CN112079998B - 一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112079998B
CN112079998B CN202010960269.XA CN202010960269A CN112079998B CN 112079998 B CN112079998 B CN 112079998B CN 202010960269 A CN202010960269 A CN 202010960269A CN 112079998 B CN112079998 B CN 112079998B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
capping agent
neopentyl glycol
polyester resin
antioxidant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010960269.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN112079998A (zh
Inventor
袁辉强
王慧丽
楼红娟
董亿政
沈小明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Sino French Polymer Materials Ltd By Share Ltd
Original Assignee
New Sino French Polymer Materials Ltd By Share Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by New Sino French Polymer Materials Ltd By Share Ltd filed Critical New Sino French Polymer Materials Ltd By Share Ltd
Priority to CN202010960269.XA priority Critical patent/CN112079998B/zh
Publication of CN112079998A publication Critical patent/CN112079998A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112079998B publication Critical patent/CN112079998B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法，配方按照质量百分数包括：新戊二醇30‑35％，三羟甲基丙烷1‑1.6％，1，4‑环己烷二甲醇1‑4％，羟基特戊酸新戊二醇单酯4‑8％，对苯二甲酸20‑33％，间苯二甲酸18‑32％，封端剂间苯二甲酸2‑8％，封端剂己二酸0‑4％，封端剂1，4‑环己烷二甲酸1.5‑5％；本发明的配方有利于提高涂膜样板的机械性能和耐候性；本发明的生产方法将间苯二甲酸分开两次加入，使得结构更规则，反应物更容易透明，进一步有利于耐候性的提高。

Description

一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其 制备方法
技术领域
本发明涉及化工领域，特别是一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
目前市场上对耐候型聚酯树脂的需求不断增大，而常见的就是优异耐候和超耐候的聚酯树脂，粉末厂家出于成本考虑，并不想单独采用高价格的超耐侯聚酯树脂，而是会选择优异耐候与超耐候搭配使用，但两者的聚酯混用也会给涂膜表面以及机械性能等方面带来一定的缺陷，那么耐候性介于这两者之间的聚酯树脂，目前市场并没有，因此需要设计这样一款聚酯树脂来解决这样的问题。
基于GB5237.4-2017铝合金建筑型材第4部分：喷粉型材中4.1.4膜层性能级别按加速耐候性的试验结果分为I级、II级、III级。且QUALICOAT质量标准《建筑用铝型材表面喷漆、粉末涂装的质量控制规范》第15版中2.12.1加速老化试验，第3类粉末除外中根据加速老化试验(1000h氙灯老化测试)后保光率进行一个分类：保光率50％以上的是1类粉，保光率75％以上的是1.5类粉，保光率90％以上的是2类粉。
市场需要一种机械性能优异、耐候性卓越二者并存的聚酯树脂，本发明解决这样的问题。
发明内容
为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法，通过三羟甲基丙烷，1，4-环己烷二甲醇，羟基新戊酸羟基新戊二醇单酯，间苯二甲酸和1，4-环己烷二甲酸的配合使用，提高涂膜样板的机械性能和耐候性，满足市场需求。
为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：
一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，配方按照质量百分数包括：新戊二醇30-35％，三羟甲基丙烷1-1.6％，1，4-环己烷二甲醇1-4％，羟基特戊酸新戊二醇单酯4-8％，对苯二甲酸20-33％，间苯二甲酸18-32％，封端剂间苯二甲酸2-8％，封端剂己二酸0-4％，封端剂1，4-环己烷二甲酸1.5-5％。
前述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，配方按照质量百分数还包括：酯化催化剂0.09％，抗氧化剂0.2％，促进剂0.08％。
前述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，酯化催化剂包括：单丁基氧化锡，二丁基氧化锡，三丁基氧化锡，草酸亚锡。
前述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，抗氧化剂包括：抗氧剂1010，抗氧剂168，抗氧剂1076。
前述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，促进剂包括：三苯基乙基溴化磷、三苯基丁基溴化磷、三苯基甲基溴化磷。
前述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，配方按照质量百分数包括：新戊二醇30.6％，三羟甲基丙烷1.2％，1，4-环己烷二甲醇3％，羟基特戊酸新戊二醇单酯5.4％，对苯二甲酸25％，间苯二甲酸24％，封端剂间苯二甲酸4％，封端剂己二酸1.5％，封端剂1，4-环己烷二甲酸4.5％，单丁基氧化锡0.09％，抗氧剂1010 0.1％，抗氧剂168 0.1％，三苯基乙基溴化磷0.08％。
一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，按配方准备原料；
配方按照质量百分数包括：新戊二醇30-35％，三羟甲基丙烷1-1.6％，1，4-环己烷二甲醇1-4％，羟基特戊酸新戊二醇单酯4-8％，对苯二甲酸20-33％，间苯二甲酸18-32％，封端剂间苯二甲酸2-8％，封端剂己二酸0-4％，封端剂1，4-环己烷二甲酸1.5-5％，酯化催化剂0.09％，抗氧化剂0.2％，促进剂0.08％；
步骤二，将反应釜升温，加入新戊二醇，三羟甲基丙烷，1，4-环己烷二甲醇，羟基特戊酸新戊二醇单酯，再加对苯二甲酸和间苯二甲酸，酯化催化剂，在氮气保护下逐渐升温，再降温；
步骤三，依次加入封端剂间苯二甲酸，封端剂己二酸，封端剂1，4-环己烷二甲酸，升温后真空操作，再降温，投入抗氧剂和促进剂，反应后出料，得到聚酯树脂。
前述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，按配方准备原料；
配方按照质量百分数包括：新戊二醇30-35％，三羟甲基丙烷1-1.6％，1，4-环己烷二甲醇1-4％，羟基特戊酸新戊二醇单酯4-8％，对苯二甲酸20-33％，间苯二甲酸18-32％，封端剂间苯二甲酸2-8％，封端剂己二酸0-4％，封端剂1，4-环己烷二甲酸1.5-5％，酯化催化剂0.09％，抗氧化剂0.2％，促进剂0.08％；
步骤二，将反应釜升温至70-100℃，加入新戊二醇，三羟甲基丙烷，1，4-环己烷二甲醇，羟基特戊酸新戊二醇单酯，再加对苯二甲酸和间苯二甲酸，酯化催化剂，在氮气保护下逐渐升温至240-250℃维持，直到测得酸值12-20mgKOH/g，然后降温至210-230℃；
步骤三，依次加入封端剂间苯二甲酸，封端剂己二酸，封端剂1，4-环己烷二甲酸，升温至235-240℃维持，直至反应物酸值为44-50mgKOH/g，进行真空操作，压力维持在-0.090-0.100MPa，直至反应物酸价为32-37mgKOH/g，降温至200-210℃，投入抗氧剂和促进剂，维持30-40min分钟出料，得到聚酯树脂。
本发明的有益之处在于：
本发明的配方将三羟甲基丙烷，1，4-环己烷二甲醇，羟基新戊酸羟基新戊二醇单酯，间苯二甲酸和1，4-环己烷二甲酸配合使用，有利于提高涂膜样板的机械性能和耐候性；
本发明的配方中将1，4-环己烷二甲醇和羟基特戊酸新戊二醇单酯复配能够提高聚酯树脂的耐冲击性；
本发明的配方中1，4-环己烷二甲酸配合配方能够明显增加聚酯树脂的耐候性；
本发明生产方法将间苯二甲酸分开两次加入，使得结构更规则，反应物更容易透明，有利于耐候性的提高。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作具体的介绍。
一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，配方按照质量百分数包括：新戊二醇30-35％，三羟甲基丙烷1-1.6％，1，4-环己烷二甲醇1-4％，羟基特戊酸新戊二醇单酯4-8％，对苯二甲酸20-33％，间苯二甲酸18-32％，封端剂间苯二甲酸2-8％，封端剂己二酸0-4％，封端剂1，4-环己烷二甲酸1.5-5％，酯化催化剂0.09％，抗氧化剂0.2％，促进剂0.08％。
作为一种实施例，酯化催化剂包括：单丁基氧化锡，二丁基氧化锡，三丁基氧化锡，草酸亚锡。抗氧化剂包括：抗氧剂1010，抗氧剂168，抗氧剂1076。促进剂包括：三苯基乙基溴化磷，三苯基丁基溴化磷，三苯基甲基溴化磷。
由于CHDM(1，4-环己烷二甲醇)具有对称结构,因而使得聚合物链排列有利于聚合物链间形成氢键,进而限制了聚合物的运动,提高了涂层的机械性能。同时,对位取代的环己烷环的“椅形、笼形”运动,可给涂层提供挠性。这两种特性的组合,使涂层所要求的硬度与挠性之间可保持一定的平衡。其次，CHDM(1，4-环己烷二甲醇)的高度对称性还可使聚酯树脂的结晶性提高,玻璃化转变温度也比采用脂肪族二元醇时高,因而使粉末涂料的热稳定性、耐候性得到改善。再者，由于CHDM的伯羟基没有空间位阻,所以制备聚酯树脂时就容易与原料酸分子接近,其次在交联固化时,容易与交联剂接近,其结果可在短时间内生成聚合物，CHDM的使用可部分乃至全部替代乙二醇的使用。HPN(羟基特戊酸新戊二醇单酯)由于其结构中酯基两侧含有季碳原子，致使该酯不易水解，不易氧化，同碳二甲基的结构又使其具有很好柔性，因此，用HPN制备的饱和聚酯在稳定性和机械性能方面有优异表现。且在实验中还发现1，4-环己烷二甲醇和羟基特戊酸新戊二醇单酯复配，具有协同作用，能够提高聚酯树脂的耐冲击性。
CHDA(1，4环己烷二甲酸)因具备高溶解性，酯化反应快，可缩短反应时间，以及极佳的抗腐蚀、热稳定性，耐水解稳定性，配合本发明的配方能够提升涂料的耐候性，甚至能让粉末涂料减少“桔皮”。
以下用实验验证本发明配方和制备方法的技术效果；
实施例1：配方按照质量百分数包括：新戊二醇35％，三羟甲基丙烷1.3％，1，4-环己烷二甲醇1％，羟基特戊酸新戊二醇单酯4％，对苯二甲酸33％，间苯二甲酸18％，封端剂：间苯二甲酸2％，己二酸4％，1，4-环己烷二甲酸1.5％，酯化催化剂选用单丁基氧化锡0.09％，抗氧化剂选用1010，0.1％，168，0.1％，促进剂选用三苯基乙基溴化磷0.08％。
实施例2：配方按照质量百分数包括：新戊二醇30％，三羟甲基丙烷1.3％，1，4-环己烷二甲醇1％，羟基特戊酸新戊二醇单酯8％，对苯二甲酸20％，间苯二甲酸32％，封端剂：间苯二甲酸2％，己二酸2％，1，4-环己烷二甲酸1.5％，酯化催化剂选用单丁基氧化锡0.09％，抗氧化剂选用1010，0.1％，168，0.1％，促进剂选用三苯基乙基溴化磷0.08％。
实施例3：配方按照质量百分数包括：新戊二醇32％，三羟甲基丙烷1.2％，1，4-环己烷二甲醇3％，羟基特戊酸新戊二醇单酯5.4％，对苯二甲酸25％，间苯二甲酸18％，封端剂：间苯二甲酸8％，己二酸2.4％，1，4-环己烷二甲酸5％，酯化催化剂选用单丁基氧化锡0.09％，抗氧化剂选用1010，0.1％，168，0.1％，促进剂选用三苯基乙基溴化磷0.08％。
实施例4：配方按照质量百分数包括：新戊二醇30％，三羟甲基丙烷1％，1，4-环己烷二甲醇4％，羟基特戊酸新戊二醇单酯4％，对苯二甲酸25％，间苯二甲酸23％，封端剂：间苯二甲酸2％，己二酸0％，1，4-环己烷二甲酸5％，酯化催化剂选用单丁基氧化锡0.09％，抗氧化剂选用1010，0.1％，168，0.1％，促进剂选用三苯基乙基溴化磷0.08％。
最优实施例5：配方按照质量百分数包括：新戊二醇30.6％，三羟甲基丙烷1.2％，1，4-环己烷二甲醇3％，羟基特戊酸新戊二醇单酯5.4％，对苯二甲酸25％，间苯二甲酸24％，封端剂：间苯二甲酸4％，己二酸1.5％，1，4-环己烷二甲酸4.5％，酯化催化剂选用单丁基氧化锡0.09％，抗氧化剂选用1010，0.1％，168，0.1％，促进剂选用三苯基乙基溴化磷0.08％。
对比实施例1：配方按照质量百分数包括：新戊二醇33％，三羟甲基丙烷1.2％，1，4-环己烷二甲醇0％，羟基特戊酸新戊二醇单酯5.5％，对苯二甲酸25.3％，间苯二甲酸24.3％，封端剂：间苯二甲酸4％，己二酸2％，1，4-环己烷二甲酸4.5％，酯化催化剂选用单丁基氧化锡0.09％，抗氧化剂选用1010，0.1％，168，0.1％，促进剂选用三苯基乙基溴化磷0.08％。相比最优实施例，缺少1，4环己烷二甲醇。
对比实施例2：配方按照质量百分数包括：新戊二醇34.2％，三羟甲基丙烷1.2％，1，4-环己烷二甲醇3％，羟基特戊酸新戊二醇单酯0％，对苯二甲酸25.8％，间苯二甲酸24.7％，封端剂：间苯二甲酸4％，己二酸2％，1，4-环己烷二甲酸4.6％，酯化催化剂选用单丁基氧化锡0.09％，抗氧化剂选用1010，0.1％，168，0.1％，促进剂选用三苯基乙基溴化磷0.08％。相比最优实施例，缺少羟基特戊酸新戊二醇单酯。
对比实施例3：配方按照质量百分数包括：新戊二醇30.6％，三羟甲基丙烷1.2％，1，4-环己烷二甲醇3％，羟基特戊酸新戊二醇单酯5.4％，对苯二甲酸26％，间苯二甲酸25.6％，封端剂：间苯二甲酸6％，己二酸2％，1，4-环己烷二甲酸0％，酯化催化剂选用单丁基氧化锡0.09％，抗氧化剂选用1010，0.1％，168，0.1％，促进剂选用三苯基乙基溴化磷0.08％。相比最优实施例，缺少1，4-环己烷二甲酸。
以上配方都采用如下方法制得样品1、2、3、4、5，对比样品1、2、3。
步骤一，按配方准备原料；
步骤二，将反应釜升至70-100℃，加入新戊二醇，三羟甲基丙烷，1，4-环己烷二甲醇，羟基特戊酸新戊二醇单酯，再加对苯二甲酸和间苯二甲酸，酯化催化剂，再氮气保护下逐渐升温至240-250℃维持，直到测得酸值12-20mgKOH/g，然后降温至210-230℃。
步骤三，依次加入封端剂间苯二甲酸，己二酸，1，4-环己烷二甲酸中的一种或几种，升温至235-240℃维持，直至反应物酸值为44-50mgKOH/g，进行真空操作(压力维持在-0.090-0.100MPa)，直至反应物酸价为32-37mgKOH/g，降温至200-210℃，投入抗氧剂和促进剂，维持30-40min分钟即可出料。
采用实施例5的配方即最优配方为：新戊二醇30.6g，三羟甲基丙烷1.2g，1，4-环己烷二甲醇3g，羟基特戊酸新戊二醇单酯5.4g，对苯二甲酸25g，间苯二甲酸28g，己二酸1.5g，1，4-环己烷二甲酸4.5g。按照如下方法制备得到对比样品4：
步骤一，按配方准备原料；
步骤二，将反应釜升至70-100℃，加入新戊二醇，三羟甲基丙烷，1，4-环己烷二甲醇，羟基特戊酸新戊二醇单酯，再加对苯二甲酸和间苯二甲酸，酯化催化剂，再氮气保护下逐渐升温至240-250℃维持，直到测得酸值12-22mgKOH/g，然后降温至210-230℃。
步骤三，依次加入封端剂己二酸，1，4-环己烷二甲酸中的一种或几种，升温至235-240℃维持，直至反应物酸值为44-50mgKOH/g，进行真空操作(压力维持在-0.090-0.100MPa)，直至反应物酸价为32-37mgKOH/g，降温至200-210℃，投入抗氧剂和促进剂，维持30-40min分钟即可出料。
该制备方法相比本发明的制备方法区别是：间苯二甲酸没有分两次加入，而是在步骤二统一加入。
将样品1、2、3、4、5和对比样品1、2、3、4与TGIC固化，得到的涂膜通过(ISO 15184:1996)测试铅笔硬度、附着力(GB/T 9286-1998)、抗冲击能力GB/T 1732-1993，耐弯曲GB/T6742-1986、耐盐雾GBT 1771-1991，耐候性GB/T 1865-1997。
机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料性能检测(烘烤条件：200℃，15分钟)
Figure BDA0002680289370000061
结果分析：
通过样品1-5可知，在本范围的配方内，样品5是最优样品，具有优异的机械性能和卓越的耐候性能。
通过样品1-5和对比样品1相比可知，1，4-环己烷二甲醇的加入，能给机械性能和冲击带来一定的提升。
通过样品1-5和对比样品2相比可知，羟基特戊酸新戊二醇单酯的加入，能使得粉末涂料的柔韧性和冲击性能更加。
由对比样品1、2和样品5相比可知，1，4-环己烷二甲醇和羟基特戊酸新戊二醇单酯复配具有协同性，单独使用都达不到复配提高聚酯树脂的耐冲击性的能力；
通过样品1-5和对比样品3相比可知，1，4-环己烷二甲酸配合本发明的配方，涂膜样板有很好的耐候性，以及更优异的表面效果。
通过样品1-5和对比样品3相比可知，间苯二甲酸分开加入，能使得聚酯树脂更容易透，耐候性也会有所提升。
本发明在配方上通过三羟甲基丙烷，1，4-环己烷二甲醇，羟基新戊酸羟基新戊二醇单酯，间苯二甲酸和1，4-环己烷二甲酸的配合使用，以及在工艺上通过将间苯二甲酸分批加入的制备方法，实现制备出的聚酯树脂与TGIC固化，得到的涂膜具有优秀的机械性能和耐候性，满足市场需求。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，上述实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。

Claims (5)

1.一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于，配方按照质量百分数为：新戊二醇 30-35%，三羟甲基丙烷 1-1.6%，1，4-环己烷二甲醇 1-4%，羟基特戊酸新戊二醇单酯 4-8%，对苯二甲酸 20-33%，间苯二甲酸 18-32%，封端剂间苯二甲酸 2-8%，封端剂己二酸 0-4%，封端剂 1，,4-环己烷二甲酸 1.5-5%，酯化催化剂 0.09%，抗氧化剂 0.2%，促进剂 0.08%；
所述粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，按配方准备原料；
配方按照质量百分数为：新戊二醇 30-35%，三羟甲基丙烷 1-1.6%，1，4-环己烷二甲醇1-4%，羟基特戊酸新戊二醇单酯 4-8%，对苯二甲酸 20-33%，间苯二甲酸 18-32%，封端剂间苯二甲酸 2-8%，封端剂己二酸 0-4%，封端剂 1,4-环己烷二甲酸 1.5-5%，酯化催化剂0.09%，抗氧化剂 0.2%，促进剂 0.08%；
步骤二，将反应釜升温至 70-100℃，加入新戊二醇，三羟甲基丙烷，1，4-环己烷二甲醇，羟基特戊酸新戊二醇单酯，再加对苯二甲酸和间苯二甲酸，酯化催化剂，在氮气保护下逐渐升温至 240-250℃维持，直到测得酸值 12-20mgKOH/g，然后降温至 210-230℃；
步骤三，依次加入封端剂间苯二甲酸，封端剂己二酸，封端剂 1，4-环己烷二甲酸，升温至 235-240℃维持，直至反应物酸值为 44-50 mgKOH/g，进行真空操作，压力维持在-0.090-0.100MPa，直至反应物酸价为 32-37 mgKOH/g，降温至 200-210℃，投入抗氧剂和促进剂，维持 30-40min 分钟出料，得到聚酯树脂。
2.根据权利要求 1 所述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于，所述酯化催化剂包括：单丁基氧化锡，二丁基氧化锡，三丁基氧化锡，草酸亚锡。
3.根据权利要求 1 所述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于，所述抗氧化剂包括：抗氧剂 1010，抗氧剂 168，抗氧剂 1076。
4.根据权利要求 1 所述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于，促进剂包括：三苯基乙基溴化磷、三苯基丁基溴化磷、三苯基甲基溴化磷。
5.根据权利要求 1 所述的一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于，配方按照质量百分数为：新戊二醇 30.6%，三羟甲基丙烷 1.2%，1，4-环己烷二甲醇 3%，羟基特戊酸新戊二醇单酯 5.4%，对苯二甲酸 25%，间苯二甲酸 24%，封端剂间苯二甲酸 4%，封端剂己二酸 1.5%，封端剂 1，4-环己烷二甲酸 4.5%，单丁基氧化锡 0.09%，抗氧剂 1010 0.1%，抗氧剂 168 0.1%，三苯基乙基溴化磷 0.08%。
CN202010960269.XA 2020-09-14 2020-09-14 一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 Active CN112079998B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010960269.XA CN112079998B (zh) 2020-09-14 2020-09-14 一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010960269.XA CN112079998B (zh) 2020-09-14 2020-09-14 一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112079998A CN112079998A (zh) 2020-12-15
CN112079998B true CN112079998B (zh) 2023-03-07

Family

ID=73738162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010960269.XA Active CN112079998B (zh) 2020-09-14 2020-09-14 一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112079998B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113121802B (zh) * 2021-04-27 2022-10-04 新中法高分子材料股份有限公司 一组快速固化兼具柔韧性与高硬度的超耐候低光粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN113429550A (zh) * 2021-08-16 2021-09-24 安徽神剑新材料股份有限公司 一种耐洗涤剂粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法和应用
CN114196000B (zh) * 2021-12-23 2023-05-26 安徽神剑新材料股份有限公司 一种高涂层Tg抗划伤不含TMA的聚酯树脂及其制备方法、一种粉末涂料

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07179580A (ja) * 1993-12-22 1995-07-18 Nippon Ester Co Ltd 粉体塗料用ポリエステル樹脂の製造法
CN1544505A (zh) * 2003-11-17 2004-11-10 广州擎天实业有限公司 一种羟烷基酰胺固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN102408550A (zh) * 2011-11-14 2012-04-11 广州擎天实业有限公司 一种超耐候粉末涂料用端羧基聚酯树脂及其制备方法
CN104292443A (zh) * 2014-10-31 2015-01-21 安徽神剑新材料股份有限公司 一种超耐候低温固化型聚酯树脂的制备方法
CN104311806A (zh) * 2014-10-20 2015-01-28 浙江天松新材料股份有限公司 一种高流平透明粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN104356369A (zh) * 2014-10-10 2015-02-18 广州擎天材料科技有限公司 一种耐候且耐冲击粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN106883392A (zh) * 2017-03-10 2017-06-23 江苏欣宝科技股份有限公司 一种低温固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN110511365A (zh) * 2019-08-15 2019-11-29 安徽神剑新材料股份有限公司 一种工程机械用聚酯树脂

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07179580A (ja) * 1993-12-22 1995-07-18 Nippon Ester Co Ltd 粉体塗料用ポリエステル樹脂の製造法
CN1544505A (zh) * 2003-11-17 2004-11-10 广州擎天实业有限公司 一种羟烷基酰胺固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN102408550A (zh) * 2011-11-14 2012-04-11 广州擎天实业有限公司 一种超耐候粉末涂料用端羧基聚酯树脂及其制备方法
CN104356369A (zh) * 2014-10-10 2015-02-18 广州擎天材料科技有限公司 一种耐候且耐冲击粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN104311806A (zh) * 2014-10-20 2015-01-28 浙江天松新材料股份有限公司 一种高流平透明粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN104292443A (zh) * 2014-10-31 2015-01-21 安徽神剑新材料股份有限公司 一种超耐候低温固化型聚酯树脂的制备方法
CN106883392A (zh) * 2017-03-10 2017-06-23 江苏欣宝科技股份有限公司 一种低温固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN110511365A (zh) * 2019-08-15 2019-11-29 安徽神剑新材料股份有限公司 一种工程机械用聚酯树脂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
合成聚酯粉末涂料用树脂的新型单体;《涂料工业》;19960430(第02期);第28-32页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112079998A (zh) 2020-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112079998B (zh) 一种机械性能优异且耐候性卓越的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN109280468B (zh) 一种超耐候粉末涂料用有机硅改性的聚酯树脂及其制备方法
CN108641561B (zh) 消光型粉末涂料用聚酯树脂及制备方法、消光型粉末涂料
CN110028880B (zh) 一种tgic固化的高光泽粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN111533892B (zh) 一种高耐候低温tgic固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
EP3848415A1 (en) Polyester resin and preparation method therefor, coating, and workpiece
CN112062941A (zh) 一种6040型聚酯树脂及其制备方法
CN109734883B (zh) 一种快速固化型聚酯树脂及其制备方法
CN111876058B (zh) 一种Primid体系低温固化超耐候粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN104497282A (zh) 一种粉末涂料用聚酯热熔胶及其制备方法
CN111944137B (zh) 耐候型高抗冲粉末涂料用环氧化聚酯树脂及其制备方法
CN112625223B (zh) 卷钢面漆用无溶剂饱和聚酯树脂及其制备方法
CN111777747A (zh) 一种抗烘烤黄变户外粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法、含该聚酯树脂的粉末涂料
CN113603872B (zh) 一种超延时机械性能的聚酯树脂及其制备方法和应用
CN112521838B (zh) 一种消光透明聚酯树脂组合物及其制备方法和应用
EP0085640A1 (en) Acid-capped polyester resins
EP0056355B1 (en) The process to control the curing reaction between a copolyester resin and an epoxide compound and a composition formed for that process
CN111621007A (zh) 一种高耐候低温haa固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN112011257A (zh) 专用车粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法和应用
CN115612078B (zh) 一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂及其制备方法
CN115466379B (zh) 一种超耐候聚酯树脂组合物及其制备方法和应用
CN109824878B (zh) 一种耐燃气烘烤型聚酯树脂及其制备方法、应用
CN115028822B (zh) 阻燃型不饱和聚酯树脂的制备方法
CN109749067B (zh) 一种柔韧性优良的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN117843949A (zh) 一种卷材用自催化快速固化聚酯树脂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20220628

Address after: 313300 Xiaoshu Industrial Park, Lingang Economic Zone, Meixi Town, Anji County, Hangzhou City, Zhejiang Province

Applicant after: New Sino French polymer materials Limited by Share Ltd.

Address before: 313300 Xiaoshu Industrial Park, Lingang Economic Zone, Meixi Town, Anji County, Huzhou City, Zhejiang Province

Applicant before: ZHEJIANG ZHONGFA NEW MATERIAL Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 313300 Xiaoshu Industrial Park, Lingang Economic Zone, Meixi Town, Anji County, Huzhou City, Zhejiang Province

Applicant after: New Sino French polymer materials Limited by Share Ltd.

Address before: 313300 Xiaoshu Industrial Park, Lingang Economic Zone, Meixi Town, Anji County, Hangzhou City, Zhejiang Province

Applicant before: New Sino French polymer materials Limited by Share Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant