CN112029226A - 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112029226A
CN112029226A CN202010879523.3A CN202010879523A CN112029226A CN 112029226 A CN112029226 A CN 112029226A CN 202010879523 A CN202010879523 A CN 202010879523A CN 112029226 A CN112029226 A CN 112029226A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyformaldehyde
composition
titanium dioxide
carbon black
polyoxymethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010879523.3A
Other languages
English (en)
Inventor
曹绍强
黄险波
叶南飚
陈锋
付学俊
丁超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kingfa Science and Technology Co Ltd filed Critical Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN202010879523.3A priority Critical patent/CN112029226A/zh
Publication of CN112029226A publication Critical patent/CN112029226A/zh
Priority to PCT/CN2020/137746 priority patent/WO2022041591A1/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用。所述聚甲醛组合物包括如下组分：聚甲醛，钛白粉，润滑剂，主抗氧剂，辅助抗氧剂，炭黑。本发明将少量的钛白粉、微量的炭黑加入聚甲醛及其他组分中，互相配合制备得到聚甲醛组合物。该聚甲醛组合物具有优异的遮光性能，同时保持了较高L值，并且避免了添加大量钛白粉导致的聚甲醛降解发泡或成品机械性能下降。该聚甲醛组合物的制备过程简单便捷，适用于工业化大规模生产，利于该组合物的进一步推广应用。

Description

一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及工程塑料技术领域，更具体的，涉及一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用。
背景技术
聚甲醛(POM)是一种表面光滑、有光泽的硬而致密的材料，颜色为淡黄色，薄壁部分呈半透明。POM的力学性能优异，强度、刚度高，弹性好，减磨耐磨性好，电绝缘性较好，已广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。
POM中通常会加入钛白粉、炭黑作为光屏蔽剂来使用，以反射紫外光、提高POM对紫外光的耐候性。钛白粉、炭黑作为光屏蔽剂加入时的添加量一般为0.5～10份。由于钛白粉和炭黑的加入会影响到POM的颜色，一般情况下，当POM制品颜色较深时，通常使用炭黑作为光屏蔽剂，当POM制品颜色较白时，通常使用钛白粉作为光屏蔽剂。中国专利CN104371267A公开了一种汽车用耐候性聚甲醛共混物，该聚甲醛共混物由聚甲醛树脂、紫外线吸收剂、光稳定剂、光屏蔽剂等组成，其中光屏蔽剂添加量为0.5～5％，包括钛白粉、炭黑等。该聚甲醛共混物旨在提高聚甲醛树脂的耐紫外光和耐热氧老化性能，不涉及聚甲醛共混物的遮光性能，也不涉及聚甲醛共混物的颜色。
POM不完全遮光，当其颜色为白色，且厚度小于5mm时制成的薄壁产品，会有部分透光，而现有技术中对POM的遮光改性报道较少。由于市场选择、产品设计等原因，电脑键盘的内部键轴等产品部件厚度很薄，约为2.0mm，需要为白色，并且有遮光的需求，要求使用的材料在薄壁情况下保持不透光。因而要使POM在前述行业得到应用，必须进行遮光改性。
因此，急需开发出一种在薄壁情况下具有遮光性能的白色POM。
发明内容
本发明为克服上述现有技术所述的薄壁POM的遮光性能差的缺陷，提供一种聚甲醛组合物。
本发明的另一目的在于提供上述聚甲醛组合物的制备方法。
本发明的又另一目的在于提供上述聚甲醛组合物的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种聚甲醛组合物，包括如下重量份的组分：
聚甲醛85～98份，
钛白粉5～12份，
润滑剂1.2～2.5份，
主抗氧剂0.1～0.5份，
辅助抗氧剂0.1～0.3份，
炭黑0.000008～0.00005份。
发明人通过研究发现，在POM组合物中通过添加钛白粉和微量的炭黑，其二者互相配合，能够极大地提升POM的遮光性能，使得POM组合物达到优异的遮光效果。
发明人研究发现，钛白粉在POM体系中添加量较大的时候，可以达到遮光的效果，但是钛白粉添加量较大会使得POM降解发泡，无法生产造粒。炭黑加入POM体系，非常容易造成POM颜色变黑。本申请中，非常微量的炭黑加入，对POM组合物的白色不会有明显影响，POM组合物可以保持较高的白色L值；同时由于钛白粉添加量的减少，大大降低了钛白粉对POM的降解作用，使得POM组合物不会出现生产过程中的降解发泡情况，或POM组合物成品机械性能下降。
可选地，所述钛白粉为锐钛型钛白粉或金红石型钛白粉。
优选地，所述钛白粉为金红石型钛白粉。
钛白粉有金红石和锐钛型两种晶型，金红石钛白粉，即R型钛白粉；锐钛型钛白粉，即A型钛白粉。两种钛白粉均具有遮盖力强，着色力高等特点。但金红石型钛白粉具有更出众的分散性、高白度，锐钛型钛白粉的稳定性和分散性相对较差，且在高温下会转化为金红石型钛白粉。
所述炭黑的平均粒径为14～55nm。
优选地，所述炭黑的平均粒径为14～20nm。
炭黑的平均粒径影响其着色强度。一般来讲，炭黑的平均粒径越低，其着色强度越强。当炭黑的平均粒径过低，炭黑易团聚，难分散，与其他原料混合后分散效果较差。本申请的技术方案选用平均粒径合适的炭黑，可以以较少的添加量达到有效的遮光作用。
由于聚甲醛易受酸分解，本领域技术人员在制备POM材料时，通常采用pH≥6.5的原料。
优选地，所述炭黑的pH＝6.5～8.5。
炭黑的pH检测方法按照《ISO 787-9颜料和体质颜料的通用试验方法》第9部分，水悬浮液pH值的测定：称取5g样品加至50ml去离子水中，混合均匀、静置后，使用pH计测试pH值。
优选地，所述聚甲醛在190℃、2.16kg测试条件下的熔融指数为1～50g/10min；密度为1.38～1.43g/cm3。
所述润滑剂可以是聚甲醛常用的润滑剂。
优选地，所述润滑剂为酰胺类润滑剂和/或聚乙烯类润滑剂。
优选地，所述酰胺类润滑剂和聚乙烯类润滑剂的重量比为(0.2～1.5)∶1。
更优选地，所述酰胺类润滑剂和聚乙烯类润滑剂的重量比为1.5∶1。
酰胺类润滑剂具有优秀的高温稳定性和界面润滑作用；聚乙烯类润滑剂作为外润滑剂，可使胶料对加工机械的粘附力大大减小。
所述主抗氧剂可以是聚甲醛常用的主抗氧剂，例如是受阻酚类抗氧剂，优选牌号巴斯夫IRGANOX 245。
所述辅助抗氧剂可以是聚甲醛常用的辅助抗氧剂。优选地，所述辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂、硫醚类抗氧剂中的一种或几种。
本发明还保护上述聚甲醛组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将聚甲醛、钛白粉、润滑剂、主抗氧剂、辅助抗氧剂和炭黑混合，得到预混料，将预混料加入双螺杆挤出机，熔融挤出、冷却、造粒，得到聚甲醛组合物。
优选地，所述双螺杆挤出机由加料口到机头的各螺筒温度分别是：150～170℃、160～180℃、160～180℃、160～180℃、170～190℃、170～190℃、170～190℃、180～200℃、180～200℃、180～200℃，螺杆转速为250～400转/分钟，喂料量为50～200kg/h，真空度为(-0.1)～0MPa。
优选地，所述制备方法中预混料的混合方法为：称取炭黑后将其加至润滑剂中，进行预分散，再将含有炭黑的润滑剂与其他原料进行混合得到预混料。
使用预分散的方法添加、混合炭黑，可以在炭黑添加量较少的情况下，以较短的时间将其与其他原料混合均匀。
本发明还保护上述聚甲醛组合物在制备薄壁的POM制品中的应用。
本发明中，所述薄壁所指的厚度范围为1～3mm。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明将少量的钛白粉、微量的炭黑加入聚甲醛及其他组分中，互相配合制备得到聚甲醛组合物。该聚甲醛组合物具有优异的遮光性能，同时保持了较高白色L值，并且避免了添加大量钛白粉导致的POM在生产过程中降解发泡或成品机械性能下降。该聚甲醛组合物的制备过程简单便捷，适用于工业化大规模生产，利于该组合物的进一步推广应用。
附图说明
图1为遮光效果分级标准示意图，其中图a为遮光效果1级，图b为遮光效果2级，图c为遮光效果3级，图d为遮光效果4级。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。
实施例中的原料均可通过市售得到，具体如下：
POM POM M25云南云天化股份有限公司，熔指为2.5g/10min(190℃/2.16KG)，密度为1.4g/cm3；
POM M450云南云天化股份有限公司，熔指为45g/10min(190℃/2.16KG)，密度为1.4g/cm3；
钛白粉TR-33，金红石型钛白粉，江西添光化工有限公司；
VK-TA18，锐钛型钛白粉，杭州智钛净化科技有限公司；
炭黑HIBLACK 49L，德固赛碳黑，平均粒径19nm，pH＝8.0；
HIBLACK 970LB，德固赛碳黑，平均粒径14nm，pH＝8.0；
HIBLACK 160B，德固赛碳黑，平均粒径55nm，pH＝8.5；
酰胺类润滑剂B50，N,N'-乙撑双硬脂酰胺，印尼EBS润滑剂；
聚乙烯类润滑剂1105A，2,5-呋喃二酮与乙烯和1-丙烯的聚合物，日本三井化学；
主抗氧剂巴斯夫IRGANOX 245，受阻酚类抗氧剂，二[3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基苯丙酸]三聚乙二醇，；
亚磷酸酯类抗氧剂SONOX 168，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，佛山市沅胜化工有限公司；
硫醚类抗氧剂RIANOX 412S，季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)，天津利安隆新材料股份有限公司。
除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1～13
实施例1～13提供一种聚甲醛组合物，该聚甲醛组合物各组分的添加量如表1所示。
表1实施例1～13中各组分加入量(重量份)
Figure BDA0002653687030000051
其中实施例1的具体添加量为：
POM 9.2kg，金红石型钛白粉0.5kg，酰胺类润滑剂0.05kg，聚乙烯类润滑剂0.1kg，受阻酚类抗氧剂0.03kg，亚磷酸酯类抗氧剂0.02kg，炭黑49L 0.015g。
实施例1～12中聚甲醛组合物的制备方法均为：
将聚甲醛、钛白粉、润滑剂、受阻酚类抗氧剂、辅助抗氧剂和炭黑混合，得到预混料，将预混料加入双螺杆挤出机，熔融挤出、冷却、造粒，得到聚甲醛组合物。
其中，所述双螺杆挤出机由加料口到机头的各螺筒温度分别是：150～170℃、160～180℃、160～180℃、160～180℃、170～190℃、170～190℃、170～190℃、180～200℃、180～200℃、180～200℃，螺杆转速为250～400转/分钟，喂料量为50～200kg/h，真空度为(-0.1)～0MPa。
实施例13聚甲醛组合物的制备方法为：
先将炭黑与润滑剂混合均匀，对炭黑进行预分散，再将混合好的预分散物、聚甲醛、钛白粉、受阻酚类抗氧剂和辅助抗氧剂混合，得到预混料，将预混料加入双螺杆挤出机，熔融挤出、冷却、造粒，得到聚甲醛组合物。
其中，所述双螺杆挤出机由加料口到机头的各螺筒温度分别是：150～170℃、160～180℃、160～180℃、160～180℃、170～190℃、170～190℃、170～190℃、180～200℃、180～200℃、180～200℃，螺杆转速为250～400转/分钟，喂料量为50～200kg/h，真空度为(-0.1)～0MPa。
对比例1～7
对比例1～7提供一种聚甲醛组合物，该聚甲醛组合物各组分的添加量如表2所示。
表2对比例1～7中各组分加入量(重量份)
Figure BDA0002653687030000061
对比例1、2与实施例1的区别在于，钛白粉的添加量不同，分别为20份、4.5份；
对比例3、4与实施例1的区别在于，炭黑的添加量不同，分别为0.00007份、0.000004份；
对比例5与实施例1的区别在于，没有添加钛白粉；
对比例6与实施例1的区别在于，没有添加炭黑；
对比例7与实施例1的区别在于，没有添加钛白粉和炭黑。
对比例1～7中聚甲醛组合物的制备方法与实施例1～12相同。
性能测试
对上述实施例及对比例制备的聚甲醛组合物进行性能测试。
测试方法具体如下：
遮光效果：将上述实施例及对比例制备的聚甲醛组合物分别通过注塑机注塑为2.0mm厚度的色板，采用LED灯白光(波长390～760nm)贴近色板进行照射，观察灯光能否透过色板以及透过色板后光的强弱，对遮光效果进行分级，来表明组合物是否遮光。具体遮光效果分级标准见图1。
遮光级别 遮光效果 描述
1级 优 灯光不能透过色板，色板背面完全无光
2级 次优 灯光极少部分透过色板，色板背面有很轻微的光
3级 中等 灯光部分透过色板，色板背面有明显的光
4级 差 灯光全部透过色板，色板背面有强烈的光
L值：CIE 15:2004《比色法》，检测设备：X·rite Color-Eye 7000A；
挤出造粒性：在制备过程中观察粒子情况，正常粒子的表面完好，中间有1～2个真空眼，无粉碎；发泡的粒子为膨胀或碎末状；
拉伸强度：ISO527-2《塑料拉伸性能测试》；
缺口冲击强度：ISO180《塑料缺口冲击强度测试》。
实施例1～13的测试结果见表3。
表3实施例1～13性能测试结果
Figure BDA0002653687030000071
Figure BDA0002653687030000081
由表3可以看出，实施例1～13制备的聚甲醛组合物的遮光效果均为1级或2级，在LED灯光的照射下能够有效遮光。同时，各聚甲醛组合物的L值均达到了85以上，这说明其外观为白色，没有出现明显的变灰、发黑情况。在上述实施例的制备过程中，各聚甲醛组合物均正常地挤出造粒，没有出现发泡情况，这说明按照本申请技术方案添加钛白粉及炭黑，不会对POM进行降解从而影响到聚甲醛组合物的制备。
由表3中拉伸强度和缺口抗冲击强度可以看出，实施例1～13制备的聚甲醛组合物具有良好的机械性能，其拉伸强度均≥55MPa，缺口冲击强度≥7.8KJ/m2。
对比例1～7的测试结果见表4。
表4对比例1～7性能测试结果
Figure BDA0002653687030000082
由表4可以看出，对比例1制备的聚甲醛组合物由于其钛白粉添加量过多，一定程度上降解了POM，导致其在挤出造粒时有发泡现象，且抗拉强度、缺口冲击强度较差，同时影响了遮光效果，其遮光效果为3级。对比例2的钛白粉添加量过少，遮光效果较差；并且由于钛白粉添加量太少且同时添加有炭黑，导致聚甲醛组合物的L值较低，达不到白色要求。对比例3的聚甲醛组合物遮光效果良好，机械性能良好，但由于炭黑加入量较多，L值仅为78，远低于可以满足需求的85，聚甲醛整体颜色变深。对比例4的炭黑添加量过少，该聚甲醛组合物遮光效果较差。对比例5没有添加钛白粉，该聚甲醛组合物颜色较深，L值为66，且遮光效果仅为3级。对比例6没有添加炭黑，该聚甲醛组合物的遮光效果为4级，达不到遮光要求。对比例7没有添加钛白粉和炭黑，这导致了该聚甲醛组合物遮光效果较差，且颜色较深。
比较实施例1～13与对比例7的聚甲醛组合物的机械性能，即拉伸强度和缺口冲击强度，可以看出，除了实施例6的机械性能稍低外，其余实施例与对比例5的机械性能相当。一般来说，聚甲醛组合物的缺口冲击强度要求≥7.5KJ/m2，这表示实施例6的机械性能也在可以接受的范围内。而实施例11中聚甲醛组合物的缺口冲击强度要求为9.2KJ/m2，这说明，当酰胺类润滑剂和聚乙烯类润滑剂的重量比为1.5∶1时，该聚甲醛组合物具有更好的机械性能。
综上所述可以看出，按照本申请的技术方案制备聚甲醛组合物，在维持白色、提升其遮光性能的同时，其机械性能与未添加钛白粉、炭黑的聚甲醛组合物相比没有明显下降。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种聚甲醛组合物，其特征在于，包括如下重量份的组分：
聚甲醛85～98份，钛白粉5～12份，润滑剂1.2～2.5份，主抗氧剂0.1～0.5份，辅助抗氧剂0.1～0.3份，炭黑0.000008～0.00005份。
2.根据权利要求1所述的聚甲醛组合物，其特征在于，所述钛白粉为金红石型钛白粉或锐钛型钛白粉。
3.根据权利要求1所述的聚甲醛组合物，其特征在于，所述炭黑的平均粒径为14～55nm。
4.根据权利要求1所述的聚甲醛组合物，其特征在于，所述炭黑的平均粒径为14～20nm。
5.根据权利要求1所述的聚甲醛组合物，其特征在于，所述炭黑的pH＝6.5～8.5。
6.根据权利要求1所述的聚甲醛组合物，其特征在于，所述聚甲醛在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔融指数为1～50g/10min。
7.根据权利要求1所述的聚甲醛组合物，其特征在于，所述润滑剂为酰胺类润滑剂和/或聚乙烯类润滑剂的混合物。
8.权利要求1～7任一项所述聚甲醛组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将聚甲醛、钛白粉、润滑剂、主抗氧剂、辅助抗氧剂和炭黑混合后加入双螺杆挤出机，熔融挤出、冷却、造粒，得到聚甲醛组合物。
9.权利要求1～7任一项所述聚甲醛组合物在制备薄壁的聚甲醛制品中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述薄壁所指的厚度范围为1～3mm。
CN202010879523.3A 2020-08-27 2020-08-27 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用 Pending CN112029226A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010879523.3A CN112029226A (zh) 2020-08-27 2020-08-27 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用
PCT/CN2020/137746 WO2022041591A1 (zh) 2020-08-27 2020-12-18 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010879523.3A CN112029226A (zh) 2020-08-27 2020-08-27 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112029226A true CN112029226A (zh) 2020-12-04

Family

ID=73587382

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010879523.3A Pending CN112029226A (zh) 2020-08-27 2020-08-27 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN112029226A (zh)
WO (1) WO2022041591A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113563638A (zh) * 2021-06-11 2021-10-29 上海翰晖新材料有限公司 一种pet包装用液体高阻光助剂及高阻光pet包装制备方法
CN113943483A (zh) * 2021-11-26 2022-01-18 江苏金发科技新材料有限公司 一种尼龙复合材料及其制备方法和应用
WO2022041591A1 (zh) * 2020-08-27 2022-03-03 金发科技股份有限公司 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008133627A1 (en) * 2007-04-30 2008-11-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolyetherester elastomer and polyacetal compositions
CN103224685A (zh) * 2013-04-18 2013-07-31 苏州旭光聚合物有限公司 一种改性聚甲醛组合物
CN104371267A (zh) * 2014-05-28 2015-02-25 河南能源化工集团研究院有限公司 一种汽车用耐候性聚甲醛共混物及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101200570A (zh) * 2007-12-04 2008-06-18 上海金发科技发展有限公司 一种阻光材料及制备方法
KR20190014537A (ko) * 2016-06-21 2019-02-12 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 반사율 및 열전도도를 나타내는 폴리머 조성물
CN112029226A (zh) * 2020-08-27 2020-12-04 金发科技股份有限公司 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008133627A1 (en) * 2007-04-30 2008-11-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolyetherester elastomer and polyacetal compositions
CN103224685A (zh) * 2013-04-18 2013-07-31 苏州旭光聚合物有限公司 一种改性聚甲醛组合物
CN104371267A (zh) * 2014-05-28 2015-02-25 河南能源化工集团研究院有限公司 一种汽车用耐候性聚甲醛共混物及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨春柏: "《塑料成型基础》", 31 July 1999, 中国轻工业出版社 *
董晨空等: "《塑料新型加工助剂应用技术》", 30 June 1999, 中国石化出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022041591A1 (zh) * 2020-08-27 2022-03-03 金发科技股份有限公司 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用
CN113563638A (zh) * 2021-06-11 2021-10-29 上海翰晖新材料有限公司 一种pet包装用液体高阻光助剂及高阻光pet包装制备方法
CN113943483A (zh) * 2021-11-26 2022-01-18 江苏金发科技新材料有限公司 一种尼龙复合材料及其制备方法和应用
CN113943483B (zh) * 2021-11-26 2024-04-19 江苏金发科技新材料有限公司 一种尼龙复合材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022041591A1 (zh) 2022-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112029226A (zh) 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用
CN106243731B (zh) 一种聚二甲基硅氧烷炭黑母粒及其制备方法
CN108485245B (zh) 一种通用性黑色母粒及其制备方法
CN112143107A (zh) 一种深色可激光标记母粒及其制备方法
WO2012058200A1 (en) High loading carbon black masterbatch for pressure pipe applications
CN106751931A (zh) 一种复合色饼及其制备方法
CN112029256A (zh) 一种色母粒及其制备方法
CN111621088A (zh) 一种导电聚丙烯材料及其制备方法
CN103937088A (zh) 一种高浓度聚烯烃碳酸钙填充白色母粒及其制备方法
CN110172211A (zh) 一种耐热氧老化有色填充聚丙烯材料及其制备方法
CN114149635A (zh) 一种免喷涂透红外的聚丙烯组合物其制备方法和应用
CN112876802A (zh) 一种工程塑料配方及其注塑配色方法
CN113845731B (zh) 一种可激光打标的白色聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN106519629A (zh) 一种特黑pc/abs合金材料及其制备方法
CA1184330A (en) Color pigment for use in the production of thermoplastic articles
CN109627569A (zh) 一种改性的线性低密度聚乙烯母粒
EP3409710B1 (en) Masterbatch, resin molding material, molded body, production method of these, and masterbatch evaluation method
CN108285568A (zh) 一种pe彩色色砂及其制备方法
EP4328265A1 (en) Low shrinkage polyethylene sheath material, preparation method therefor and application thereof
CN113024948A (zh) 一种铝银条母粒及其制备方法与应用
CN112778630A (zh) 一种聚烯烃注塑配方及其配色方法
CN111057292A (zh) 一种纳米型抗老化母粒
JP2728327B2 (ja) 紡糸原着用マスターバッチ測色方法
CN104861684A (zh) 一种含聚碳酸酯的高强度木质复合材料
CN116970238B (zh) 一种高浓度白色母粒及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201204

RJ01 Rejection of invention patent application after publication