用X-ρ型活性氧化铝、多空氧化铝陶瓷、纳米α-纳米氧化铝陶瓷粉涂层、四针状纳米氧化锌陶瓷涂层的一种或多种,选用复合多孔活性型催化组分,反应温度低、反应速率快效率高;优选的,所述催化剂为金属氧化物与有机酸、金属盐两者中至少一种混合。
所述的脱色剂为石墨粉、碳粉、硅藻土、白土混合组成,以脱色剂的总重量为基准,其中石墨粉和碳粉的重量比例超过50%。
所述的带水剂由苯、甲苯、对二甲苯中的一种或多种组成,以带水剂的总体积为基准,其中对二甲苯的比例超过60体积%,要求性质稳定并可水生产低沸点共沸物。
所述原料中还包括保护气体,保护气体采用高纯氮气。
本发明合成有机酯型变压器绝缘油基础油的制备方法,它包括如下步骤:
1)催化剂制备:容器中用少量水溶解可水溶性的金属盐催化剂,加入具有多孔结构的X-ρ型活性氧化铝、多空氧化铝陶瓷、纳米α-纳米氧化铝陶瓷粉涂层、四针状纳米氧化锌陶瓷涂层混配颗粒和微量润湿剂,搅拌均匀后在正压条件下静置,使金属盐催化剂沉降结晶;
2)反应体系预制:取称量好的上述原料中的季戊四醇、60%的脂肪酸、50%脱色剂、带水剂、有机酸催化剂于反应容器中,搅拌升温至80-120℃至季戊四醇完全溶解;
3)合成反应:温度升高至160-180℃,加入剩余脂肪酸、步骤1)得到的固体催化颗粒,搅拌2-5h,冷却分离上清液返回反应体系;保持温度恒定,持续蒸馏0.5-3h至水分完全馏出;然后减压蒸馏1-3h,压力-0.1MPa以下,可选择高纯氮气保护。
4)温度降低至120-150℃,加入剩余50%脱色剂、抗氧剂,常压保持10-60min;然后快速负压抽滤,得基础油后装入储存容器。
采用上述基础油配制绝缘性酯油,应用于变压器的绝缘与散热,包括以下调配过程:基础油采用常规脱色、脱酸、脱水及过滤工艺后,加入少量氧化稳定剂可制备成绝缘性酯油。
该合成有机酯绝缘油为淡黄色,透明清澈,密度0.9-1.0g/ml,粘度(40℃,mm2/s):30-35、粘度(-20℃,mm2/s):1400-1650,燃点大于300℃,倾点小于-48℃,闪点大于250℃,理化性能满足IEC61099要求;
本发明的有益效果在于:
采用上述配方及工艺进行基础油生产,原料来源稳定,合成工艺简单,反应速率快,生产效率高,基础油达到OECD 301F可完全生物降解要求,经调配后性能满足IEC61099对变压器绝缘油的理化性能要求。采用上述基础油经过工艺改进和配方调整后,可用于润滑、冷却等领域的高端油类产品。
具体实施方式
应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1-实施例3
一种合成有机酯型变压器绝缘油基础油的制备方法,采用如下合成工艺:
步骤1,催化剂制备:容器中用少量水溶解可水溶性的金属盐催化剂,加入具有多孔结构的X-ρ型活性氧化铝、多空氧化铝陶瓷、纳米α-纳米氧化铝陶瓷粉涂层、四针状纳米氧化锌陶瓷涂层混配颗粒和微量低沸点润湿剂,搅拌均匀后在正压条件下静置,使金属盐催化剂沉降结晶。
步骤2,反应体系预制:实施例1-实施例3分别按照下述表1中的配方进行基础油的合成,季戊四醇和脂肪酸按摩尔百分比配料,其他组分按质量百分比配料,先取季戊四醇、60%的脂肪酸、50%的脱色剂、带水剂、有机酸催化剂于反应容器中,搅拌升温至80-120℃至季戊四醇完全溶解;
步骤3,合成反应:温度升高至160-180℃,加入剩余脂肪酸、固体催化颗粒,搅拌2-5h,冷却分离上清液返回反应体系;保持温度恒定,持续蒸馏0.5-3h至水分完全馏出;减压蒸馏1-3h,压力-0.1MPa以下(可选择高纯氮气保护);
步骤4,温度降低至120-150℃,加入剩余50%脱色剂、抗氧剂,常压保持10-60min;减压快速抽滤,得基础油后装入储存容器。
步骤5,酯油调配:采用常规脱色、脱酸、脱水及过滤工艺后,加入少量氧化稳定剂可制备成绝缘性酯油。
表1
基础油除水脱酸脱色后进行下述性能测试,结果如下表2:
表2
上述结果表明,采用本发明方法制备的基础油除水脱酸脱色后各项指标优良,性能满足IEC61099对变压器绝缘油的理化性能要求,选用的季戊四醇为多元醇,β碳没有氢原子,醇羟基多,合成的多元醇酯具有氧化安定性好,倾点低等特点;选用复合多孔活性型催化组分,反应温度低、反应速率快效率高;采用的脂肪酸为常见正构/异构羧酸,原料来源稳定。
以上仅为本发明的优选实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种合成有机酯型基础油的制备方法,其特征在于,称取反应物和辅助试剂进行酯化反应,所述的反应物为多元醇和脂肪酸按照羟基和羧基的摩尔比为1:4-5混合原料,所述的辅助试剂包括下述重量百分比的原料:带水剂5-15%,脱色剂10-20%,催化剂0.1-2%,抗氧剂0.1-2%;所述的多元醇选用季戊四醇;所述的脂肪酸由正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、异辛酸和异壬酸中的一种或多种组成。
2.根据权利要求1所述的合成有机酯型基础油的制备方法,其特征在于,选用多种酸混合时至少含有异壬酸与从正壬酸、异辛酸中选取的一种混合,其中正壬酸与异壬酸在脂肪酸体系中总的摩尔数占比不超过20%,异辛酸与异壬酸在脂肪酸体系中总的摩尔数占比不超过45%。
3.根据权利要求2所述的合成有机酯型基础油的制备方法,其特征在于,所述的催化剂为有机酸、金属盐、金属氧化物中的一种或多种按比例混合,其中金属氧化物颗粒可重复使用,不占配方比例:其中有机酸可选用对甲基苯磺酸,金属盐可选用柠檬酸钠、三聚磷酸钠、马来酸二丁基锡等一种或多种,金属氧化物可选用X-ρ型活性氧化铝、多空氧化铝陶瓷、纳米α-纳米氧化铝陶瓷粉涂层、四针状纳米氧化锌陶瓷涂层的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的合成有机酯型基础油的制备方法,其特征在于,所述催化剂为金属氧化物与有机酸、金属盐两者中至少一种混合。
5.根据权利要求4所述的合成有机酯型基础油的制备方法,其特征在于,所述的脱色剂为石墨粉、碳粉、硅藻土、白土混合组成,以金属粉的总重量为基准,其中石墨粉和碳粉的重量比例超过50%。
6.根据权利要求5所述的合成有机酯型基础油的制备方法,其特征在于,所述的带水剂由苯、甲苯、对二甲苯中的一种或多种组成,以带水剂的总体积为基准,其中对二甲苯的比例超过60%。
7.根据权利要求6所述的合成有机酯型基础油的制备方法,其特征在于,所述原料中还包括保护气体,保护气体采用高纯氮气。
8.根据权利要求7所述的合成有机酯型基础油的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)催化剂制备:容器中用少量水溶解可水溶性的金属盐催化剂,加入具有多孔结构的X-ρ型活性氧化铝、多空氧化铝陶瓷、纳米α-纳米氧化铝陶瓷粉涂层、四针状纳米氧化锌陶瓷涂层混配颗粒和微量润湿剂,搅拌均匀后在正压条件下静置,使金属盐催化剂沉降结晶;
2)反应体系预制:取称量好的上述原料中的季戊四醇、60%的脂肪酸、50%脱色剂、带水剂、有机酸催化剂于反应容器中,搅拌升温至80-120℃至季戊四醇完全溶解;
3)合成反应:温度升高至160-180℃,加入剩余脂肪酸、步骤1)得到的固体催化颗粒,搅拌2-5h,冷却分离上清液返回反应体系;保持温度恒定,持续蒸馏0.5-3h至水分完全馏出;然后减压蒸馏1-3h,压力-0.1MPa以下,可选择高纯氮气保护;
4)温度降低至120-150℃,加入剩余50%脱色剂、抗氧剂,常压保持10-60min;然后快速负压抽滤,得基础油后装入储存容器。
9.根据权利要求1-8任一所述合成有机酯型基础油的应用,其特征在于,应用于变压器的绝缘与散热,包括以下调配过程:基础油采用常规脱色、脱酸、脱水及过滤工艺后,加入少量氧化稳定剂可制备成绝缘性酯油。
10.根据权利要求9所述合成有机酯型基础油的应用,其特征在于,该合成有机酯绝缘油为淡黄色,透明清澈,密度0.9-1.0g/ml,粘度(40℃,mm2/s):30-35、粘度(-20℃,mm2/s):1400-1650,燃点大于300℃,倾点小于-48℃,闪点大于250℃。
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