CN112105600B - 杯芳烃化合物、固化性组合物和固化物 - Google Patents

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Abstract

下述结构式(1)所表示的杯芳烃化合物。[式中，R1和R2分别独立地为具有官能团(I)的结构部位(A)、具有具备碳间不饱和键的官能团(II)(其中不包括马来酸酯基)的结构部位(B)、具有前述官能团(I)和前述官能团(II)两者的结构部位(C)、除前述结构部位(A)、(B)和(C)以外的碳原子数1～20的一价的有机基团(D)、或氢原子(E)。其中，多个R2中的至少一个为前述结构部位(A)、前述结构部位(B)、前述结构部位(C)或前述有机基团(D)。前述官能团(I)为氰基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基或丙二酸酯基时，多个R1和R2中的至少一个为前述结构部位(C)、或者多个R1和R2中的至少一个为前述结构部位(A)且至少一个为前述结构部位(B)。前述官能团(I)为马来酸酯基时，多个R1和R2中的至少一个为前述结构部位(A)或前述结构部位(C)。]

Description

杯芳烃化合物、固化性组合物和固化物
技术领域
本发明涉及具有新型结构的杯芳烃化合物、含有该杯芳烃化合物的固化性组合物和该固化性组合物的固化物。
背景技术
杯芳烃为通过苯酚和甲醛的缩合生成的环状低聚物(大环状苯酚树脂衍生物)。对于杯芳烃及其衍生物来说，已知由于苯环为将圣杯反转的特有结构，因此与冠醚和环糊精同样地具有包合功能。因此，近年来积极进行着将杯芳烃及其衍生物用作第三主体分子的研究(例如以海水中的重金属离子的回收等为目的的研究)。然而，除了一部分以外，还没有达到实用化。
另一方面，就IC、LSI等半导体器件、薄型显示器等显示装置等制品而言，在构成该制品的部件上或部件间形成感光性树脂的被膜，有时将该皮膜作为制品完成后也会残留的构件(概念上统称为永久膜的构件)使用。作为该永久膜的具体例，就半导体器件关系而言，可列举阻焊剂、包装材、底部填充材、电路元件等的包装粘接层、和集成电路元件与电路基板的粘接层等。另外，作为该永久膜的具体例，就以LCD、OLED为代表的薄型显示器关系而言，薄膜晶体管保护膜、液晶滤色器保护膜、黑矩阵、间隔物、堤材(バンク材)、隔壁形成材、覆盖材等。作为该永久膜所使用的抗蚀剂，广泛采用使用了(甲基)丙烯酸酯系聚合物的负型抗蚀剂，具体而言，使二氧化硅、颜料等分散于光固化型聚合物溶液中的方法是通常的方法。但是，随着近年来的显示元件的微细化和薄型化导致显示部与光源接近，细线化和耐热性的兼顾成为课题，这样一来，在上述方法中难以实现这样的兼顾。进一步，还存在如下课题：关于抗蚀剂树脂，通常为了与有机硅基板密合，通常会导入极性基，由此会导致具有在水等中溶胀的性质。
因此，在要求微细化、高功能化的用途中，强烈需要能够平衡性良好地表现对基材的密合性、在通用溶剂中的溶解性、固化物的耐热性、热稳定性等的新型材料。
然而，例如专利文献1～2中，公开了在杯芳烃中导入反应性的官能团、制成固化性树脂组合物的技术。但是，这些固化性树脂组合物对于要求前述那样的微细化、高功能化的用途而言并不具有充分的性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-263560号公报
专利文献2：日本特开平11-72916号公报
发明内容
发明要解决的课题
因而，本发明要解决的课题之一在于提供一种具有新型结构的杯芳烃化合物，其能够实现不仅耐热性、硬度等性能优异、而且基材密合性等性能也优异的固化物。另外，本发明要解决的课题之一在于提供含有前述杯芳烃化合物的固化性组合物及其固化物。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，利用具有特定的官能团且具有碳间不饱和键的杯芳烃化合物，能够实现不仅耐热性、硬度等性能优异、而且基材密合性等性能也优异的固化物，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述结构式(1)所表示的杯芳烃化合物，含有该杯芳烃化合物的固化性组合物，以及该固化性组合物的固化物。
[化1]
式(1)中，
R1和R2分别独立地为具有选自由氰基、马来酸酯基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基和丙二酸酯基组成的组的官能团(I)的结构部位(A)、具有具备碳间不饱和键的官能团(II)(其中不包括马来酸酯基)的结构部位(B)、具有前述官能团(I)和前述官能团(II)两者的结构部位(C)、除前述结构部位(A)、(B)和(C)以外的碳原子数1～20的一价的有机基团(D)、或氢原子(E)，
R3为氢原子、可具有取代基的脂肪族烃基、或可具有取代基的芳基，
n为2～10的整数，
*为与芳香环的连接点。
多个R1、R2和R3分别可以相同或不同。
其中，多个R2中的至少一个为前述结构部位(A)、前述结构部位(B)、前述结构部位(C)或前述有机基团(D)。
前述官能团(I)为氰基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基或丙二酸酯基时，多个R1和R2中的至少一个为前述结构部位(C)、或多个R1和R2中的至少一个为前述结构部位(A)且至少一个为前述结构部位(B)。
前述官能团(I)为马来酸酯基时，多个R1和R2中的至少一个为前述结构部位(A)或前述结构部位(C)。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种具有新型结构的杯芳烃化合物，其能够实现不仅耐热性、硬度等性能优异、而且基材密合性等性能也优异的固化物，并且其在通用溶剂中的溶解性良好。另外，根据本发明，能够提供含有前述杯芳烃化合物的固化性组合物及其固化物。本发明的杯芳烃化合物能够适合地用于涂料、印刷油墨、粘接剂、抗蚀剂材料、层间绝缘膜等各种用途。
附图说明
[图1]图1为实施例组<I>中的实施例21中得到的杯芳烃化合物17-6的FD-MS图表图。
[图2]图2为实施例组<I>中的实施例21中得到的杯芳烃化合物17-6的1H-NMR图表图。
[图3]图3为实施例组<I>中的实施例21中得到的杯芳烃化合物17-6的13C-NMR图表图。
[图4]图4为实施例组<I>中的实施例31中得到的杯芳烃化合物19-6的1H-NMR图表图。
[图5]图5为实施例组<I>中的实施例44中得到的杯芳烃化合物32-18的1H-NMR图表图。
[图6]图6为实施例组<II>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物33-7的FD-MS图表图。
[图7]图7为实施例组<II>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物33-7的1H-NMR图表图。
[图8]图8为实施例组<II>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物33-7的13C-NMR图表图。
[图9]图9为实施例组<III>中的实施例9中得到的杯芳烃化合物17-6的FD-MS图表图。
[图10]图10为实施例组<III>中的实施例9中得到的杯芳烃化合物17-6的1H-NMR图表图。
[图11]图11为实施例组<III>中的实施例9中得到的杯芳烃化合物17-6的13C-NMR图表图。
[图12]图12为实施例组<III>中的实施例12中得到的杯芳烃化合物18-18的1H-NMR图表图。
[图13]图13为实施例组<III>中的实施例12中得到的杯芳烃化合物18-18的13C-NMR图表图。
[图14]图14为实施例组<IV>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物33-7的FD-MS图表图。
[图15]图15为实施例组<IV>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物33-7的1H-NMR图表图。
[图16]图16为实施例组<IV>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物33-7的13C-NMR图表图。
[图17]图17为实施例组<IV>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物35-7的1H-NMR图表图。
[图18]图18为实施例组<V>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物33-6的FD-MS图表图。
[图19]图19为实施例组<V>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物33-6的1H-NMR图表图。
[图20]图20为实施例组<V>中的实施例13中得到的杯芳烃化合物33-6的13C-NMR图表图。
[图21]图21为实施例组<V>中的实施例19中得到的杯芳烃化合物41-6的1H-NMR图表图。
[图22]图22为实施例组<V>中的实施例19中得到的杯芳烃化合物42-6的1H-NMR图表图。
具体实施方式
以下，对本发明的适合的实施方式进行详细说明。
本实施方式的杯芳烃化合物为下述结构式(1)所表示的化合物。
[化2]
式(1)中，
R1和R2分别独立地为具有选自由氰基、马来酸酯基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基和丙二酸酯基组成的组的官能团(I)的结构部位(A)、具有具备碳间不饱和键的官能团(II)(其中不包括马来酸酯基)的结构部位(B)、具有前述官能团(I)和前述官能团(II)两者的结构部位(C)、除前述结构部位(A)、(B)和(C)以外的碳原子数1～20的一价的有机基团(D)、或氢原子(E)，
R3为氢原子、可具有取代基的脂肪族烃基、或可具有取代基的芳基，
n为2～10的整数，
*为与芳香环的连接点。
多个R1、R2和R3分别可以相同或不同。
其中，多个R2中的至少一个为前述结构部位(A)、前述结构部位(B)、前述结构部位(C)或前述有机基团(D)。即，结构式(1)不包括全部R2为氢原子(E)的情况。
前述官能团(I)为氰基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基或丙二酸酯基时，多个R1和R2中的至少一个为前述结构部位(C)、或多个R1和R2中的至少一个为前述结构部位(A)且至少一个为前述结构部位(B)。前述官能团(I)为马来酸酯基时，多个R1和R2中的至少一个为前述结构部位(A)或前述结构部位(C)。即，本实施方式的杯芳烃化合物具有至少一个官能团(I)，且具有至少一个碳间不饱和键。
前述结构式(1)中的n为2～10的整数。其中，从结构上稳定、另外杯芳烃化合物的结构特征变得显著考虑，优选n为4、6或8，特别优选为4。
前述结构式(1)中的R1和R2为结构部位(A)、结构部位(B)、结构部位(C)、有机基团(D)或氢原子(E)。存在于分子中的多个R1和R2可以分别为不同结构，也可以为相同结构。以下，对结构部位(A)～(D)进行详述。
<结构部位(A)>
(i)官能团(I)为氰基的情况
对于具有氰基的结构部位(A)，结构部位(A)只要具有一至多个氰基则其他具体结构没有特别限定。作为结构部位(A)的一例，例如可列举(多)氰基烷基(A-1)、下述结构式(A-2)所表示的基团等。
[化3]
式(A-2)中，R8为脂肪族烃基或直连键。R9分别独立地为氢原子、羟基、烷基或(多)氰基烷基，R9的至少一个为(多)氰基烷基。
前述(多)氰基烷基(A-1)可以为在烷基有多个氰基取代的基团。关于前述(多)氰基烷基(A-1)，作为主骨架的烷基可以为直链型和分支型中的任一者，碳原子数也没有特别限定。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，烷基的碳原子数优选为1～20的范围，更优选为1～12的范围。另外，氰基的个数优选为1～3的范围。
关于前述结构式(A-2)所表示的基团，前述结构式(A-2)中的R8为脂肪族烃基或直连键。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，R8优选为烷烃二基，更优选为直链的烷烃二基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
前述结构式(A-2)中的R9分别独立地为氢原子、羟基、烷基或(多)氰基烷基，R9的至少一个为(多)氰基烷基。前述烷基可以为直链型和分支型中的任一者，碳原子数也没有特别限定。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，烷基的碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。作为前述(多)氰基烷基，可列举与前述(多)氰基烷基(A-1)同样的基团。从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，作为(多)氰基烷基的主骨架的烷基的碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。另外，氰基的个数优选为1～3的范围。
(ii)官能团(I)为马来酸酯基的情况
关于具有马来酸酯基的结构部位(A)，结构部位(A)只要具有一个至多个马来酸酯基，则其他具体结构没有特别限定。作为结构部位(A)的一例，例如可列举下述结构式(A-1)所表示的基团等。
[化4]
式(A-1)中，R8为脂肪族烃基或直连键，R9为脂肪族烃基。
关于前述结构式(A-1)所表示的基团，前述结构式(A-1)中的R8为脂肪族烃基或直连键。R9为脂肪族烃基。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。关于前述结构式(A-1)中的R8，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷烃二基，更优选为直链的烷烃二基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。关于前述结构式(A-1)中的R9，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷基，更优选为直链的烷基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
(iii)官能团(I)为乙酰丙酮酸酯基的情况
关于具有乙酰丙酮酸酯基的结构部位(A)，结构部位(A)只要具有一个至多个乙酰丙酮酸酯基，则其他具体结构没有特别限定。作为结构部位(A)的一例，例如可列举下述结构式(A-1)所表示的基团等。
[化5]
式(A-1)中，R8为脂肪族烃基或直连键，R9为脂肪族烃基。
关于前述结构式(A-1)所表示的基团，前述结构式(A-1)中的R8为脂肪族烃基或直连键。R9为脂肪族烃基。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。关于前述结构式(A-1)中的R8，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷烃二基，更优选为直链的烷烃二基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。关于前述结构式(A-1)中的R9，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷基，更优选为直链的烷基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
(iv)官能团(I)为草酸酯基的情况
关于具有草酸酯基的结构部位(A)，结构部位(A)只要具有一个至多个草酸酯基，则其他具体结构没有特别限定。作为结构部位(A)的一例，例如可列举下述结构式(A-1)所表示的基团等。
[化6]
式(A-1)中，R8为脂肪族烃基或直连键，R9为脂肪族烃基。
关于前述结构式(A-1)所表示的基团，前述结构式(A-1)中的R8为脂肪族烃基或直连键。R9为脂肪族烃基。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。关于前述结构式(A-1)中的R8，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷烃二基，更优选为直链的烷烃二基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。关于前述结构式(A-1)中的R9，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷基，更优选为直链的烷基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
(v)官能团(I)为丙二酸酯的情况
关于具有丙二酸酯基的结构部位(A)，结构部位(A)只要具有一个至多个丙二酸酯基，则其他具体结构没有特别限定。作为结构部位(A)的一例，例如可列举下述结构式(A-1)所表示的基团等。
[化7]
式(A-1)中，R8为脂肪族烃基或直连键，R9为脂肪族烃基。
关于前述结构式(A-1)所表示的基团，前述结构式(A-1)中的R8为脂肪族烃基或直连键。R9为脂肪族烃基。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。关于前述结构式(A-1)中的R8，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷烃二基，更优选为直链的烷烃二基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。关于前述结构式(A-1)中的R9，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷基，更优选为直链的烷基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
<结构部位(B)>
结构部位(B)只要具有一个至多个具备碳间不饱和键的官能团(II)，则其他具体结构没有特别限定。另外，官能团(II)只要不包括马来酸酯基、具有一个至多个碳间不饱和键，则其他具体结构没有特别限定。所谓碳间不饱和键，具体而言是指乙烯性双键和乙炔性三键。需说明的是，本说明书中，碳间不饱和键不包含芳香环中的不饱和键。结构部位(B)和官能团(II)优选具有乙烯性双键。
作为结构部位(B)的一例，例如可列举乙烯基、炔丙基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、下述结构式(B-1)所表示的基团、下述结构式(B-2)所表示的基团等。
[化8]
式(B-1)和(B-2)中，R8分别独立地为脂肪族烃基或直连键。R10分别独立地为氢原子、烷基、乙烯基、乙烯基氧基、乙烯基氧基烷基、烯丙基、烯丙基氧基、烯丙基氧基烷基、炔丙基、炔丙基氧基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、(甲基)丙烯酰胺基、或(甲基)丙烯酰胺基烷基。其中，各式中的3个R10中，至少一个为乙烯基、乙烯基氧基、乙烯基氧基烷基、烯丙基、烯丙基氧基、烯丙基氧基烷基、炔丙基、炔丙基氧基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、(甲基)丙烯酰胺基或(甲基)丙烯酰胺基烷基。
前述结构式(B-1)和(B-2)中的R8为脂肪族烃基或直连键。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者，结构中可以具有不饱和键。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，R8优选为直连键或烷烃二基。前述烷烃二基的碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
前述结构式(B-1)和(B-2)中的R10分别独立地为氢原子、烷基、乙烯基、乙烯基氧基、乙烯基氧基烷基、烯丙基、烯丙基氧基、烯丙基氧基烷基、炔丙基、炔丙基氧基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、(甲基)丙烯酰胺基或(甲基)丙烯酰胺基烷基。前述结构式(B-1)中的3个R10中，至少一个为乙烯基、乙烯基氧基、乙烯基氧基烷基、烯丙基、烯丙基氧基、烯丙基氧基烷基、炔丙基、炔丙基氧基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、(甲基)丙烯酰胺基或(甲基)丙烯酰胺基烷基。另外，前述结构式(B-2)中的3个R10中，至少一个为乙烯基、乙烯基氧基、乙烯基氧基烷基、烯丙基、烯丙基氧基、烯丙基氧基烷基、炔丙基、炔丙基氧基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、(甲基)丙烯酰胺基或(甲基)丙烯酰胺基烷基。
关于前述结构式(B-1)和(B-2)中的R10，烷基可以为直链型和分支型中的任一者，碳原子数也没有特别限定。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，该烷基的碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
关于前述结构式(B-1)和(B-2)中的R10，乙烯基氧基烷基、烯丙基氧基烷基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰氧基烷基和(甲基)丙烯酰胺基烷基中的烷基部分可以为直链型和分支型中的任一者，碳原子数也没有特别限定。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，该烷基部分的碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
<结构部位(C)>
(i)官能团(I)为氰基的情况
关于具有氰基和碳间不饱和键(官能团(II))两者的结构部位(C)，只要结构部位(C)具有氰基和碳间不饱和键各一个以上，则其他具体结构没有特别限定。作为具体结构的一例，例如可列举下述结构式(C-1)～(C-3)所表示的基团等。
[化9]
式(C-1)～(C-3)中，R11为(多)氰基烷基。R8为脂肪族烃基或直连键。R12分别独立地为氢原子、烷基、羟基、(多)氰基烷基、乙烯基、乙烯基氧基、乙烯基氧基烷基、烯丙基、烯丙基氧基、烯丙基氧基烷基、炔丙基、炔丙基氧基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、(甲基)丙烯酰胺基、(甲基)丙烯酰胺基烷基、或下述结构式(C-2-1)：
[化10]
(式中，R8和R11与前述相同。)所表示的基团。R13为(多)氰基烷基。其中，式(C-2)中的3个R12中，至少一个为前述结构式(C-2-1)所表示的基团、或至少一个为(多)氰基烷基且至少一个为乙烯基、乙烯基氧基、烯丙基、烯丙基氧基、炔丙基、炔丙基氧基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基亚烷基、(甲基)丙烯酰胺基或(甲基)丙烯酰胺基亚烷基。
关于前述结构式(C-1)和前述结构式(C-2-1)中的R11，作为(多)氰基烷基，可列举与前述(多)氰基烷基(A-1)同样的基团。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，作为(多)氰基烷基的主骨架的烷基的碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。另外，氰基的个数优选为1～3的范围。
前述结构式(C-2)和前述结构式(C-2-1)中的R8为脂肪族烃基或直连键。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者，结构中可以具有不饱和键。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，R8优选为烷烃二基。其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
前述结构式(C-2)中的R12分别独立地为氢原子、烷基、(多)氰基烷基、乙烯基、乙烯基氧基、乙烯基氧基烷基、烯丙基、烯丙基氧基、烯丙基氧基烷基、炔丙基、炔丙基氧基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、(甲基)丙烯酰胺基、(甲基)丙烯酰胺基烷基或前述结构式(C-2-1)所表示的基团。R12中的烷基可以为直链型和分支型中的任一者，碳原子数也没有特别限定。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性、坚固性、同时基材密合性等诸多性能也优异考虑，R12中的烷基的碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
关于前述结构式(C-3)中的R13，作为(多)氰基烷基，可列举与前述(多)氰基烷基(A-1)同样的基团。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，作为(多)氰基烷基的主骨架的烷基的碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。另外，氰基的个数优选为1～3的范围。
(ii)官能团(I)为马来酸酯基的情况
关于具有马来酸酯基和马来酸酯基以外的碳间不饱和键(官能团(II))这两者的结构部位(C)，只要结构部位(C)具有马来酸酯基和其他碳间不饱和键各一个以上，则其他具体结构没有特别限定。作为具体结构的一例，例如可列举下述结构式(C-1)所表示的基团等。
[化11]
式(C-1)中，R8为脂肪族烃基或直连键，R9为脂肪族烃基。
前述结构式(C-1)中的R8为脂肪族烃基或直连键。R9为脂肪族烃基。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者，结构中可以具有不饱和键。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。关于前述结构式(C-1)中的R8，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷烃二基，更优选为直链的烷烃二基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。关于前述结构式(C-1)中的R9，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷基，更优选为直链的烷基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
(iii)官能团(I)为乙酰丙酮酸酯基的情况
关于具有乙酰丙酮酸酯基和碳间不饱和键(官能团(II))两者的结构部位(C)，只要结构部位(C)具有乙酰丙酮酸酯基和碳间不饱和键各一个以上，则其他具体结构没有特别限定。作为具体结构的一例，例如可列举下述结构式(C-1)所表示的基团。
[化12]
式(C-1)中，R8为脂肪族烃基或直连键，R9为脂肪族烃基。
前述结构式(C-1)中的R8为脂肪族烃基或直连键。R9为脂肪族烃基。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者，结构中可以具有不饱和键。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。关于前述结构式(C-1)中的R8，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷烃二基，更优选为直链的烷烃二基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。关于前述结构式(C-1)中的R9，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷基，更优选为直链的烷基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
(iv)官能团(I)为草酸酯基的情况
关于具有草酸酯基和碳间不饱和键(官能团(II))两者的结构部位(C)，只要结构部位(C)具有草酸酯基和碳间不饱和键各一个以上，则其他具体结构没有特别限定。作为具体结构的一例，例如可列举下述结构式(C-1)所表示的基团等。
[化13]
/>
式(C-1)中，R8为脂肪族烃基或直连键，R9为脂肪族烃基。
前述结构式(C-1)中的R8为脂肪族烃基或直连键。R9为脂肪族烃基。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者，结构中可以具有不饱和键。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。关于前述结构式(C-1)中的R8，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷烃二基，更优选为直链的烷烃二基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。关于前述结构式(C-1)中的R9，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷基，更优选为直链的烷基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
(v)官能团(I)为丙二酸酯的情况
关于具有丙二酸酯基和碳间不饱和键(官能团(II))两者的结构部位(C)，只要结构部位(C)具有丙二酸酯基和碳间不饱和键各一个以上，则其他具体结构没有特别限定。作为具体结构的一例，例如可列举下述结构式(C-1)所表示的基团等。
[化14]
式(C-1)中，R8为脂肪族烃基或直连键，R9为脂肪族烃基。
前述结构式(C-1)中的R8为脂肪族烃基或直连键。R9为脂肪族烃基。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者，结构中可以具有不饱和键。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。关于前述结构式(C-1)中的R8，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷烃二基，更优选为直链的烷烃二基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。关于前述结构式(C-1)中的R9，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，优选为烷基，更优选为直链的烷基。另外，其碳原子数优选为1～12的范围，更优选为1～6的范围。
<有机基团(D)>
作为除前述结构部位(A)、(B)和(C)以外的碳原子数1～20的一价的有机基团(D)，没有特别限定，例如可列举脂肪族烃基、脂肪族烃基中的氢原子的一部分至多个被卤原子取代的基团等。前述脂肪族烃基可以为直链型和分支型中的任一者。另外，作为部分结构，可以具有环式环结构。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异考虑，有机基团(D)优选为脂肪族烃基，更优选为烷基，特别优选为直链的烷基。另外，其碳原子数更优选为4～20的范围，特别优选为5～20的范围。
本实施方式的杯芳烃化合物中，只要1分子中具有至少一个官能团(I)和至少一个碳间不饱和键，则R1和R2的组合没有特别限定。具体而言，例如官能团(I)为氰基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基或丙二酸酯基的情况下，只要1分子中的R1和R2中的至少一个为前述结构部位(C)，则其他R1和R2没有特别限定。另外，官能团(I)为氰基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基或丙二酸酯基的情况下，只要1分子中的R1和R2中的至少一个为前述结构部位(A)且至少一个为前述结构部位(B)，则其他R1和R2没有特别限定。另外，例如官能团(I)为马来酸酯基的情况下，只要1分子中的R1和R2中的至少一个为前述结构部位(A)或前述结构部位(C)，则其他R1和R2没有特别限定。
其中，本实施方式的杯芳烃化合物不包括1分子中的全部R2为氢原子(E)的情况。
前述结构式(1)中的R3分别独立地为氢原子、可具有取代基的脂肪族烃基、或可具有取代基的芳基。作为R3的具体例的一部分，可列举烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基)等脂肪族烃基；该脂肪族烃基的一个至多个氢原子被羟基、烷氧基、卤原子等取代的基团；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基等含芳香环烃基；在该含芳香环烃基的芳香环上由羟基、烷基、烷氧基、卤原子等取代的基团；等。其中，R3优选为氢原子。
前述结构式(1)中，由*表示的连接点的位置没有特别限定。其中，从产生杯芳烃化合物的耐热性和坚固性、同时基材密合性等诸多性能也更优异、并且制造上的优点的观点考虑，优选下述结构式(1-1)或(1-2)所表示的化合物。由这些结构式表示的化合物在相对于苯环而言相反的方向上配置了具有疏水性与亲水性、或者反应性与非反应性这样的相反性质的官能团。通过这样的配置，能够在确保与基材的密合性的同时，显著提高所得的固化物的表面功能性，成为工业上更有用的化合物。
[化15]
式(1-1)中，
R3和n与前述相同，
R4为-X-R(其中，X为直连键或羰基，R为氢原子或碳原子数1～20的脂肪族烃基。)所表示的碳原子数1～20的一价的有机基团(d1)，
R5为前述结构部位(A)、前述结构部位(B)、前述结构部位(C)或氢原子(E)(其中，不包括全部R5为氢原子(E)的情况)。
多个R3、R4和R5分别可以相同或不同。
其中，前述官能团(I)为氰基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基或丙二酸酯基时，多个R5中的至少一个为前述结构部位(C)、或多个R5中的至少一个为前述结构部位(A)且至少一个为前述结构部位(B)。
前述官能团(I)为马来酸酯基时，多个R5中的至少一个为前述结构部位(A)或前述结构部位(C)。
[化16]
式(1-2)中，
R3和n与前述相同，
R6为前述结构部位(A)、前述结构部位(B)或前述结构部位(C)，
R7为碳原子数1～20的脂肪族烃基(d2)。
其中，前述官能团(I)为氰基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基或丙二酸酯基时，多个R6中的至少一个为前述结构部位(C)、或多个R6中的至少一个为前述结构部位(A)且至少一个为前述结构部位(B)。
前述官能团(I)为马来酸酯基时，多个R6中的至少一个为前述结构部位(A)或前述结构部位(C)。
前述结构式(1-1)所表示的化合物是在其结构式中的上方具有作为比较疏水性的官能团的R4、在下方具有反应性官能团的化合物。化合物中的全部R2为氢原子的情况下，在基材密合性等方面性能不充分，因此至少一部分R5必须为前述结构部位(A)、前述结构部位(B)或前述结构部位(C)。
前述结构式(1-1)中的R4为-X-R(其中，X为直连键或羰基，R为氢原子或碳原子数1～20的脂肪族烃基。)所表示的一价的有机基团(d1)，该有机基团(d1)的碳原子数为1～20。有机基团(d1)中的R中的脂肪族烃可以为直链状、分支状中的任一者，另外作为部分结构，可以具有环式环结构。R优选为直链的烷基，另外，其碳原子数更优选为4～20的范围，特别优选为5～20的范围。R4在芳香环上的连接位置没有特别限定，基于进一步表现本发明的效果的观点以及制法上的优点的观点，特别优选为-O-R5的连接位置的对位。
前述结构式(1-1)中的R5与前述的R2同样，优选的基团也相同。
前述结构式(1-2)所表示的化合物为在其结构式中的下方具有作为疏水性的官能团的R7、在上方具有作为反应性官能团的R6的化合物。
前述结构式(1-2)中的R7为碳原子数1～20的脂肪族烃基(d2)，可以为直链状、分支状中的任一者，另外作为部分结构，可以具有环式环结构。R7优选为直链的烷基，另外，其碳原子数更优选为4～20的范围，特别优选为5～20的范围。
前述结构式(1-2)中的R6与前述R1同样，优选的基团也相同。R6在芳香环上的连接位置没有特别限定，基于进一步表现本发明的效果的观点以及制法上的优点的观点，特别优选为-O-R7的连接位置的对位。
本实施方式的杯芳烃化合物可以为通过任何方法制造的化合物。以下，对于制造本实施方式的杯芳烃化合物的方法的一例进行说明。
作为将前述结构式(1)中的R1、R2作为取代基导入的方法，例如可列举在下述结构式(2)：
[化17]
(式(2)中，R3、n、*与前述相同。)所表示的中间体(α)中导入相当于R1的结构部位后，将苯酚性羟基的氢原子的一部分至全部用前述结构部位(A)、(B)、(C)和(D)中的任意一种以上取代，将相当于R2的结构部位导入的方法。另外，也可以首先将苯酚性羟基改性，导入相当于R2的结构部位后，将相当于R1的结构部位导入。
前述结构式(2)所表示的中间体(α)可以通过如下的方法来制造：从苯酚和醛化合物直接进行制造的方法；使对烷基苯酚与醛化合物反应，得到具有杯芳烃结构的中间体(a)后，在苯酚和氯化铝的存在下进行脱烷基化反应的方法等。尤其是从能够以更高的收率制造前述中间体(α)考虑，优选通过在使对烷基苯酚和醛化合物反应而得到具有杯芳烃结构的中间体(a)后，在苯酚和氯化铝的存在下进行脱烷基化反应的方法来制造。
作为在前述中间体(α)中导入前述有机基团(D)(例如，前述有机基团(d1))作为R1的方法，例如可列举利用傅克烷基化反应的方法、通过傅克酰基化反应导入酰基的方法。另外，也可以将酰基的羰基还原而制成脂肪族烃基。傅克反应可以通过常规方法进行，例如可列举在氯化铝等路易斯酸催化剂的存在下使之与对应的卤化物反应的方法等。羰基的还原可以通过沃尔夫-凯惜纳还原反应等常规方法来进行。
作为导入前述结构部位(A)、(B)或(C)来作为作为芳香环上的取代基R1的方法，例如可列举在得到下述结构式(3)：
[化18]
(式(3)中，R3、n、*与前述相同。Z为用于导入R1的官能团。)所表示的中间体(β)后，将Z改性为前述结构部位(A)、(B)或(C)的方法。
前述中间体(β)中的Z只要是能够转变为前述结构部位(A)、(B)或(C)的官能团，则没有特别限定。例如，Z为烯丙基的情况下，已知前述中间体(α)的烯丙基醚化体在大量过量的胺化合物的存在下发生以下那样的转移反应，能够高效率地得到目标中间体(β)。
[化19]
前述中间体(α)的烯丙基醚化可以按照与所谓威廉姆逊醚合成同样的要点，在碱性催化剂条件下使前述中间体(α)与烯丙基卤反应而得到。前述转移反应中使用的胺化合物不做特别限定，例如可列举N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N,N-三甲胺、N,N,N-三乙胺、二异丙基乙胺等叔胺、N,N-二甲胺、N,N-二乙胺等仲胺。它们分别可以单独使用，也可以使用2种以上。
将前述中间体(β)的烯丙基改性为前述结构部位(A)、(B)或(C)的方法没有特别限定，作为最简便的具体例，可列举将烯丙基进行环氧化后，使(甲基)丙烯酸等含碳间不饱和键的羧酸化合物反应的方法。将烯丙基进行环氧化的方法有多种，例如可列举使用间氯过氧苯甲酸/三氟过氧乙酸等过酸的方法等。
前述中间体(β)中，Z为具有羟基的基团的情况下，能够容易地改性为前述结构部位(A)、(B)或(C)，因此有用性高。为了高效率地获得具有作为Z的羟甲基的中间体(β)，可列举：如下述式表示的那样，将前述中间体(α)卤甲基化，在季铵盐的存在下使其与有机羧酸的金属盐反应而酰氧基化，接下来使用金属氢氧化物等进行水解从而羟甲基化的方法；将前述中间体(α)甲酰化，使用还原剂进行羟甲基的方法。
[化20]
上述式中，Q表示氯原子、溴原子、碘原子等卤原子，R6表示碳数1～4的烷基或亚烷基。
[化21]
作为前述卤甲基化的方法，没有特别限定，例如可列举在乙酸溶剂中使多聚甲醛与氯化氢作用而进行氯甲基化的方法、在相同条件下替代氯化氢而与溴化氢作用进行溴甲基化的方法。另外，前述酰氧基化中使用的季铵盐不做特别限定，例如可列举四丁基溴化铵、苄基三丁基溴化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三丁基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、四乙基氯化铵、甲基三丁基氯化铵、四丁基氯化铵等，另外，作为有机羧酸，没有特别限定，例如可列举乙酸钠、乙酸钾、丙酸钠、丙酸钾、丙烯酸钠、丙烯酸钾、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钾等。
作为前述甲酰化的方法，没有特别限定，例如可以使用使N,N-二甲基甲酰胺与磷酰氯作用的维尔斯迈尔-哈克(Vilsmeier-Haack)反应、用酸使六亚甲基四胺活化而进行甲酰化的达夫(Duff)反应这样的常规方法。对于将所得的甲酰化物还原的方法，没有特别限定，例如可以使用在硼氢化钠、氢化铝锂等金属氢化物、钯等金属催化剂的存在下利用氢的接触还原法这样的常规方法。
前述中间体(β)中的Z为具有羟基的基团的情况下，将其改性为前述结构部位(A)、(B)或(C)的方法没有特别限定，作为最简便的具体例，可以利用使用N,N’-二环己基碳二亚胺、含有偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的光延试剂，使(甲基)丙烯酸等含碳间不饱和键的羧酸化合物在中性条件下与前述羟基发生酯化反应的方法；使(甲基)丙烯酰氯等含碳间不饱和键的羧酸卤化物在碱的存在下与前述羟基发生酯化反应的方法等。
另外，作为将Z中的羟基转变为氰基的方法，可列举使用丙酮氰醇和前述光延试剂的方法等。
另外，作为将Z中的羟基转变为马来酸酯基的方法，可以利用使用N,N’-二环己基碳二亚胺、含有偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的光延试剂，使马来酸单甲酯等含羧酸的马来酸单酯化合物在中性条件下与前述羟基发生酯化反应的方法；使马来酰氯甲酯等含马来酸酯的羧酸卤化物在碱的存在下与前述羟基发生酯化反应的方法等。
另外，作为将Z中的羟基转变为乙酰丙酮酸酯基的方法，可列举在加热条件下使双乙烯酮丙酮加成物(2,2,6-三甲基-1,3-二氧-4-酮)反应的方法等。
另外，作为将Z中的羟基转变为草酸酯基的方法，可以利用使草酰氯甲酯等含草酸酯的羧酸卤化物在碱的存在下与前述羟基发生酯化反应的方法等。
另外，作为将Z中的羟基转变为丙二酸酯基的方法，可以利用使用N,N’-二环己基碳二亚胺、含有偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的光延试剂在中性条件下使丙二酸单甲酯等含羧酸的丙二酸单酯化合物与前述羟基发生酯化反应的方法；或者使丙二酸甲酯酰氯等含丙二酸酯的羧酸卤化物在碱的存在下与前述羟基发生酯化反应的方法等。
前述中间体(β)中，Z基为具有卤化烷基的基团的情况下，能够容易地取代为前述结构部位(A)，因此有用性高。特别是Z为卤甲基的情况下，通过前述的方法将前述中间体(α)卤甲基化，接下来通过使***反应的常规方法，容易制成具有氰基的结构部位(A)。
关于将一部分或全部的苯酚性羟基改性为相当于R2的结构部位的方法也没有特别限定，可以适宜应用通常的对于苯酚性羟基的光延反应、威廉姆逊醚合成等公知的反应。
本实施方式的杯芳烃化合物在1分子中具有至少一个官能团(I)和至少一个碳间不饱和键。作为获得这样的化合物的方法，例如可列举如下的方法：对于在前述中间体(α)、前述中间体(β)或这些中间体的芳香环上导入R1而得的化合物，在一部分苯酚性羟基上导入前述结构部位(B)，在剩余的苯酚性羟基上导入前述结构部位(A)的方法；在全部苯酚性羟基上导入具有醇性羟基的结构部位后，将醇性羟基的一部分转变为前述结构部位(A)，将另外一部分转变为前述结构部位(B)的方法等。
关于在苯酚性羟基上导入具有氰基的结构部位(A)的方法，例如可列举：按照威廉姆逊醚合成的要点，使对应的具有氰基的卤化烷基化物反应的方法；将经多卤化的烷基化物的一方按照威廉姆逊醚合成的要点进行苯酚醚化后，对于另一方的卤化部位，在季铵盐的存在下使碱金属的氰化物反应的方法；或者在使卤化甲硅烷基醚化物反应而进行苯酚醚化后，在四丁基氟化铵的存在下进行脱甲硅烷基化、或者使适当的卤化物与前述苯酚性羟基反应而导入酮结构、酯结构后，进行还原而生成醇性羟基，使用丙酮氰醇和光延试剂将将该醇性羟基部位氰基化的方法等。
关于在苯酚性羟基上导入具有马来酸酯基的结构部位(A)的方法，例如可列举：按照威廉姆逊醚合成的要点使对应的具有马来酸酯基的卤化烷基化物反应的方法；或者在使卤化甲硅烷基醚化物反应而进行苯酚醚化后，在四丁基氟化铵的存在下进行脱甲硅烷基化，或者使适当的卤化物与前述苯酚性羟基反应而导入酮结构、酯结构后，进行还原而生成羟基，对于该羟基部位和马来酸单甲酯等含羧酸的马来酸单酯化合物，使用N,N’-二环己基碳二亚胺、含有偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的光延试剂在中性条件下与前述羟基发生酯化反应的方法；或者使马来酰氯甲酯等含马来酸酯的羧酸卤化物在碱的存在下与前述羟基发生酯化反应的方法。
关于在苯酚性羟基上导入具有乙酰丙酮酸酯基的结构部位(A)的方法，例如可列举：按照威廉姆逊醚合成的要点使对应的具有乙酰丙酮酸酯基的卤化烷基化物反应的方法；或者在使卤化甲硅烷基醚化物反应而进行苯酚醚化后，在四丁基氟化铵的存在下进行脱甲硅烷基化，或者使适当的卤化物与前述苯酚性羟基反应而导入酮结构、酯结构后，进行还原而生成醇性羟基，在加热条件下使该醇性羟基部位与前述双乙烯酮丙酮加成物(2,2,6-三甲基-1,3-二氧-4-酮)反应的方法等。
关于在苯酚性羟基上导入草酸酯基的结构部位(A)的方法，例如可列举：按照威廉姆逊醚合成的要点使对应的具有草酸酯基的卤化烷基化物反应的方法；或者在使卤化甲硅烷基醚化物反应而进行苯酚醚化后，在四丁基氟化铵的存在下进行脱甲硅烷基化，或者使适当的卤化物与前述苯酚性羟基反应而导入酮结构、酯结构后，进行还原而生成羟基，在碱的存在下使该羟基部位和草酰氯甲酯等含草酸酯的羧酸卤化物与前述羟基发生酯化反应的方法。
关于在苯酚性羟基上导入具有丙二酸酯基的结构部位(A)的方法，例如可列举：按照威廉姆逊醚合成的要点使对应的具有丙二酸酯基的卤化烷基化物反应的方法；或者在使卤化甲硅烷基醚化物反应而进行苯酚醚化后，在四丁基氟化铵的存在下进行脱甲硅烷基化，或者使适当的卤化物与前述苯酚性羟基反应而导入酮结构、酯结构后，进行还原而生成羟基，对于该羟基部位和丙二酸单甲酯等含羧酸的丙二酸单酯化合物，使用N,N’-二环己基碳二亚胺、含有偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的光延试剂，在中性条件下与前述羟基发生酯化反应的方法；或者使丙二酸甲酯酰氯等含丙二酸酯的羧酸卤化物在碱的存在下与前述羟基发生酯化反应的方法。
将苯酚性羟基改性为前述结构部位(B)的情况下，可列举：利用使用了相当于结构部位(B)的含有醇性羟基和碳间不饱和键两者的化合物的光延反应的方法；或使卤化甲硅烷基醚化物反应而进行苯酚醚化后，在四丁基氟化铵的存在下进行脱甲硅烷基化，或者使适当的卤化物与前述苯酚性羟基反应而导入酮结构、酯结构后，进行还原而生成醇性羟基，利用该羟基与(甲基)丙烯酸等含碳间不饱和键的羧酸化合物的酯化反应的方法。
前述含醇性羟基的化合物例如可列举(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羟乙基(甲基)丙烯酰胺、羟丙基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基乙烯基醚、羟丙基乙烯基醚等。结构式(1)中的R2中，前述结构部位(B)与氢原子(E)的比例可以按照反应摩尔比适宜调整。
对于前述醇性羟基与(甲基)丙烯酸等含碳间不饱和键的羧酸化合物的酯化反应，没有特别限定，例如可列举：使(甲基)丙烯酸等含碳间不饱和键的羧酸化合物与使用N,N’-二环己基碳二亚胺、含有偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的光延试剂在中性条件下与通过前述还原而生成的醇性羟基发生酯化反应的方法；或者使(甲基)丙烯酰氯等含碳间不饱和键的羧酸卤化物在碱的存在下与通过前述还原生成的醇性羟基发生酯化反应的方法等。
前述结构式(1)中的R2为具有氰基和碳间不饱和键两者的结构部位(C)的情况下，例如可列举：对于在前述中间体(α)、前述中间体(β)或它们的中间体的芳香环上导入了R1的化合物，使一部分至全部苯酚性羟基与相当于前述结构部位(C)的卤化物反应的方法；在一部分至全部苯酚性羟基上导入了具有碳间不饱和键和甲硅烷基醚基的结构部位后，使其脱甲硅烷基化，使用前述丙酮氰醇和前述光延试剂将生成的羟基进行氰基化的方法。
前述结构式(1)中的R2为具有乙酰丙酮酸酯基和碳间不饱和键两者的结构部位(C)的情况下，例如可列举：对于在前述中间体(α)、前述中间体(β)或它们的中间体的芳香环上导入了R1的化合物，使一部分至全部苯酚性羟基与相当于前述结构部位(C)的卤化物反应的方法；在一部分至全部苯酚性羟基导入具有碳间不饱和键和甲硅烷基醚基的结构部位后，使其脱甲硅烷基化，使生成的醇性羟基与前述双乙烯酮丙酮加成物(2,2,6-三甲基-1,3-二氧-4-酮)在加热条件下反应的方法。
前述结构式(1)中的R2为具有草酸酯基和碳间不饱和键两者的结构部位(C)的情况下，例如可列举：对于在前述中间体(α)、前述中间体(β)或它们的中间体的芳香环上导入了R1的化合物，使一部分至全部苯酚性羟基与相当于前述结构部位(C)的卤化物反应的方法；在一部分至全部苯酚性羟基导入了具有碳间不饱和键和甲硅烷基醚基的结构部位后，使其脱甲硅烷基化，使生成的醇性羟基和前述草酰氯甲酯等含草酸酯的羧酸卤化物在碱的存在下发生酯化反应的方法。
前述结构式(1)中的R2为具有丙二酸酯基和碳间不饱和键两者的结构部位(C)的情况下，例如可列举：对于在前述中间体(α)、前述中间体(β)或它们的中间体的芳香环上导入了R1的化合物，使一部分至全部苯酚性羟基与相当于前述结构部位(C)的卤化物反应的方法；在一部分至全部苯酚性羟基导入了具有碳间不饱和键和甲硅烷基醚基的结构部位后，使其脱甲硅烷基化，对于生成的醇性羟基和前述丙二酸单甲酯等含羧酸的丙二酸单酯化合物，使用N,N’-二环己基碳二亚胺、含有偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的光延试剂在中性条件下与前述羟基发生酯化反应的方法；或者使丙二酸甲酯酰氯等含丙二酸酯的羧酸卤化物在碱的存在下发生酯化反应的方法。
关于在苯酚性羟基上导入作为有机基团(D)的碳原子数1～20的脂肪族烃基(d2)的方法，例如可列举按照与所谓威廉姆逊醚合成同样的要点，在碱性催化剂条件下使对应的脂肪族烃的卤化物反应的方法。
以上，对于本实施方式的杯芳烃化合物的制造方法举出若干具体例进行了说明，但本实施方式的杯芳烃化合物不限于通过上述具体的制造方法得到的化合物。例如，通过适当组合或重复采用以上例示的基本反应等，能够得到具有更多样且复杂的分子结构的杯芳烃化合物。
本实施方式的杯芳烃化合物具有的特征为：在维持作为杯芳烃化合物特征的耐热性和硬度等优异的性能的情况下，作为以往杯芳烃化合物的课题的基材密合性和韧性等也优异。本实施方式的杯芳烃化合物的用途没有特别限定，能够应用于多种多样的用途。以下，例示一部分应用例。
本实施方式的杯芳烃化合物由于在分子中含有至少一个碳间不饱和键，因此以该碳间不饱和键作为聚合性基团，能够作为固化性树脂材料来利用。固化方式可以为光固化也可以为热固化，以下对于用作光固化性的情况进行说明。
将本实施方式的杯芳烃化合物作为光固化性树脂材料使用的情况下，优选配合后述的光聚合引发剂、其他光固化性组合物、各种添加剂等而制成固化性组合物。作为前述其他光固化性化合物，可列举具有(甲基)丙烯酰基的化合物等。前述具有(甲基)丙烯酰基的化合物例如可列举单(甲基)丙烯酸酯化合物及其改性体(R1)、脂肪族烃型多(甲基)丙烯酸酯化合物及其改性体(R2)、脂环式多(甲基)丙烯酸酯化合物及其改性体(R3)、芳香族多(甲基)丙烯酸酯化合物及其改性体(R4)、具有有机硅链的(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R5)、环氧(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R6)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R7)、丙烯酸系(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R8)、树状大分子型(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R9)等。
前述单(甲基)丙烯酸酯化合物及其改性体(R1)例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等脂肪族单(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、单(甲基)丙烯酸金刚烷基酯等脂环型单(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等杂环型单(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄基酯、(甲基)丙烯酸苄基苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙酯、对枯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等芳香族单(甲基)丙烯酸酯化合物；下述结构式(5)：
[化22]
(式(5)中，R15为氢原子或甲基。)所表示的化合物等单(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种单(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)氧化亚乙基链、(聚)氧化亚丙基链、(聚)氧化四亚甲基链等(聚)氧化亚烷基链的(聚)氧化亚烷基改性体；在前述各种单(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)内酯结构的内酯改性体等。
前述脂肪族烃型多(甲基)丙烯酸酯化合物及其改性体(R2)例如可列举：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族二(甲基)丙烯酸酯化合物；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的脂肪族多(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种脂肪族烃型多(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)氧化亚乙基链、(聚)氧化亚丙基链、(聚)氧化四亚甲基链等(聚)氧化亚烷基链的(聚)氧化亚烷基改性体；在前述各种脂肪族烃型多(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)内酯结构的内酯改性体等。
前述脂环式多(甲基)丙烯酸酯化合物及其改性体(R3)例如可列举：1,4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、降莰烷二(甲基)丙烯酸酯、降莰烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等脂环型二(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种脂环式多(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)氧化亚乙基链、(聚)氧化亚丙基链、(聚)氧化四亚甲基链等(聚)氧化亚烷基链的(聚)氧化亚烷基改性体；在前述各种脂环式多(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)内酯结构的内酯改性体等。
前述芳香族多(甲基)丙烯酸酯化合物及其改性体(R4)例如可列举：联苯酚二(甲基)丙烯酸酯、双酚二(甲基)丙烯酸酯、下述结构式(9)：
[化23]
(式(6)中，R16分别独立地为(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。)所表示的二咔唑化合物、下述结构式(7-1)或(7-2)：
[化24]
(式(7-1)和(7-2)中，R17分别独立地为(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。)所表示的芴化合物等芳香族二(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种芳香族多(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)氧化亚乙基链、(聚)氧化亚丙基链、(聚)氧化四亚甲基链等(聚)氧化亚烷基链的(聚)氧化亚烷基改性体；在前述各种芳香族多(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)内酯结构的内酯改性体等。
具有前述有机硅链的(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R5)只要是在分子结构中具有有机硅链和(甲基)丙烯酰基的化合物就没有特别限定，可以使用多种多样的物质。另外，其制造方法也没有特别限定。作为前述具有有机硅链的(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R5)的具体例，例如可列举具有烷氧基硅烷基的有机硅化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的反应物等。
关于前述具有烷氧基硅烷基的有机硅化合物，作为市售品的例子，例如可列举信越化学工业株式会社制“X-40-9246”(烷氧基含量12质量％)、“KR-9218”(烷氧基含量15质量％)、“X-40-9227”(烷氧基含量15质量％)、“KR-510”(烷氧基含量17质量％)、“KR-213”(烷氧基含量20质量％)、“X-40-9225”(烷氧基含量24质量％)、“X-40-9250”(烷氧基含量25质量％)、“KR-500”(烷氧基含量28质量％)、“KR-401N”(烷氧基含量33质量％)、“KR-515”(烷氧基含量40质量％)、“KC-89S”(烷氧基含量45质量％)等。它们分别可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，烷氧基含量优选为15～40质量％的范围。另外，作为有机硅化合物并用了2种以上的情况下，各自的烷氧基含量的平均值优选为15～40质量％的范围。
前述含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物例如可列举(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)氧化亚乙基链、(聚)氧化亚丙基链、(聚)氧化四亚甲基链等(聚)氧化亚烷基链的(聚)氧化亚烷基改性体；在前述各种含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)内酯结构的内酯改性体等。
另外，作为前述具有有机硅链的(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R5)，可以使用作为在单末端具有(甲基)丙烯酰基的硅油的信越化学工业株式会社制“X-22-174ASX”(甲基丙烯酰基当量900g/当量)、“X-22-174BX”(甲基丙烯酰基当量2,300g/当量)、“X-22-174DX”(甲基丙烯酰基当量4,600g/当量)、“KF-2012”(甲基丙烯酰基当量4,600g/当量)、“X-22-2426”(甲基丙烯酰基当量12,000g/当量)、“X-22-2404”(甲基丙烯酰基当量420g/当量)、“X-22-2475”(甲基丙烯酰基当量420g/当量)；作为在两末端具有(甲基)丙烯酰基的硅油的信越化学工业株式会社制“X-22-164”(甲基丙烯酰基当量190g/当量)、“X-22-164AS”(甲基丙烯酰基当量450g/当量)、“X-22-164A”(甲基丙烯酰基当量860g/当量)、“X-22-164B”(甲基丙烯酰基当量1,600g/当量)、“X-22-164C”(甲基丙烯酰基当量2,400g/当量)、“X-22-164E”(甲基丙烯酰基当量3,900g/当量)、“X-22-2445”(丙烯酰基当量1,600g/当量)；作为在1分子中具有多个(甲基)丙烯酰基的低聚物型有机硅化合物的信越化学工业株式会社制“KR-513”(甲基丙烯酰基当量210g/当量)、“-40-9296”(甲基丙烯酰基当量230g/当量)、东亚合成株式会社制“AC-SQ TA-100”(丙烯酰基当量165g/当量)、“AC-SQ SI-20”(丙烯酰基当量207g/当量)、“MAC-SQ TM-100”(甲基丙烯酰基当量179g/当量)、“MAC-SQSI-20”(甲基丙烯酰基当量224g/当量)、“MAC-SQ HDM”(甲基丙烯酰基当量239g/当量)等市售品。
前述具有有机硅链的(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R5)的重均分子量(Mw)优选为1,000～10,000的范围，更优选为1,000～5,000的范围。另外，其(甲基)丙烯酰基当量优选为150～5,000g/当量的范围，更优选为150～2,500g/当量的范围。
前述环氧(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R6)例如可列举使环氧树脂与(甲基)丙烯酸或其酸酐反应而得的物质。前述环氧树脂例如可列举：对苯二酚、邻苯二酚等2价酚的二缩水甘油醚；3,3’-联苯二酚、4,4’-联苯二酚等联苯酚化合物的二缩水甘油醚；双酚A型环氧树脂、双酚B型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等双酚型环氧树脂；1,4-萘二酚、1,5-萘二酚、1,6-萘二酚、2,6-萘二酚、2,7-萘二酚、联萘酚、双(2,7-二羟基萘基)甲烷等萘酚化合物的聚缩水甘油醚；4,4’,4”-次甲基三苯酚等三缩水甘油醚；酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆树脂等酚醛清漆型环氧树脂；在前述各种环氧树脂的分子结构中导入了(聚)氧化亚乙基链、(聚)氧化亚丙基链、(聚)氧化四亚甲基链等(聚)氧化亚烷基链的(聚)氧化亚烷基改性体；在前述各种环氧树脂的分子结构中导入了(聚)内酯结构的内酯改性体等。
前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R7)例如可列举使各种多异氰酸酯化合物、含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、以及根据需要各种多元醇化合物反应而得到的物质。前述多异氰酸酯化合物例如可列举：丁烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯化合物；降莰烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯化合物；甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物；具有下述结构式(8)：
[化25]
(式(8)中，R18分别独立地为氢原子或碳原子数1～6的烃基。R19分别独立地为碳原子数1～4的烷基、或经由附有*印的亚甲基与结构式(8)所表示的结构部位连接的连接点中的任一者。q为0或1～3的整数，p为1以上的整数。)所表示的重复结构的多亚甲基多苯基多异氰酸酯；它们的异氰脲酸酯改性体、缩二脲改性体、脲基甲酸酯改性体等。
前述含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物例如可列举：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)氧化亚乙基链、(聚)氧化亚丙基链、(聚)氧化四亚甲基链等(聚)氧化亚烷基链的(聚)氧化亚烷基改性体；在前述各种含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入了(聚)内酯结构的内酯改性体等。
前述多元醇化合物例如可列举乙二醇、丙二醇、丁烷二醇、己烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等脂肪族多元醇化合物；联苯酚、双酚等芳香族多元醇化合物；在前述各种多元醇化合物的分子结构中导入了(聚)氧化亚乙基链、(聚)氧化亚丙基链、(聚)氧化四亚甲基链等(聚)氧化亚烷基链的(聚)氧化亚烷基改性体；在前述各种多元醇化合物的分子结构中导入了(聚)内酯结构的内酯改性体等。
前述丙烯酸系(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R8)例如可列举将具有羟基、羧基、异氰酸酯基、缩水甘油基等反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯单体(α)作为必需成分进行聚合而得到丙烯酸系树脂中间体，使其进一步与具有能与这些官能团反应的反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯单体(β)反应从而导入(甲基)丙烯酰基而得的物质。
前述具有反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯单体(α)例如可列举(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸等含羧基的(甲基)丙烯酸酯单体；2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、1,1-双(丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯单体；缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚等含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单体等。它们可以分别单独使用，也可以并用2种以上。
关于前述丙烯酸系树脂中间体，除了前述(甲基)丙烯酸酯单体(α)之外，还可以是根据需要与其他含聚合性不饱和基团的化合物共聚而得的物质。前述其他含聚合性不饱和基团的化合物例如可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等含环状环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯等含芳香环的(甲基)丙烯酸酯；3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯衍生物等。它们可以分别单独使用，也可以并用两种以上。
前述(甲基)丙烯酸酯单体(β)只要能与前述(甲基)丙烯酸酯单体(α)具有的反应性官能团反应，则没有特别限定，从反应性的观点考虑，优选为以下的组合。即，使用前述含羟基的(甲基)丙烯酸酯作为前述(甲基)丙烯酸酯单体(α)时，优选使用含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(β)。使用前述含羧基的(甲基)丙烯酸酯作为前述(甲基)丙烯酸酯单体(α)时，优选使用前述含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(β)。使用前述含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯作为前述(甲基)丙烯酸酯单体(α)时，优选使用前述含羟基的(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(β)。使用前述含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯作为前述(甲基)丙烯酸酯单体(α)时，优选使用前述含羧基的(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(β)。
前述丙烯酸系(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R8)的重均分子量(Mw)优选为5,000～50,000的范围。另外，(甲基)丙烯酰基当量优选为200～300g/当量的范围。
前述树状大分子型(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R9)是指具有带规则性的多分支结构且在各分支链的末端具有(甲基)丙烯酰基的树脂，除了树状大分子型以外，还称为超支化型或星型聚合物等。这样的化合物例如可列举下述结构式(9-1)～(9-8)所表示的化合物等，但不限定于这些，只要是具有带规则性的多分支结构且在各分支链的末端具有(甲基)丙烯酰基的树脂，则可以使用任何化合物。
[化26]
[化27]
式(9-1)～(9-8)中，R20为氢原子或甲基，R21为碳原子数1～4的烃基。
作为这样的树状大分子型(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R9)，可以使用大阪有机化学株式会社制“Biscoat#1000”[重均分子量(Mw)1,500～2,000、每一分子的平均(甲基)丙烯酰基数14]、“Biscoat1020”[重均分子量(Mw)1,000～3,000]、“SIRIUS501”[重均分子量(Mw)15,000～23,000]、MIWON公司制“SP-1106”[重均分子量(Mw)1,630、每一分子的平均(甲基)丙烯酰基数18]、SARTOMER公司制“CN2301”、“CN2302”[每一分子的平均(甲基)丙烯酰基数16]、“CN2303”[每一分子的平均(甲基)丙烯酰基数6]、“CN2304”[每一分子的平均(甲基)丙烯酰基数18]、新日铁住金化学株式会社制“ESDRIMER HU-22”、新中村化学株式会社制“A-HBR-5”、第一工业制药株式会社制“NEW FRONTIER R-1150”、日产化学株式会社制“HYPERTECH UR-101”等市售品。
前述树状大分子型(甲基)丙烯酸酯树脂及其改性体(R9)的重均分子量(Mw)优选为1,000～30,000的范围。另外，每一分子的平均(甲基)丙烯酰基数优选为5～30的范围。
使用本实施方式的杯芳烃化合物作为光固化性树脂材料的情况下，优选配合并使用光聚合引发剂。前述光聚合引发剂根据所照射的活性能量射线的种类等选择适当的物质使用即可。作为光聚合引发剂的具体例，例如可列举1-羟基-环己基-苯基-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等烷基苯酮系光聚合引发剂；2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等酰基氧化膦系光聚合引发剂；二苯甲酮化合物等分子内夺氢型光聚合引发剂等。它们可以分别单独使用，也可以并用2种以上。
前述光聚合引发剂的市售品例如可列举BASF公司制“IRGACURE127”、“IRGACURE184”、“IRGACURE250”、“IRGACURE270”、“IRGACURE290”、“IRGACURE369E”、“IRGACURE379EG”、“IRGACURE500”、“IRGACURE651”、“IRGACURE754”、“IRGACURE819”、“IRGACURE907”、“IRGACURE1173”、“IRGACURE2959”、“IRGACURE MBF”、“IRGACURE TPO”、“IRGACURE OXE 01”、“IRGACURE OXE 02”等。
关于前述光聚合引发剂的使用量，相对于固化性组合物的除去有机溶剂的成分100质量份，优选以0.05～20质量份的范围使用，更优选以0.1～10质量份的范围使用。
前述固化性组合物可以被有机溶剂稀释。前述有机溶剂可列举乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚等亚烷基二醇单烷基醚；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二***、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二亚烷基二醇二烷基醚；乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯；丙酮、甲基乙基酮、环己酮、甲基戊基酮等酮化合物；二噁烷等环式醚；2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、氧代乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁烷酸甲酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等酯化合物。它们可以分别单独使用，也可以并用2种以上。有机溶剂的添加量根据期望的组合物粘度等适宜调整。
本实施方式的固化性组合物可以根据期望的性能而含有各种添加剂。作为添加剂的例子，可列举紫外线吸收剂、抗氧化剂、光敏化剂、有机硅系添加剂、硅烷偶联剂、氟系添加剂、流变控制剂、脱泡剂、防静电剂、防雾剂、密合辅助剂、有机颜料、无机颜料、体质颜料、有机填料、无机填料等。
以上对本发明的适合的实施方式进行了说明，但本发明不限定于上述实施方式。
实施例
以下列举制造例和实施例更具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。例中的份和％在没有特殊记载的情况下全部为质量基准。
产物(杯芳烃化合物)的结构确定通过按照下述条件测定的1H-NMR、13C-NMR、FD-MS进行。
1H-NMR使用JEOL RESONANCE制“JNM-ECM400S”，通过下述条件测定。
磁场强度：400MHz
积分次数：16次
溶剂：氘代氯仿
试样浓度：2mg/0.5ml
13C-NMR使用JEOL RESONANCE制“JNM-ECM400S”，通过下述条件测定。
磁场强度：100MHz
积分次数：1000回
溶剂：氘代氯仿
试样浓度：2mg/0.5ml
FD-MS使用日本电子株式会社制“JMS-T100GC AccuTOF”，通过下述条件测定。
测定范围：m/z＝50.00～2000.00
变化率：25.6mA/min
最终电流值：40mA
阴极电压：-10kV
以下，将官能团(I)为氰基的实施例等作为实施例组<I>示出，将官能团(I)为马来酸酯基的实施例等作为实施例组<II>示出，将官能团(I)为乙酰丙酮酸酯基的实施例等作为实施例组<III>示出，将官能团(I)为草酸酯基的实施例等作为实施例组<IV>示出，将官能团(I)为丙二酸酯基的实施例等作为实施例组<V>示出。
[实施例组<I>]
合成例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的20L的分离式四口烧瓶中，迅速加入叔丁基杯[4]芳烃1000g(1.54mol)、苯酚1159g(12.32mol)和脱水甲苯9375ml，在氮气流下，以300rpm搅拌。作为原料的叔丁基杯[4]芳烃不溶解而悬浊。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次加入无水氯化铝(III)1643g(12.32mol)。溶液成为淡橙透明溶液，无水氯化铝(III)在底部沉淀。在室温使其反应5小时后，将内容物移至1L的烧杯中，加入冰20Kg和1N盐酸10L、氯仿20L，将反应中止。成为淡黄色透明溶液。将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿5L萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到白色晶体和无色透明液体的混合物。一边搅拌一边缓慢在该混合物中加入甲醇，使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用甲醇清洗。将所得的白色晶体进行真空干燥(50℃，6小时以上)，得到597g作为目标物的中间体(A)。收率为91％。
[化28]
合成例2
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的2L四口烧瓶中，加入正己酰氯205g(1.52mol)、硝基乙烷709g(9.44mol)并搅拌。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次投入无水氯化铝(III)243g(1.82mol)。溶液成为淡橙透明溶液。在室温下搅拌30分钟，每次100g(0.236mol)地分数次投入中间体(α-1)。在发泡的同时反应进行，成为橙透明溶液。在室温使其反应5小时后，将内容物缓慢移至加入了氯仿450ml和冰水956g的2L烧杯中，使反应停止。接下来，加入1N盐酸直至达到pH1后，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿400ml萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明溶液。冰浴下，加入甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用氯仿和甲醇重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到122g下述结构式所表示的化合物。收率为63％。
[化29]
/>
合成例3
使用丁酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到106g下述结构式所表示的化合物B-4。收率为64％。
[化30]
合成例4
使用正庚酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到134g下述结构式所表示的化合物B-7。收率为65％。
[化31]
合成例5
使用硬脂酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到228g下述结构式所表示的化合物B-18。收率为65％。
[化32]
合成例6
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，加入B-6 10.00g(12.24mmol)、四氢呋喃44.13g(611.9mmol)、三苯基膦14.12g(53.85mmol)、甲基丙烯酸羟乙酯7.01g(53.85mmol)并搅拌。将成为土黄色悬浊状的溶液进行冰冷却后，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯12.10g(53.85mmol)。反应液成为橙色透明溶液，直接在室温搅拌5小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，作为淡黄色透明液体而得到。将溶剂浓缩，加入氯仿/甲醇使其再沉淀，将所得的白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，以收率23.3％得到2.65g作为目标物的C-6，以收率39.1％得到4.98g D-6。
[化33]
合成例7
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，得到1.89g作为目标物的C-4。收率16.3％。得到4.71g D-4。收率35.8％。
[化34]
合成例8
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，得到2.32g作为目标物的C-7。收率20.6％。得到4.12g D-7。收率32.8％。
[化35]
实施例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入1.00g(1.076mmol)C-6、无水DMF 15.73g、氢化钠(60％,液体石蜡分散体)0.155g(3.874mmol)、3-溴丙腈0.519g(3.874mmol)，在室温搅拌16小时。添加离子交换水使反应停止，加入30g氯仿，萃取产物。用离子交换水清洗2次，用无水硫酸镁对有机层进行预干燥。用蒸发器减压蒸馏除去溶剂，将所得的橙色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)精制，得到0.482g作为目标物的1-6。收率为41.1％。
[化36]
实施例2
使用C-4来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.369g作为目标物的1-4。收率30.9％。
[化37]
实施例3
使用C-7来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.684g作为目标物的1-7。收率58.9％。
[化38]
实施例4
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.539g作为目标物的2-6。收率44.3％。
[化39]
/>
实施例5
使用C-4来代替C-6，除此之外，与实施例4同样地进行，得到0.476g作为目标物的2-4。收率38.2％。
[化40]
实施例6
使用C-7来代替C-6，除此之外，与实施例4同样地进行，得到0.567g作为目标物的2-7。收率47.1％。
[化41]
使用D-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.524g作为目标物的3-6。收率47.6％。
[化42]
实施例8
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例7同样地进行，得到0.518g作为目标物的4-6。收率47.0％。
[化43]
合成例9
使用丙烯酸羟乙酯来代替甲基丙烯酸羟乙酯，除此之外，与合成例6同样地进行，得到2.91g作为目标物的E-6。收率26.0％。得到4.83g F-6。收率39.0％。
[化44]
实施例9
使用E-6来代替C-6，除此之外，与合成例9同样地进行，得到0.461g作为目标物的5-6。收率39.3％。
[化45]
实施例10
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例9同样地进行，得到0.399g作为目标物的6-6。收率34.0％。
[化46]
实施例11
使用E-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.483g作为目标物的7-6。收率43.8％。
[化47]
实施例12
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例11同样地进行，得到0.367g作为目标物的8-6。收率33.3％。
[化48]
合成例10
使用甲基丙烯酸羟丙酯来代替甲基丙烯酸羟乙酯，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率23.1％得到2.67g作为目标物的G-6，以收率33.9％得到4.44g H-6。
[化49]
实施例13
使用G-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.312g作为目标物的9-6。收率26.7％。
[化50]
实施例14
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例13同样地进行，得到0.313g作为目标物的10-6。收率26.8％。
[化51]
实施例15
使用H-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.387g作为目标物的11-6。收率35.2％。
[化52]
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与合成例25同样地进行，得到0.369g作为目标物的12-6。收率33.6％。
[化53]
/>
合成例10
使用甲基丙烯酸-4-羟丁酯来代替甲基丙烯酸羟乙酯，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率19.3％得到2.23g作为目标物的I-6，以收率46.7％得到6.11g的J-6。
[化54]
实施例17
使用I-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.339g作为目标物的13-6。收率29.0％。
[化55]
实施例18
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例17同样地进行，得到0.376g作为目标物的14-6。收率32.2％。
[化56]
实施例19
使用J-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.342g作为目标物的15-6。收率31.1％。
[化57]
实施例20
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例19同样地进行，得到0.281g作为目标物的12-6。收率25.6％。
[化58]
合成例11
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，加入B-6 92.6g(113.33mmol)、二乙二醇单甲基醚944.52g，并搅拌。接下来，在白色悬浊溶液中加入一水合肼46.4ml(906.64mmol)，进一步，加入氢氧化钾颗粒50.9g(906.64mmol)。在100℃搅拌30分钟后，加热回流8小时。黄色透明溶液。反应后，冷却至90℃，加入离子交换水92.6ml，搅拌30分钟。冷却至室温，加入6N盐酸直至成为pH1，加入氯仿300g，对有机层进行分液。接下来，用氯仿300g萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到橙色粘稠液体。加入甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，将所得的乳白色晶体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到54.34g作为目标物的K-6。收率为63.0％。
[化59]
合成例12
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例11同样地进行，得到72.45g作为目标物的K-4。收率83.1％。
[化60]
合成例13
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例11同样地进行，得到78.4g作为目标物的K-7。收率82.7％。
[化61]
合成例14
使用B-18来代替B-6，除此之外，与合成例11同样地进行，得到37.9g作为目标物的K-18。收率96.0％。
[化62]
合成例15
以公知文献(Tetrahedron Letters，43(43)，7691-7693；2002、TetrahedronLetters，48(5)，905-12；1992)为参考，按照下述方案，合成K-1(收获量75g、收率66.6％)。
[化63]
合成例16
使用K-6来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，得到2.65g作为目标物的L-6，收率23.1％。得到6.11g的M-6，收率47.2％。
[化64]
合成例17
使用K-4来代替K-6，除此之外，与合成例16同样地进行，得到2.19g作为目标物的L-4，收率18.7％。得到4.88g的M-4，收率36.3％。
[化65]
合成例18
使用K-7来代替K-6，除此之外，与合成例16同样地进行，得到2.32g作为目标物的L-7，收率20.4％。得到3.98g的M-7，收率31.2％。
[化66]
合成例19
使用K-18来代替K-6，除此之外，与合成例16同样地进行，得到2.29g作为目标物的L-18，收率21.4％。得到7.48g的M-18，收率65.8％。
[化67]
合成例20
使用G-1来代替G-6，除此之外，与合成例16同样地进行，得到1.34g作为目标物的L-1，收率10.9％。得到2.98g的M-1，收率20.3％。
[化68]
实施例21
使用L-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.567g作为目标物的17-6。收率48.0％。
[化69]
实施例22
使用L-4来代替L-6，除此之外，与实施例21同样地进行，得到0.498g作为目标物的17-4。收率41.2％。
[化70]
实施例23
使用L-7来代替L-6，除此之外，与实施例21同样地进行，得到0.500g作为目标物的17-7。收率42.7％。
[化71]
实施例24
使用L-18来代替L-6，除此之外，与实施例21同样地进行，得到0.621g作为目标物的17-18。收率56.3％。
[化72]
实施例25
使用L-1来代替L-6，除此之外，与实施例21同样地进行，得到0.329g作为目标物的17-1。收率25.9％。
[化73]
实施例26
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例21同样地进行，得到0.529g作为目标物的18-6。收率43.0％。
[化74]
实施例27
使用L-4来代替L-6，除此之外，与实施例26同样地进行，得到0.551g作为目标物的18-4。收率43.6％。
[化75]
实施例28
使用L-7来代替L-6，除此之外，与实施例26同样地进行，得到0.572g作为目标物的18-7。收率47.0％。
[化76]
实施例29
使用L-18来代替L-6，除此之外，与实施例26同样地进行，得到0.711g作为目标物的18-18。收率62.9％。
[化77]
实施例30
使用L-1来代替L-6，除此之外，与实施例26同样地进行，得到0.343g作为目标物的18-1。收率25.6％。
[化78]
实施例31
使用M-6来代替L-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.609g作为目标物的19-6。收率55.0％。
[化79]
实施例32
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例31同样地进行，得到0.587g作为目标物的20-6。收率51.7％。
[化80]
合成例21
使用丙烯酸羟乙酯来代替甲基丙烯酸羟乙酯，除此之外，与合成例18同样地进行，得到2.89g作为目标物的N-6，收率25.6％；得到4.80g的O-6，收率38.1％。
[化81]
实施例33
使用N-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.0.519g作为目标物的21-6。收率43.8％。
[化82]
实施例34
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例33同样地进行，得到0.507g作为目标物的22-6。收率41.1％。
[化83]
实施例35
使用O-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.635g作为目标物的23-6。收率57.3％。
[化84]
实施例36
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例35同样地进行，得到0.599g作为目标物的24-6。收率52.5％。
[化85]
合成例22
使用甲基丙烯酸羟丙酯来代替甲基丙烯酸羟乙酯，除此之外，与合成例16同样地进行，得到2.33g作为目标物的P-6，收率20.0％。得到4.44g的Q-6，收率33.3％。
[化86]
实施例37
使用P-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.0.484g作为目标物的25-6。收率41.0％。
[化87]
实施例38
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例37同样地进行，得到0.556g作为目标物的26-6。收率45.3％。
[化88]
实施例39
使用Q-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.0.499g作为目标物的27-6。收率45.1％。
[化89]
实施例40
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例39同样地进行，得到0.482g作为目标物的28-6。收率42.6％。
[化90]
合成例23
使用丙烯酸-4-羟丁酯来代替甲基丙烯酸羟乙酯，除此之外，与合成例16同样地进行，得到3.63g作为目标物的R-6，收率31.1％。得到5.48g的S-6，收率41.1％。
[化91]
实施例41
使用R-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.513g作为目标物的29-6。收率43.5％。
[化92]
实施例42
使用4-溴丁腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例41同样地进行，得到0.497g作为目标物的30-6。收率40.5％。
[化93]
实施例43
使用S-6来代替C-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.527g作为目标物的31-6。收率47.7％。
[化94]
实施例44
使用M-18来代替C-6，使用戊腈来代替3-溴丙腈，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.519g作为目标物的32-18。收率45.8％。
[化95]
合成例24
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的1L的四口烧瓶中，加入K-620.00g(26.276mmol)、无水乙腈400g、碳酸钾15.29g(105.11mmol)、碘化钾10.511g(10.511mmol)、2-溴代乙酸甲酯32.158g(210.21mmol)，在70℃搅拌6小时。冷却至室温后，加入离子交换水、1N盐酸直至pH6。加入氯仿500g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿100g萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，作为红色蜡状固体而得到。将所得的红色蜡状固体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到21.67g作为目标物的T-6。收率为78.6％。
[化96]
合成例25
使用K-4来代替K-6，除此之外，与合成例24同样地进行，得到21.81g作为目标物的T-4。收率75.5％。
[化97]
合成例26
使用K-7来代替K-6，除此之外，与合成例24同样地进行，得到20.98g作为目标物的T-7。收率77.5％。
[化98]
合成例27
使用K-18来代替K-6，除此之外，与合成例24同样地进行，得到19.32g作为目标物的T-18。收率80.4％。
[化99]
合成例28
使用K-1来代替K-6，除此之外，与合成例24同样地进行，得到18.32g作为目标物的T-1。收率57.3％。
[化100]
合成例29
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，冰浴下加入脱水四氢呋喃116mL，缓慢地加入氢化铝锂2.89g(76.23mmol)。按照温度不超过10℃的方式用滴液漏斗添加用脱水四氢呋喃38.6mL稀释的10.00g(9.529mmol)的T-6。使灰色悬浊状的反应液在室温下反应6小时。冰浴下，添加氯仿100g，逐滴添加5N盐酸直至pH1，使反应停止。接下来，用硅藻土过滤反应液，将滤液移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿50g萃取水层3次，合并有机层，用无水硫酸镁预干燥后，用蒸发器蒸馏除去溶剂。将所得的淡黄色液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝1：1)除去副产物后，以氯仿：异丙醇＝5：1)精制，得到6.12g作为目标物的白色晶体的U-6。收率68.5％。
[化101]
合成例30
使用T-4来代替T-6，除此之外，与合成例29同样地进行，得到4.21g作为目标物的U-4。收率81.4％。
[化102]
合成例31
使用T-7来代替T-6，除此之外，与合成例29同样地进行，得到3.89g作为目标物的U-7。收率84.5％。
[化103]
合成例32
使用T-18来代替T-6，除此之外，与合成例29同样地进行，得到4.31g作为目标物的U-18。收率81.7％。
[化104]
合成例33
使用T-1来代替T-6，除此之外，与合成例29同样地进行，得到3.43g作为目标物的U-1。收率85.1％。
[化105]
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合成例34
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入U-6 2.00g(2.424mmol)、四氢呋喃10.00g、三苯基膦1.272g(4.848mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸1.024g(4.732mmol)并搅拌。淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯0.9803g(4.848mmol)。淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将所得的红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，得到淡黄色透明液体。加入氯仿/甲醇使其再沉淀，将生成的白色晶体过滤、真空干燥(60℃，6小时以上)，得到1.891g作为目标物的V-6。收率为48.2％。
[化106]
合成例35
使用U-4来代替U-6，除此之外，与合成例34同样地进行，得到1.641g作为目标物的V-4。收率57.3％。
[化107]
合成例36
使用U-7来代替U-6，除此之外，与合成例34同样地进行，得到1.880g作为目标物的V-7。收率79.0％。
[化108]
合成例37
使用U-18来代替U-6，除此之外，与合成例34同样地进行，得到2.132g作为目标物的V-18。收率71.4％。
[化109]
合成例38
使用U-1来代替U-6，除此之外，与合成例34同样地进行，得到1.762g作为目标物的V-1。收率39.9％。
[化110]
合成例39
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入V-6 1.891g(1.168mmol)、四氢呋喃50.00g、乙酸0.3367g(5.606mmol)并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液5.61ml(5.61mmol)。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。冰浴下添加离子交换水，接下来加入氯仿30g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿30g萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将所得的红色透明液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，得到淡黄色透明液体。加入氯仿/甲醇使其再沉淀，将所得的白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到0.8451g作为目标物的W-6。收率为62.3％。
[化111]
合成例40
使用V-4来代替V-6，除此之外，与合成例39同样地进行，得到0.639g作为目标物的W-4。收率54.3％。
[化112]
合成例41
使用V-7来代替V-6，除此之外，与合成例39同样地进行，得到0.873g作为目标物的W-7。收率62.4％。
[化113]
合成例42
使用V-18来代替V-6，除此之外，与合成例39同样地进行，得到1.092g作为目标物的W-18。收率63.2％。
[化114]
合成例43
使用V-1来代替V-6，除此之外，与合成例39同样地进行，得到0.654g作为目标物的W-1。收率54.2％。
[化115]
实施例45
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入W-6 0.845g(0.6634mmol)、四氢呋喃2.4g、三苯基膦0.766g(2.919mmol)、丙酮氰醇0.248g(2.919mmol)并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯0.656g(2.919mmol)。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌48小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，所得的红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝90：10)精制，作为淡黄色透明液体而得到。进一步，加入氯仿/甲醇使其再沉淀，将所得的白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到0.398g作为目标物的33-6。收率为45.8％。
[化116]
实施例46
使用W-4来代替W-6，除此之外，与实施例45同样地进行，得到0.265g作为目标物的33-4。收率40.2％。
[化117]
实施例47
使用W-7来代替W-6，除此之外，与实施例45同样地进行，得到0.465g作为目标物的33-7。收率51.9％。
[化118]
实施例48
使用W-18来代替W-6，除此之外，与实施例45同样地进行，得到0.669g作为目标物的33-7。收率60.2％。
[化119]
实施例49
使用W-7来代替W-6，除此之外，与实施例45同样地进行，得到0.257g作为目标物的33-1。收率37.9％。
[化120]
合成例44
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入U-6 2.00g(1.570mmol)、四氢呋喃6.8g、三苯基膦0.824g(3.141mmol)、4-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-亚甲基丁酸0.706g(3.065mmol)并搅拌。淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯0.635g(3.140mmol)。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，作为淡黄色透明液体而得到。加入氯仿/甲醇使其再沉淀，将所得的白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到2.420g作为目标物的X-6。收率为72.6％。
[化121]
合成例45
使用X-1来代替V-6，除此之外，与合成例39同样地进行，得到1.07g作为目标物的Y-6。收率59.4％。
[化122]
实施例50
使用Y-6来代替W-6，除此之外，与实施例45同样地进行，得到0.577g作为目标物的34-6。收率52.5％。
[化123]
合成例46
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入G-6 2.00g(1.570mmol)、四氢呋喃6.8g、三苯基膦0.905g(3.454mmol)、羟乙基乙烯基醚0.304g(3.454mmol)并搅拌。淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯0.698g(3.454mmol)。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，所得的橙色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝90：10)精制，得到作为目标物的0.756g的Z-6。收率为38.9％。
[化124]
实施例51
使用Z-6来代替B-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.442g作为目标物的35-6。收率52.3％。
[化125]
合成例47
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的1L四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(7.54g，188.4mmol),用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入DMF(160mL)和37.2g的己基溴(207.4mmol)，搅拌下加温至70℃。用滴加漏斗向其中添加将合成例1中得到的中间体A(10g，23.6mmol)溶于DMF(80mL)而得的溶液，搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(300g)中，加入浓盐酸而使其成为酸性后，用氯仿(200mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。一边搅拌一边向该混合物中加入甲醇，使固体析出。滤得该固体，用异丙醇进行重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥，得到下述式所表示的化合物(11.6g，收率65％)。
[化126]
合成例48
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例47同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.8g，收率60％)。
[化127]
合成例49
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例47同样地进行，得到下述式所表示的化合物(11.0g，收率72％)。
[化128]
合成例50
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例47同样地进行，得到下述式所表示的化合物(14.4g，收率75％)。
[化129]
合成例51
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例47同样地进行，得到下述式所表示的化合物(23.6g，收率70％)。
[化130]
合成例52
以公知文献(Organic&Biomolecular Chemistry，13，1708-1723；2015)为参考，使用合成例47中得到的化合物(5.0g，6.57mmol)，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(收获量3.3g，收率67％)
[化131]
合成例53
使用合成例48中得到的化合物(5.0g，10.4mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与合成例52同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.75g，收率60％)。
[化132]
合成例54
使用合成例49中得到的化合物(5.0g，7.7mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与合成例52同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.73g，收率63％)。
[化133]
合成例55
使用合成例50中得到的化合物(5.0g，6.1mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与合成例52同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(4.01g，收率70％)。
[化134]
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合成例56
使用合成例51中得到的化合物(10.0g，7.0mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与合成例52同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(5.96g，收率55％)。
[化135]
合成例57
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的500mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(3.28g，82.1mmol)，用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入干燥DMF(100mL)和己基溴(16.2g，90.3mmol)，搅拌下加温至70℃。用滴加漏斗向其中添加将通过公知文献(The Journal of Organic Chemistry 50，5802-58061；1985)中记载的方法合成的5,11,17,23-四烯丙基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(6.0g，10.3mmol)溶于干燥DMF(40mL)而得的溶液，添加结束后，进一步继续搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(200g)，加入浓盐酸，使水溶液成为酸性后，用氯仿(150mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。该黄色液体用硅胶柱色谱精制，得到无色透明液体后，通过重结晶，作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(6.6g，收率70％)
[化136]
合成例58
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例57同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.27g，收率65％)
[化137]
合成例59
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例57同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.23g，收率75％)。
[化138]
合成例60
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例57同样地进行，得到下述式所表示的化合物(8.02g，收率80％)。
[化139]
合成例61
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例57同样地进行，得到下述式所表示的化合物(12.8g，收率75％)。
[化140]
合成例62
以公知文献(The Journal of Organic Chemistry，67，4722-4733；2002)为参考，使用合成例57中得到的化合物(4g，4.34mmol)合成下述式所表示的化合物(收获量2.93g，收率68％)。
[化141]
合成例63
使用合成例58中得到的化合物(4.0g，6.24mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.5g，收率72％)。
[化142]
合成例64
使用合成例59中得到的化合物(4.0g，4.94mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.59g，收率65％)。
[化143]
合成例65
使用合成例60中得到的化合物(4.0g，4.11mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.23g，收率75％)。
[化144]
合成例66
使用合成例61中得到的化合物(8.0g，5.02mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(5.1g，收率61％)。
[化145]
实施例52
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，加入合成例52中得到的化合物(3.0g，3.94mmol)、三苯基膦3.10g(11.82mmol)、丙酮氰醇1.006g(11.82mmol)、四氢呋喃32mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯2.39g(11.82mmol)，进一步，在室温搅拌48小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。所得的黄色粘稠液体不进行精制，用于下一步反应。在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入由上述所得的粗产物、三乙胺(2.392g，23.64mmol)、二氯甲烷(30.0mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加丙烯酰氯(1.426g，15.76mmol)。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(50mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物01-6、02-6、03-6、04-6。01-6(0.360g、收率9.5％)、02-6与03-6的混合物(1.925g，收率48.5％)、04-6(0.469g、收率11.3％)。
[化146]
实施例53
使用合成例53中得到的化合物(3.0g，4.99mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与实施例52同样地进行，得到目标物01-1、02-1、03-1、04-1。01-1(0.334g、收率9.8％)、02-1与03-1的混合物(1.641g，收率45.2％)、04-1(0.397g、收率10.3％)。
[化147]
实施例54
使用合成例54中得到的化合物(3.0g，3.9mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与实施例52同样地进行，得到目标物01-4、02-4、03-4、04-4。01-4(0.358g、收率10.8％)、02-4与03-4的混合物(1.624g，收率46.5％)、04-4(0.374g、收率10.2％)。
[化148]
实施例55
使用合成例55中得到的化合物(3.0g，3.2mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与实施例52同样地进行，得到目标物01-7、02-7、03-7、04-7。01-7(0.407g、收率12.5％)、02-7与03-7的混合物(1.685g，收率49.5％)、04-7(0.401g、收率11.3％)。
[化149]
实施例56
使用b-18(3.0g，1.93mmol)来代替b-6，除此之外，与实施例01同样地进行，得到目标物01-18、02-18、03-18、04-18。01-18(0.271g、收率8.6％)、02-18与03-18的混合物(1.55g，收率47.8％)、04-18(0.383g、收率11.5％)。
[化150]
合成例67
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例52中得到的化合物2.00g(2.27mmol)、三苯基膦3.57g(13.62mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸2.95g(13.62mmol)、四氢呋喃38mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯2.75g(13.62mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量2.85g、收率75.0％)。
[化151]
合成例68
使用合成例53中得到的化合物(2.00g，3.33mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与合成例67同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.26g，收率70.2％)。
[化152]
合成例69
使用合成例54中得到的化合物(2.00g，2.60mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与合成例67同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.12g，收率76.8％)。
[化153]
合成例70
使用合成例55中得到的化合物(2.00g，2.13mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与合成例67同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.74g，收率74.2％)。
[化154]
合成例71
使用合成例56中得到的化合物(2.00g，1.29mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与合成例67同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.58g，收率85.3％)。
[化155]
合成例72
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例67中得到的化合物2.50g(1.49mmol)、乙酸0.538g(8.96mmol)、四氢呋喃60mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液8.96mL(8.96mmol)后，进一步，在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿30mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿30mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量1.663g、收率91.5％)。
[化156]
合成例73
使用合成例68中得到的化合物(2.5g，1.79mmol)来代替合成例67中得到的化合物，除此之外，与合成例72同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.551g，收率92.3％)。
[化157]
合成例74
使用合成例69中得到的化合物(2.5g，1.60mmol)来代替合成例67中得到的化合物，除此之外，与合成例72同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.671g，收率94.5％)。
[化158]
合成例75
使用合成例70中得到的化合物(2.5g，1.44mmol)来代替合成例67中得到的化合物，除此之外，与合成例72同样地进行，得到下述式所表示的化合物(55-1)(1.759g，收率95.6％)。
[化159]
合成例76
使用合成例71中得到的化合物(2.50g，1.06mmol)来代替合成例67中得到的化合物，除此之外，与合成例72同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.90g，收率94.8％)。
[化160]
实施例57
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例72中得到的化合物1.50g(1.23mmol)、三苯基膦1.939g(7.39mmol)、丙酮氰醇0.629g(7.39mmol)、四氢呋喃19mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.495g(7.39mmol)，进一步，在室温搅拌48小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物05-6(收获量0.962g、收率62.3％)。
[化161]
实施例58
使用合成例73中得到的化合物(1.50g，1.60mmol)来代替合成例72中得到的化合物，除此之外，与实施例57同样地进行，得到目标物05-1(0.784g、收率50.3％)。
[化162]
实施例59
使用合成例74中得到的化合物(1.50g，1.36mmol)来代替合成例72中得到的化合物，除此之外，与实施例57同样地进行，得到目标物05-4(0.861g、收率55.6％)。
[化163]
实施例60
使用合成例75中得到的化合物(1.50g，1.18mmol)来代替合成例72中得到的化合物，除此之外，与实施例57同样地进行，得到目标物05-7(0.984g、收率63.8％)。
[化164]
实施例61
使用合成例76中得到的化合物(1.5g，0.79mmol)来代替合成例72中得到的化合物，除此之外，与实施例57同样地进行，得到目标物05-18(0.940g、收率61.5％)。
[化165]
实施例62
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，加入合成例62中得到的化合物(3.00g，3.02mmol)、三苯基膦2.376g(9.06mmol)、丙酮氰醇0.771g(9.06mmol)、四氢呋喃27mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.832g(9.06mmol)，进一步，在室温搅拌48小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。所得的黄色粘稠液体不进行精制，用于下一步反应。在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入由上述所得的粗产物、三乙胺(1.833g，18.12mmol)、二氯甲烷(25.3mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加丙烯酰氯(1.093g，12.08mmol)。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(40mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物06-6、07-6、08-6、09-6。06-6(0.344g、收率10.6％)、07-6与08-6的混合物(1.606g，收率47.5％)、09-6(0.433g、收率12.3％)。
[化166]
实施例63
使用合成例63中得到的化合物(3.00g，4.21mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与实施例62同样地进行，得到目标物06-1、07-1、08-1、09-1。06-1(0.461g、收率13.8％)、07-1与08-1的混合物(1.546g，收率43.8％)、09-1(0.391g、收率10.5％)。
[化167]
实施例64
使用合成例63中得到的化合物(3.00g，3.40mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与实施例62同样地进行，得到目标物06-4、07-4、08-4、09-4。06-4(0.410g、收率12.5％)、07-1与08-1的混合物(1.605g，收率46.8％)、09-4(0.405g、收率11.3％)。
[化168]
实施例65
使用合成例64中得到的化合物(3.00g，2.86mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与实施例62同样地进行，得到目标物06-7、07-7、08-7、09-7。06-7(0.362g、收率11.2％)、07-7与08-7的混合物(1.657g，收率49.3％)、09-7(0.370g、收率10.6％)。
[化169]
实施例66
使用合成例65中得到的化合物(3.00g，1.80mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与实施例62同样地进行，得到目标物06-18、07-18、08-18、09-18。06-18(0.308g、收率9.8％)、07-18与08-18的混合物(1.413g，收率43.8％)、09-18(0.400g、收率12.1％)。
[化170]
合成例77
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例62中得到的化合物2.50g(2.52mmol)、三苯基膦3.96g(15.10mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸3.267g(15.10mmol)、四氢呋喃43mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯3.053g(15.10mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(3.251g、收率72.3％)。
[化171]
/>
合成例78
使用合成例63中得到的化合物(2.50g，3.33mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与合成例77同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.782g，收率71.6％)。
[化172]
合成例79
使用合成例64中得到的化合物(2.50g，2.84mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与合成例77同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.553g，收率74.8％)。
[化173]
合成例80
使用合成例65中得到的化合物(2.50g，2.38mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与合成例77同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.305g，收率75.3％)。
[化174]
合成例81
使用合成例66中得到的化合物(2.50g，1.50mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与合成例77同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.011g，收率81.6％)。
[化175]
合成例82
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的200mL的四口烧瓶中，加入合成例77中得到的化合物3.50g(1.96mmol)、乙酸0.706g(11.75mmol)、四氢呋喃78.4mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液11.75mL(11.75mmol)。在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿50mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿50mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，得到下述式所表示的化合物(收获量2.417g、收率92.8％)。
[化176]
合成例83
使用合成例78中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例77中得到的化合物，除此之外，与合成例82同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.214g，收率90.8％)。
[化177]
合成例84
使用合成例79中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例77中得到的化合物，除此之外，与合成例82同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.344g，收率92.1％)。
[化178]
合成例85
使用合成例80中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例77中得到的化合物，除此之外，与合成例82同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.466g，收率93.7％)。
[化179]
合成例86
使用合成例81中得到的化合物(3.50g，1.42mmol)来代替合成例77中得到的化合物，除此之外，与合成例82同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.608g，收率91.5％)。
[化180]
实施例67
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例82中得到的化合物2.00g(1.50mmol)、三苯基膦2.367g(9.00mmol)、丙酮氰醇0.768g(9.00mmol)、四氢呋喃24mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.825g(9.00mmol)，进一步，在室温搅拌48小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物010-6(收获量1.28g、收率62.3％)。
[化181]
实施例68
使用合成例83中得到的化合物(2.00g，1.91mmol)来代替合成例82中得到的化合物，除此之外，与实施例67同样地进行，得到目标物010-1(1.065g、收率51.5％)。
[化182]
实施例69
使用合成例84中得到的化合物(2.00g，1.64mmol)来代替合成例82中得到的化合物，除此之外，与实施例67同样地进行，得到目标物010-4(1.182g、收率57.4％)。
[化183]
实施例70
使用合成例85中得到的化合物(2.00g，1.44mmol)来代替合成例82中得到的化合物，除此之外，与实施例67同样地进行，得到目标物010-7(1.248g、收率60.8％)。
[化184]
使用合成例86中得到的化合物(2.00g，1.00mmol)来代替合成例82中得到的化合物，除此之外，与实施例67同样地进行，得到目标物010-18(1.189g、收率58.4％)。
[化185]
比较例
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例20中得到的化合物1.00g(1.212mmol)、四氢呋喃10.00g(138.7mmol)、三苯基膦1.907g(7.271mmol)、甲基丙烯酸0.6260g(7.271mmol)并搅拌。淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.470g(7.271mmol)。淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，通过对橙色粘稠液体使用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝90：10)，得到下述式所表示的化合物(1’)。真空干燥(60℃，6小时以上)，0.9058g，收率为68.1％。
[化186]
<固化性组合物的制造>
配合所得的杯芳烃化合物0.25g、二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化学株式会社制“A-DPH”)0.25g、聚合引发剂(BASF公司制“Irgacure 369”)0.005g、丙二醇单甲基醚乙酸酯9.5g，混合，得到固化性组合物。
<层叠体的制作>
将前述固化性组合物以固化后的膜厚为约0.5μm的方式通过旋涂法涂布于下述基材1～4上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。氮气氛下，使用高压水银灯照射500mJ/cm2的紫外线，使固化性组合物固化，得到层叠体。
基材1：聚甲基丙烯酸甲酯树脂板
基材2：铝板
基材3：具有SiO2薄膜(厚度100nm)层的聚对苯二甲酸乙二酯膜(固化性组合物涂布于SiO2薄膜上)
<密合性的评价>
使用在23℃、50％RH环境下保存24小时后的层叠体，通过JIS K6500-5-6(附着性；划格法(crosscut法))评价密合性。赛璐玢胶带使用NICHIBAN株式会社制“CT-24”。评价基准如下。
A：100个中，80个以上的方格不剥离而残留
B：100个中，50～79个的方格不剥离而残留
C：不剥离而残留的方格在100个中为49个以下
<耐湿热性的评价>
使用敷料器按照膜厚成为约50μm的方式将前述固化性组合物涂布于5英寸SiO2基板上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。使具有L/S＝50μm/50μm的L/S图案的掩模与所得的涂膜密合，氮气氛下，使用高压水银灯照射1000mJ/cm2的紫外线，使组合物固化。将所得的曝光基板用乙酸乙酯进行显影，得到评价基板。将所得的基板用85℃、85％RH的恒温恒湿器保存100小时，对于经过100小时后的状态，使用激光显微镜(株式会社KEYENCE制“VK-X200”)确认图案状态。评价基准如下。
A：全部图案被良好地改造、维持。
B：观测到一部分图案破裂、缺陷。
C：观测到图案的破裂、缺陷，进一步观测到图案剥离。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[实施例组<II>]
合成例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的20L的分离式四口烧瓶中，迅速加入叔丁基杯[4]芳烃1000g(1.54mol)、苯酚1159g(12.32mol)和脱水甲苯9375ml，在氮气流下，以300rpm搅拌。作为原料的叔丁基杯[4]芳烃不溶解而悬浊。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次加入无水氯化铝(III)1643g(12.32mol)。溶液成为淡橙透明溶液，无水氯化铝(III)在底部沉淀。在室温使其反应5小时后，将内容物移至1L的烧杯中，加入冰20Kg和1N盐酸10L、氯仿20L，使反应停止。成为淡黄色透明溶液。将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿5L萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到白色晶体和无色透明液体的混合物。一边搅拌一边缓慢在该混合物中加入甲醇，使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用甲醇清洗。将所得的白色晶体进行真空干燥(50℃，6小时以上)，得到597g作为目标物的中间体A。收率为91％。
[化187]
合成例2
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的2L四口烧瓶中，加入正己酰氯205g(1.52mol)、硝基乙烷709g并搅拌。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次投入无水氯化铝(III)243g(1.82mol)。溶液成为淡橙透明溶液。在室温下搅拌30分钟，分数次投入100g(0.236mol)中间体A。进行发泡，成为橙透明溶液。在室温使其反应5小时后，将内容物缓慢移至加入了氯仿450ml和冰水956g的2L烧杯中，使反应停止。接下来，加入1N盐酸直至成为pH1。将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿400ml萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明溶液。冰浴下，加入甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用氯仿和甲醇重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到122g下述结构式所表示的化合物B-6。收率为63％。
[化188]
合成例3
使用丁酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到106g下述结构式所表示的化合物B-4。收率为64％。
[化189]
/>
合成例4
使用正庚酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到134g下述结构式所表示的化合物B-7。收率为65％。
[化190]
合成例5
使用硬脂酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到228g下述结构式所表示的化合物B-18。收率为65％。
[化191]
合成例6
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入B-6 5.00g(6.119mmol)、乙腈17.0g、碳酸钾11.28g(48.95mmol)、碘化钾0.813g(4.896mmol)、2-溴代乙酸甲酯7.489g(48.95mmol)，使其在70℃反应24小时。冷却至室温后，加入离子交换水、0.3N盐酸直至pH6。加入氯仿50g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿50g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色蜡状固体。将所得的红色蜡状固体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到5.04g下述结构式所表示的化合物C-6。收率为74.5％。
[化192]
/>
合成例7
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率69.3％得到4.88g下述结构式所表示的化合物C-4。
[化193]
合成例8
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率77.0％得到5.12g下述结构式所表示的化合物C-7。
[化194]
合成例9
使用B-18来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率89.5％得到5.34g下述结构式所表示的化合物C-18。
[化195]
合成例10
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，冰浴下加入四氢呋喃16.44g，缓慢加入氢化铝锂1.038g(27.35mmol)。按照温度不超过10℃的方式用滴液漏斗滴加用四氢呋喃49.31g稀释的5.04g(4.559mmol)的C-6。使灰色悬浊状的反应溶液在室温下反应6小时。冰浴下，添加氯仿30g，逐滴添加5N盐酸30g使反应停止。接下来，对反应液进行硅藻土过滤，将滤液移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来，用氯仿30g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到淡黄色液体。使用柱色谱，用展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝1：1的洗脱液除去副产物后，用氯仿：异丙醇＝5：1的洗脱液使目标物洗脱，减压蒸馏除去洗脱液，从而得到2.857g下述结构式所表示的白色固体的化合物D-6。收率63.1％。
[化196]
合成例11
使用C-4来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，以收率69.0％得到3.06g下述结构式所表示的化合物D-4。
[化197]
合成例12
使用C-7来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，以收率68.2％得到3.11g下述结构式所表示的化合物D-7。
[化198]
实施例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入D-6 1.00g(1.007mmol)、四氢呋喃2.904g、三苯基膦2.112g(8.054mmol)、甲基丙烯酸0.173g(2.014mmol)、马来酸单甲酯0.786g(6.041mmol)并搅拌。为土黄色悬浊溶液。接下来，冰浴下用30分钟滴加在四氢呋喃1.452g中稀释的偶氮二羧酸二异丙酯1.810g(8.054mmol)。将橙色透明的反应溶液在室温搅拌10小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)精制，以收率28.6％得到0.402g作为目标物的1-6，以收率13.3％得到0.181g的2-6，以收率13.5％得到0.184g的3-6，以收率8.57％得到0.113g的4-6。
[化199]
实施例2
使用D-4来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率26.3％得到0.392g作为目标物的1-4，以收率12.5％得到0.180g的2-4，以收率12.2％得到0.176g的3-4，以收率7.98％得到0.111g的4-4。
[化200]
实施例3
使用D-7来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率29.6％得到0.410g作为目标物的1-7，以收率15.0％得到0.201g的2-7，以收率14.6％得到0.196g的3-7，以收率10.1％得到0.131g的4-7。
[化201]
实施例4
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率28.8％得到0.401g的作为目标物的5-6，以收率14.6％得到0.195g的6-6，以收率14.1％得到0.189g的7-6，以收率9.25％得到0.118g的8-6。
[化202]
实施例5
使用马来酸单乙酯来代替马来酸单甲酯，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率26.8％得到0.389g作为目标物的9-6，以收率13.1％得到0.181g的10-6，以收率12.9％得到0.179g的11-6，以收率8.63％得到0.115g的12-6。
[化203]
实施例6
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例5同样地进行，以收率27.1％得到0.389g作为目标物的9-6，以收率13.1％得到0.178g的10-6，以收率12.9％得到0.176g的11-6，以收率8.06％得到0.104g的12-6。
[化204]
合成例13
使用溴丙酸甲酯来代替溴乙酸甲酯，除此之外，与合成例6同样地进行，得到4.307g下述结构式所表示的化合物E-6。收率60.6％。
[化205]
/>
合成例14
使用E-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到2.989g下述结构式所表示的化合物F-6。收率80.6％。
[化206]
实施例7
使用F-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率29.4％得到0.408g作为目标物的17-6，以收率15.0％得到0.201g的18-6，以收率14.8％得到0.199g的19-6，以收率8.68％得到0.113g的20-6。
[化207]
实施例8
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例7同样地进行，以收率28.4％得到0.389g作为目标物的21-6，以收率13.5％得到0.178g的22-6，以收率12.7％得到0.167g的23-6，以收率8.40％得到0.106g的24-6。
[化208]
实施例9
使用马来酸单乙酯来代替马来酸单甲酯，除此之外，与实施例7同样地进行，以收率28.4％得到0.401g作为目标物的25-6，以收率14.7％得到0.201g的26-6，以收率13.0％得到0.178g的27-6，以收率8.44％得到0.111g的28-6。
[化209]
实施例10
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例9同样地进行，以收率28.0％得到0.391g作为目标物的29-6，以收率14.0％得到0.188g的30-6，以收率14.1％得到0.189g的31-6，以收率7.92％得到0.101g的32-6。
[化210]
合成例15
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，加入B-6 92.6g(113.33mmol)、二乙二醇单甲基醚944.52g并搅拌。接下来，加入一水合肼46.4ml(906.64mmol)和氢氧化钾颗粒50.9g(906.64mmol)，在100℃搅拌30分钟后，进一步，加热回流8小时。反应结束后，冷却至90℃，加入离子交换水92.6ml，冷却至室温。将混合溶液移至烧杯中，加入6N盐酸直至成为pH1，加入氯仿300g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿300g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到橙色粘稠液体。加入甲醇使其再沉淀，对生成的白色晶体进行过滤后，真空干燥(60℃，6小时以上)，得到54.34g下述结构式所表示的化合物G-6。收率为63.0％。
[化211]
合成例16
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例15同样地进行，得到72.45g下述结构式所表示的化合物G-4。收率83.1％。
[化212]
合成例17
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例15同样地进行，得到78.4g下述结构式所表示的化合物G-7。收率82.7％。
[化213]
合成例18
使用B-18来代替B-6，除此之外，与合成例15同样地进行，得到37.9g下述结构式所表示的化合物G-18。收率96.0％。
[化214]
合成例19
以公知文献(Tetrahedron Letters，43(43)，7691-7693；2002、TetrahedronLetters，48(5)，905-12；1992)为参考，通过下述2个阶段的方案合成下述结构式所表示的化合物G-1(收获量75g、收率66.6％)。
[化215]
合成例20
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的1L的四口烧瓶中，加入G-620.00g(26.276mmol)、乙腈400g、碳酸钾15.29g(105.11mmol)、碘化钾10.511g(10.511mmol)、2-溴代乙酸甲酯32.158g(210.21mmol)，在70℃反应6小时。冷却至室温后，加入离子交换水、1N盐酸直至pH6。加入氯仿500g后，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿100g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色蜡状固体。将所得的红色蜡状固体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到21.67g下述结构式所表示的化合物H-6。收率为78.6％。
[化216]
合成例21
使用G-4来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到21.81g下述结构式所表示的化合物H-4。收率75.5％。
[化217]
合成例22
使用G-7来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到20.98g下述结构式所表示的化合物H-7。收率77.5％。
[化218]
合成例23
使用G-18来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到19.32g下述结构式所表示的化合物H-18。收率80.4％。
[化219]
合成例24
使用G-1来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到18.32g下述结构式所表示的化合物H-1。收率57.3％。
[化220]
合成例25
使用H-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到6.12g下述结构式所表示的化合物I-6。收率68.5％。
[化221]
合成例26
使用H-4来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到4.21g下述结构式所表示的化合物I-4。收率81.4％。
[化222]
合成例27
使用H-7来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到3.89g下述结构式所表示的化合物I-7。收率84.5％。
[化223]
合成例28
使用H-18来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到4.31g下述结构式所表示的化合物I-18。收率81.7％。
[化224]
合成例29
使用H-1来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到3.43g下述结构式所表示的化合物I-1。收率85.1％。
[化225]
实施例11
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入I-61.00g(1.067mmol)、四氢呋喃3.077g、三苯基膦2.239g(8.535mmol)、马来酸单甲酯1.11g(8.535mmol)并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加在四氢呋喃1.539g中稀释的偶氮二羧酸二异丙酯1.918g(8.535mmol)。将橙色透明的反应溶液在室温搅拌10小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，对于红色粘稠液体，利用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)，作为淡黄色透明液体而得到。将溶剂浓缩，用甲醇精制。将所得的粘稠固体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到1.14g作为目标物的33-6，收率77.1％。
[化226]
实施例12
使用I-4来代替I-6，除此之外，与实施例11同样地进行，得到1.01g作为目标物的33-7。收率65.4％。
[化227]
实施例13
使用I-7来代替I-6，除此之外，与实施例11同样地进行，得到1.14g作为目标物的33-7。收率78.6％。
[化228]
实施例14
使用I-18来代替I-6，除此之外，与实施例11同样地进行，得到0.971g作为目标物的33-18。收率76.0％。
[化229]
实施例15
使用I-1来代替I-6，除此之外，与实施例11同样地进行，得到0.871g作为目标物的33-1。收率51.8％。
[化230]
实施例16
使用I-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率30.3％得到0.433g作为目标物的34-6，以收率16.0％得到0.221g的35-6，以收率15.7％得到0.218g的36-6，以收率73.3％得到0.151g的37-6。
[化231]
实施例17
使用I-4来代替I-6，除此之外，与实施例16同样地进行，以收率28.5％得到0.425g作为目标物的34-4，以收率15.0％得到0.216g的35-4，以收率15.4％得到0.221g的36-4，以收率8.89％得到0.123g的37-4。
[化232]
实施例18
使用I-7来代替I-6，除此之外，与实施例16同样地进行，以收率32.1％得到0.451g作为目标物的34-7，以收率16.7％得到0.228g的35-7，以收率16.4％得到0.224g的36-7，以收率11.5％得到0.151g的37-7。
[化233]
实施例19
使用I-18来代替I-6，除此之外，与实施例16同样地进行，以收率33.7％得到0.421g作为目标物的34-18，以收率17.1％得到0.210g的35-18，以收率15.9％得到0.195g的36-18，以收率10.4％得到0.124g的37-18。
[化234]
实施例20
使用I-1来代替I-6，除此之外，与实施例16同样地进行，以收率23.6％得到0.381g作为目标物的34-1，以收率14.3％得到0.222g的35-1，以收率14.9％得到0.231g的36-1，以收率8.71％得到0.129g的37-1。
[化235]
实施例21
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例16同样地进行，以收率29.7％得到0.421g作为目标物的38-6，以收率17.5％得到0.237g的39-6，以收率16.3％得到0.221g的40-6，以收率11.3％得到0.146g的41-6。
[化236]
实施例22
使用马来酸单乙酯来代替马来酸单甲酯，除此之外，与实施例16同样地进行，以收率28.5％得到0.421g作为目标物的42-6，以收率16.8％得到0.237g的43-6，以收率15.6％得到0.221g的44-6，以收率10.8％得到0.146g的45-6。
[化237]
实施例23
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例22同样地进行，以收率28.6％得到0.418g作为目标物的46-6，以收率15.8％得到0.219g的47-6，以收率15.0％得到0.207g的48-6，以收率10.6％得到0.138g的49-6。
[化238]
/>
合成例30
使用溴丙酸甲酯来代替溴乙酸甲酯，除此之外，与合成例20同样地进行，得到4.89g下述结构式所表示的化合物J-6。收率67.3％。
[化239]
合成例31
使用J-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到3.88g下述结构式所表示的化合物K-6。收率88.3％。
[化240]
实施例24
使用K-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率29.9％得到0.420g作为目标物的50-6，以收率15.3％得到0.208g的51-6，以收率14.6％得到0.199g的52-6，以收率9.41％得到0.124g的53-6。
[化241]
实施例25
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例21同样地进行，以收率28.6％得到0.399g作为目标物的54-6，以收率15.9％得到0.212g的55-6，以收率16.4％得到0.219g的56-6，以收率10.1％得到0.134g的57-6。
[化242]
实施例26
使用马来酸单乙酯来代替马来酸单甲酯，除此之外，与实施例21同样地进行，以收率29.0％得到0.421g作为目标物的58-6，以收率16.0％得到0.222g的59-6，以收率15.6％得到0.217g的60-6，以收率10.6％得到0.141g的61-6。
[化243]
实施例27
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例23同样地进行，以收率28.4％得到0.408g作为目标物的62-6，以收率15.4％得到0.21g的63-6，以收率15.1％得到0.206g的64-6，以收率9.84％得到0.127g的65-6。
[化244]
合成例32
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入I-62.00g(2.424mmol)、四氢呋喃10.00g、三苯基膦1.2716g(4.848mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸1.024g(4.732mmol)并搅拌。为淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯0.9803g(4.848mmol)。仍为淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，得到淡黄色透明液体。将溶剂浓缩，加入氯仿/甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，将所得的白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到1.891g下述结构式所表示的化合物M-6。收率为48.2％。
[化245]
合成例33
使用I-4来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到1.641g下述结构式所表示的化合物M-4。收率57.3％。
[化246]
合成例34
使用I-7来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到1.880g下述结构式所表示的化合物M-7。收率79.0％。
[化247]
合成例35
使用I-18来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到2.132g下述结构式所表示的化合物M-18。收率71.4％。
[化248]
合成例36
使用I-1来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到1.762g下述结构式所表示的化合物M-1。收率39.9％。
[化249]
合成例37
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入M-6 1.891g(1.168mmol)、四氢呋喃50.00g、乙酸0.3367g(5.606mmol)并搅拌。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液；5.61ml(5.61mmol))。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。冰浴下添加离子交换水使反应停止，接下来加入氯仿30g后，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来，用氯仿30g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色透明液体。用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，在所得的淡黄色透明液体中加入氯仿/甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，真空干燥(60℃，6小时以上)，得到0.8451g下述结构式所表示的化合物N-6。收率为62.3％。
[化250]
合成例38
使用M-4来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到0.639g下述结构式所表示的化合物N-4。收率54.3％。
[化251]
合成例39
使用M-7来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到0.873g下述结构式所表示的化合物N-7。收率62.4％。
[化252]
合成例40
使用M-18来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到1.092g下述结构式所表示的化合物N-18。收率63.2％。
[化253]
合成例41
使用M-1来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到0.654g下述结构式所表示的化合物N-1。收率54.2％。
[化254]
实施例28
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的30mL的四口烧瓶中，加入N-6 0.300g(0.236mmol)、四氢呋喃0.679g、三苯基膦0.494g(1.884mmol)、马来酸单甲酯0.245g(1.884mmol)并搅拌，接下来，在冰浴下用30分钟滴加在四氢呋喃0.340g中稀释的偶氮二羧酸二异丙酯0.423g(1.884mmol)。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿萃取。用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色粘稠液体。用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)精制，得到0.321g作为目标物的66-6。收率为79.1％。
[化255]
实施例29
使用N-4来代替N-6，除此之外，与实施例28同样地进行，得到0.306g作为目标物的66-4。收率73.6％。
[化256]
实施例30
使用N-7来代替N-6，除此之外，与实施例28同样地进行，得到0.323g作为目标物的66-7。收率77.1％。
[化257]
实施例31
使用N-18来代替N-6，除此之外，与实施例28同样地进行，得到0.287g作为目标物的66-18。收率77.7％。
[化258]
实施例32
使用N-1来代替N-6，除此之外，与实施例28同样地进行，得到0.237g作为目标物的66-1。收率54.4％。
[化259]
实施例33
使用马来酸单乙酯来代替马来酸单甲酯，除此之外，与实施例28同样地进行，得到0.301g作为目标物的67-6。收率71.9％。
[化260]
合成例42
使用4-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-亚甲基丁酸来代替2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸，除此之外，与合成例32同样地进行，得到2.420g下述结构式所表示的化合物O-6。收率为72.6％。
[化261]
合成例43
使用O-6来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到1.07g下述结构式所表示的化合物P-6。收率59.4％。
[化262]
实施例34
使用P-6来代替N-6，除此之外，与实施例28同样地进行，得到0.297g作为目标物的68-6。收率74.0％。
[化263]
实施例35
使用马来酸单乙酯来代替马来酸单甲酯，除此之外，与实施例34同样地进行，得到0.277g作为目标物的69-6。收率66.9％。
[化264]
合成例44
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的1L四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(7.54g，188.4mmol)，用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入干燥DMF(160mL)和己基溴(37.2g，207.4mmol)，搅拌下加温至70℃。通过滴加漏斗向其中添加将合成例1中得到的中间体A(10g，23.6mmol)溶于干燥DMF(80mL)而得的溶液，添加结束后，进一步继续搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(300g)中，加入浓盐酸，使水溶液成为酸性后，用氯仿(200mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。一边搅拌一边向该混合物中加入甲醇，使固体析出。滤得该固体，用异丙醇进行重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥，得到下述式所表示的化合物(11.6g，收率65％)。
[化265]
合成例45
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.8g，收率60％)。
[化266]
合成例46
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(11.0g，收率72％)。
[化267]
合成例47
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(14.4g，收率75％)。
[化268]
合成例48
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(23.6g，收率70％)。
[化269]
合成例49
以公知文献(Organic&Biomolecular Chemistry，13，1708-1723；2015)为参考，使用合成例44中得到的化合物(5.0g，6.57mmol)，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(收获量3.3g，收率67％)。
[化270]
合成例50
使用合成例45中得到的化合物(5.0g，10.4mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.75g，收率60％)。
[化271]
合成例51
使用合成例46中得到的化合物(5.0g，7.7mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.73g，收率63％)。
[化272]
合成例52
使用合成例47中得到的化合物(5.0g，6.1mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(4.01g，收率70％)。
[化273]
合成例53
使用合成例48中得到的化合物(10.0g，7.0mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(5.96g，收率55％)。
[化274]
合成例54
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的500mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(3.28g，82.1mmol)，用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入干燥DMF(100mL)和己基溴(16.2g，90.3mmol)，搅拌下加温至70℃。通过滴加漏斗向其中添加将由公知文献(The Journal of Organic Chemistry 50，5802-58061；1985)中记载的方法合成的5,11,17,23-四烯丙基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(6.0g，10.3mmol)溶于干燥DMF(40mL)而得的溶液，添加结束后，进一步继续搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(200g)，加入浓盐酸，使水溶液成为酸性后，用氯仿(150mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，得到无色透明液体后，重结晶，从而作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(6.6g，收率70％)
[化275]
合成例55
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.27g，收率65％)
[化276]
合成例56
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.23g，收率75％)。
[化277]
合成例57
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(8.02g，收率80％)。
[化278]
合成例58
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(12.8g，收率75％)。
[化279]
合成例59
以公知文献(The Journal of Organic Chemistry，67，4722-4733；2002)为参考，使用合成例54中得到的化合物(4g，4.34mmol)合成下述式所表示的化合物(收获量2.93g，收率68％)。
[化280]
合成例60
使用合成例55中得到的化合物(4.0g，6.24mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.5g，收率72％)。
[化281]
合成例61
使用合成例56中得到的化合物(4.0g，4.94mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.59g，收率65％)。
[化282]
合成例62
使用合成例57中得到的化合物(4.0g，4.11mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.23g，收率75％)。
[化283]
合成例63
使用合成例57中得到的化合物(8.0g，5.02mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(5.1g，收率61％)。
[化284]
实施例35
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，加入合成例49中得到的化合物(3.0g、3.94mmol)、三苯基膦(6.201g、23.64mmol)丙烯酸(0.852g、11.82mmol)、马来酸单甲酯(1.538g、11.82mmol)、四氢呋喃57.0mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯(4.78g、23.64mmol)，进一步，在室温搅拌24小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，如以下所述得到目标物01-6、02-6、03-6、04-6。01-6(0.762g、收率15.2％)、02-6与03-6的混合物(2.501g，收率52.3％)、04-6(0.615g、收率13.5％)。
[化285]
实施例36
使用合成例50中得到的化合物(3.0g，4.99mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例35同样地进行，如以下所述得到目标物01-1、02-1、03-1、04-1。01-1(0.723g、收率14.6％)、02-1与03-1的混合物(2.40g，收率51.5％)、04-1(0.721g、收率16.5％)。
[化286]
实施例37
使用合成例51中得到的化合物(3.0g，3.9mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例35同样地进行，如以下所述得到目标物01-4、02-4、03-4、04-4。01-4(0.705g、收率15.6％)、02-4与03-4的混合物(2.303g，收率53.6％)、04-4(0.602g、收率14.8％)。
[化287]
实施例38
使用合成例52中得到的化合物(3.0g，3.2mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例35同样地进行，如以下所述得到目标物01-7、02-7、03-7、04-7。01-7(0.531g、收率12.5％)、02-7与03-7的混合物(2.296g，收率56.5％)、04-7(0.535g、收率13.8％)。
[化288]
实施例39
使用合成例53中得到的化合物(3.0g，1.93mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例35同样地进行，如以下所述得到目标物01-18、02-18、03-18、04-18。01-18(0.42g、收率11.2％)、02-18与03-18的混合物(1.832g，收率50.3％)、04-18(0.476g、收率13.5％)。
[化289]
合成例64
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例49中得到的化合物2.00g(2.27mmol)、三苯基膦3.57g(13.62mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸2.95g(13.62mmol)、四氢呋喃38mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯2.75g(13.62mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量2.85g、收率75.0％)。
[化290]
合成例65
使用合成例50中得到的化合物(2.00g，3.33mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例64同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.26g，收率70.2％)。
[化291]
合成例66
使用合成例51中得到的化合物(2.00g，2.60mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例64同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.12g，收率76.8％)。
[化292]
合成例67
使用合成例52中得到的化合物(2.00g，2.13mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例64同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.74g，收率74.2％)。
[化293]
合成例68
使用合成例53中得到的化合物(2.00g，1.29mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.58g，收率85.3％)。
[化294]
合成例69
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例64中得到的化合物2.50g(1.49mmol)、乙酸0.538g(8.96mmol)、四氢呋喃60mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液8.96mL(8.96mmol)后，进一步，在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿30mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿30mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量1.663g、收率91.5％)。
[化295]
合成例70
使用合成例65中得到的化合物(2.5g，1.79mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.551g，收率92.3％)。
[化296]
合成例71
使用合成例66中得到的化合物(2.5g，1.60mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.671g，收率94.5％)。
[化297]
合成例72
使用合成例67中得到的化合物(2.5g，1.44mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.759g，收率95.6％)。
[化298]
合成例73
使用合成例68中得到的化合物(2.50g，1.06mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.90g，收率94.8％)。
[化299]
实施例40
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例69中得到的化合物1.50g(1.23mmol)、三苯基膦(1.939g、7.39mmol)、马来酸单甲酯(0.9617g、7.39mmol)、四氢呋喃20mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.495g(7.39mmol)，进一步，在室温搅拌24小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物05-6(收获量1.757g、收率85.6％)。
[化300]
实施例41
使用合成例70中得到的化合物(1.50g，1.60mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例40同样地进行，得到目标物05-1(1.85g、收率83.4％)。
[化301]
实施例42
使用合成例71中得到的化合物(1.50g，1.36mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例40同样地进行，得到目标物05-4(0.861g、收率55.6％)。
[化302]
实施例43
使用合成例72中得到的化合物(1.50g，1.18mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例40同样地进行，得到目标物05-7(1.835g、收率90.5％)。
[化303]
实施例44
使用合成例73中得到的化合物(1.5g，0.79mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例40同样地进行，得到目标物05-18(1.455g、收率78.4％)。
[化304]
实施例45
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，加入合成例59中得到的化合物(3.0g、3.02mmol)、三苯基膦(4.752g、18.12mmol)、丙烯酸(0.653g、9.06mmol)，马来酸单甲酯(1.179、9.06mmol)、四氢呋喃46.0mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯(3.664g、18.12mmol)，进一步，在室温搅拌24小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，如以下所述得到目标物06-6、07-6、08-6、09-6。06-6(0.577g、收率13.8％)、07-6与08-6的混合物(2.138g，收率53.4％)、09-6(0.494g、收率12.9％)。
[化305]
实施例46
使用合成例60中得到的化合物(3.00g，4.21mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例45同样地进行，如以下所述得到目标物06-1、07-1、08-1、09-1。06-1(0.594g、收率12.8％)、07-1与08-1的混合物(2.406g，收率54.7％)、09-1(0.548g、收率13.2％)。
[化306]
实施例47
使用合成例61中得到的化合物(3.00g，3.40mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例45同样地进行，如以下所述得到目标物06-4、07-4、08-4、09-4。06-4(0.602g、收率13.9％)、07-1与08-1的混合物(2.185g，收率52.9％)、09-4(0.622g、收率15.8％)。
[化307]
实施例48
使用合成例62中得到的化合物(3.00g，2.86mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例45同样地进行，如以下所述得到目标物06-7、07-7、08-7、09-7。06-7(0.597g、收率14.5％)、07-7与08-7的混合物(2.117g，收率53.6％)、09-7(0.469g、收率12.4％)。
[化308]
实施例49
使用合成例63中得到的化合物(3.00g，1.80mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例45同样地进行，如以下所述得到目标物06-18、07-18、08-18、09-18。06-18(0.50g、收率13.5％)、07-18与08-18的混合物(1.857g，收率51.6％)、09-18(0.444g、收率12.7％)。
[化309]
合成例74
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例59中得到的化合物2.50g(2.52mmol)、三苯基膦3.96g(15.10mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸3.267g(15.10mmol)、四氢呋喃43mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯3.053g(15.10mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量3.251g、收率72.3％)。
[化310]
合成例75
使用合成例60中得到的化合物(2.50g，3.33mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.782g，收率71.6％)。
[化311]
合成例76
使用合成例61中得到的化合物(2.50g，2.84mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.553g，收率74.8％)。
[化312]
合成例77
使用合成例62中得到的化合物(2.50g，2.38mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.305g，收率75.3％)。
[化313]
合成例78
使用合成例63中得到的化合物(2.50g，1.50mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.011g，收率81.6％)。
[化314]
合成例79
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的200mL的四口烧瓶中，加入合成例74中得到的化合物3.50g(1.96mmol)、乙酸0.706g(11.75mmol)、四氢呋喃78.4mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液11.75mL(11.75mmol)。在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿50mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿50mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，得到下述式所表示的化合物(收获量2.417g、收率92.8％)。
[化315]
合成例80
使用合成例75中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.214g，收率90.8％)。
[化316]
合成例81
使用合成例76中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.344g，收率92.1％)。
[化317]
合成例82
使用合成例77中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.466g，收率93.7％)。
[化318]
合成例83
使用合成例78中得到的化合物(3.50g，1.42mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.608g，收率91.5％)。
[化319]
实施例50
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例79中得到的化合物2.00g(1.50mmol)、三苯基膦(2.367g、9.02mmol)、马来酸单甲酯(1.174g、9.02mmol)、四氢呋喃24.8mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯(1.825g、9.02mmol)，进一步，在室温搅拌24小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物10-6(收获量2.340g、收率87.5％)。
[化320]
实施例51
使用合成例80中得到的化合物(2.00g，1.91mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例50同样地进行，得到目标物10-1(2.432g、收率85.2％)。
[化321]
实施例52
使用合成例81中得到的化合物(2.00g，1.64mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例50同样地进行，得到目标物10-4(2.375g、收率86.8％)。
[化322]
实施例53
使用合成例82中得到的化合物(2.00g，1.44mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例50同样地进行，得到目标物10-1(2.417g、收率91.3％)。
[化323]
实施例54
使用合成例83中得到的化合物(2.00g，1.00mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例50同样地进行，得到目标物10-1(1.961g、收率80.1％)。
[化324]
比较例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入I-6 1.00g(1.212mmol)、四氢呋喃10.00g(138.7mmol)、三苯基膦1.907g(7.271mmol)、邻苯二甲酸单甲酯1.110g(8.535mmol)并搅拌。淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.470g(7.271mmol)。淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，通过对橙色粘稠液体使用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝90：10)，得到下述式所表示的化合物1’。真空干燥(60℃，6小时以上)，收获量1.331g、收率为72.5％。
[化325]
比较例2
使用邻苯二甲酸单甲酯来代替马来酸单甲酯，除此之外，与实施例16同样地进行，以收率30.3％得到0.434g下述式所表示的化合物2’，以收率16.2％得到0.224g的3’，以收率15.1％得到0.209g的4’，以收率110.4％得到0.139g的5’。
[化326]
比较例3
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入I-6 1.00g(1.212mmol)、四氢呋喃10.00g、三苯基膦1.907g(7.271mmol)、甲基丙烯酸0.6260g(7.271mmol)并搅拌。为淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.470g(7.271mmol)。仍为淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，橙色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝90：10)精制，得到下述式所表示的化合物6’。收获量0.9058g、收率为68.1％。
[化327]
<固化性组合物的制造>
配合所得的杯芳烃化合物0.25g、二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化学株式会社制“A-DPH”)0.25g、聚合引发剂(BASF公司制“Irgacure 369”)0.005g、丙二醇单甲基醚乙酸酯9.5g，混合，得到固化性组合物。
<层叠体的制作>
将前述固化性组合物以固化后的膜厚为约0.5μm的方式通过旋涂法涂布于下述基材1～4上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。氮气氛下，使用高压水银灯照射500mJ/cm2的紫外线，使固化性组合物固化，得到层叠体。
基材1：聚甲基丙烯酸甲酯树脂板
基材2：铝板
基材3：具有SiO2薄膜(厚度100nm)层的聚对苯二甲酸乙二酯膜(固化性组合物涂布于SiO2薄膜上)
<密合性的评价>
使用在23℃、50％RH环境下保存24小时后的层叠体，通过JIS K6500-5-6(附着性；划格法(crosscut法))评价密合性。赛璐玢胶带使用NICHIBAN株式会社制“CT-24”。评价基准如下。
A：100个中，80个以上的方格不剥离而残留
B：100个中，50～79个的方格不剥离而残留
C：不剥离而残留的方格在100个中为49个以下
<耐湿热性的评价>
使用敷料器按照膜厚成为约50μm的方式将前述固化性组合物涂布于5英寸SiO2基板上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。使具有L/S＝50μm/50μm的L/S图案的掩模与所得的涂膜密合，氮气氛下，使用高压水银灯照射1000mJ/cm2的紫外线，使组合物固化。将所得的曝光基板用乙酸乙酯进行显影，得到评价基板。将所得的基板用85℃、85％RH的恒温恒湿器保存100小时，对于经过100小时后的状态，使用激光显微镜(株式会社KEYENCE制“VK-X200”)确认图案状态。评价基准如下。
A：全部图案被良好地改造、维持。
B：观测到一部分图案破裂、缺陷。
C：观测到图案的破裂、缺陷，进一步观测到图案剥离。
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[实施例组<III>]
合成例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的20L的分离式四口烧瓶中，迅速加入叔丁基杯[4]芳烃1000g(1.54mol)、苯酚1159g(12.32mol)和脱水甲苯9375mL，在氮气流下，以300rpm搅拌。作为原料的叔丁基杯[4]芳烃不溶解而悬浊。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次加入无水氯化铝(III)1643g(12.32mol)。溶液成为淡橙透明溶液，无水氯化铝(III)在底部沉淀。在室温使其反应5小时后，将内容物移至1L的烧杯中，加入冰20Kg和1N盐酸10L、氯仿20L，将反应中止。成为淡黄色透明溶液。将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿5L萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到白色晶体和无色透明液体的混合物。一边搅拌一边缓慢在该混合物中加入甲醇，使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用甲醇清洗。将所得的白色晶体进行真空干燥(50℃，6小时以上)，得到597g作为目标物的中间体A。收率为91％。
[化328]
合成例2
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的2L四口烧瓶中，加入正己酰氯205g(1.52mol)、硝基乙烷709g(9.44mol)并搅拌。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次投入无水氯化铝(III)243g(1.82mol)。溶液成为淡橙透明溶液。在室温下搅拌30分钟，每次100g(0.236mol)分数次投入中间体(α-1)。在发泡的同时反应进行，成为橙透明溶液。在室温使其反应5小时后，将内容物缓慢移至加入了氯仿450ml和冰水956g的2L烧杯中，使反应停止。接下来，加入1N盐酸直至达到pH1后，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿400ml萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明溶液。冰浴下，加入甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用氯仿和甲醇重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到122g下述结构式所表示的化合物。收率为63％。
[化329]
合成例3
使用丁酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到106g下述结构式所表示的化合物B-4。收率为64％。
[化330]
合成例4：
使用正庚酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到134g下述结构式所表示的化合物B-7。收率为65％。
[化331]
合成例5
使用硬脂酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到228g下述结构式所表示的化合物B-18。收率为65％。
[化332]
合成例6
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入B-6 5.00g(6.119mmol)、无水乙腈17.0g、碳酸钾11.28g(48.95mmol)、碘化钾0.813g(4.896mmol)、2-溴代乙酸甲酯7.489g(48.95mmol)，在70℃搅拌24小时。冷却至室温后，加入离子交换水、0.3N盐酸直至pH6。加入氯仿50g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿50g萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，作为红色蜡状固体而得到。将所得的红色蜡状固体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到5.04g下述结构式所表示的化合物C-6。收率为74.5％。
[化333]
合成例7
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率69.3％得到4.88g作为目标物的C-4。
[化334]
合成例8
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率77.0％得到5.12g作为目标物的C-7。
[化335]
合成例9
使用B-18来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率89.5％得到5.34g作为目标物的C-18。
[化336]
合成例10
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，冰浴下，加入脱水四氢呋喃16.44g，缓慢加入氢化铝锂1.038g(27.35mmol)。按照温度不超过10℃的方式用滴液漏斗添加用脱水四氢呋喃49.31g稀释的5.04g(4.559mmol)的C-6。使灰色悬浊状的反应液在室温下反应6小时。冰浴下，添加氯仿30g，逐滴添加5N盐酸30g，使反应停止。接下来，用硅藻土过滤反应液，将滤液移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿30g萃取水层3次，合并有机层，用无水硫酸镁预干燥后，用蒸发器蒸馏除去溶剂。对于所得的淡黄色液体，用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝1：1)除去副产物后，用氯仿：异丙醇＝5：1)精制，得到2.857g作为目标物的白色晶体D-6。收率63.1％。
[化337]
合成例11
使用C-4来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，以收率69.0％得到3.06g的作为目标物的D-4。
[化338]
合成例12
使用C-7来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，以收率68.2％得到3.11g作为目标物的D-7。
[化339]
实施例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入D-6 1.00g(1.007mmol)、四氢呋喃3.63g、三苯基膦2.112g(8.054mmol)、甲基丙烯酸0.173g(2.014mmol)、2-乙酰乙酸0.617g(6.041mmol)并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加在四氢呋喃1.742g中稀释的偶氮二羧酸二异丙酯1.810g(8.054mmol)。将橙色透明的反应溶液在室温搅拌10小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)精制，以收率27.1％得到0.359g作为目标物的1-6，以收率15.4％得到0.201g的2-6，以收率15.1％得到0.197g的3-6，以收率8.2％得到0.106g的4-6。
[化340]
实施例2
使用D-4来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率24.5％得到0.334g作为目标物的1-4，以收率13.9％得到0.187g的2-4，以收率13.0％得到0.175g的3-4，以收率8.14％得到0.108g的4-4。
[化341]
实施例3
使用D-7来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率26.4％得到0.345g的作为目标物的1-7，以收率15.0％得到0.194g的2-7，以收率14.4％得到0.186g的3-7，以收率8.71％得到0.111g的4-7。
[化342]
实施例4
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率26.8％得到0.351g的作为目标物的5-6，以收率17.0％得到0.217g的6-6，以收率16.4％得到0.209g的7-6，以收率10.5％得到0.131g的8-6。
[化343]
实施例5
使用3-氧代戊酸来代替2-乙酰乙酸，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率26.4％得到0.361g的作为目标物的9-6，以收率16.9％得到0.226g的10-6，以收率16.3％得到0.218g的11-6，以收率10.3％得到0.135g的12-6。
[化344]
实施例6
使用D-4来代替D-6，除此之外，与实施例5同样地进行，以收率23.7％得到0.331g作为目标物的9-4，以收率15.3％得到0.209g的10-4，以收率14.5％得到0.197g的11-4，以收率7.68％得到0.102g的12-4。
[化345]
实施例7
使用D-7来代替D-6，除此之外，与实施例5同样地进行，以收率25.6％得到0.345g的作为目标物的9-7，以收率16.8％得到0.221g的10-7，以收率17.3％得到0.228g的11-7，以收率10.1％得到0.130g的12-7。
[化346]
实施例8
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例5同样地进行，以收率24.4％得到0.329g的作为目标物的13-6，以收率16.5％得到0.216g的14-6，以收率16.6％得到0.217g的15-6，以收率9.90％得到0.125g的16-6。
[化347]
/>
合成例13
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，加入B-6 92.6g(113.33mmol)、二乙二醇单甲基醚944.52g并搅拌。接下来，加入一水合肼46.4mL(906.64mmol)和氢氧化钾50.9g(906.64mmol)，在100℃搅拌30分钟后，加热回流8小时。反应结束后，冷却至90℃，加入离子交换水92.6ml，搅拌30分钟。接下来，冷却至室温，加入6N盐酸直至成为pH1，加入氯仿300g，对有机层进行分液。接下来，用氯仿300g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到橙色粘稠液体。加入甲醇使其再沉淀，用桐山漏斗过滤白色晶体，将所得的乳白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到54.34g作为目标物的E-6。收率为63.0％。
[化348]
合成例14
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例13同样地进行，得到72.45g作为目标物的E-4。收率83.1％。
[化349]
合成例15
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例13同样地进行，得到78.4g作为目标物的E-7。收率82.7％。
[化350]
合成例16
使用B-18来代替B-6，除此之外，与合成例13同样地进行，得到37.9g作为目标物的E-18。收率96.0％。
[化351]
合成例17
以公知文献(Tetrahedron Letters，43(43)，7691-7693；2002、TetrahedronLetters，48(5)，905-12；1992)为参考，通过下述方案，合成化合物E-1(收获量75g、收率66.6％)。
[化352]
合成例18
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的1L的四口烧瓶中，加入E-620.00g(26.276mmol)、无水乙腈400g、碳酸钾15.29g(105.11mmol)、碘化钾10.511g(10.511mmol)、2-溴代乙酸甲酯32.158g(210.21mmol)，在70℃加温6小时。冷却至室温后，加入离子交换水、1N盐酸直至pH6。加入氯仿500g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿100g萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，作为红色蜡状固体而得到。将所得的红色蜡状固体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到21.67g作为目标物的F-6。收率为78.6％。
[化353]
合成例19
使用E-4来代替E-6，除此之外，与合成例18同样地进行，得到21.81g作为目标物的F-4。收率75.5％。
[化354]
合成例20
使用E-7来代替E-6，除此之外，与合成例18同样地进行，得到20.98g作为目标物的F-7。收率77.5％。
[化355]
合成例21
使用E-18来代替E-6，除此之外，与合成例18同样地进行，得到19.32g作为目标物的F-18。收率80.4％。
[化356]
合成例22
使用E-1来代替E-6，除此之外，与合成例18同样地进行，得到18.32g作为目标物的F-1。收率57.3％。
[化357]
/>
合成例23
使用F-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到6.12g作为目标物的G-6。收率68.5％。
[化358]
合成例24
使用F-4来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到4.21g作为目标物的G-4。收率81.4％。
[化359]
合成例25
使用F-7来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到3.89g作为目标物的G-7。收率84.5％。
[化360]
合成例26
使用F-18来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到4.31g作为目标物的G-18。收率81.7％。
[化361]
合成例27
使用H-1来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到3.43g作为目标物的G-1。收率85.1％。
[化362]
实施例9
使用G-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.412g作为目标物的17-6，收率30.7％。得到0.201g的18-6，收率15.2％。得到0.217g的19-6，收率16.4％。得到0.137g的20-6，收率10.5％。
[化363]
实施例10
使用G-4来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.399g作为目标物的17-4，收率28.7％。得到0.218g的18-4，收率15.9％。得到0.218g的19-4，收率15.9％。得到0.114g的20-4，收率8.44％。
[化364]
实施例11
使用G-7来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.415g作为目标物的17-7，收率31.4％。得到0.227g的18-7，收率17.4％。得到0.204g的19-7，收率15.6％。得到0.123g的20-7，收率9.53％。
[化365]
实施例12
使用G-18来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.374g作为目标物的17-18，收率31.2％。得到0.218g的18-18，收率18.3％。得到0.207g的19-18，收率17.4％。得到0.107g的20-18，收率9.08％。
[化366]
实施例13
使用G-1来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.334g的作为目标物的17-1，收率22.5％。得到0.186g的18-1，收率12.7％。得到0.175g的19-1，收率12.0％。得到0.102g的20-1，收率7.09％。
[化367]
/>
实施例14
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例9同样地进行，得到0.422g作为目标物的21-6,收率31.8％。得到0.214g的22-6，收率16.5％。得到0.207g的23-6，收率16.0％。得到0.119g的24-6，收率9.42％。
[化368]
实施例15
使用3-氧代戊酸来代替2-乙酰乙酸，除此之外，与实施例9同样地进行，得到0.402g作为目标物的25-6，收率29.0％。得到0.205g的26-6，收率15.1％。得到0.214g的27-6，收率15.8％。得到0.114g的28-6，收率8.62％。
[化369]
实施例16
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例15同样地进行，得到0.397g作为目标物的29-6，收率28.9％。得到0.216g的30-6，收率16.3％。得到0.219g的31-6，收率16.5％。得到0.121g的32-6，收率9.47％。
[化370]
实施例17
使用2,2-二甲基-3-氧代丁酸来代替2-乙酰乙酸，除此之外，与实施例9同样地进行，得到0.412g的作为目标物的33-6，收率28.8％。得到0.234g的34-6，收率16.9％。得到0.227g的35-6，收率16.4％。得到0.109g的36-6，收率8.15％。
[化371]
实施例18
使用2-氧代环戊羧酸来代替2-乙酰乙酸，除此之外，与实施例9同样地进行，得到0.312g作为目标物的37-6，收率21.8％。得到0.204g的38-6，收率14.7％。得到0.197g的39-6，收率14.2％。得到0.087g的40-6，收率6.50％。
[化372]
合成例28
使用溴丙酸甲酯来代替溴乙酸甲酯，除此之外，与合成例18同样地进行，得到4.89g作为目标物的H-6。收率67.3％。
[化373]
合成例29
使用H-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到3.88g作为目标物的I-6。收率88.3％。
[化374]
实施例19
使用I-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，得到0.331g作为目标物的41-6，收率25.0％。得到0.231g的42-6，收率17.5％。得到0.231g的43-6，收率17.7％。得到0.129g的44-6，收率10.0％。
[化375]
实施例20
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例19同样地进行，得到0.328g作为目标物的45-6，收率25.1％。得到0.214g的46-6，收率16.7％。得到0.226g的47-6，收率17.7％。得到0.131g的48-6，收率10.5％。
[化376]
实施例21
使用3-氧代戊酸来代替2-乙酰乙酸，除此之外，与实施例19同样地进行，得到0.318g作为目标物的49-6，收率23.3％。得到0.208g的50-6，收率15.6％。得到0.217g的51-6，收率16.3％。得到0.106g的52-6，收率8.13％。
[化377]
实施例22
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.301g作为目标物的53-6，收率22.3％。得到0.221g的54-6，收率16.9％。得到0.218g的55-6，收率16.7％。得到0.128g的56-6，收率10.1％。
[化378]
合成例30
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入G-6 2.00g(2.424mmol)、四氢呋喃10.00g、三苯基膦1.2716g(4.848mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸1.024g(4.732mmol)并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯0.9803g(4.848mmol)。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，作为淡黄色透明液体而得到。将溶剂浓缩，加入氯仿/甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，将所得的白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到1.891g作为目标物的J-6，收率为48.2％。
[化379]
合成例31
使用G-4来代替G-6，除此之外，与合成例30同样地进行，得到1.641g作为目标物的J-4。收率57.3％。
[化380]
合成例32
使用G-7来代替G-6，除此之外，与合成例30同样地进行，得到1.880g作为目标物的J-7。收率79.0％。
[化381]
合成例33
使用G-18来代替G-6，除此之外，与合成例30同样地进行，得到2.132g作为目标物的J-18。收率71.4％。
[化382]
/>
合成例34
使用G-1来代替G-6，除此之外，与合成例30同样地进行，得到1.762g作为目标物的J-1。收率39.9％。
[化383]
合成例35
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入J-6 1.891g(1.168mmol)、四氢呋喃50.00g、乙酸0.3367g(5.606mmol)并搅拌。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液5.61mL(5.61mmol)。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。冰浴下，添加离子交换水，接下来加入氯仿30g，对有机层进行分液。接下来用氯仿30g萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色透明液体。用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，作为淡黄色透明液体而得到。将溶剂浓缩，加入氯仿/甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，将所得的白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到0.8451g作为目标物的K-6。收率为62.3％。
[化384]
合成例36
使用J-4来代替J-6，除此之外，与合成例35同样地进行，得到0.639g作为目标物的K-4。收率54.3％。
[化385]
合成例37
使用J-7来代替J-6，除此之外，与合成例35同样地进行，得到0.873g作为目标物的K-7。收率62.4％。
[化386]
合成例38
使用J-18来代替J-6，除此之外，与合成例35同样地进行，得到1.092g作为目标物的K-18。收率63.2％。
[化387]
合成例39
使用J-1来代替J-6，除此之外，与合成例35同样地进行，得到0.654g作为目标物的K-1。收率54.2％。
[化388]
实施例23
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的30mL的四口烧瓶中，加入K-6 0.300g(0.236mmol)、四氢呋喃0.679g、三苯基膦0.494g(1.884mmol)、2-乙酰乙酸0.192g(1.884mmol)并搅拌。接下来，冰浴下，用30分钟滴加在四氢呋喃0.340g中稀释的偶氮二羧酸二异丙酯0.423g(1.884mmol)。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)精制，作为淡黄色透明液体而得到。将溶剂浓缩，用甲醇清洗，将所得的无色透明粘稠固体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到0.285g作为目标物的57-6。收率为75.2％。
[化389]
实施例24
使用K-4来代替K-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.278g作为目标物的57-4。收率71.9％。
[化390]
/>
实施例25
使用K-7来代替K-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.293g作为目标物的57-7。收率78.0％。
[化391]
实施例26
使用K-18来代替K-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.301g作为目标物的57-18。收率85.6％。
[化392]
实施例27
使用K-1来代替K-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.297g作为目标物的57-1。收率74.0％。
[化393]
实施例28
使用3-氧代戊酸来代替2-乙酰乙酸，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.312g作为目标物的58-6。收率79.5％。
[化394]
合成例40
使用4-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-亚甲基丁酸来代替2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸，除此之外，与合成例30同样地进行，得到2.420g作为目标物的L-6。收率为72.6％。
[化395]
合成例41
使用L-6来代替J-6，除此之外，与合成例35同样地进行，得到1.07g作为目标物的M-6。收率59.4％。
[化396]
实施例29
使用M-6来代替K-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.292g作为目标物的59-6。收率77.7％。
[化397]
实施例30
使用3-氧代戊酸来代替2-乙酰乙酸，除此之外，与实施例29同样地进行，得到0.318g作为目标物的60-6。收率81.8％。
[化398]
合成例42
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的1L四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(7.54g，188.4mmol)，用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入干燥DMF(160mL)和己基溴(37.2g，207.4mmol)，搅拌下加温至70℃。通过滴加漏斗向其中添加将合成例1中得到的中间体A(10g，23.6mmol)溶于干燥DMF(80mL)而得的溶液，添加结束后，进一步继续搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(300g)中，加入浓盐酸，使水溶液成为酸性后，用氯仿(200mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。一边搅拌一边向该混合物中加入甲醇，使固体析出。滤得该固体，用异丙醇进行重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥，得到下述式所表示的化合物(11.6g，收率65％)。
[化399]
合成例43
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例40同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.8g，收率60％)
[化400]
合成例44
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例40同样地进行，得到下述式所表示的化合物(11.0g，收率72％)。
[化401]
合成例45
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例40同样地进行，得到下述式所表示的化合物(14.4g，收率75％)。
[化402]
合成例46
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例40同样地进行，得到下述式所表示的化合物(23.6g，收率70％)。
[化403]
合成例47
以公知文献(Organic&Biomolecular Chemistry，13，1708-1723；2015)为参考，使用合成例42中得到的化合物(5.0g，6.57mmol)，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(收获量3.3g，收率67％)。
[化404]
合成例48
使用合成例43中得到的化合物(5.0g，10.4mmol)来代替合成例42中得到的化合物，除此之外，与合成例47同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.75g，收率60％)。
[化405]
/>
合成例49
使用合成例44中得到的化合物(5.0g，7.7mmol)来代替合成例42中得到的化合物，除此之外，与合成例47同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.73g，收率63％)。
[化406]
合成例50
使用合成例45中得到的化合物(5.0g，6.1mmol)来代替合成例42中得到的化合物，除此之外，与合成例47同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(4.01g，收率70％)。
[化407]
合成例51
使用合成例46中得到的化合物(10.0g，7.0mmol)来代替合成例42中得到的化合物，除此之外，与合成例47同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(5.96g，收率55％)。
[化408]
合成例52
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的500mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(3.28g，82.1mmol)，用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入干燥DMF(100mL)和己基溴(16.2g，90.3mmol)，搅拌下加温至70℃。通过滴加漏斗向其中添加将由公知文献(The Journal of Organic Chemistry 50，5802-58061；1985)中记载的方法合成的5,11,17,23-四烯丙基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(6.0g，10.3mmol)溶于干燥DMF(40mL)而得的溶液，添加结束后，进一步继续搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(200g)，加入浓盐酸，使水溶液成为酸性后，用氯仿(150mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，得到无色透明液体后，重结晶，从而作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(6.6g，收率70％)。
[化409]
合成例53
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例52同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.27g，收率65％)。
[化410]
合成例54
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例52同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.23g，收率75％)。
[化411]
合成例55
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例52同样地进行，得到下述式所表示的化合物(8.02g，收率80％)。
[化412]
合成例56
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例52同样地进行，得到下述式所表示的化合物(12.8g，收率75％)。
[化413]
合成例57
以公知文献(The Journal of Organic Chemistry，67，4722-4733；2002)为参考，使用合成例52中得到的化合物(4g，4.34mmol)，合成下述式所表示的化合物(收获量2.93g，收率68％)。
[化414]
合成例58
使用合成例53中得到的化合物(4.0g，6.24mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与合成例57同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.5g，收率72％)。
[化415]
合成例59
使用合成例54中得到的化合物(4.0g，4.94mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与合成例57同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.59g，收率65％)。
[化416]
合成例60
使用合成例55中得到的化合物(4.0g，4.11mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与合成例57同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.23g，收率75％)。
[化417]
合成例61
使用合成例56中得到的化合物(8.0g，5.02mmol)来代替合成例52中得到的化合物，除此之外，与合成例57同样地进行，得到下述式所表示的化合物(5.1g，收率61％)。
[化418]
实施例31
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的200mL四口烧瓶中，氮气氛下，加入合成例47中得到的化合物(3.0g，3.94mmol)、三苯基膦8.268g(31.52mmol)、丙烯酸1.136g(15.76mmol)、乙酰乙酸1.609g(15.76mmol)、四氢呋喃68.8mL、并搅拌。接下来，冰浴下，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯6.374g(31.52mmol)，进一步，在室温搅拌14小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，如以下所述得到目标物01-6、02-6、03-6、04-6。01-6(0.538g、收率11.5％)、02-6与03-6的混合物(2.216g，收率48.6％)、04-6(0.586g、收率13.2％)。
[化419]
实施例32
使用合成例48中得到的化合物(3.0g，4.99mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与实施例31同样地进行，如以下所述得到目标物01-1、02-1、03-1、04-1。01-1(0.580g、收率12.8％)、02-1与03-1的混合物(2.159g，收率49.3％)、04-1(0.499g、收率11.8％)。
[化420]
实施例33
使用合成例49中得到的化合物(3.0g，3.9mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与实施例31同样地进行，如以下所述得到目标物01-4、02-4、03-4、04-4。01-4(0.533g、收率12.7％)、02-4与03-4的混合物(1.941g，收率47.6％)、04-4(0.562g、收率14.2％)。
[化421]
实施例34
使用合成例50中得到的化合物(3.0g，3.2mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与实施例31同样地进行，如以下所述得到目标物01-7、02-7、03-7、04-7。01-7(0.505g、收率12.7％)、02-7与03-7的混合物(1.946g，收率50.1％)、04-7(0.428g、收率11.3％)。
[化422]
实施例35
使用合成例51中得到的化合物(3.0g，1.93mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与实施例31同样地进行，如以下所述得到目标物01-18、02-18、03-18、04-18。01-18(0.417g、收率11.6％)、02-18与03-18的混合物(1.643g，收率46.5％)、04-18(0.375g、收率10.8％)。
[化423]
合成例62
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例47中得到的化合物2.00g(2.27mmol)、三苯基膦3.57g(13.62mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸2.95g(13.62mmol)、四氢呋喃38mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯2.75g(13.62mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量2.85g、收率75.0％)。
[化424]
合成例63
使用合成例48中得到的化合物(2.00g，3.33mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.26g，收率70.2％)。
[化425]
合成例64
使用合成例49中得到的化合物(2.00g，2.60mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.12g，收率76.8％)。
[化426]
合成例65
使用合成例50中得到的化合物(2.00g，2.13mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.74g，收率74.2％)。
[化427]
合成例66
使用合成例51中得到的化合物(2.00g，1.29mmol)来代替合成例47中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.58g，收率85.3％)。
[化428]
合成例67
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例62中得到的化合物2.50g(1.49mmol)、乙酸0.538g(8.96mmol)、四氢呋喃60mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液8.96mL(8.96mmol)后，进一步，在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿30mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿30mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量1.663g、收率91.5％)。
[化429]
合成例68
使用合成例63中得到的化合物(2.5g，1.79mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与合成例67同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.551g，收率92.3％)。
[化430]
合成例69
使用合成例64中得到的化合物(2.5g，1.60mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与合成例67同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.671g，收率94.5％)。
[化431]
合成例70
使用合成例65中得到的化合物(2.5g，1.44mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与合成例67同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.759g，收率95.6％)。
[化432]
合成例71
使用合成例66中得到的化合物(2.50g，1.06mmol)来代替合成例62中得到的化合物，除此之外，与合成例67同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.90g，收率94.8％)。
[化433]
实施例36
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，加入合成例67中得到的化合物(1.5g，1.23mmol)、三苯基膦2.585g(9.86mmol)、乙酰乙酸1.006g(9.86mmol)、四氢呋喃24mL并搅拌。接下来，冰浴下，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.993g(9.86mmol)，进一步，在室温搅拌14小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。所得的黄色液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物05-6(收获量1.422g、收率74.3％)。
[化434]
实施例37
使用合成例68中得到的化合物(1.50g，1.60mmol)来代替合成例67中得到的化合物，除此之外，与实施例36同样地进行，得到目标物05-1(1.457g、收率71.5％)。
[化435]
实施例38
使用合成例69中得到的化合物(1.50g，1.36mmol)来代替合成例67中得到的化合物，除此之外，与实施例36同样地进行，得到目标物05-4(1.438g、收率73.5％)。
[化436]
实施例39
使用合成例70中得到的化合物(1.50g，1.18mmol)来代替合成例67中得到的化合物，除此之外，与实施例36同样地进行，得到目标物05-7(1.380g、收率72.8％)。
[化437]
实施例40
使用合成例71中得到的化合物(1.5g，0.79mmol)来代替合成例67中得到的化合物，除此之外，与实施例36同样地进行，得到目标物05-18(1.253g、收率70.9％)。
[化438]
实施例41
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的200mL四口烧瓶中，氮气氛下，加入合成例57中得到的化合物(3.0g，3.02mmol)、三苯基膦6.336g(24.16mmol)、丙烯酸0.870g(12.08mmol)、乙酰乙酸1.233g(12.08mmol)、四氢呋喃55mL、并搅拌。接下来，冰浴下，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯4.885g(24.16mmol)，进一步，在室温搅拌14小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，如以下所述得到目标物06-6、07-6、08-6、09-6。06-6(0.424g、收率10.8％)、07-6与08-6的混合物(1.821g，收率47.5％)、09-6(0.554g、收率14.8％)。
[化439]
实施例42
使用合成例58中得到的化合物(3.00g，4.21mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与实施例41同样地进行，如以下所述得到目标物06-1、07-1、08-1、09-1。06-1(0.480g、收率11.2％)、07-1与08-1的混合物(2.027g，收率48.7％)、09-1(0.521g、收率12.9％)。
[化440]
实施例43
使用合成例59中得到的化合物(3.00g，3.40mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与实施例41同样地进行，如以下所述得到目标物06-4、07-4、08-4、09-4。06-4(0.416g、收率10.3％)、07-1与08-1的混合物(1.943g，收率49.3％)、09-4(0.480g、收率12.5％)。
[化441]
实施例44
使用合成例60中得到的化合物(3.00g，2.86mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与实施例41同样地进行，如以下所述得到目标物06-7、07-7、08-7、09-7。06-7(0.453g、收率11.7％)、07-7与08-7的混合物(1.918g，收率50.6％)、09-7(0.463g、收率12.5％)。
[化442]
实施例45
使用合成例61中得到的化合物(3.00g，1.80mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与实施例41同样地进行，如以下所述得到目标物06-18、07-18、08-18、09-18。06-18(0.338g、收率9.8％)、07-18与08-18的混合物(1.603g，收率47.2％)、09-18(0.404g、收率12.1％)。
[化443]
合成例72
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例57中得到的化合物2.50g(2.52mmol)、三苯基膦3.96g(15.10mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸3.267g(15.10mmol)、四氢呋喃43mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯3.053g(15.10mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量3.251g、收率72.3％)。
[化444]
合成例73
使用合成例58中得到的化合物(2.50g，3.33mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与合成例72同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.782g，收率71.6％)。
[化445]
合成例74
使用合成例59中得到的化合物(2.50g，2.84mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与合成例72同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.553g，收率74.8％)。
[化446]
合成例75
使用合成例60中得到的化合物(2.50g，2.38mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与合成例72同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.305g，收率75.3％)。
[化447]
合成例76
使用合成例61中得到的化合物(2.50g，1.50mmol)来代替合成例57中得到的化合物，除此之外，与合成例72同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.011g，收率81.6％)。
[化448]
合成例77
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的200mL的四口烧瓶中，加入合成例72中得到的化合物3.50g(1.96mmol)、乙酸0.706g(11.75mmol)、四氢呋喃78.4mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下，一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液11.75mL(11.75mmol)。在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿50mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿50mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，得到下述式所表示的化合物(收获量2.417g、收率92.8％)。
[化449]
合成例78
使用合成例73中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例72中得到的化合物，除此之外，与合成例77同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.214g，收率90.8％)。
[化450]
合成例79
使用合成例74中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例72中得到的化合物，除此之外，与合成例77同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.344g，收率92.1％)。
[化451]
合成例80
使用合成例75中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例72中得到的化合物，除此之外，与合成例77同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.466g，收率93.7％)。
[化452]
合成例81
使用合成例76中得到的化合物(3.50g，1.42mmol)来代替合成例72中得到的化合物，除此之外，与合成例77同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.608g，收率91.5％)。
[化453]
实施例46
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，加入合成例77中得到的化合物(2.0g，1.50mmol)、三苯基膦3.156g(12.03mmol)、乙酰乙酸1.228g(12.03mmol)、四氢呋喃30mL并搅拌。接下来，冰浴下，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯2.433g(12.03mmol)，进一步，在室温搅拌14小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。所得的黄色液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物010-6(收获量1.812g、收率72.3％)。
[化454]
实施例47
使用合成例78中得到的化合物(2.00g，1.91mmol)来代替合成例77中得到的化合物，除此之外，与实施例46同样地进行，得到目标物010-1(1.888g、收率71.5％)。
[化455]
实施例48
使用合成例79中得到的化合物(2.00g，1.64mmol)来代替合成例77中得到的化合物，除此之外，与实施例46同样地进行，得到目标物010-4(1.959g、收率73.7％)。
[化456]
实施例49
使用合成例80中得到的化合物(2.00g，1.44mmol)来代替合成例77中得到的化合物，除此之外，与实施例46同样地进行，得到目标物010-7(1.866g、收率75.1％)。
[化457]
实施例50
使用合成例81中得到的化合物(2.00g，1.00mmol)来代替合成例77中得到的化合物，除此之外，与实施例46同样地进行，得到目标物010-18(1.570g、收率70.2％)。
[化458]
比较例
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例20中得到的化合物1.00g(1.212mmol)、四氢呋喃10.00g、三苯基膦1.907g(7.271mmol)、甲基丙烯酸0.6260g(7.271mmol)并搅拌。淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.470g(7.271mmol)。淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，橙色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝90：10)精制，得到下述式所表示的化合物(1’)。真空干燥(60℃，6小时以上)，0.9058g、收率为68.1％。
[化459]
<固化性组合物的制造>
配合所得的杯芳烃化合物0.25g、二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化学株式会社制“A-DPH”)0.25g、聚合引发剂(BASF公司制“Irgacure 369”)0.005g、丙二醇单甲基醚乙酸酯9.5g，混合，得到固化性组合物。
<层叠体的制作>
将前述固化性组合物以固化后的膜厚为约0.5μm的方式通过旋涂法涂布于下述基材1～4上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。氮气氛下，使用高压水银灯照射500mJ/cm2的紫外线，使固化性组合物固化，得到层叠体。
基材1：聚甲基丙烯酸甲酯树脂板
基材2：铝板
基材3：具有SiO2薄膜(厚度100nm)层的聚对苯二甲酸乙二酯膜(固化性组合物涂布于SiO2薄膜上)
<密合性的评价>
使用在23℃、50％RH环境下保存24小时后的层叠体，通过JIS K6500-5-6(附着性；划格法(crosscut法))评价密合性。赛璐玢胶带使用NICHIBAN株式会社制“CT-24”。评价基准如下。
A：100个中，80个以上的方格不剥离而残留
B：100个中，50～79个的方格不剥离而残留
C：不剥离而残留的方格在100个中为49个以下
<耐湿热性的评价>
使用敷料器按照膜厚成为约50μm的方式将前述固化性组合物涂布于5英寸SiO2基板上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。使具有L/S＝50μm/50μm的L/S图案的掩模与所得的涂膜密合，氮气氛下，使用高压水银灯照射1000mJ/cm2的紫外线，使组合物固化。将所得的曝光基板用乙酸乙酯进行显影，得到评价基板。将所得的基板用85℃、85％RH的恒温恒湿器保存100小时，对于经过100小时后的状态，使用激光显微镜(株式会社KEYENCE制“VK-X200”)确认图案状态。评价基准如下。
A：全部图案被良好地改造、维持。
B：观测到一部分图案破裂、缺陷。
C：观测到图案的破裂、缺陷，进一步观测到图案剥离。
[表16]
[表17]
[表18]
[表19]
[表20]
[表21]
[表22]
[表23]
[实施例组<IV>]
合成例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的20L的分离式四口烧瓶中，迅速加入叔丁基杯[4]芳烃1000g(1.54mol)、苯酚1159g(12.32mol)和脱水甲苯9375ml，在氮气流下，以300rpm搅拌。作为原料的叔丁基杯[4]芳烃不溶解而悬浊。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次加入无水氯化铝(III)1643g(12.32mol)。溶液成为淡橙透明溶液，无水氯化铝(III)在底部沉淀。在室温使其反应5小时后，将内容物移至1L的烧杯中，加入冰20Kg和1N盐酸10L、氯仿20L，使反应停止。将成为淡黄色透明溶液的反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿5L萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到白色晶体和无色透明液体的混合物。一边搅拌一边缓慢在该混合物中加入甲醇，使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用甲醇清洗。将所得的白色晶体进行真空干燥(50℃，6小时以上)，得到597g作为目标物的中间体A。收率为91％。
[化460]
合成例2
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的2L四口烧瓶中，加入正己酰氯205g(1.52mol)、硝基乙烷709g并搅拌。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次投入无水氯化铝(III)243g(1.82mol)。溶液成为淡橙透明溶液。在室温下搅拌30分钟，分数次投入100g(0.236mol)中间体A。进行发泡，成为橙透明溶液。在室温使其反应5小时后，将内容物缓慢移至加入了氯仿450ml和冰水956g的2L烧杯中，使反应停止。接下来，加入1N盐酸直至成为pH1。将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿400ml萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明溶液。冰浴下，加入甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用氯仿和甲醇重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到122g下述结构式所表示的化合物B-6。收率为63％。
[化461]
合成例3
使用丁酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到106g下述结构式所表示的化合物B-4。收率为64％。
[化462]
合成例4
使用正庚酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到134g下述结构式所表示的化合物B-7。收率为65％。
[化463]
合成例5
使用硬脂酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到228g下述结构式所表示的化合物B-18。收率为65％。
[化464]
合成例6
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入B-6 5.00g(6.119mmol)、乙腈17.0g、碳酸钾11.28g(48.95mmol)、碘化钾0.813g(4.896mmol)、2-溴代乙酸甲酯7.489g(48.95mmol)，使其在70℃反应24小时。冷却至室温后，加入离子交换水、0.3N盐酸直至pH6。加入氯仿50g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿50g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色蜡状固体。将所得的红色蜡状固体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到5.04g下述结构式所表示的化合物C-6。收率为74.5％。
[化465]
合成例7
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率69.3％得到4.88g下述结构式所表示的化合物C-4。
[化466]
合成例8
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率77.0％得到5.12g下述结构式所表示的化合物C-7。
[化467]
合成例9
使用B-18来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率89.5％得到5.34g下述结构式所表示的化合物C-18。
[化468]
合成例10
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，冰浴下加入四氢呋喃16.44g，缓慢加入氢化铝锂1.038g(27.35mmol)。按照温度不超过10℃的方式用滴液漏斗滴加用四氢呋喃49.31g稀释的5.04g(4.559mmol)的C-6。使灰色悬浊状的反应溶液在室温下反应6小时。冰浴下，添加氯仿30g，逐滴添加5N盐酸30g使反应停止。接下来，对反应液进行硅藻土过滤，将滤液移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来，用氯仿30g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到淡黄色液体。使用柱色谱，用展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝1：1的洗脱液除去副产物后，用氯仿：异丙醇＝5：1的洗脱液使目标物洗脱，减压蒸馏除去洗脱液，从而得到2.857g下述结构式所表示的白色固体的化合物D-6。收率63.1％。
[化469]
合成例11
使用C-4来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，以收率69.0％得到3.06g下述结构式所表示的化合物D-4。
[化470]
合成例12
使用C-7来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，以收率68.2％得到3.11g下述结构式所表示的化合物D-7。
[化471]
实施例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入D-6 1.00g(1.01mmol)、四氢呋喃2.90g、草酰氯甲酯0.74g(6.04mmol)，在冰冷却下搅拌。向其中添加由四氢呋喃1.20g溶解的三乙胺0.61g(6.04mmol)，在室温搅拌3小时。在反应液中加入水使反应停止，用乙酸乙酯进行萃取，用水和饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将所得的红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)精制，以收率30.2％得到0.401g作为目标物的1-6，以收率21.1％得到0.277g的2-6，以收率19.9％得到0.261g的3-6，以收率8.59％得到0.111g的4-6。
[化472]
实施例2
使用D-4来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率28.2％得到0.387g的作为目标物的1-4，以收率16.5％得到0.223g的2-4，以收率18.0％得到0.243g的3-4，以收率8.50％得到0.113g的4-4。
[化473]
实施例3
使用D-7来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率31.4％得到0.412g的作为目标物的1-7，以收率19.6％得到0.254g的2-7，以收率18.1％得到0.234g的3-7，以收率9.48％得到0.121g的4-7。
[化474]
实施例4
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率30.5％得到0.401g作为目标物的5-6，以收率17.1％得到0.219g的6-6，以收率16.1％得到0.207g的7-6，以收率8.40％得到0.105g的8-6。
[化475]
实施例5
使用草酰氯乙酯来代替草酰氯甲酯，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率30.7％得到0.421g作为目标物的9-6，以收率16.7％得到0.223g的10-6，以收率15.5％得到0.208g的11-6，以收率8.65％得到0.113g的12-6。
[化476]
实施例6
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例5同样地进行，以收率30.3％得到0.411g的作为目标物的13-6，以收率16.3％得到0.214g的14-6，以收率16.6％得到0.218g的15-6，以收率9.50％得到0.120g的16-6。
[化477]
合成例13
使用溴丙酸甲酯来代替溴乙酸甲酯，除此之外，与合成例6同样地进行，得到4.307g下述结构式所表示的化合物E-6。收率60.6％。
[化478]
合成例14
使用E-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到2.989g下述结构式所表示的化合物F-6。收率80.6％。
[化479]
实施例7
使用F-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率29.5％得到0.387g的作为目标物的17-6，以收率14.4％得到0.187g的18-6，以收率13.6％得到0.176g的19-6，以收率7.28％得到0.093g的20-6。
[化480]
实施例8
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例7同样地进行，以收率29.0％得到0.376g的作为目标物的21-6，以收率13.9％得到0.176g的22-6，以收率13.4％得到0.17g的23-6，以收率7.20％得到0.089g的24-6。
[化481]
实施例9
使用草酰氯乙酯来代替草酰氯甲酯，除此之外，与实施例7同样地进行，以收率28.7％得到0.388g作为目标物的25-6，以收率15.2％得到0.201g的26-6，以收率14.3％得到0.189g的27-6，以收率7.05％得到0.091g的28-6。
[化482]
实施例10
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例9同样地进行，以收率28.9％得到0.386g的作为目标物的29-6，以收率15.7％得到0.203g的30-6，以收率15.2％得到0.197g的31-6，以收率8.00％得到0.100g的32-6。
[化483]
合成例15
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，加入B-6 92.6g(113.33mmol)、二乙二醇单甲基醚944.52g并搅拌。接下来，加入一水合肼46.4ml(906.64mmol)和氢氧化钾颗粒50.9g(906.64mmol)，在100℃搅拌30分钟后，进一步，加热回流8小时。反应结束后，冷却至90℃，加入离子交换水92.6ml，冷却至室温。将混合溶液移至烧杯中，加入6N盐酸直至成为pH1，加入氯仿300g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿300g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到橙色粘稠液体。加入甲醇使其再沉淀，对生成的白色晶体进行过滤后，真空干燥(60℃，6小时以上)，得到54.34g下述结构式所表示的化合物G-6。收率为63.0％。
[化484]
合成例16
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例15同样地进行，得到72.45g下述结构式所表示的化合物G-4。收率83.1％。
[化485]
合成例17
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例15同样地进行，得到78.4g下述结构式所表示的化合物G-7。收率82.7％。
[化486]
合成例18
使用B-18来代替B-6，除此之外，与合成例15同样地进行，得到37.9g下述结构式所表示的化合物G-18。收率96.0％。
[化487]
合成例19
以公知文献(Tetrahedron Letters，43(43)，7691-7693；2002、TetrahedronLetters，48(5)，905-12；1992)为参考，通过下述2个阶段的方案合成了下述结构式所表示的化合物G-1(收获量75g、收率66.6％)。
[化488]
合成例20
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的1L的四口烧瓶中，加入G-620.00g(26.276mmol)、乙腈400g、碳酸钾15.29g(105.11mmol)、碘化钾10.511g(10.511mmol)、2-溴代乙酸甲酯32.158g(210.21mmol)，在70℃反应6小时。冷却至室温后，加入离子交换水、1N盐酸直至pH6。加入氯仿500g后，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿100g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色蜡状固体。将所得的红色蜡状固体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到21.67g下述结构式所表示的化合物H-6。收率为78.6％。
[化489]
合成例21
使用G-4来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到21.81g下述结构式所表示的化合物H-4。收率75.5％。
[化490]
合成例22
使用G-7来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到20.98g下述结构式所表示的化合物H-7。收率77.5％。
[化491]
合成例23
使用G-18来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到19.32g下述结构式所表示的化合物H-18。收率80.4％。
[化492]
合成例24
使用G-1来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到18.32g下述结构式所表示的化合物H-1。收率57.3％。
[化493]
合成例25
使用H-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到6.12g下述结构式所表示的化合物I-6。收率68.5％。
[化494]
合成例26
使用H-4来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到4.21g下述结构式所表示的化合物I-4。收率81.4％。
[化495]
合成例27
使用H-7来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到3.89g下述结构式所表示的化合物I-7。收率84.5％。
[化496]
合成例28
使用H-18来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到4.31g下述结构式所表示的化合物I-18。收率81.7％。
[化497]
合成例29
使用H-1来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到3.43g下述结构式所表示的化合物I-1。收率85.1％。
[化498]
/>
实施例11
使用I-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率31.2％得到0.421g的作为目标物的33-6，以收率19.9％得到0.265g的34-6，以收率18.9％得到0.251g的35-6，以收率10.0％得到0.131g的36-6。
[化499]
实施例12
使用I-4来代替I-6，除此之外，与实施例11同样地进行，以收率30.1％得到0.42g的作为目标物的33-4，以收率18.6％得到0.255g的34-4，以收率17.4％得到0.239g的35-4，以收率9.32％得到0.126g的36-4。
[化500]
实施例13
使用I-7来代替I-6，除此之外，与实施例11同样地进行，以收率30.9％得到0.411g作为目标物的33-7，以收率19.8％得到0.26g的34-7，以收率19.5％得到0.255g的35-7，以收率9.52％得到0.123g的36-7。
[化501]
实施例14
使用I-18来代替I-6，除此之外，与实施例11同样地进行，以收率36.0％得到0.433g的作为目标物的33-18，以收率18.5％得到0.220g的34-18，以收率18.5％得到0.221g的35-18，以收率9.49％得到0.112g的36-18。
[化502]
实施例15
使用I-1来代替I-6，除此之外，与实施例11同样地进行，以收率24.5％得到0.367g的作为目标物的33-1，以收率13.5％得到0.197g的34-1，以收率12.7％得到0.187g的35-1，以收率7.00％得到0.101g的36-1。
[化503]
实施例16
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例11同样地进行，以收率30.1％得到0.401g的作为目标物的37-6，以收率16.8％得到0.218g的38-6，以收率17.0％得到0.21g的39-6，以收率8.78％得到0.111g的40-6。
[化504]
实施例17
使用草酰氯乙酯来代替草酰氯甲酯，除此之外，与实施例11同样地进行，以收率29.0％得到0.404g作为目标物的41-6，以收率17.0％得到0.231g的42-6，以收率16.8％得到0.228g的43-6，以收率9.36％得到0.124g的44-6。
[化505]
/>
实施例18
使用草酰氯乙酯来代替草酰氯甲酯，除此之外，与实施例17同样地进行，以收率28.2％得到0.389g作为目标物的45-6，以收率16.1％得到0.214g的46-6，以收率16.0％得到0.212g的47-6，以收率8.67％得到0.111g的48-6。
[化506]
合成例30
使用溴丙酸甲酯来代替溴乙酸甲酯，除此之外，与合成例20同样地进行，得到4.89g下述结构式所表示的化合物J-6。收率67.3％。
[化507]
合成例31
使用J-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到3.88g下述结构式所表示的化合物K-6。收率88.3％。
[化508]
实施例19
使用K-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率29.3％得到0.412g的作为目标物的49-6，以收率16.0％得到0.222g的50-6，以收率15.8％得到0.219g的51-6，以收率9.86％得到0.135g的52-6。
[化509]
实施例20
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例19同样地进行，以收率28.6％得到0.399g作为目标物的53-6，以收率15.9％得到0.218g的54-6，以收率15.1％得到0.208g的55-6，以收率8.83％得到0.117g的56-6。
[化510]
实施例21
使用草酰氯乙酯来代替草酰氯甲酯，除此之外，与实施例19同样地进行，以收率29.7％得到0.407g的作为目标物的57-6，以收率15.0％得到0.201g的58-6，以收率14.7％得到0.197g的59-6，以收率9.26％得到0.121g的60-6。
[化511]
实施例22
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例21同样地进行，以收率29.1％得到0.395g的作为目标物的61-6，以收率14.9％得到0.195g的62-6，以收率14.0％得到0.184g的63-6，以收率8.07％得到0.102g的64-6。
[化512]
合成例32
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入I-62.00g(2.424mmol)、四氢呋喃10.00g、三苯基膦1.2716g(4.848mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸1.024g(4.732mmol)并搅拌。为淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯0.9803g(4.848mmol)。仍为淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，得到淡黄色透明液体。将溶剂浓缩，加入氯仿/甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，将所得的白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到1.891g下述结构式所表示的化合物M-6。收率为48.2％。
[化513]
合成例33
使用I-4来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到1.641g下述结构式所表示的化合物M-4。收率57.3％。
[化514]
/>
合成例34
使用I-7来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到1.880g下述结构式所表示的化合物M-7。收率79.0％。
[化515]
合成例35
使用I-18来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到2.132g下述结构式所表示的化合物M-18。收率71.4％。
[化516]
合成例36
使用I-1来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到1.762g下述结构式所表示的化合物M-1。收率39.9％。
[化517]
合成例37
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入M-6 1.891g(1.168mmol)、四氢呋喃50.00g、乙酸0.3367g(5.606mmol)，并搅拌。接下来，冰浴下，一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液；5.61ml(5.61mmol))。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。冰浴下，添加离子交换水使反应停止，接下来加入氯仿30g后，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来，用氯仿30g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色透明液体。用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，在所得的淡黄色透明液体中加入氯仿/甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，真空干燥(60℃，6小时以上)，得到0.8451g下述结构式所表示的化合物N-6。收率为62.3％。
[化518]
合成例38
使用M-4来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到0.639g下述结构式所表示的化合物N-4。收率54.3％。
[化519]
合成例39
使用M-7来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到0.873g下述结构式所表示的化合物N-7。收率62.4％。
[化520]
合成例40
使用M-18来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到1.092g下述结构式所表示的化合物N-18。收率63.2％。
[化521]
合成例41
使用M-1来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到0.654g下述结构式所表示的化合物N-1。收率54.2％。
[化522]
实施例23
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的30mL的四口烧瓶中，加入N-6 0.300g(0.236mmol)、四氢呋喃0.679g、草酰氯甲酯0.74g(6.04mmol)，在冰冷却下搅拌。向其中添加由四氢呋喃1.20g溶解的三乙胺0.61g(6.04mmol)，在室温搅拌3小时。在反应液中加入水使反应停止，用乙酸乙酯进行萃取，用水和饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色粘稠液体。用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)精制，得到0.278g作为目标物的65-6。收率为70.5％。
[化523]
实施例24
使用N-4来代替N-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.281g作为目标物的65-4。收率72.3％。
[化524]
实施例25
使用N-7来代替N-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.301g作为目标物的65-7。收率79.7％。
[化525]
实施例26
使用N-18来代替N-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.297g作为目标物的65-18。收率84.1％。
[化526]
实施例27
使用N-1来代替N-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.230g作为目标物的65-1。收率56.9％。
[化527]
实施例30
使用草酰氯乙酯来代替草酰氯甲酯，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.303g作为目标物的66-6。收率75.1％。
[化528]
合成例42
使用4-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-亚甲基丁酸来代替2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸，除此之外，与合成例32同样地进行，得到2.420g下述结构式所表示的化合物O-6。收率为72.6％。
[化529]
合成例43
使用O-6来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到1.07g下述结构式所表示的化合物P-6。收率59.4％。
[化530]
实施例29
使用P-6来代替N-6，除此之外，与实施例23同样地进行，得到0.287g作为目标物的67-6。收率76.0％。
[化531]
实施例30
使用草酰氯乙酯来代替草酰氯甲酯，除此之外，与实施例29同样地进行，得到0.266g作为目标物的68-6。收率68.2％。
[化532]
合成例44
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的1L四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(7.54g，188.4mmol)，用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入干燥DMF(160mL)和己基溴(37.2g，207.4mmol)，搅拌下加温至70℃。向其中通过滴加漏斗添加将合成例1中得到的中间体A(10g，23.6mmol)溶于干燥DMF(80mL)而得的溶液，添加结束后，进一步继续搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(300g)中，加入浓盐酸，使水溶液成为酸性后，用氯仿(200mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。一边搅拌一边向该混合物中加入甲醇，使固体析出。滤得该固体，用异丙醇进行重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥，得到下述式所表示的化合物(11.6g，收率65％)。
[化533]
合成例45
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.8g，收率60％)。
[化534]
合成例46
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(11.0g，收率72％)。
[化535]
合成例47
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(14.4g，收率75％)。
[化536]
合成例48
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(23.6g，收率70％)。
[化537]
合成例49
以公知文献(Organic&Biomolecular Chemistry，13，1708-1723；2015)为参考，使用合成例44中得到的化合物(5.0g，6.57mmol)，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(收获量3.3g，收率67％)。
[化538]
/>
合成例50
使用合成例45中得到的化合物(5.0g，10.4mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.75g，收率60％)。
[化539]
合成例51
使用合成例46中得到的化合物(5.0g，7.7mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.73g，收率63％)。
[化540]
合成例52
使用合成例47中得到的化合物(5.0g，6.1mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(4.01g，收率70％)。
[化541]
合成例53
使用合成例48中得到的化合物(10.0g，7.0mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(5.96g，收率55％)。
[化542]
合成例54
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的500mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(3.28g，82.1mmol)，用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入干燥DMF(100mL)和己基溴(16.2g，90.3mmol)，搅拌下加温至70℃。通过滴加漏斗向其中添加将由公知文献(The Journal of Organic Chemistry 50，5802-58061；1985)中记载的方法合成的5,11,17,23-四烯丙基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(6.0g，10.3mmol)溶于干燥DMF(40mL)而得的溶液，添加结束后，进一步继续搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(200g)，加入浓盐酸，使水溶液成为酸性后，用氯仿(150mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，得到无色透明液体后，重结晶，从而作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(6.6g，收率70％)。
[化543]
合成例55
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.27g，收率65％)。
[化544]
合成例56
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.23g，收率75％)。
[化545]
合成例57
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(8.02g，收率80％)。
[化546]
合成例58
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(12.8g，收率75％)。
[化547]
合成例59
以公知文献(The Journal of Organic Chemistry，67，4722-4733；2002)为参考，使用合成例54中得到的化合物(4g，4.34mmol)合成下述式所表示的化合物(收获量2.93g，收率68％)。
[化548]
合成例60
使用合成例55中得到的化合物(4.0g，6.24mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.5g，收率72％)。
[化549]
合成例61
使用合成例56中得到的化合物(4.0g，4.94mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.59g，收率65％)。
[化550]
合成例62
使用合成例57中得到的化合物(4.0g，4.11mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.23g，收率75％)。
[化551]
合成例63
使用合成例57中得到的化合物(8.0g，5.02mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(5.1g，收率61％)。
[化552]
实施例31
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入合成例49中得到的化合物(3.0g，3.94mmol)、三乙胺(3.19g，31.52mmol)，二氯甲烷(35.5mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加将丙烯酰氯(0.856g，9.46mmol)和草酰氯甲酯(1.158g，9.46mmol)溶于二氯甲烷(5mL)而得的溶液。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(50mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，如以下所述得到目标物01-6、02-6、03-6、04-6。01-6(0.681g、收率15.8％)、02-6与03-6的混合物(2.554g，收率55.8％)、04-6(0.601g、收率13.5％)。
[化553]
/>
实施例32
使用合成例50中得到的化合物(3.0g，4.99mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例31同样地进行，如以下所述得到目标物01-1、02-1、03-1、04-1。01-1(0.666g、收率14.6％)、02-1与03-1的混合物(2.222g，收率50.5％)、04-1(0.649g、收率15.3％)。
[化554]
实施例33
使用合成例51中得到的化合物(3.0g，3.9mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例31同样地进行，如以下所述得到目标物01-4、02-4、03-4、04-4。01-4(0.557g、收率13.2％)、02-4与03-4的混合物(2.190g，收率53.5％)、04-4(0.627g、收率15.8％)。
[化555]
实施例34
使用合成例52中得到的化合物(3.0g，3.2mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例31同样地进行，如以下所述得到目标物01-7、02-7、03-7、04-7。01-7(0.580g、收率14.5％)、02-7与03-7的混合物(2.174g，收率55.8％)、04-7(0.429g、收率11.3％)。
[化556]
实施例35
使用合成例53中得到的化合物(3.0g，1.93mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例31同样地进行，如以下所述得到目标物01-18、02-18、03-18、04-18。01-18(0.371g、收率10.3％)、02-18与03-18的混合物(1.816g，收率51.3％)、04-18(0.644g、收率18.5％)。
[化557]
合成例64
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例49中得到的化合物2.00g(2.27mmol)、三苯基膦3.57g(13.62mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸2.95g(13.62mmol)、四氢呋喃38mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯2.75g(13.62mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量2.85g、收率75.0％)。
[化558]
合成例65
使用合成例50中得到的化合物(2.00g，3.33mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例64同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.26g，收率70.2％)。
[化559]
合成例66
使用合成例51中得到的化合物(2.00g，2.60mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例64同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.12g，收率76.8％)。
[化560]
合成例67
使用合成例52中得到的化合物(2.00g，2.13mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例64同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.74g，收率74.2％)。
[化561]
合成例68
使用合成例53中得到的化合物(2.00g，1.29mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.58g，收率85.3％)。
[化562]
合成例69
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例64中得到的化合物2.50g(1.49mmol)、乙酸0.538g(8.96mmol)、四氢呋喃60mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液8.96mL(8.96mmol)后，进一步，在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿30mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿30mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量1.663g、收率91.5％)。
[化563]
合成例70
使用合成例65中得到的化合物(2.5g，1.79mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.551g，收率92.3％)。
[化564]
合成例71
使用合成例66中得到的化合物(2.5g，1.60mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.671g，收率94.5％)。
[化565]
合成例72
使用合成例67中得到的化合物(2.5g，1.44mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.759g，收率95.6％)。
[化566]
合成例73
使用合成例68中得到的化合物(2.50g，1.06mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.90g，收率94.8％)。
[化567]
实施例36
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入合成例69中得到的化合物(1.5g，1.23mmol)、三乙胺(0.997g，9.86mmol)、二氯甲烷(15mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加将草酰氯甲酯(0.906g，7.39mmol)溶于二氯甲烷(3mL)而得的溶液。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(40mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物05-6(收获量1.664g、收率86.5％)。
[化568]
实施例37
使用合成例70中得到的化合物(1.50g，1.60mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例36同样地进行，得到目标物05-1(1.688g、收率82.3％)。
[化569]
实施例38
使用合成例71中得到的化合物(1.50g，1.36mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例36同样地进行，得到目标物05-4(1.721g、收率87.5％)。
[化570]
实施例39
使用合成例72中得到的化合物(1.50g，1.18mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例36同样地进行，得到目标物05-7(1.734g、收率91.0％)。
[化571]
实施例40
使用合成例73中得到的化合物(1.5g，0.79mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例36同样地进行，得到目标物05-18(1.516g、收率85.5％)。
[化572]
实施例41
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入合成例59中得到的化合物(3.0g，3.02mmol)、三乙胺(2.445g，24.16mmol)、二氯甲烷(30.2mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加将丙烯酰氯(0.656g，7.25mmol)和草酰氯甲酯(0.888g，7.25mmol)溶于二氯甲烷(5mL)而得的溶液。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(50mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，如以下所述得到目标物06-6、07-6、08-6、09-6。06-6(0.572g、收率14.5％)、07-6与08-6的混合物(2.054g，收率53.4％)、09-6(0.480g、收率12.8％)。
[化573]
实施例42
使用合成例60中得到的化合物(3.00g，4.21mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例41同样地进行，如以下所述得到目标物06-1、07-1、08-1、09-1。06-1(0.669g、收率15.5％)、07-1与08-1的混合物(2.152g，收率51.5％)、09-1(0.599g、收率14.8％)。
[化574]
实施例43
使用合成例61中得到的化合物(3.00g，3.40mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例41同样地进行，如以下所述得到目标物06-4、07-4、08-4、09-4。06-4(0.553g、收率13.6％)、07-1与08-1的混合物(2.139g，收率54.1％)、09-4(0.546g、收率14.2％)。
[化575]
实施例44
使用合成例62中得到的化合物(3.00g，2.86mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例41同样地进行，如以下所述得到目标物06-7、07-7、08-7、09-7。06-7(0.537g、收率13.8％)、07-7与08-7的混合物(2.083g，收率54.8％)、09-7(0.464g、收率12.5％)。
[化576]
实施例45
使用合成例63中得到的化合物(3.00g，1.80mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例41同样地进行，如以下所述得到目标物06-18、07-18、08-18、09-18。06-18(0.350g、收率10.1％)、07-18与08-18的混合物(1.719g，收率50.5％)、09-18(0.639g、收率19.1％)。
[化577]
合成例74
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例59中得到的化合物2.50g(2.52mmol)、三苯基膦3.96g(15.10mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸3.267g(15.10mmol)、四氢呋喃43mL并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯3.053g(15.10mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量3.251g、收率72.3％)。
[化578]
/>
合成例75
使用合成例60中得到的化合物(2.50g，3.33mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.782g，收率71.6％)。
[化579]
合成例76
使用合成例61中得到的化合物(2.50g，2.84mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.553g，收率74.8％)。
[化580]
合成例77
使用合成例62中得到的化合物(2.50g，2.38mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.305g，收率75.3％)。
[化581]
合成例78
使用合成例63中得到的化合物(2.50g，1.50mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.011g，收率81.6％)。
[化582]
合成例79
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的200mL的四口烧瓶中，加入合成例74中得到的化合物3.50g(1.96mmol)、乙酸0.706g(11.75mmol)、四氢呋喃78.4mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下，一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液11.75mL(11.75mmol)。在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿50mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿50mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，得到下述式所表示的化合物(收获量2.417g、收率92.8％)。
[化583]
合成例80
使用合成例75中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.214g，收率90.8％)。
[化584]
合成例81
使用合成例76中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.344g，收率92.1％)。
[化585]
合成例82
使用合成例77中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.466g，收率93.7％)。
[化586]
合成例83
使用合成例78中得到的化合物(3.50g，1.42mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.608g，收率91.5％)。
[化587]
实施例46
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入合成例79中得到的化合物(2.0g，1.50mmol)、三乙胺(1.218g，12.0mmol)，二氯甲烷(19mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加将草酰氯甲酯(1.105g，9.02mmol)溶于二氯甲烷(3mL)而得的溶液。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(40mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物010-6(收获量2.175g、收率86.4％)。
[化588]
实施例47
使用合成例80中得到的化合物(2.00g，1.91mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例46同样地进行，得到目标物010-1(2.191g、收率82.5％)。
[化589]
实施例48
使用合成例81中得到的化合物(2.00g，1.64mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例46同样地进行，得到目标物010-4(2.140g、收率83.4％)。
[化590]
实施例49
使用合成例82中得到的化合物(2.00g，1.44mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例46同样地进行，得到目标物010-7(2.237g、收率89.6％)。
[化591]
实施例50
使用合成例83中得到的化合物(2.00g，1.00mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例46同样地进行，得到目标物010-18(1.880g、收率80.2％)。
[化592]
比较例
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例20中得到的化合物1.00g(1.212mmol)、四氢呋喃10.00g、三苯基膦1.907g(7.271mmol)、甲基丙烯酸0.6260g(7.271mmol)并搅拌。淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.470g(7.271mmol)。淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，通过对橙色粘稠液体使用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝90：10)，得到下述式所表示的化合物(1’)。真空干燥(60℃，6小时以上)，0.9058g、收率为68.1％。
[化593]
<固化性组合物的制造>
配合所得的杯芳烃化合物0.25g、二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化学株式会社制“A-DPH”)0.25g、聚合引发剂(BASF公司制“Irgacure 369”)0.005g、丙二醇单甲基醚乙酸酯9.5g，混合，得到固化性组合物。
<层叠体的制作>
将前述固化性组合物以固化后的膜厚为约0.5μm的方式通过旋涂法涂布于下述基材1～4上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。氮气氛下，使用高压水银灯照射500mJ/cm2的紫外线，使固化性组合物固化，得到层叠体。
基材1：聚甲基丙烯酸甲酯树脂板
基材2：铝板
基材3：具有SiO2薄膜(厚度100nm)层的聚对苯二甲酸乙二酯膜(固化性组合物涂布于SiO2薄膜上)
<密合性的评价>
使用在23℃、50％RH环境下保存24小时后的层叠体，通过JIS K6500-5-6(附着性；划格法(crosscut法))评价密合性。赛璐玢胶带使用NICHIBAN株式会社制“CT-24”。评价基准如下。
A：100个中，80个以上的方格不剥离而残留
B：100个中，50～79个的方格不剥离而残留
C：不剥离而残留的方格在100个中为49个以下
<耐湿热性的评价>
使用敷料器按照膜厚成为约50μm的方式将前述固化性组合物涂布于5英寸SiO2基板上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。使具有L/S＝50μm/50μm的L/S图案的掩模与所得的涂膜密合，氮气氛下，使用高压水银灯照射1000mJ/cm2的紫外线，使组合物固化。将所得的曝光基板用乙酸乙酯进行显影，得到评价基板。将所得的基板用85℃、85％RH的恒温恒湿器保存100小时，对于经过100小时后的状态，使用激光显微镜(株式会社KEYENCE制“VK-X200”)确认图案状态。评价基准如下。
A：全部图案被良好地改造、维持。
B：观测到一部分图案破裂、缺陷。
C：观测到图案的破裂、缺陷，进一步观测到图案剥离。
[表24]
[表25]
[表26]
[表27]
[表28]
[表29]
[表30]
[表31]
[实施例组<V>]
合成例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的20L的分离式四口烧瓶中，迅速加入叔丁基杯[4]芳烃1000g(1.54mol)、苯酚1159g(12.32mol)和脱水甲苯9375ml，在氮气流下，以300rpm搅拌。作为原料的叔丁基杯[4]芳烃不溶解而悬浊。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次加入无水氯化铝(III)1643g(12.32mol)。溶液成为淡橙透明溶液，无水氯化铝(III)在底部沉淀。在室温使其反应5小时后，将内容物移至1L的烧杯中，加入冰20Kg和1N盐酸10L、氯仿20L，使反应停止。将成为淡黄色透明溶液的反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿5L萃取水层3次，合并有机层。用无水硫酸镁将有机层进行预干燥，过滤。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到白色晶体和无色透明液体的混合物。一边搅拌一边缓慢在该混合物中加入甲醇，使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用甲醇清洗。将所得的白色晶体进行真空干燥(50℃，6小时以上)，得到597g作为目标物的中间体A。收率为91％。
[化594]
合成例2
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的2L四口烧瓶中，加入正己酰氯205g(1.52mol)、硝基乙烷709g并搅拌。接下来，一边对烧瓶进行冰浴，一边分数次投入无水氯化铝(III)243g(1.82mol)。溶液成为淡橙透明溶液。在室温下搅拌30分钟，分数次投入100g(0.236mol)中间体A。进行发泡，成为橙透明溶液。在室温使其反应5小时后，将内容物缓慢移至加入了氯仿450ml和冰水956g的2L烧杯中，使反应停止。接下来，加入1N盐酸直至成为pH1。将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿400ml萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明溶液。冰浴下，加入甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，用氯仿和甲醇重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到122g下述结构式所表示的化合物B-6。收率为63％。
[化595]
合成例3
使用丁酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到106g下述结构式所表示的化合物B-4。收率为64％。
[化596]
合成例4
使用正庚酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到134g下述结构式所表示的化合物B-7。收率为65％。
[化597]
合成例5
使用硬脂酰氯来代替正己酰氯，除此之外，与合成例2同样地进行，得到228g下述结构式所表示的化合物B-18。收率为65％。
[化598]
合成例6
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入B-6 5.00g(6.119mmol)、乙腈17.0g、碳酸钾11.28g(48.95mmol)、碘化钾0.813g(4.896mmol)、2-溴代乙酸甲酯7.489g(48.95mmol)，使其在70℃反应24小时。冷却至室温后，加入离子交换水、0.3N盐酸直至pH6。加入氯仿50g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿50g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色蜡状固体。将所得的红色蜡状固体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到5.04g下述结构式所表示的化合物C-6。收率为74.5％。
[化599]
合成例7
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率69.3％得到4.88g的下述结构式所表示的化合物C-4。
[化600]
合成例8
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率77.0％得到5.12g下述结构式所表示的化合物C-7。
[化601]
合成例9
使用B-18来代替B-6，除此之外，与合成例6同样地进行，以收率89.5％得到5.34g的下述结构式所表示的化合物C-18。
[化602]
合成例10
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，冰浴下加入四氢呋喃16.44g，缓慢加入氢化铝锂1.038g(27.35mmol)。按照温度不超过10℃的方式用滴液漏斗滴加用四氢呋喃49.31g稀释的5.04g(4.559mmol)的C-6。使灰色悬浊状的反应溶液在室温下反应6小时。冰浴下，添加氯仿30g，逐滴添加5N盐酸30g使反应停止。接下来，对反应液进行硅藻土过滤，将滤液移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来，用氯仿30g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到淡黄色液体。使用柱色谱，用展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝1：1的洗脱液除去副产物后，用氯仿：异丙醇＝5：1的洗脱液使目标物洗脱，减压蒸馏除去洗脱液，从而得到2.857g下述结构式所表示的白色固体的化合物D-6。收率63.1％。
[化603]
合成例11
使用C-4来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，以收率69.0％得到3.06g下述结构式所表示的化合物D-4。
[化604]
合成例12
使用C-7来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，以收率68.2％得到3.11g下述结构式所表示的化合物D-7。
[化605]
实施例1
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入D-6 1.00g(1.007mmol)、四氢呋喃2.904g、三苯基膦2.112g(8.054mmol)、甲基丙烯酸0.173g(2.014mmol)、丙二酸单甲酯0.713g(6.041mmol)并搅拌。为土黄色悬浊溶液。接下来，冰浴下，用30分钟滴加在四氢呋喃1.452g中稀释的偶氮二羧酸二异丙酯1.810g(8.054mmol)。将橙色透明的反应溶液在室温搅拌10小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将所得的红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)精制，以收率33.0％得到0.453g作为目标物的1-6，以收率17.3％得到0.231g的2-6，以收率15.1％得到0.202g的3-6，以收率10.0％得到0.131g的4-6。
[化606]
实施例2
使用D-4来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率30.8％得到0.437g作为目标物的1-4，以收率14.5％得到0.201g的2-4，以收率14.3％得到0.198g的3-4，以收率10.6％得到0.142g的4-4。
[化607]
实施例3
使用D-7来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率34.6％得到0.468g作为目标物的1-7，以收率18.4％得到0.243g的2-7，以收率17.4％得到0.230g的3-7，以收率8.76％得到0.113g的4-7。
[化608]
实施例4
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率32.4％得到0.439g的作为目标物的5-6，以收率16.9％得到0.222g的6-6，以收率15.0％得到0.197g的7-6，以收率11.5％得到0.145g的8-6。
[化609]
实施例5
使用丙二酸单乙酯来代替丙二酸单甲酯，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率33.0％得到0.467g作为目标物的9-6，以收率17.1％得到0.234g的10-6，以收率14.9％得到0.203g的11-6，以收率10.1％得到0.133g的12-6。
[化610]
实施例6
使用D-4来代替D-6，除此之外，与实施例5同样地进行，以收率31.9％得到0.467g作为目标物的9-4，以收率16.6％得到0.234g的10-4，以收率14.4％得到0.203g的11-4，以收率9.77％得到0.133g的12-4。
[化611]
实施例7
使用D-7来代替D-6，除此之外，与实施例5同样地进行，以收率33.6％得到0.467g作为目标物的9-7，以收率15.6％得到0.210g的10-7，以收率16.9％得到0.228g的11-7，以收率13.5％得到0.176g的12-7。
[化612]
实施例8
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例5同样地进行，以收率29.2％得到0.409g作为目标物的13-6，以收率14.4％得到0.193g的14-6，以收率14.1％得到0.189g的15-6，以收率9.60％得到0.124g的16-6。
[化613]
合成例13
使用溴丙酸甲酯来代替溴乙酸甲酯，除此之外，与合成例10同样地进行，得到4.307g下述结构式所表示的化合物E-6。收率60.6％。
[化614]
合成例14
使用E-6来代替C-6，除此之外，与合成例11同样地进行，得到2.989g下述结构式所表示的化合物F-6。收率80.6％。
[化615]
实施例9
使用F-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率32.4％得到0.438g作为目标物的17-6，以收率16.2％得到0.214g的18-6，以收率16.9％得到0.223g的19-6，以收率15.6％得到0.201g的20-6。
[化616]
实施例10
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例9同样地进行，以收率31.4％得到0.420g作为目标物的21-6，以收率15.9％得到0.206g的22-6，以收率16.9％得到0.219g的23-6，以收率11.0％得到0.137g的24-6。
[化617]
实施例11
使用丙二酸单乙酯来代替丙二酸单甲酯，除此之外，与实施例9同样地进行，以收率32.0％得到0.445g作为目标物的25-6，以收率14.9％得到0.201g的26-6，以收率15.4％得到0.208g的27-6，以收率11.0％得到0.143g的28-6。
[化618]
实施例12
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例11同样地进行，以收率29.1％得到0.401g的作为目标物的29-6，以收率15.0％得到0.198g的30-6，以收率14.2％得到0.187g的31-6，以收率10.0％得到0.126g的32-6。
[化619]
合成例15
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的500mL的四口烧瓶中，加入B-6 92.6g(113.33mmol)、二乙二醇单甲基醚944.52g并搅拌。接下来，加入一水合肼46.4ml(906.64mmol)和氢氧化钾颗粒50.9g(906.64mmol)，在100℃搅拌30分钟后，进一步，加热回流8小时。反应结束后，冷却至90℃，加入离子交换水92.6ml，冷却至室温。将混合溶液移至烧杯中，加入6N盐酸直至成为pH1，加入氯仿300g，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿300g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到橙色粘稠液体。加入甲醇使其再沉淀，对生成的白色晶体进行过滤后，真空干燥(60℃，6小时以上)，得到54.34g下述结构式所表示的化合物G-6。收率为63.0％。
[化620]
合成例16
使用B-4来代替B-6，除此之外，与合成例15同样地进行，得到72.45g下述结构式所表示的化合物G-4。收率83.1％。
[化621]
合成例17
使用B-7来代替B-6，除此之外，与合成例15同样地进行，得到78.4g下述结构式所表示的化合物G-7。收率82.7％。
[化622]
合成例18
使用B-18来代替B-6，除此之外，与合成例15同样地进行，得到37.9g下述结构式所表示的化合物G-18。收率96.0％。
[化623]
合成例19
以公知文献(Tetrahedron Letters，43(43)，7691-7693；2002、TetrahedronLetters，48(5)，905-12；1992)为参考，通过下述2个阶段的方案合成下述结构式所表示的化合物G-1(收获量75g、收率66.6％)。
[化624]
合成例20
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的1L的四口烧瓶中，加入G-620.00g(26.276mmol)、乙腈400g、碳酸钾15.29g(105.11mmol)、碘化钾10.511g(10.511mmol)、2-溴代乙酸甲酯32.158g(210.21mmol)，在70℃反应6小时。冷却至室温后，加入离子交换水、1N盐酸直至pH6。加入氯仿500g后，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来用氯仿100g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色蜡状固体。将所得的红色蜡状固体进行真空干燥(60℃，6小时以上)，得到21.67g下述结构式所表示的化合物H-6。收率为78.6％。
[化625]
合成例21
使用G-4来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到21.81g下述结构式所表示的化合物H-4。收率75.5％。
[化626]
合成例22
使用G-7来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到20.98g下述结构式所表示的化合物H-7。收率77.5％。
[化627]
合成例23
使用G-18来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到19.32g下述结构式所表示的化合物H-18。收率80.4％。
[化628]
合成例24
使用G-1来代替G-6，除此之外，与合成例20同样地进行，得到18.32g下述结构式所表示的化合物H-1。收率57.3％。
[化629]
合成例25
使用H-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到6.12g下述结构式所表示的化合物I-6。收率68.5％。
[化630]
合成例26
使用H-4来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到4.21g下述结构式所表示的化合物I-4。收率81.4％。
[化631]
合成例27
使用H-7来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到3.89g下述结构式所表示的化合物I-7。收率84.5％。
[化632]
合成例28
使用H-18来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到4.31g下述结构式所表示的化合物I-18。收率81.7％。
[化633]
合成例29
使用H-1来代替H-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到3.43g下述结构式所表示的化合物I-1。收率85.1％。
[化634]
/>
实施例13
使用I-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率36.7％得到0.511g作为目标物的33-6，以收率20.3％得到0.276g的34-6，以收率16.3％得到0.221g的35-6，以收率8.61％得到0.114g的36-6。
[化635]
实施例14
使用I-4来代替I-6，除此之外，与实施例13同样地进行，以收率35.0％得到0.506g作为目标物的33-4，以收率17.4％得到0.245g的34-4，以收率15.7％得到0.221g的35-4，以收率10.3％得到0.141g的36-4。
[化636]
实施例15
使用I-7来代替I-6，除此之外，与实施例13同样地进行，以收率38.5％得到0.528g作为目标物的33-7，以收率17.5％得到0.234g的34-7，以收率17.7％得到0.237g的35-7，以收率9.88％得到0.129g的36-7。
[化637]
实施例16
使用I-18来代替I-6，除此之外，与实施例13同样地进行，以收率41.8％得到0.513g作为目标物的33-18，以收率17.6％得到0.213g的34-18，以收率17.5％得到0.211g的35-18，以收率8.58％得到0.102g的36-18。
[化638]
实施例17
使用I-1来代替I-6，除此之外，与实施例13同样地进行，以收率31.2％得到0.487g作为目标物的33-1，以收率14.4％得到0.217g的34-1，以收率14.6％得到0.221g的35-1，以收率12.2％得到0.178g的36-1。
[化639]
实施例18
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例13同样地进行，以收率33.5％得到0.462g作为目标物的37-6，以收率15.7％得到0.208g的38-6，以收率14.9％得到0.198g的39-6，以收率10.5％得到0.135g的40-6。
[化640]
实施例19
使用丙二酸单乙酯来代替丙二酸单甲酯，除此之外，与实施例13同样地进行，以收率31.4％得到0.451g作为目标物的41-6，以收率17.8％得到0.228g的42-6，以收率15.8％得到0.219g的43-6，以收率16.3％得到0.218g的44-6。
[化641]
实施例20
使用丙二酸单乙酯来代替丙二酸单甲酯，除此之外，与实施例19同样地进行，以收率28.3％得到0.402g作为目标物的45-6，以收率16.0％得到0.218g的46-6，以收率16.3％得到0.221g的47-6，以收率13.3％得到0.172g的48-6。
[化642]
合成例30
使用溴丙酸甲酯来代替溴乙酸甲酯，除此之外，与合成例20同样地进行，得到4.89g下述结构式所表示的化合物J-6。收率67.3％。
[化643]
合成例31
使用J-6来代替C-6，除此之外，与合成例10同样地进行，得到3.88g下述结构式所表示的化合物K-6。收率88.3％。
[化644]
实施例21
使用K-6来代替D-6，除此之外，与实施例1同样地进行，以收率26.7％得到0.366g作为目标物的49-6，以收率15.5％得到0.207g的50-6，以收率15.8％得到0.212g的51-6，以收率15.2％得到0.198g的52-6。
[化645]
实施例22
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例21同样地进行，以收率27.3％得到0.371g的作为目标物的53-6，以收率17.4％得到0.228g的54-6，以收率16.3％得到0.214g的55-6，以收率13.8％得到0.174g的56-6。
[化646]
实施例23
使用丙二酸单乙酯来代替丙二酸单甲酯，除此之外，与实施例21同样地进行，以收率28.4％得到0.402g作为目标物的57-6，以收率17.1％得到0.234g的58-6，以收率15.3％得到0.209g的59-6，以收率14.2％得到0.187g的60-6。
[化647]
实施例24
使用丙烯酸来代替甲基丙烯酸，除此之外，与实施例23同样地进行，以收率25.8％得到0.361g作为目标物的61-6，以收率20.8％得到0.279g的62-6，以收率19.6％得到0.262g的63-6，以收率11.3％得到0.145g的64-6。
[化648]
合成例32
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的50mL的四口烧瓶中，加入I-62.00g(2.424mmol)、四氢呋喃10.00g、三苯基膦1.2716g(4.848mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸1.024g(4.732mmol)并搅拌。为淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯0.9803g(4.848mmol)。仍为淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，将红色粘稠液体用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，得到淡黄色透明液体。将溶剂浓缩，加入氯仿/甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，将所得的白色晶体真空干燥(60℃，6小时以上)，得到1.891g下述结构式所表示的化合物M-6。收率为48.2％。
[化649]
合成例33
使用I-4来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到1.641g下述结构式所表示的化合物M-4。收率57.3％。
[化650]
合成例34
使用I-7来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到1.880g下述结构式所表示的化合物M-7。收率79.0％。
[化651]
合成例35
使用I-18来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到2.132g下述结构式所表示的化合物M-18。收率71.4％。
[化652]
/>
合成例36
使用I-1来代替I-6，除此之外，与合成例32同样地进行，得到1.762g下述结构式所表示的化合物M-1。收率39.9％。
[化653]
合成例37
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入M-6 1.891g(1.168mmol)、四氢呋喃50.00g、乙酸0.3367g(5.606mmol)并搅拌。接下来，冰浴下，一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液；5.61ml(5.61mmol))。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。冰浴下，添加离子交换水使反应停止，接下来加入氯仿30g后，将反应混合物移至分液漏斗，对有机层进行分液。接下来，用氯仿30g萃取水层3次，合并有机层。对有机层用无水硫酸镁进行预干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色透明液体。用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝95：5)精制，在所得的淡黄色透明液体中加入氯仿/甲醇使其再沉淀。用桐山漏斗过滤白色晶体，真空干燥(60℃，6小时以上)，得到0.8451g下述结构式所表示的化合物N-6。收率为62.3％。
[化654]
合成例38
使用M-4来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到0.639g下述结构式所表示的化合物N-4。收率54.3％。
[化655]
合成例39
使用M-7来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到0.873g下述结构式所表示的化合物N-7。收率62.4％。
[化656]
合成例40
使用M-18来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到1.092g下述结构式所表示的化合物N-18。收率63.2％。
[化657]
合成例41
使用M-1来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到0.654g下述结构式所表示的化合物N-1。收率54.2％。
[化658]
实施例25
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的30mL的四口烧瓶中，加入N-6 0.300g(0.236mmol)、四氢呋喃0.679g、三苯基膦0.494g(1.884mmol)、丙二酸单甲酯0.223g(1.884mmol)并搅拌，接下来，在冰浴下，用30分钟滴加在四氢呋喃0.340g中稀释的偶氮二羧酸二异丙酯0.423g(1.884mmol)。将淡黄色透明的反应溶液在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿萃取。用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥，用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到红色粘稠液体。用柱色谱(展开溶剂：正己烷：乙酸乙酯＝85：15)精制，得到0.311g作为目标物的65-6。收率为78.9％。
[化659]
实施例26
使用N-4来代替N-6，除此之外，与合成例25同样地进行，得到0.301g作为目标物的65-4。收率74.6％。
[化660]
实施例27
使用N-7来代替N-6，除此之外，与实施例25同样地进行，得到0.311g作为目标物的65-7。收率79.7％。
[化661]
实施例28
使用N-18来代替N-6，除此之外，与实施例25同样地进行，得到0.303g作为目标物的65-18。收率83.8％。
[化662]
实施例29
使用N-1来代替N-6，除此之外，与实施例25同样地进行，得到0.295g作为目标物的65-1。收率70.1％。
[化663]
实施例30
使用丙二酸单乙酯来代替丙二酸单甲酯，除此之外，与实施例25同样地进行，得到0.338g作为目标物的66-6。收率82.9％。
[化664]
合成例42
使用4-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-亚甲基丁酸来代替2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸，除此之外，与合成例32同样地进行，得到2.420g下述结构式所表示的化合物O-6。收率为72.6％。
[化665]
合成例43
使用O-6来代替M-6，除此之外，与合成例37同样地进行，得到1.07g下述结构式所表示的化合物P-6。收率59.4％。
[化666]
实施例31
使用P-6来代替N-6，除此之外，与实施例25同样地进行，得到0.299g作为目标物的67-6。收率76.6％。
[化667]
实施例32
使用丙二酸单乙酯来代替丙二酸单甲酯，除此之外，与实施例31同样地进行，得到0.317g作为目标物的68-6。收率78.6％。
[化668]
合成例44
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的1L四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(7.54g，188.4mmol)，用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入干燥DMF(160mL)和己基溴(37.2g，207.4mmol)，搅拌下加温至70℃。通过滴加漏斗向其中添加将合成例1中得到的中间体A(10g，23.6mmol)溶于干燥DMF(80mL)而得的溶液，添加结束后，进一步继续搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(300g)中，加入浓盐酸，使水溶液成为酸性后，用氯仿(200mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。一边搅拌一边向该混合物中加入甲醇，使固体析出。滤得该固体，用异丙醇进行重结晶。将所得的白色晶体进行真空干燥，得到下述式所表示的化合物(11.6g，收率65％)。
[化669]
合成例45
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.8g，收率60％)。
[化670]
合成例46
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(11.0g，收率72％)。
[化671]
合成例47
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(14.4g，收率75％)。
[化672]
合成例48
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例44同样地进行，得到下述式所表示的化合物(23.6g，收率70％)。
[化673]
合成例49
以公知文献(Organic&Biomolecular Chemistry，13，1708-1723；2015)为参考，使用合成例44中得到的化合物(5.0g，6.57mmol)，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(收获量3.3g，收率67％)。
[化674]
合成例50
使用合成例45中得到的化合物(5.0g，10.4mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.75g，收率60％)。
[化675]
/>
合成例51
使用合成例46中得到的化合物(5.0g，7.7mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(3.73g，收率63％)。
[化676]
合成例52
使用合成例47中得到的化合物(5.0g，6.1mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(4.01g，收率70％)。
[化677]
合成例53
使用合成例48中得到的化合物(10.0g，7.0mmol)来代替合成例44中得到的化合物，除此之外，与合成例49同样地进行，通过两个阶段合成下述式所表示的化合物(5.96g，收率55％)。
[化678]
合成例54
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计和回流冷却管的500mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入氢化钠(3.28g，82.1mmol)，用己烷将矿物油清洗除去。接下来，加入干燥DMF(100mL)和己基溴(16.2g，90.3mmol)，搅拌下加温至70℃。通过滴加漏斗向其中添加将由公知文献(The Journal of Organic Chemistry 50，5802-58061；1985)中记载的方法合成的5,11,17,23-四烯丙基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(6.0g，10.3mmol)溶于干燥DMF(40mL)而得的溶液，添加结束后，进一步继续搅拌2小时。冷却至室温后，将反应混合物投入至冰(200g)，加入浓盐酸，使水溶液成为酸性后，用氯仿(150mL)萃取2次。用水清洗该氯仿溶液直至pH为5以上，进一步，用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，得到无色透明液体后，重结晶，从而作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(6.6g，收率70％)
[化679]
合成例55
使用甲基碘来代替己基溴，在室温实施反应24小时，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.27g，收率65％)。
[化680]
合成例56
使用丁基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(6.23g，收率75％)。
[化681]
合成例57
使用庚基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(8.02g，收率80％)。
[化682]
合成例58
使用十八烷基溴来代替己基溴，除此之外，与合成例54同样地进行，得到下述式所表示的化合物(12.8g，收率75％)。
[化683]
合成例59
以公知文献(The Journal of Organic Chemistry，67，4722-4733；2002)为参考，使用合成例54中得到的化合物(4g，4.34mmol)合成下述式所表示的化合物(收获量2.93g，收率68％)。
[化684]
合成例60
使用合成例55中得到的化合物(4.0g，6.24mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(4.5g，收率72％)。
[化685]
合成例61
使用合成例56中得到的化合物(4.0g，4.94mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.59g，收率65％)。
[化686]
合成例62
使用合成例57中得到的化合物(4.0g，4.11mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.23g，收率75％)。
[化687]
合成例63
使用合成例57中得到的化合物(8.0g，5.02mmol)来代替合成例54中得到的化合物，除此之外，与合成例59同样地进行，得到下述式所表示的化合物(5.1g，收率61％)。
[化688]
实施例33
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入合成例49中得到的化合物(3.0g，3.94mmol)、三乙胺(3.19g，31.52mmol)、二氯甲烷(35.5mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加将丙烯酰氯(0.856g，9.46mmol)和丙二酸甲酯酰氯(1.291g，9.46mmol)溶于二氯甲烷(5mL)而得的溶液。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(50mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，如以下所述得到目标物01-6、02-6、03-6、04-6。01-6(0.657g、收率13.5％)、02-6与03-6的混合物(2.587g，收率55.2％)、04-6(0.653g、收率14.5％)。
[化689]
实施例34
使用合成例50中得到的化合物(3.0g，4.99mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例33同样地进行，如以下所述得到目标物01-1、02-1、03-1、04-1。01-1(0.601g、收率12.6％)、02-1与03-1的混合物(2.429g，收率53.5％)、04-1(0.616g、收率14.3％)。
[化690]
实施例35
使用合成例51中得到的化合物(3.0g，3.9mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例33同样地进行，如以下所述得到目标物01-4、02-4、03-4、04-4。01-4(0.640g、收率14.6％)、02-4与03-4的混合物(2.370g，收率56.4％)、04-4(0.555g、收率13.8％)。
[化691]
实施例36
使用合成例52中得到的化合物(3.0g，3.2mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例33同样地进行，如以下所述得到目标物01-7、02-7、03-7、04-7。01-7(0.558g、收率13.5％)、02-7与03-7的混合物(2.292g，收率57.5％)、04-7(0.484g、收率12.6％)。
[化692]
实施例37
使用合成例53中得到的化合物(3.0g，1.93mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与实施例33同样地进行，如以下所述得到目标物01-18、02-18、03-18、04-18。01-18(0.390g、收率10.6％)、02-18与03-18的混合物(1.934g，收率53.8％)、04-18(0.617g、收率17.6％)。
[化693]
合成例64
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例49中得到的化合物2.00g(2.27mmol)、三苯基膦3.57g(13.62mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸2.95g(13.62mmol)、四氢呋喃38mL，并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯2.75g(13.62mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量2.85g、收率75.0％)。
[化694]
合成例65
使用合成例50中得到的化合物(2.00g，3.33mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例64同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.26g，收率70.2％)。
[化695]
合成例66
使用合成例51中得到的化合物(2.00g，2.60mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例64同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.12g，收率76.8％)。
[化696]
合成例67
使用合成例52中得到的化合物(2.00g，2.13mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例64同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.74g，收率74.2％)。
[化697]
合成例68
使用合成例53中得到的化合物(2.00g，1.29mmol)来代替合成例49中得到的化合物，除此之外，与合成例62同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.58g，收率85.3％)。
[化698]
合成例69
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例64中得到的化合物2.50g(1.49mmol)、乙酸0.538g(8.96mmol)、四氢呋喃60mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液8.96mL(8.96mmol)后，进一步，在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿30mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿30mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，作为白色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量1.663g、收率91.5％)。
[化699]
合成例70
使用合成例65中得到的化合物(2.5g，1.79mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.551g，收率92.3％)。
[化700]
合成例71
使用合成例66中得到的化合物(2.5g，1.60mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.671g，收率94.5％)。
[化701]
合成例72
使用合成例67中得到的化合物(2.5g，1.44mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.759g，收率95.6％)。
[化702]
合成例73
使用合成例68中得到的化合物(2.50g，1.06mmol)来代替合成例64中得到的化合物，除此之外，与合成例69同样地进行，得到下述式所表示的化合物(1.90g，收率94.8％)。
[化703]
实施例38
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入合成例69中得到的化合物(1.5g，1.23mmol)、三乙胺(0.997g，9.86mmol)、二氯甲烷(15mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加将丙二酸甲酯酰氯(1.009g，7.39mmol)溶于二氯甲烷(3mL)而得的溶液。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(40mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物05-6(收获量1.738g、收率87.2％)。
[化704]
实施例39
使用合成例70中得到的化合物(1.50g，1.60mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例38同样地进行，得到目标物05-1(1.805g、收率84.3％)。
[化705]
实施例40
使用合成例71中得到的化合物(1.50g，1.36mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例38同样地进行，得到目标物05-4(1.808g、收率88.5％)。
[化706]
实施例41
使用合成例72中得到的化合物(1.50g，1.18mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例38同样地进行，得到目标物05-7(1.790g、收率90.8％)。
[化707]
实施例42
使用合成例73中得到的化合物(1.5g，0.79mmol)来代替合成例69中得到的化合物，除此之外，与实施例38同样地进行，得到目标物05-18(1.592g、收率87.6％)。
[化708]
实施例43
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入合成例59中得到的化合物(3.0g，3.02mmol)、三乙胺(2.445g，24.16mmol)、二氯甲烷(30.2mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加将丙烯酰氯(0.656g，7.25mmol)和丙二酸甲酯酰氯(0.989g，7.25mmol)溶于二氯甲烷(5mL)而得的溶液。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(50mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，得到黄色液体。将该黄色液体用硅胶柱色谱精制，如以下所述得到目标物06-6、07-6、08-6、09-6。06-6(0.501g、收率12.3％)、07-6与08-6的混合物(2.056g，收率52.3％)、09-6(0.592g、收率15.6％)。
[化709]
实施例44
使用合成例60中得到的化合物(3.00g，4.21mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例43同样地进行，如以下所述得到目标物06-1、07-1、08-1、09-1。06-1(0.530g、收率11.8％)、07-1与08-1的混合物(2.342g，收率54.5％)、09-1(0.550g、收率13.4％)。
[化710]
实施例45
使用合成例61中得到的化合物(3.00g，3.40mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例43同样地进行，如以下所述得到目标物06-4、07-4、08-4、09-4。06-4(0.580g、收率13.8％)、07-1与08-1的混合物(2.211g，收率54.6％)、09-4(0.564g、收率14.5％)。
[化711]
实施例46
使用合成例62中得到的化合物(3.00g，2.86mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例43同样地进行，如以下所述得到目标物06-7、07-7、08-7、09-7。06-7(0.510g、收率12.7％)、07-7与08-7的混合物(2.158g，收率55.6％)、09-7(0.502g、收率13.4％)。
[化712]
实施例47
使用合成例63中得到的化合物(3.00g，1.80mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与实施例43同样地进行，如以下所述得到目标物06-18、07-18、08-18、09-18。06-18(0.364g、收率10.3％)、07-18与08-18的混合物(1.187g，收率52.6％)、09-18(0.566g、收率16.8％)。
[化713]
合成例74
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例59中得到的化合物2.50g(2.52mmol)、三苯基膦3.96g(15.10mmol)、2-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-2-丙酸3.267g(15.10mmol)、四氢呋喃43mL，并搅拌。接下来，冰浴下用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯3.053g(15.10mmol)，进一步，在室温搅拌12小时。用蒸发器浓缩反应溶液，加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去。将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，作为淡黄色固体而得到下述式所表示的化合物(收获量3.251g、收率72.3％)。
[化714]
合成例75
使用合成例60中得到的化合物(2.50g，3.33mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.782g，收率71.6％)。
[化715]
合成例76
使用合成例61中得到的化合物(2.50g，2.84mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.553g，收率74.8％)。
[化716]
合成例77
使用合成例62中得到的化合物(2.50g，2.38mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.305g，收率75.3％)。
[化717]
合成例78
使用合成例63中得到的化合物(2.50g，1.50mmol)来代替合成例59中得到的化合物，除此之外，与合成例74同样地进行，得到下述式所表示的化合物(3.011g，收率81.6％)。
[化718]
合成例79
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的200mL的四口烧瓶中，加入合成例74中得到的化合物3.50g(1.96mmol)、乙酸0.706g(11.75mmol)、四氢呋喃78.4mL并搅拌。无色透明溶液。接下来，冰浴下，一边搅拌一边缓慢滴加四丁基氟化铵(约1mol/L四氢呋喃溶液11.75mL(11.75mmol)。在室温搅拌12小时。向反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，接下来，加入氯仿50mL，将反应混合物移至分液漏斗，将有机层分离，进一步用氯仿50mL萃取水层2次。将合并的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，得到黄色透明液体。用硅胶柱色谱精制，得到下述式所表示的化合物(收获量2.417g、收率92.8％)。
[化719]
合成例80
使用合成例75中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.214g，收率90.8％)。
[化720]
合成例81
使用合成例76中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.344g，收率92.1％)。
[化721]
合成例82
使用合成例77中得到的化合物(3.50g，2.32mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.466g，收率93.7％)。
[化722]
合成例83
使用合成例78中得到的化合物(3.50g，1.42mmol)来代替合成例74中得到的化合物，除此之外，与合成例79同样地进行，得到下述式所表示的化合物(2.608g，收率91.5％)。
[化723]
实施例48
在安装有搅拌装置、滴加漏斗、温度计的100mL四口烧瓶中，氮气氛下，投入合成例79中得到的化合物(2.0g，1.50mmol)、三乙胺(1.218g，12.0mmol)、二氯甲烷(19mL)，在冰冷却下进行搅拌。缓慢滴加将丙二酸甲酯酰氯(1.232g，9.02mmol)溶于二氯甲烷(3mL)而得的溶液。滴加结束后，在室温搅拌8小时。向反应混合物中添加水，用氯仿(40mL)萃取2次。将氯仿溶液用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。用蒸发器除去溶剂，将所得的黄色粘稠液体用硅胶柱色谱精制，得到目标物010-6(收获量2.214g、收率85.1％)。
[化724]
实施例49
使用合成例80中得到的化合物(2.00g，1.91mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例48同样地进行，得到目标物010-1(2.304g、收率83.4％)。
[化725]
实施例50
使用合成例81中得到的化合物(2.00g，1.64mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例48同样地进行，得到目标物010-4(2.299g、收率86.5％)。
[化726]
实施例51
使用合成例82中得到的化合物(2.00g，1.44mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例48同样地进行，得到目标物010-7(2.286g、收率88.7％)。
[化727]
实施例52
使用合成例83中得到的化合物(2.00g，1.00mmol)来代替合成例79中得到的化合物，除此之外，与实施例48同样地进行，得到目标物010-18(1.956g、收率81.5％)。
[化728]
比较例
在安装有搅拌装置、温度计和回流冷却管的100mL的四口烧瓶中，加入合成例20中得到的化合物1.00g(1.212mmol)、四氢呋喃10.00g(138.7mmol)、三苯基膦1.907g(7.271mmol)、甲基丙烯酸0.6260g(7.271mmol)并搅拌。淡黄色透明溶液。接下来，冰浴下，用30分钟滴加偶氮二羧酸二异丙酯1.470g(7.271mmol)。淡黄色透明溶液。在室温搅拌6小时。在反应溶液中加入己烷，将三苯基膦等副产物析出除去后，用氯仿进行萃取，用水、饱和食盐水清洗后，用硫酸镁干燥。用蒸发器蒸馏除去溶剂，通过对橙色粘稠液体使用柱色谱(展开溶剂：正己烷：丙酮＝90：10)，得到下述式所表示的化合物(1’)。真空干燥(60℃，6小时以上)，0.9058g、收率为68.1％。
[化729]
<固化性组合物的制造>
配合所得的杯芳烃化合物0.25g、二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化学株式会社制“A-DPH”)0.25g、聚合引发剂(BASF公司制“Irgacure 369”)0.005g、丙二醇单甲基醚乙酸酯9.5g，混合，得到固化性组合物。
<层叠体的制作>
将前述固化性组合物以固化后的膜厚为约0.5μm的方式通过旋涂法涂布于下述基材1～4上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。氮气氛下，使用高压水银灯照射500mJ/cm2的紫外线，使固化性组合物固化，得到层叠体。
基材1：聚甲基丙烯酸甲酯树脂板
基材2：铝板
基材3：具有SiO2薄膜(厚度100nm)层的聚对苯二甲酸乙二酯膜(固化性组合物涂布于SiO2薄膜上)
<密合性的评价>
使用在23℃、50％RH环境下保存24小时后的层叠体，通过JIS K6500-5-6(附着性；划格法(crosscut法))评价密合性。赛璐玢胶带使用NICHIBAN株式会社制“CT-24”。评价基准如下。
A：100个中，80个以上的方格不剥离而残留
B：100个中，50～79个的方格不剥离而残留
C：不剥离而残留的方格在100个中为49个以下
<耐湿热性的评价>
使用敷料器按照膜厚成为约50μm的方式将前述固化性组合物涂布于5英寸SiO2基板上，在100℃的加热板上使其干燥2分钟。使具有L/S＝50μm/50μm的L/S图案的掩模与所得的涂膜密合，氮气氛下，使用高压水银灯照射1000mJ/cm2的紫外线，使组合物固化。将所得的曝光基板用乙酸乙酯进行显影，得到评价基板。将所得的基板用85℃、85％RH的恒温恒湿器保存100小时，对于经过100小时后的状态，使用激光显微镜(株式会社KEYENCE制“VK-X200”)确认图案状态。评价基准如下。
A：全部图案被良好地改造、维持。
B：观测到一部分图案破裂、缺陷。
C：观测到图案的破裂、缺陷，进一步观测到图案剥离。
[表32]
[表33]
[表34]
[表35]
[表36]
[表37]
[表38]
[表39]
[表40]
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种具有新型结构的杯芳烃化合物，其能实现不仅耐热性、硬度等性能优异、而且基材密合性等性能也优异的固化物，并且在通用溶剂中的溶解性良好。另外，根据本发明，能够提供含有前述杯芳烃化合物的固化性组合物及其固化物。本发明的杯芳烃化合物能够适合地用于涂料、印刷油墨、粘接剂、抗蚀剂材料、层间绝缘膜等各种用途。

Claims (3)

1.一种杯芳烃化合物，其为下述结构式(1-1)或下述结构式(1-2)所表示的化合物，
式中，
R3为氢原子，
n为4，
R4为-X-R所表示的碳原子数1～20的一价的有机基团(d1)，-X-R中，X为直连键或羰基，R为氢原子或碳原子数1～20的脂肪族烃基，
R5为具有选自由马来酸酯基、乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基和丙二酸酯基组成的组的官能团(I)的结构部位(A)、具有具备碳间不饱和键的官能团(II)的结构部位(B)、具有所述官能团(I)和所述官能团(II)两者的结构部位(C)、或氢原子(E)，其中，官能团(II)中不包括马来酸酯基，
多个R4和R5分别可以相同或不同，
其中，所述官能团(I)为乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基或丙二酸酯基时，多个R5中的至少一个为所述结构部位(C)、或多个R5中的至少一个为所述结构部位(A)且至少一个为所述结构部位(B)，
所述官能团(I)为马来酸酯基时，多个R5中的至少一个为所述结构部位(A)或所述结构部位(C)，
式中，
R3为氢原子，
n为4，
R6为所述结构部位(A)、所述结构部位(B)或所述结构部位(C)，
R7为碳原子数1～20的脂肪族烃基(d2)，
多个R6和R7分别可以相同或不同，
其中，所述官能团(I)为乙酰丙酮酸酯基、草酸酯基或丙二酸酯基时，多个R6中的至少一个为所述结构部位(C)、或多个R6中的至少一个为所述结构部位(A)且至少一个为所述结构部位(B)，
所述官能团(I)为马来酸酯基时，多个R6中的至少一个为所述结构部位(A)或所述结构部位(C)，
所述官能团(I)为马来酸酯基时，所述结构部位(A)为下述结构式(A-1-1)所表示的基团，所述结构部位(C)为下述结构式(C-1-1)所表示的基团，
式中，
R8为脂肪族烃基或直连键，
R9为脂肪族烃基，
式中，
R8为脂肪族烃基或直连键，
R9为脂肪族烃基，
所述官能团(I)为乙酰丙酮酸酯基时，所述结构部位(A)为下述结构式(A-1-2)所表示的基团，所述结构部位(C)为下述结构式(C-1-2)所表示的基团，
式中，
R8为脂肪族烃基或直连键，
R9为脂肪族烃基，
式中，
R8为脂肪族烃基或直连键，
R9为脂肪族烃基，
所述官能团(I)为草酸酯基时，所述结构部位(A)为下述结构式(A-1-3)所表示的基团，所述结构部位(C)为下述结构式(C-1-3)所表示的基团，
式中，
R8为脂肪族烃基或直连键，
R9为脂肪族烃基，
式中，
R8为脂肪族烃基或直连键，
R9为脂肪族烃基，
所述官能团(I)为丙二酸酯基时，所述结构部位(A)为下述结构式(A-1-4)所表示的基团，所述结构部位(C)为下述结构式(C-1-4)所表示的基团，
式中，
R8为脂肪族烃基或直连键，
R9为脂肪族烃基，
式中，
R8为脂肪族烃基或直连键，
R9为脂肪族烃基，
所述结构部位(B)为乙烯基、炔丙基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、下述结构式(B-1)所表示的基团、或下述结构式(B-2)所表示的基团，
式中，
R8分别独立地为脂肪族烃基或直连键，
R10分别独立地为氢原子、烷基、乙烯基、乙烯基氧基、乙烯基氧基烷基、烯丙基、烯丙基氧基、烯丙基氧基烷基、炔丙基、炔丙基氧基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、(甲基)丙烯酰胺基或(甲基)丙烯酰胺基烷基，
其中，各式中的3个R10中，至少一个为乙烯基、乙烯基氧基、乙烯基氧基烷基、烯丙基、烯丙基氧基、烯丙基氧基烷基、炔丙基、炔丙基氧基、炔丙基氧基烷基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、(甲基)丙烯酰胺基或(甲基)丙烯酰胺基烷基。
2.一种固化性组合物，其含有权利要求1所述的杯芳烃化合物。
3.权利要求2所述的固化性组合物的固化物。
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