CN112038614B - 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种钠离子电池用负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112038614B
CN112038614B CN202011002624.9A CN202011002624A CN112038614B CN 112038614 B CN112038614 B CN 112038614B CN 202011002624 A CN202011002624 A CN 202011002624A CN 112038614 B CN112038614 B CN 112038614B
Authority
CN
China
Prior art keywords
negative electrode
electrode material
ion battery
sodium
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011002624.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112038614A (zh
Inventor
陈建
李�瑞
卿龙
雷智强
唐利平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University of Science and Engineering
Original Assignee
Sichuan University of Science and Engineering
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University of Science and Engineering filed Critical Sichuan University of Science and Engineering
Priority to CN202011002624.9A priority Critical patent/CN112038614B/zh
Publication of CN112038614A publication Critical patent/CN112038614A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112038614B publication Critical patent/CN112038614B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种钠离子电池用负极材料及其制备方法，采用CVD法制备纳米碳球，通过原位生长纳米SnO2，将SnO2原位生长在纳米碳球上，即得到所述负极材料。由于纳米碳球独特的形貌和结构，为纳米二氧化锡在充放电过程中提供更多的膨胀空间，同时负载的纳米二氧化锡增加了纳米碳球的比容量。该负极材料在电池负极中展现良好的比容量、循环性能以及倍率性能，具有良好的应用前景。

Description

一种钠离子电池用负极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于钠离子电池技术领域，具体涉及一种钠离子电池用负极材料及其制备方法。
背景技术
随着化石能源的逐渐枯竭，以风能、太阳能、潮汐能为代表的新能源引起了全球各国的广泛关注。这些新能源都有利用率低、间歇性、难以并网发电的特点。为了使这些清洁可再生的新能源能够大规模使用，储能装置的发展势在必行。锂离子电池具有优秀的电化学性能，是目前商业化最成功的的电池，被广泛应用于手机、笔记本电脑和电动汽车等领域。但是，全球锂资源的储量有限且分布不均，锂离子电池作为大规模能量存储装置其成本太高，远远不能满足大规模使用新能源的需求。锂元素和钠元素在元素周期表中处于同一主族且位置相邻，具有非常相似的物理和化学性质；同时，钠离子电池具有钠资源储量丰富、成本低、环境友好和在地壳中分布均匀、以及具有与锂离子电池非常相似的储能机理。因此，钠离子电池被认为最有可能取代锂离子电池用于大规模能源存储***。但钠离子电池也面临着容量较低的固有的缺点，由于钠离子半径大，寻找一种合适的嵌钠材料是一个难点。因此开发高比容量的负极材料势在必行。
二氧化锡（SnO2）具有价格低、理论比容量高和能量密度高等优点，其作为锂离子电池负极材料被广泛研究。由于SnO2具有价格低、理论比容量高和能量密度高等优点，在钠离子电池中发挥空间很大，有望大幅度提高钠离子电池的容量。但由于充放电过程中SnO2会发生体积膨胀会从集流体上脱落。因此为了缓解膨胀带来的不利影响。
为了解决上述问题，如发明专利20161004965.9公开了一种纳米颗粒组装球形SnO2钠离子电池负极材料的制备方法，以PVP和柠檬酸钠作为碳源采用水热法得到C/SnO2复合材料。但得到的材料在100mA/g的电流密度下，从首冲409 mAh/g，70次循环衰减到225mAh/g，可见该材料循环稳定性不好，电化学性能并非出众。发明专利201610049015.6公开了一种棱柱组装球状SnO2钠离子电池负极材料的制备方法，1)将SnCl4·5H2O和C6H12N4分别溶于等量去离子水中，配制成溶液A和溶液B；2)在持续磁力搅拌作用下将B溶液缓慢加入A溶液形成均匀溶液C，向溶液C中逐滴加入NaOH溶液E，形成溶液D；3)进行均相水热反应；4)待反应结束后，取出前驱体，洗涤得到白色前驱体，冷冻干燥得到棱柱组装球状SnO2钠离子电池负极材料，但得到的材料在100mA/g的电流密度下，从首冲400 mAh/g经过40次循环衰减到200 mAh/g，可见容量保持率不足，循环稳定性不佳。虽然上述材料在一定程度上解决了SnO2体积膨胀的问题，但循环稳定性均较差，比容量低，尚不能满足人们对于负极材料的各项性能的高要求。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种钠离子电池用负极材料及其制备方法，解决现有基于SnO2负极材料循环稳定性不佳和比容量不足的问题。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种钠离子电池用负极材料的制备方法，包括如下步骤：
1）在充满惰性气体的管式炉中，以5~7℃/min升温速率升温至600~800℃，然后关闭惰性气体，通入乙炔气体，充分反应，待反应完成后，关闭乙炔气体，通入惰性气体，直至冷却到常温，得到纳米碳球；
2）将步骤1）得到的纳米碳球与SnCl4.5H2O粉末混合均匀，然后将其置于高压水热反应釜中充分反应，反应结束后，用无水乙醇和去离子水依次浸泡，干燥后，得到NCSs/SnO2；
3）将步骤2）得到的NCSs/SnO2置于管式炉中，于惰性气体保护下热处理，即得到所述负极材料。
这样，通过热处理的方式增加原位生长的纳米四方型SnO2的结晶程度，随着热处理温度的升高，焙烧过程中，纳米SnO2粒子部分发生烧结 ，SnO2结晶性增强，结晶度提高可以增加纳米SnO2的导电性，同时通过热处理增加更多的活性位点。另外，相较斜方型的SnO2导电性不佳，本发明得到的四方型纳米SnO2有着更佳的导电性，且拥有较大的不可逆容量，同时导电性提高使得电池内阻降低。
作为优选的，所述乙炔的通入速率为90~110 mL/min。
作为优选的，所述纳米碳球与SnCl4.5H2O的质量比为1:1。
作为优选的，所述水热反应是以2~4℃/min的速度升温至160~180℃条件下保温10~12h。
作为优选的，所述干燥温度为80~100℃，时间为12~16 h。
作为优选的，所述热处理是以5~10℃/min的速度升温至600~1000℃条件下保温2h。
本发明的另一个目的在于采用上述制备方法制得的负极材料。
本发明的另一个目的在于上述负极材料在制作钠离子电池方面的应用
相比现有技术，本发明具有如下有益效果：
1、本发明采用CVD法制备纳米碳球，通过原位生长纳米SnO2，将SnO2原位生长在纳米碳球上。由于纳米碳球独特的形貌和结构，纳米碳球颗粒尺寸均匀，分散性较好，形状规则，球形的颗粒有利于缩短锂离子的扩散路径，提高材料与电解液的接触，进而提高锂离子的迁移速率，为纳米二氧化锡在充放电过程中提供更多的膨胀空间，，使得纳米SnO2在发生合金化反应的时候解决体积膨胀问题。同时负载的纳米二氧化锡增加了纳米碳球的比容量。本发明将SnO2与纳米碳球复合得到的复合材料在保持良好循环稳定性的同时，可以大幅度提高钠离子电池容量和导电性能，解决了纳米SnO2导电性不佳的问题。
2、本发明制备的负极材料，采用CVD法制备纳米碳球，温度低，耗能少，无需后续处理工序，简单、方便、经济。此法所用催化剂简单，方便节时。再采用简单水热反应将SnO2负载在纳米碳球上，通过调控水热反应的温度和反应时间来调控负载程度，再通过调控纳米碳球与五水四氯化锡的比例来控制负载量，以此来提高钠离子电池的电化学性能。最后经热处理工艺提高电极的导电性，降低钠离子电池的内阻。本发明制备的负极材料可以直接用做钠离子电池，对其结构进行表征和电化学特性进行测试，其在电池负极中展现良好的比容量、循环性能以及倍率性能，具有良好的应用前景。
附图说明
图1为本发明制备的负极材料的扫描电镜图。
图2为本发明制备的负极材料在100mA/g电流密度下的循环性能图；A为实施例1，B为实施例2。
图3为本发明制备的负极材料在不同电流密度下的倍率性能图；A为实施例1，B为实施例2。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步详细说明。以下实施例中未对实验方法进行特别说明的，均为常规操作，所用试剂为普通市售。
一、一种钠离子电池用负极材料的制备方法
实施例1
1)将催化剂置于石英舟中，均匀铺平，将其置于装置的加热管内，在充满惰性气体的管式炉中，以5 ℃/min升温速率升温至600℃，关闭惰性气体，以速率为100 mL/min通入乙炔气体，反应1 h后，关闭乙炔气体，通入惰性气体，直至冷却到常温，得到纳米碳球。
2)称取0.62g步骤1）得到的纳米碳球和0.62g SnCl4.5H2O粉末放入密封的粉碎机内，粉碎30 s，使SnCl4.5H2O与纳米碳球充分混合均匀。然后将上述混合物放入高压水热反应釜中，以2 ℃/min的速度升温至180℃保温10 h，冷却后用大量去离子水和无水乙醇洗干净，在真空100℃下干燥12 h，得到NCSs/SnO2。
3)将步骤2）得到的NCSs/SnO2加入刚玉坩埚中，在以200 mL/min的氮气作为保护气氛下置于管式炉中以10 ℃/min的速度升温至600℃热处理2 h，即得到所述负极材料。
实施例2
1）将催化剂置于石英舟中，均匀铺平，将其置于装置的加热管内，在充满惰性气体的管式炉中，以5 ℃/min升温速率升温至600℃，关闭惰性气体，以速率为100 mL/min通入乙炔气体，反应1 h后，关闭乙炔气体，通入惰性气体，直至冷却到常温，得到纳米碳球。
2）称取0.62g步骤1）得到的纳米碳球和0.62g SnCl4.5H2O粉末放入密封的粉碎机内，粉碎30 s，使SnCl4.5H2O与纳米碳球充分混合均匀。然后将上述混合物放入高压水热反应釜中，以2 ℃/min的速度升温至140℃保温10 h，冷却后用大量去离子水和无水乙醇洗干净，在真空100℃下干燥12 h，得到NCSs/SnO2。
3）将步骤2）得到的NCSs/SnO2加入刚玉坩埚中，在以200 mL/min的氮气作为保护气氛下置于管式炉中以10 ℃/min的速度升温至600℃热处理2 h，即得到所述负极材料。
实施例3
1）将催化剂置于石英舟中，均匀铺平，将其置于装置的加热管内，在充满惰性气体的管式炉中，以6℃/min升温速率升温至800℃，关闭惰性气体，以速率为100 mL/min通入乙炔气体，反应1 h后，关闭乙炔气体，通入惰性气体，直至冷却到常温，得到纳米碳球。
2）称取0.62g步骤1）得到的纳米碳球和0.62g SnCl4.5H2O粉末放入密封的粉碎机内，粉碎30 s，使SnCl4.5H2O与纳米碳球充分混合均匀。然后将上述混合物放入高压水热反应釜中，以5℃/min的速度升温至180℃保温10 h，冷却后用大量去离子水和无水乙醇洗干净，在真空100℃下干燥12 h，得到NCSs/SnO2。
3）将步骤2）得到的NCSs/SnO2加入刚玉坩埚中，在以200 mL/min的氮气作为保护气氛下置于管式炉中以10 ℃/min的速度升温至800℃热处理3h，即得到所述负极材料。
二、性能验证
分别实施例1~3制备的负极材料应用到钠离子电池中，使负极材料与导电剂SuperP以及CMC充分均匀混合。然后将浆料均匀的涂覆在铜箔或者铝箔上，打片称重，在手套箱中，以金属钠片作对电极，商用玻璃纤维为隔膜，1 mol/L的电解液(溶质为NaClO4，溶剂V(EC)：V (EMC)：V (DMC)体积比=1：1：1)，组装电池顺序由先后为：正极壳→电极片→电解液→隔膜→电解液→锂片→集流钢片→弹片→负极壳组装电池，再用封口机对电池进行封压。最后，在室温下静置12 h，以备测试电化学性能。
1、将本发明制备的负极材料在扫描电镜下进行观察，结果如图1所示。从图中可以看出纳米碳球颗粒尺寸均匀，分散性较好，形状规则，在纳米碳球表面上成功生长了纳米SnO2。由于纳米碳球独特的形貌和球形结构的颗粒有利于缩短锂离子的扩散路径，提高材料与电解液的接触，进而提高锂离子的迁移速率，为纳米二氧化锡在充放电过程中提供更多的膨胀空间，同时负载的纳米二氧化锡增加了纳米碳球的比容量。本发明的钠离子电池负极材料比起传统的高分子硬碳有更为优异的循环稳定性，以及较高的比容量。
2、将实施例1~3制得的负极材料组装成的电池，分别在100 mA/g的电流密度下进行初次充放电性能测试，结果如图2所示。
从图中可以看出，纳米碳球作为衬底材料有着良好的循环性能，可以缓解纳米SnO2充放电过程中带来的体积膨胀，180℃高压水热反应生长的纳米SnO2有着更高的比容量。在100 mA/g的电流密度下，100次循环容量保持在225 mAh/g，表现出良好的循环性能。
3、将实施例1~3制得的负极材料组装成的电池，分别在50 mA/g、100 mA/g、200mA/g、500 mA/g、1000 mA/g和2000 mA/g的电流密度下循环10次，对比其倍率性能，结果如图3所示。
从图中可以看出，经过六十次充放电后，回到50mA/g的电流密度，容量仍然保持在250 mAh/g，即使在2000 mA/g的大电流密度下，容量保持在100 mAh/g，展现出良好的倍率性能。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (6)

1.一种钠离子电池用负极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）在充满惰性气体的管式炉中，以5~7℃/min升温速率升温至600~700℃，然后关闭惰性气体，通入乙炔气体，充分反应，待反应完成后，关闭乙炔气体，通入惰性气体，直至冷却到常温，得到纳米碳球；
2）将步骤1）得到的纳米碳球与粉末混合均匀，然后将其置于高压水热反应釜中充分反应，反应结束后，用无水乙醇和去离子水依次浸泡，干燥后，得到NCSs/SnO2；
3）将步骤2）得到的NCSs/SnO2置于管式炉中，于惰性气体保护下热处理，即得到所述负极材料；
所述乙炔的通入速率为90~110 mL/min；
所述纳米碳球与SnCl4.5H2O的质量比为1:1。
2.根据权利要求1所述钠离子电池用负极材料的制备方法，其特征在于，所述水热反应是以2~4℃/min的速度升温至160~180℃条件下保温10~12h。
3.根据权利要求1所述钠离子电池用负极材料的制备方法，其特征在于，所述干燥温度为80~100℃，时间为12~16 h。
4.根据权利要求1所述钠离子电池用负极材料的制备方法，其特征在于，所述热处理是以5~10℃/min的速度升温至600~1000℃条件下保温2h。
5.一种如权利要求1~4任一所述的制备方法制得的负极材料。
6.如权利要求5所述负极材料在制作钠离子电池方面的应用。
CN202011002624.9A 2020-09-22 2020-09-22 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法 Active CN112038614B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011002624.9A CN112038614B (zh) 2020-09-22 2020-09-22 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011002624.9A CN112038614B (zh) 2020-09-22 2020-09-22 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112038614A CN112038614A (zh) 2020-12-04
CN112038614B true CN112038614B (zh) 2022-04-08

Family

ID=73573904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011002624.9A Active CN112038614B (zh) 2020-09-22 2020-09-22 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112038614B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114583138A (zh) * 2022-03-18 2022-06-03 杭州怡莱珂科技有限公司 一种钠离子载体-碳复合粉体与自隔式电极及制备方法
CN114735672B (zh) * 2022-04-24 2023-08-25 深圳市科信通信技术股份有限公司 一种硼氮共掺杂硬碳材料及其制备方法
CN114975964A (zh) * 2022-06-28 2022-08-30 四川轻化工大学 一种聚吡咯包覆二氧化锡/纳米碳球负极材料及其制备方法和钠离子电池

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101723315B (zh) * 2009-11-26 2012-07-04 上海大学 一种核壳结构Sn/C纳米复合材料的制备方法
CN101823760B (zh) * 2010-05-13 2012-09-05 西安交通大学 制备锂离子电池负极材料纳米级泡沫二氧化锡的方法
CN104183823B (zh) * 2014-08-29 2017-02-08 华中师范大学 基于三维碳球框架结构的SnO2、MnO或Mn3O4基复合材料及其制备方法
CN105609722B (zh) * 2015-12-28 2017-11-21 黑龙江科技大学 一种双重修饰的SnO2@C/石墨烯纳米复合物负极材料的制备方法
CN106058184A (zh) * 2016-07-08 2016-10-26 天津大学 一种制备二氧化锡/多孔碳球复合材料的方法
CN106058231B (zh) * 2016-07-20 2018-11-27 天津大学 二氧化锡纳米晶嵌入三维中空碳球材料及制备与应用
CN109326768B (zh) * 2018-10-08 2021-04-13 深圳大学 一种钠离子电池负极及制备方法与钠离子电池
CN110429282B (zh) * 2019-08-15 2021-03-30 四川轻化工大学 一种锂离子电池用新型纳米碳球负极材料
CN110395728B (zh) * 2019-08-15 2021-10-22 四川轻化工大学 一种锂电池用多孔碳球负极材料的制备方法
CN110459752B (zh) * 2019-08-29 2020-11-13 浙江大学山东工业技术研究院 一种钠离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN110600695B (zh) * 2019-09-06 2023-07-18 扬州大学 蛋黄-蛋壳结构锡@空心介孔碳球材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112038614A (zh) 2020-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111952572B (zh) 一种含有单原子活性位点的钴镍双金属氮掺杂碳复合材料
CN112038614B (zh) 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法
CN108598394B (zh) 碳包覆磷酸钛锰钠微米球及其制备方法和应用
WO2021120155A1 (zh) 一种纳米锡硅复合负极材料及其制备方法和应用
CN109786711B (zh) 一种多孔碳骨架包覆锡复合电极材料的制备方法
WO2021088354A1 (zh) 核壳状铁酸镍及制备方法、铁酸镍@c材料及制备方法与应用
CN111952570A (zh) 一种含有单原子活性位点的钴氮碳复合材料及其制备方法和应用
CN107248569A (zh) 以1‑乙基‑3‑甲基咪唑二氰胺为碳源制得的锑/氮掺杂碳复合物及其制备方法和应用
CN112110448A (zh) 一种氮掺杂碳与纳米硅复合负极材料及其制备方法
CN106299344A (zh) 一种钠离子电池钛酸镍负极材料及其制备方法
CN113644269B (zh) 氮掺杂硬碳材料的制备方法及其产品和应用
CN108281620B (zh) 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的制备方法
CN112103499B (zh) 一种石墨烯基负极材料及其制备方法
CN104103808B (zh) 一种锂离子电池用片状锡碳复合材料及其制备方法
CN111463406A (zh) 锂离子电池用钴掺杂锌基金属硒化物复合电极的制备方法
CN112018355B (zh) 一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法
CN114289006A (zh) 一种用于Li-CO2电池碳球催化剂的制备方法及其应用
CN114122371A (zh) 一种锂离子电池富孔硅碳负极材料的制备方法
CN110556525B (zh) 一种锗酸锂、锗酸锂/石墨复合负极材料及其制备方法与在组装锂电池中的应用
CN115092962B (zh) 一种二氧化钼/碳复合电极材料及其制备方法与应用
CN115360356B (zh) 一种改性锂包覆结构及其制备方法和应用
CN111446416B (zh) 多级结构相结TiO2复合石墨烯负极材料的制备及应用
CN111261857B (zh) 一种钠离子电池用FePS3/NC复合负极材料及其制备方法、钠离子电池
CN115332512A (zh) 一种锂离子电池负极材料β-SnSb/HCS/C及其制备方法
CN115911335A (zh) 一种Si-Sn-TiC/C/沥青复合材料及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant