CN111971594A - 聚乙烯醇膜及偏光膜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种聚乙烯醇膜,是包含乙烯醇系聚合物的聚乙烯醇膜,将使用脉冲NMR在60℃的温度下通过固体回波法测得的1H的自旋‑自旋弛豫的自由感应衰减曲线按照弛豫时间由短到长的顺序波形分离成来源于A成分、B成分、和C成分这3种成分的3条曲线,由此测得的B成分的弛豫时间为0.03毫秒以上且0.05毫秒以下,并且成分比为30%以上且50%以下。根据本发明的聚乙烯醇膜,可以使偏光性能良好,同时不发生染色不均地制造偏光膜。
Description
技术领域
本发明涉及为了形成例如偏光膜而使用的聚乙烯醇膜、以及用于由聚乙烯醇膜形成偏光膜的制造方法。
背景技术
以往,液晶显示装置等广泛使用了利用聚乙烯醇(以下,也有时称为“PVA”)膜而形成的偏光膜。偏光膜一般通过将PVA膜通过单轴拉伸进行拉伸,并且进行染色并将该染色用硼化合物等进行固定处理来获得。
例如,在专利文献1中公开了膜宽度为2m以上,沿宽度方向相距1cm的2点间的延迟差为5nm以下并且沿宽度方向相距1m的2点间的延迟差为50nm以下的偏光膜用的PVA膜。在专利文献1中,从偏光性能和耐久性的观点考虑,PVA的皂化度优选为95摩尔%以上,最优选为99.5摩尔%以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第3422759号公报
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献1所记载的PVA膜通过使皂化度高,从而偏光膜的偏光性能变得良好。然而,该PVA膜在制造偏光膜时的染色工序中,特别是在短时间进行了染色的情况下,膜易于发生染色不均,具有改良的余地。
因此,本发明的课题是提供可以使偏光性能良好,同时在染色工序中不发生染色不均地制造偏光膜的PVA膜。
用于解决课题的方法
本发明人等进行了深入研究,结果发现,通过使使用脉冲NMR测定的B成分的成分比为规定范围内可以解决上述课题,从而完成了以下的本发明。
本发明提供以下的[1]~[8]。
[1]一种聚乙烯醇膜,是包含乙烯醇系聚合物的聚乙烯醇膜,
使用脉冲NMR在60℃的温度下通过固体回波法(Solid Echo法)对所述聚乙烯醇膜进行测定,将1H的自旋-自旋弛豫的自由感应衰减曲线按照弛豫时间由短到长的顺序进行波形分离得到来源于A成分、B成分和C成分这3种成分的3条曲线,由此测得的B成分的弛豫时间为0.03毫秒以上且0.05毫秒以下,并且其成分比为30%以上且50%以下。
[2]根据上述[1]所述的聚乙烯醇膜,上述乙烯醇系聚合物的皂化度为99摩尔%以上。
[3]根据上述[1]或[2]所述的聚乙烯醇膜,上述乙烯醇系聚合物的聚合度为1500以上且4000以下。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的聚乙烯醇膜,其含有增塑剂。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的聚乙烯醇膜,其用于偏光膜。
[6]一种偏光膜的制造方法,使用上述[1]~[5]中任一项所述的聚乙烯醇膜来制造偏光膜。
[7]根据上述[6]所述的偏光膜的制造方法,其具备下述工序:对上述聚乙烯醇膜进行染色的工序;将上述聚乙烯醇膜进行拉伸的工序;以及对染色后的上述聚乙烯醇膜进行固定处理的工序。
[8]根据上述[7]所述的偏光膜的制造方法,在将上述聚乙烯醇膜拉伸后,进行上述固定处理。
发明的效果
通过使用本发明的PVA膜,从而可以使偏光性能良好,同时不发生染色不均地制造偏光膜。
具体实施方式
以下,对本发明更详细地说明。
[PVA膜]
本发明的PVA膜使用脉冲NMR在60℃的温度下通过固体回波法测得的、B成分的弛豫时间为0.03毫秒以上且0.05毫秒以下,并且成分比成为30%以上且50%以下。
一般而言,PVA膜如果通过脉冲NMR进行测定,则可获得1H的自旋-自旋弛豫的自由感应衰减曲线。所得的自由感应衰减曲线可以按照弛豫时间由短到长的顺序波形分离成来源于A成分、B成分、C成分这3种成分的3条曲线。即,实际测得的自由感应衰减曲线是将来源于A成分、B成分、C成分这3种成分的自由感应衰减曲线重叠而得的。这样的使用脉冲NMR分离成3种成分进行解析的方法是公知的,作为文献的例子,可举出日本特开2018-2983号公报等。
A成分为脉冲NMR测定中的弛豫时间短的成分,是指分子运动性低,硬的成分。另一方面,C成分为脉冲NMR测定中的弛豫时间长的成分,是指分子运动性高,柔软的成分。B成分具有A成分与C成分之间的脉冲NMR测定中的弛豫时间,因此分子运动性也成为A成分和C成分之间。另外,在本发明中,所谓B成分的成分比,是B成分相对于A成分、B成分、C成分的合计量的比例。
在本发明中,通过使B成分的弛豫时间和成分比为上述规定范围内,从而可以提供可以使偏光性能良好,同时即使在短时间染色了的情况下也不发生染色不均地制造偏光膜的PVA膜。
如果B成分的成分比超过50%,则B成分量变得过多,PVA膜的机械强度降低,制造偏光膜时易于发生褶皱的产生等情况。
此外,如果B成分的成分比小于30%,则B成分量变得过少,在制造偏光膜时进行染色时,染色不均易于发生,偏光性能也易于降低。
从PVA膜的机械强度的提高、和抑制制造偏光膜时的褶皱产生的观点考虑,B成分的成分比优选为50%以下,更优选为49%以下,进一步优选为48.5%以下。此外,从防止染色不均发生的观点考虑,B成分的成分比优选为30%以上,更优选为30.5%以上,进一步优选为31%以上,进一步优选为33%以上。
B成分的弛豫时间优选为0.030毫秒以上且0.050毫秒以下。如果为这样的范围,则更易于获得可以使偏光性能良好,同时即使在短时间进行了染色的情况下也不发生染色不均地制造偏光膜的PVA膜。B成分的弛豫时间更优选为0.031毫秒以上且0.049毫秒以下,进一步优选为0.032毫秒以上且0.048毫秒以下。
另外,在本发明中,在脉冲NMR测定中,为了抑制由含水率变化引起的评价结果的偏差,在将PVA膜在23℃、50%RH的恒温室中养护了48小时后,进行脉冲NMR测定。
此外,PVA膜如果单独养护则有时发生端部的弯曲。如果发生弯曲,则具有下述问题:在将膜样品卷曲而导入到测定用的NMR管时,样品的均匀性大幅受损,因为由磁场的不均匀性引起的表观的弛豫时间的减少而产生误差、测定区域的导入量变少。为了避免该问题,PVA膜用特定的UV剥离带(积水化学工业株式会社制,商品名“SELFA-SE”)固定后养护。通过固定于特定的UV剥离带后养护,可以获得高固定性与低糊料残留性和易剥离性,抑制评价结果的不均化。
PVA膜与UV剥离带的固定可以使用层压机进行。此时,为了防止由PVA膜和UV剥离带向层压机辊的粘贴、卷入引起的破损,将PVA膜和UV剥离带用厚度1毫米以下的SUS板、纸板等硬的基板和基材夹入进行层压为好。作为基材,使用不粘贴于PVA膜和UV剥离带的剥离膜等。此外,在固定时,为了降低褶皱和弯曲的目的,以UV剥离带的卷的宽度方向与PVA膜的长度方向垂直的方式贴合。
另外,含水量低的膜样品如果用UV剥离带进行固定而养护,则有时起褶皱。在养护后产生了褶皱的情况下将UV剥离带经过照射工序而剥落后,暂时用层压机将PVA膜的褶皱伸开,再次使用新的SELFA-SE贴合而固定,进行上述养护工序,重复该操作直到褶皱消失为止,从而可以实施本评价。
B成分的弛豫时间和成分比的测定方法的详细内容在实施例中说明。
(PVA系聚合物)
本发明的PVA膜包含乙烯醇系聚合物(也称为“PVA系聚合物”)。PVA系聚合物通过将乙烯基酯聚合,将所得的聚合物皂化,即水解而获得。本发明所使用的PVA系聚合物的皂化度优选为99摩尔%以上。
如果使皂化度为99摩尔%以上,则PVA膜的强度变高,此外,在制造偏光膜的工序中使用的染色溶液、固定处理液等中PVA膜不易溶解,易于获得偏光性能高的偏光膜。
从这些观点考虑,皂化度优选为99.2摩尔%以上,优选为99.4摩尔%以上。此外,皂化度只要为100摩尔%以下即可,但从PVA膜的操作性的观点考虑更优选为99.9摩尔%以下,进一步优选为99.7摩尔%以下。
皂化度的调整方法没有特别限定,可以根据皂化,即水解条件来适当调整。另外,所谓皂化度,是通过依照JIS K 6726进行测定而获得的值。另外,PVA膜例如进行多个循环(例如,100个循环)的用甲醇的索氏提取,来对增塑剂等进行洗涤,从而可以测定PVA系聚合物的皂化度。
作为乙烯基酯,可以使用乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(Vinyl Versatic Acid)、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。它们之中优选为乙酸乙烯酯。
PVA系聚合物可以为未改性PVA,也可以为改性PVA,但优选为未改性PVA。对于改性PVA,使将上述乙烯基酯聚合而获得的聚合物为乙烯基酯与其它单体的共聚物为好。作为这里所使用的其它单体,即被共聚的共聚单体,可举出例如,乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃类、(甲基)丙烯酸及其盐、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯类、丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸及其盐等(甲基)丙烯酰胺衍生物、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺类、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚等乙烯基醚类、丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类、氯乙烯、1,1-二氯乙烯等卤代乙烯基类、乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物、马来酸及其盐或其酯、衣康酸及其盐或其酯、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物、乙酸异丙炔酯等。这些共聚单体可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
在将这些共聚单体共聚、制成改性PVA的情况下,改性量优选为15摩尔%以下,更优选为5摩尔%以下。
在本发明中,PVA系聚合物的聚合度优选为1500以上且4000以下。如果聚合度为上述范围内,则易于将B成分的弛豫时间、B成分的成分比调整到上述规定范围内。此外,通过为下限值以上,从而在制造偏光膜的工序中使用的染色溶液、固定处理液等中PVA膜不易溶解,易于获得偏光性能高的偏光膜。此外,通过为上限值以下,从而PVA在溶剂中的溶解性变高,易于成膜。
从上述观点考虑,PVA系聚合物的聚合度更优选为2300以上,进一步优选为2500以上,此外,更优选为3500以下,进一步优选为3000以下。另外,PVA系聚合物的聚合度可以依照JIS K 6726进行测定。另外,PVA膜通过例如进行多个循环(例如,100个循环)的用甲醇的索氏提取,来对增塑剂等进行洗涤,从而可以测定PVA系聚合物的聚合度。
PVA膜中的PVA系聚合物的含量以PVA膜总量基准计,优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为75质量%以上。通过使PVA系聚合物的含量为这些下限值以上,从而易于将B成分的弛豫时间和成分比调整到规定范围内。
此外,PVA膜中的PVA系聚合物的含量只要为100质量%以下即可,但为了含有一定量以上的增塑剂,优选为97质量%以下,更优选为95质量%以下。
PVA膜可以含有除上述PVA系聚合物以外的成分,可以含有增塑剂、表面活性剂、防腐剂、消泡剂等添加剂,优选含有增塑剂。通过含有增塑剂,易于使PVA膜中的上述B成分的成分比为上述上限值以下。
(增塑剂)
作为增塑剂,适合使用多元醇。作为多元醇,可以举出乙二醇、甘油、丙二醇、二甘醇、双甘油、三甘醇、四甘醇、双丙甘醇、三丙二醇、三羟甲基丙烷、聚乙二醇、聚丙二醇等。这里,作为聚乙二醇、聚丙二醇,可以使用平均分子量200以上且600以下、优选为平均分子量250以上且500以下的物质。
作为增塑剂使用的多元醇可以仅添加1种,也可以添加2种以上。在上述中,优选为甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷、二甘醇、双甘油、三甘醇、四甘醇,更优选为甘油、聚乙二醇、三羟甲基丙烷,特别优选为聚乙二醇、三羟甲基丙烷。
PVA膜中的增塑剂的含量相对于PVA系聚合物100质量份优选为1质量份以上且25质量份以下。如果使增塑剂的含量为上述范围内,则易于将B成分的成分比调整为规定范围内。此外,通过为下限值以上,从而染色性、拉伸性变得良好。另一方面,通过为上限值以下,从而防止PVA膜变得过于柔软,例如,防止染色、拉伸时的操作性降低。
增塑剂的含量相对于PVA系聚合物100质量份,更优选为3质量份以上,进一步优选为6质量份以上,更优选为20质量份以下,进一步优选为16质量份以下。
此外,作为表面活性剂,没有特别限定,可举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂等。PVA膜中的表面活性剂的含量相对于PVA系聚合物100质量份,例如为0.1质量份以上且1质量份以下。
作为防腐剂,可举出异噻唑酮化合物、戊二醛和季铵化合物等。PVA膜中的防腐剂的配合量相对于PVA系聚合物100质量份,例如为0.1质量份以上且1质量份以下。
PVA膜的厚度没有特别限定,为了在拉伸后成为作为偏光膜而适当的厚度,例如为5μm以上且200μm以下,优选为10μm以上且40μm以下。厚度的测定没有特别限定,可以通过用ミツトヨ社制测微计“MDH-25M”取得测定范围的平均值来测定。
本发明的PVA膜能够使用于各种用途,但如后述那样,优选用于偏光膜。
[PVA膜的制造方法]
本发明的PVA膜可以通过将上述PVA系聚合物成膜,或将在上述PVA系聚合物中加入了增塑剂等添加剂的PVA组合物成膜来获得。更具体而言,PVA膜可以通过将PVA系聚合物或PVA组合物通过溶剂进行稀释而获得的PVA溶液在支持体上涂布等,并进行干燥来获得。
作为这里所使用的溶剂,只要能够溶解PVA系聚合物,就没有特别限定。作为溶剂,可举出例如,水、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二胺、二亚乙基三胺等。此外,可以使用上述作为增塑剂使用的多元醇作为溶剂。这些溶剂可以单独使用1种,此外也可以并用2种以上。
上述PVA溶液中的PVA系聚合物的浓度没有特别限定,但优选为3质量%以上且40质量%以下,更优选为7质量%以上且20质量%以下。通过使浓度为这些范围内,易于将通过本制造方法制造的PVA膜的B成分的成分比调整到规定范围内。此外,通过为下限值以上,从而可以防止干燥时间过度变长。进一步,通过使上述浓度为上限值以下,从而易于将溶液涂布、流延等。
此外,作为溶剂,在上述中,优选使用水。水的使用量相对于PVA系聚合物,以质量基准计,优选为1.1倍以上且30倍以下,更优选为4倍以上且15倍以下。
上述PVA溶液通过将PVA系聚合物、和根据需要使用的增塑剂等添加剂配合于溶剂使其加热,在该加热环境下保持一定时间来制作。在制作的PVA溶液中,PVA系聚合物、和适当配合的增塑剂等添加剂溶解。
这里,被加热了的溶液的温度只要为小于溶剂的沸点的温度即可,例如,优选为80℃以上且小于100℃,优选为90℃以上且97℃以下。此外,PVA溶液保持于这些温度的时间优选为30分钟以上,更优选为1小时以上,此外,优选为3小时以下,更优选为2小时以下。
PVA溶液如上述那样在规定温度下保持了一定时间后被冷却。冷却时的降温速度优选为1℃/分钟以上且3℃/分钟以下,更优选为1.5℃/分钟以上且2.5℃/分钟以下。PVA溶液例如冷却直到20℃以上且50℃以下,优选冷却直到30℃以上且40℃以下,更优选冷却直到30℃以上且38℃以下。
在本发明中,通过在规定温度下将PVA溶液保持一定时间,从而PVA系聚合物、或PVA系聚合物和增塑剂适当溶解在溶剂中。进而,如果将该溶液以上述降温速度冷却,则推定PVA系聚合物的结晶结构微细且特异,易于将B成分的成分比和弛豫时间调整到上述一定范围内。
被冷却直到上述温度的PVA溶液涂布在支持体上。PVA溶液向支持体的涂布只要能够通过公知的涂布方法进行即可,可以通过流延等进行。作为支持体,只要将被涂布了的PVA溶液维持在表面,并且能够支持通过成膜而获得的PVA膜,就没有特别限定。作为这样的支持体,可以为例如,聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、丙烯酸系树脂等树脂膜,也可以为玻璃板、金属板等除树脂膜以外的支持体。
涂布在支持体上的PVA溶液通过加热干燥而成膜,获得PVA膜。加热干燥例如在70℃以上且90℃以下的温度下进行30分钟以上且2小时以下、优选在75℃以上且85℃以下的温度下进行45分钟以上且1小时30分钟以下为好。通过在这样的干燥条件下形成PVA膜,从而推定具有特定晶体结构的PVA系聚合物的结晶化进行,易于将B成分的量和弛豫时间调整到一定范围内。在支持体上成膜的PVA膜适当从支持体剥离为好。
在PVA膜中,例如通过调整PVA膜的原料,具体而言,通过调整PVA系聚合物的皂化度、聚合度、增塑剂的配合的有无、增塑剂的配合量、增塑剂的种类等,可以调整B成分的成分比和弛豫时间。本制造方法除了这些PVA膜的原料以外,也调整制造条件,从而可以使B成分的成分比、和弛豫时间为上述规定范围内。具体而言,在将PVA溶液如上述那样在较高温度下保持一定时间后,以较快的降温速度冷却而涂布,进一步,在涂布后,在较高温并且短时间的干燥条件下使其干燥,获得PVA膜,从而可以使B成分的成分比、和弛豫时间为上述规定范围内。
PVA膜的制造方法只要能够使PVA系聚合物的晶体结构微细且特异,使B成分的成分比和弛豫时间为上述规定范围内,就不限定于上述方法。例如,在通过使用了挤出机的挤出成型而形成PVA膜时,通过调整挤出机中的制造条件,可以使B成分的成分比和弛豫时间为上述规定范围内。
[偏光膜的制造]
本发明的偏光膜的制造方法为使用上述PVA膜来制造偏光膜的方法。具体而言,具备下述工序:对上述PVA膜进行染色的染色工序;将PVA膜进行拉伸的拉伸工序;以及对染色后的PVA膜进行固定处理的固定处理工序。
在本制造方法中,PVA膜的拉伸可以在对PVA膜染色后进行,也可以一边染色一边进行,也可以在染色前进行,但优选一边染色一边进行。此外,固定处理为在染色后进行的处理,可以与拉伸同时进行,也可以在拉伸后进行,但优选在拉伸后进行。
(染色工序)
PVA膜的染色使用染料进行为好。作为染料,可以使用碘与碘化钾(ヨウカリウム)的混合物、直接黑17、19、154、直接棕44、106、195、210、223、直接红2、23、28、31、37、39、79、81、210、242、247、直接蓝1、15、22、78、90、08、151、158、202、236、249、270、直接紫9、12、51、98、直接绿1、85、直接黄8、12、44、86、87、直接橙26、39、106、107等双色性染料。上述染料可以仅使用1种,也可以并用2种以上染料。
染色通过在含有上述染料的染料溶液中浸渍PVA膜的方法、对PVA膜涂覆染料溶液的方法等进行为好,但优选为浸渍于染料溶液的方法。此外,在染料溶液中,使染料稀释的溶剂只要可以溶解染料即可,但优选为水。染料溶液中的染料的浓度例如为0.5质量%以上且20质量%以下,优选为1质量%以上且10质量%以下。
本发明的PVA膜由于在染色时不易发生染色不均,因此能够采用使在染料溶液中的浸渍时间短,同时染色不均不发生那样的生产性更加提高了的制造条件。浸渍时间在室温下优选为10分钟以下,更优选为5分钟以下,进一步优选为2分钟以下,通常为0.2分钟以上。
染色优选在上述PVA的制造方法中将形成在支持体上的PVA膜从支持体剥离后进行,但也可以对形成在支持体上的PVA膜不剥离而直接进行。
(拉伸工序)
PVA膜的拉伸通过将PVA膜进行单轴拉伸来进行。单轴拉伸的方法可以为湿式拉伸法或干热拉伸法的任一者,但优选为湿式拉伸法。
湿式拉伸法为在温水中进行拉伸的方法,可以在上述染料溶液中一边染色一边进行,也可以在后述固定处理液中一边固定处理一边进行,但优选在染色溶液中进行。干热拉伸法为在空气中一边通过辐射加热、热风加热、热板加热、辊加热等进行加热一边拉伸的方法。
本发明的PVA膜即使应用湿式拉伸法,也难以产生褶皱和粘着,生产性变得良好。
PVA膜的拉伸与染色同样地,优选在上述PVA的制造方法中将形成在支持体上的PVA膜从支持体剥离而对单独PVA膜进行。然而,拉伸在支持体为树脂膜的情况下,也可以不将PVA膜从支持体剥离而对支持体与PVA的叠层体进行。
进行拉伸时的PVA膜的温度(拉伸温度)根据拉伸方式等不同而不同,但为例如20℃以上且180℃以下为好。
其中,在将单独PVA膜进行湿式拉伸的情况下,优选在例如20℃以上且80℃以下的温度下进行。此外,在将单独PVA膜进行干热拉伸的情况下,在例如50℃以上且180℃以下的范围的温度进行为好。另一方面,在被由树脂膜构成的支持体支持的状态下(即,将支持体与PVA膜的叠层体)进行拉伸的情况下,在拉伸树脂膜的温度以上并且支持体的劣化、分解不发生的温度以下进行为好。
PVA膜的拉伸倍率优选为4倍以上,更优选为5倍以上。通过提高拉伸倍率,可以提高偏光膜的偏光性能。
PVA膜的拉伸倍率优选为8倍以下,更优选为7倍以下。通过为这些上限值以下,可以不使PVA膜断裂,而均匀地拉伸。
(固定处理工序)
在偏光膜的制造中,在将PVA膜染色后,进行用于将染料可靠地固定化于PVA膜的固定处理。固定处理通过公知的方法进行为好,例如,通过在含有硼酸和硼化合物中的至少1种的固定处理液中浸渍PVA膜来进行为好。固定处理液可举出将硼酸和硼化合物中的至少1种溶解于水而得的溶液等。在固定处理液中,硼酸和硼化合物的合计量的浓度例如为0.5质量%以上且20质量%以下,优选为1质量%以上且10质量%以下。
固定处理中的固定处理液的温度没有特别限定,例如为20~90℃。固定处理可以在染色后与拉伸同时进行,也可以在拉伸后进行,但优选在拉伸后进行。
在本制造方法中,通过如上述那样进行染色、拉伸、和固定处理而获得偏光膜,但在染色、拉伸、和固定处理后,将PVA膜干燥为好。此外,在进行干燥前PVA膜根据需要进行水洗为好。干燥可以通过自然干燥而进行,但为了提高干燥速度,可以进行加热干燥。
本发明的偏光膜例如在偏光膜的两面或一面叠层保护膜而作为偏光板使用。作为保护膜,可以使用三乙酸纤维素(TEC)膜、乙酸/丁酸纤维素(CEB)膜、丙烯酸系膜、聚酯系膜等。作为用于使保护膜与偏光膜贴合的粘接剂,可以使用PVA系粘接剂、氨基甲酸酯系粘接剂等,但优选为PVA系粘接剂。此外,偏光膜可以使用于各种用途,例如能够使用于液晶显示装置用途等。
本发明的PVA膜通过脉冲NMR测定中的B成分的成分比成为规定范围内,可以不发生染色不均地制造偏光膜。此外,所得的偏光膜的偏光性能也变得良好。
实施例
通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。
本实施例中的测定方法和评价方法如下所述。
(1)B成分的弛豫时间和成分比的测定
使用层压机(ラミーコーポレーション制的层压机HOTDOG Leon13DX),将设定温度设定为60℃,速度设定为5,将在实施例、比较例中获得的PVA膜的膜样品与UV剥离带(积水化学工业株式会社制,商品名“SELFA-SE”)贴合而固定。将该固定了的PVA膜在23℃、50%RH的恒温室中养护48小时。通过层压机进行的PVA膜与UV剥离带的固定将两者用厚度1毫米以下的SUS板和厚度50μm的脱模处理PET膜夹着而实施。
另外,在固定时,以UV剥离带的卷的宽度方向与PVA膜的长度方向成为垂直的方式贴合。另外,PVA膜的长度方向为与在将PVA膜向NMR管导入时卷曲成筒状时的切割方向(筒状的膜的长度方向)相同的方向。
将固定了的膜样品使用UV照射装置“株式会社オーク制作所制,装置类型:JL-4300-3,灯类型:IML-4000”以照射面的能量成为1000mJ/cm2的方式照射波长365nm的紫外线,从而使UV剥离带从膜样品剥离。
另外,含水量低的膜样品如果用UV剥离带固定而养护,则有时起褶皱。在养护后产生了褶皱的情况下只要暂时将UV剥离带经过照射工序而剥落后,暂时用层压机将PVA膜的褶皱伸开,再次使用新的SELFA-SE进行贴合而固定,进行上述养护工序,重复该操作直到褶皱消失即可。
将从UV剥离带剥离了的膜样品约700mg卷曲为筒状,以成为高度15mm的方式导入到直径10mm的玻璃制的样品管(BRUKER制,编号1824511,10mm直径长度180mm,平底)。将样品设置于脉冲NMR装置(BRUKER制“the minispec mq20”),使其阶段性地升温为25℃(保持40分钟)、40℃(保持40分钟)、60℃(保持10分钟)。关于测定,在60℃的温度下进行固体回波法,将所得的1H的自旋-自旋弛豫的自由感应衰减曲线波形分离成来源于A成分、B成分、C成分这3种成分的3条曲线。波形分离通过使用高斯型和指数型两者使其拟合来进行。从来源于通过各个测定而获得的3种成分的曲线,求出各成分的比率。另外,进行2次同种测定,作为平均值而求出各成分的比率。
另外,使用BRUKER社制的解析软件“TD-NMRA(Version 4.3Rev0.8)”按照制品手册,A成分以高斯型、B成分和C成分以指数型进行了拟合。此外,解析使用弛豫曲线的直到0.6msec为止的点进行了拟合。
此外,拟合使用了下式。
Y=A1*exp(-1/w1*(t/T2A)^w1)+B1*exp(-1/w2*(t/T2B)^w2)+C1*exp(-1/w3*(t/T2C)^w3)
这里,w1~w3为威布尔系数,w1取2,w2和w3取1的值。A1为A成分的成分比,B1为B成分的成分比,C1为C成分的成分比,T2A表示A成分的弛豫时间,T2B表示B成分的弛豫时间,T2C表示C成分的弛豫时间。t为时间。A成分、B成分、C成分为脉冲NMR测定中的按照弛豫时间由短到长的顺序定义的成分,各自的弛豫时间的值没有特别限定,但通常的弛豫时间是A成分小于0.02毫秒,B成分为0.02毫秒以上且小于0.1毫秒,C成分为0.1毫秒以上的范围。
A成分、B成分、C成分为脉冲NMR测定中的按照弛豫时间由短到长的顺序定义的成分,各个弛豫时间的值没有特别限定,但通常的弛豫时间是A成分为小于0.02毫秒,B成分为0.02毫秒以上且小于0.1毫秒,C成分为0.1毫秒以上的范围。
<固体回波法>
扫描:128次(Scans:128times)
循环延迟:1sec(Recycle Deray:1sec)
采集范围:1ms(Acquisition scale:1ms)
(2)染色不均
将在各实施例、比较例中获得的PVA膜在溶解了碘(I2)和碘化钾(KI)的水中在30℃的温度下浸渍1分钟而取出,在干燥后通过目视评价了膜表面。在水溶液中碘、碘化钾和水分别为0.4质量份、40质量份和1000质量份。通过下述基准判定了染色不均。
[染色不均的判定基准]
A:PVA膜完全观察不到染色不均
B:PVA膜观察到染色不均
(3)偏光度的测定
使用株式会社岛津制作所制的分光光度计“UV-3101PC”利用下述式评价了在各实施例、比较例中获得的偏光膜的偏光度P。YP(平行透射率)为与膜的伸长方向平行地彼此重合了的膜的透射率,YC(交叉透射率)为与膜的伸长方向垂直地彼此重合了的膜的透射率。
偏光度P(%)={(YP-YC)/(YP+YC)}1/2×100
[偏光度的判定基准]
A:偏光度为99以上
B:偏光度为90以上且小于99
C:偏光度小于90
(合成例1)
[PVA1(皂化度99.5摩尔%、聚合度2700)]
在具备温度计、搅拌机和冷却管的反应器内加入乙酸乙烯酯单体2000质量份和甲醇200质量份,吹入氮气30分钟而进行了氮气置换后,将反应器在60℃的温度下加热30分钟。接着,添加了作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.4质量份后,在60℃的温度下反应4小时。在反应时间结束后,将反应液冷却。在冷却后测定了聚合率,结果聚合率为29%。接着,在减压下,一边追加甲醇一边进行将残留的乙酸乙烯酯单体与甲醇一起除去的操作,获得了包含聚乙酸乙烯酯50质量%的甲醇溶液。在该甲醇溶液中以相对于乙酸乙烯酯成为0.08mol%的氢氧化钠量的方式加入氢氧化钠的甲醇溶液,在40℃的温度下进行了皂化。将所得的固体成分粉碎,通过甲醇进行了洗涤后,进行干燥从而获得了PVA1。将所得的PVA1按照JIS K6726测定了皂化度和聚合度,结果为99.5摩尔%和2700。
(合成例2)
[PVA2(皂化度99.5摩尔%、聚合度1700)]
在具备温度计、搅拌机和冷却管的反应器内加入乙酸乙烯酯单体2000质量份和甲醇200质量份,吹入氮气30分钟而进行了氮气置换后,将反应器在60℃的温度下加热30分钟。接着,添加了作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.6质量份后,在60℃的温度下反应4小时。在反应时间结束后,将反应液冷却。在冷却后测定了聚合率,结果聚合率为35%。接着,在减压下,一边追加甲醇一边进行将残留的乙酸乙烯酯单体与甲醇一起除去的操作,获得了包含聚乙酸乙烯酯50质量%的甲醇溶液。在该甲醇溶液中,以相对于乙酸乙烯酯成为0.08mol%的氢氧化钠量的方式加入氢氧化钠的甲醇溶液,在40℃的温度下进行了皂化。将所得的固体成分粉碎,通过甲醇进行了洗涤后,进行干燥从而获得了PVA2。将所得的PVA2按照JIS K6726测定了皂化度和聚合度,结果为99.5摩尔%和1700。
(实施例1)
(PVA膜的制造)
在具备温度计、搅拌机和冷却管的反应器内在25℃的温度下投入水1000质量份,一边搅拌一边投入100质量份PVA1、三羟甲基丙烷10质量份,将混合液升温直到95℃,在95℃的温度下维持1小时30分钟,使PVA1和三羟甲基丙烷溶解于水。然后,以2℃/分钟的降温速度将混合液(PVA溶液)冷却直到35℃。将冷却到35℃的PVA溶液涂布在厚度7mm的玻璃板上,在80℃的温度下使其干燥1小时后,从玻璃板剥离而获得了厚度为30μm的PVA膜。将所得的膜切出10g,进行了100个循环的用甲醇的索氏提取后,将所得的树脂按照JIS K6726测定了皂化度和聚合度,结果为99.5摩尔%和2700。
(偏光膜的制造)
接下来,将所得的PVA膜在25℃的温度下在溶解了碘(I2)和碘化钾(KI)的水溶液中浸渍60秒,同时以5倍的拉伸倍率拉伸。在水溶液中碘、碘化钾和水分别为0.4质量份、40质量份和1000质量份。然后,将PVA膜在25℃的温度下在浓度4.0质量%的硼酸水溶液中浸渍5分钟,从水溶液拉升后,进行水洗,接着,用设定为70℃的烘箱进行干燥,获得了偏光膜。
(实施例2)
(PVA膜的制造)
在具备温度计、搅拌机和冷却管的反应器内在25℃的温度下投入水1000质量份,一边搅拌一边投入100质量份PVA1、平均分子量400的聚乙二醇8质量份,将混合液升温直到95℃,在95℃的温度下维持1小时30分钟,使PVA1和聚乙二醇溶解于水。然后,以2℃/分钟的降温速度将混合液(PVA溶液)冷却直到35℃。将冷却到35℃的PVA溶液涂布在厚度7mm的玻璃板上,在80℃的温度下使其干燥1小时后,从玻璃板剥离而获得了厚度为30μm的PVA膜。将所得的膜切出10g,进行了100个循环的用甲醇的索氏提取后,将所得的树脂按照JIS K6726测定了皂化度和聚合度,结果为99.5摩尔%和2700。
(偏光膜的制造)
接下来,使用所得的膜与实施例1同样地制造偏光膜。
(实施例3、4)
将作为增塑剂的三羟甲基丙烷的配合量如表1那样变更,除此以外,与实施例1同样地操作而获得了偏光膜。
(实施例5)
(PVA膜的制造)
在具备温度计、搅拌机和冷却管的反应器内在25℃的温度下投入水1000质量份,一边搅拌一边投入100质量份PVA1、三羟甲基丙烷8质量份,将混合液升温直到95℃,在95℃的温度下维持1小时30分钟,使PVA1和三羟甲基丙烷溶解于水。然后,以1℃/分钟的降温速度将混合液(PVA溶液)冷却直到35℃。将冷却到35℃的PVA溶液涂布在厚度50μm的PET膜上,在80℃的温度下使其干燥1小时后,从玻璃板剥离而获得了厚度为30μm的PVA膜。将所得的膜切出10g,进行了100个循环的用甲醇的索氏提取后,将所得的树脂按照JIS K6726测定了皂化度和聚合度,结果为99.5摩尔%和2700。
(偏光膜的制造)
接下来,使用所得的膜与实施例1同样地制造偏光膜。
(实施例6)
将实施例1中的降温条件(降温速度2℃/分钟)变更为降温速度3℃/分钟,除此以外,与实施例1同样地操作而获得了偏光膜。
(实施例7)
将作为增塑剂的三羟甲基丙烷变更为甘油,除此以外,与实施例1同样地操作而获得了偏光膜。
(比较例1)
(PVA膜的制造)
在具备温度计、搅拌机和冷却管的反应器内在25℃的温度下投入水1000质量份,一边搅拌一边投入100质量份PVA2,将混合液升温直到95℃,在95℃的温度下维持1小时30分钟,使PVA2溶解于水。然后,以1℃/分钟的降温速度将混合液(PVA溶液)冷却直到35℃。将冷却到35℃的PVA溶液涂布在厚度7mm的玻璃板上,在70℃的温度下使其干燥2小时后,从玻璃板剥离而获得了厚度为30μm的PVA膜。将所得的膜切出10g,进行了100个循环的用甲醇的索氏提取后,将所得的树脂按照JIS K6726测定了皂化度和聚合度,结果为99.5摩尔%和1700。
(偏光膜的制造)
接下来,使用所得的膜与实施例1同样地制造偏光膜。
(比较例2)
(PVA膜的制造)
在具备温度计、搅拌机和冷却管的反应器内在25℃的温度下投入水1000质量份,一边搅拌一边投入100质量份PVA1,三羟甲基丙烷10质量份,将混合液升温直到95℃,在95℃的温度下维持1小时30分钟,使PVA1和三羟甲基丙烷溶解于水。然后,以3℃/分钟的降温速度将混合液(PVA溶液)冷却直到40℃。将冷却到40℃的PVA溶液涂布在厚度7mm的玻璃板上,在80℃的温度下使其干燥0.5小时后,从玻璃板剥离而获得了厚度为30μm的PVA膜。将所得的膜切出10g,进行了100个循环的用甲醇的索氏提取后,将所得的树脂按照JIS K6726测定了皂化度和聚合度,结果为99.5摩尔%和2700。
(偏光膜的制造)
接下来,使用所得的膜与实施例1同样地制造偏光膜。
[表1]
[表1]
如以上实施例所示,可知通过使B成分的弛豫时间和B成分的成分比为规定范围内,从而防止PVA膜的染色不均。此外,所得的偏光膜的偏光性能优异。
Claims (8)
1.一种聚乙烯醇膜,其包含乙烯醇系聚合物,
使用脉冲NMR在60℃的温度下通过固体回波法对所述聚乙烯醇膜进行测定,将1H的自旋-自旋弛豫的自由感应衰减曲线按照弛豫时间由短到长的顺序进行波形分离得到来源于A成分、B成分和C成分这3种成分的3条曲线,由此测得的B成分的弛豫时间为0.03毫秒以上且0.05毫秒以下,并且其成分比为30%以上且50%以下。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇膜,所述乙烯醇系聚合物的皂化度为99摩尔%以上。
3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇膜,所述乙烯醇系聚合物的聚合度为1500以上且4000以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚乙烯醇膜,其含有增塑剂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的聚乙烯醇膜,其用于偏光膜。
6.一种偏光膜的制造方法,使用权利要求1~5中任一项所述的聚乙烯醇膜来制造偏光膜。
7.根据权利要求6所述的偏光膜的制造方法,其具备下述工序:对所述聚乙烯醇膜进行染色的工序;将所述聚乙烯醇膜拉伸的工序;以及对染色后的所述聚乙烯醇膜进行固定处理的工序。
8.根据权利要求7所述的偏光膜的制造方法,在将所述聚乙烯醇膜拉伸后,进行所述固定处理。
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Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3779534B1 (en) * | 2018-03-30 | 2023-08-30 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Poly(vinyl alcohol) film and production method for polarizing film |
JP7431627B2 (ja) * | 2020-03-12 | 2024-02-15 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアルコールフィルム、及びパッケージ材料 |
JP7431626B2 (ja) * | 2020-03-12 | 2024-02-15 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアルコールフィルム、及びパッケージ材料 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004125817A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-04-22 | Nitto Denko Corp | 偏光フィルム、偏光板、補償偏光板及び表示装置、並びにインハウス製造方法 |
WO2015020046A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体フィルム |
WO2018003671A1 (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-04 | 日本合成化学工業株式会社 | 偏光膜用ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにその偏光膜用ポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜 |
KR101819414B1 (ko) * | 2016-08-10 | 2018-01-16 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 편광 필름 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4117411C2 (de) * | 1990-05-31 | 1998-08-06 | Nok Corp | Membranelement und Speicherelement mit einem solchen Membranelement |
JP3251073B2 (ja) * | 1992-10-27 | 2002-01-28 | 株式会社クラレ | フィルム及び偏光膜 |
JP3422759B2 (ja) | 2000-07-17 | 2003-06-30 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルムとその製造法および偏光フィルム |
JP2002236214A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Nitto Denko Corp | 偏光フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置 |
JP5563418B2 (ja) * | 2010-10-12 | 2014-07-30 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法 |
KR101463799B1 (ko) | 2012-03-22 | 2014-11-20 | 에스케이씨 주식회사 | 폴리비닐알코올계 중합체 필름 및 이의 제조방법 |
JP2014157212A (ja) | 2013-02-15 | 2014-08-28 | Nitto Denko Corp | 偏光膜の製造方法 |
WO2017204271A1 (ja) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにそのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜 |
JP6886785B2 (ja) | 2016-07-08 | 2021-06-16 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂、及びその製造方法 |
-
2019
- 2019-03-28 US US17/041,594 patent/US12031000B2/en active Active
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WO2015020046A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体フィルム |
WO2018003671A1 (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-04 | 日本合成化学工業株式会社 | 偏光膜用ポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにその偏光膜用ポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜 |
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