CN1119408C - 通过添加辅助表面活性剂制备洗涤剂组合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种连续制备易流动附聚物的方法,该附聚物中所得到的不希望的尺寸过大颗粒的量减少。该方法包括步骤(a)将结晶阴离子表面活性剂膏体与足够量的洗涤剂原料细粉充分混合,制得易流动的附聚物;然后(b)将步骤(a)的产品与非结晶阴离子表面活性剂膏体充分混合,制得易流动的附聚物。
Description
发明领域
本发明一般涉及制备洗涤剂组合物的方法。更具体地说,本发明涉及非塔工艺方法,其中通过加入辅助表面活性剂制备洗涤剂颗粒。该方法制得了易流动的洗涤剂组合物,其密度可根据宽范围的消费者需要来进行调整,并可商售。
发明背景
近来,在洗涤剂工业中,已有相当大的兴趣来生产对成品组合物的最终密度有灵活性的现代洗涤剂组合物。
通常,有三种主要类型的可制备洗涤剂颗粒或粉末的方法。第一类方法包括在喷雾干燥塔中喷雾干燥含水的洗涤剂料浆,制成高度多孔的洗涤剂颗粒(例如用于制备低密度洗涤剂组合物的塔型工艺)。第二类方法包括在喷雾干燥塔中喷雾干燥含水的洗涤剂料浆,这作为第一步骤,然后用粘合剂例如非离子或阴离子表面活性剂附聚得到的颗粒,最后将各种洗涤剂组分干混制成洗涤剂颗粒(例如,用于制备高密度洗涤剂组合物的塔型工艺加非塔型工艺[附聚])。在第三类方法中,各种洗涤剂组分在与粘合剂例如非离子或阴离子表面活性剂附聚之后被干混,制成高密度洗涤剂组合物(例如,用于制备高密度洗涤剂组合物的非塔型工艺[附聚])。在以上三种工艺中,控制制得的洗涤剂颗粒密度的重要因素是所述颗粒的形状、孔隙度和粒度分布,各种起始材料的密度、各种起始材料的形状和它们各自的化学组成。
由于性能的原因,常常需要使用表面活性剂的混合物。这种表面活性剂一般被制备成含水膏体的形式(一般25-70%活性物)。当由这种表面活性剂膏体的混合物制备附聚颗粒时,一般使用两种方法。一种典型的方法是:将膏体形式的表面活性剂混合,以便形成辅助表面活性剂膏体,然后在混合机或一系列混合机中将该膏体与干燥组分例如助洗剂(例如三聚磷酸钠)、无机填料(例如硫酸钠)、漂白剂等附聚。就成品的质量而言,该方法不总是适合的。例如,将甚至相对少量的非结晶表面活性剂膏体(即一般粘性的并难以应用于附聚方法中的表面活性剂类型的膏体)与结晶型表面活性剂膏体(即一般容易应用于附聚方法中的类型)混合,也会导致辅助表面活性剂膏体具有非结晶表面活性剂膏体的性质。换句话说,当辅助表面活性剂包括非结晶表面活性剂时,这种类型的方法一般会引起辅助表面活性剂膏体粘附,因为这种非结晶表面活性剂一般是粘性的。因此,由该方法制备的颗粒一般包括大量的不合乎需要的尺寸过大的附聚物。通过在附聚步骤中使用相对大量的流动助剂例如沸石和硅酸盐,可使尺寸过大的附聚物的数量降低一些。然而,这导致费用增加。另一种典型的方法是:将每种类型的表面活性剂配制成单独的附聚物,然后将两种附聚物混合。这种方法一般也不是合乎需要的,因为并列附聚的费用也相当昂贵。
因此,本领域需要一种制备洗涤剂组合物的方法,当起始洗涤剂材料包括一种非结晶辅助表面活性剂时,能减少产生的不合乎需要的尺寸过大的附聚物的量。另外,还需要一种更有效、灵活和经济的便于大规模生产洗涤剂的方法,所生产的洗涤剂对于成品组合物的最终密度是灵活的。
背景技术
以下参考文献涉及使喷雾干燥的颗粒密实:Appel等的美国专利US5133924(Lever);Bortolotti等的美国专利US5160657(Lever);Johnson等的英国专利1517713(Unilever);和Curtis的欧洲专利申请451894。
以下参考文献涉及通过附聚方法制备洗涤剂:Beerse等的美国专利US5108646(Procter & Gamble);Capeci等的美国专利US5366652(Procter & Gamble);Hollingsworth等的欧洲专利申请351937(Unilever);和Swatling等的美国专利US5205958。
日本专利申请公开号H5-171199(Lion)描述了包含脂肪酸低级烷基酯磺酸盐(“辅助表面活性剂1”)和非辅助表面活性剂1的阴离子表面活性剂、硅酸盐和碳酸盐的高堆密度颗粒洗涤剂组合物。公开了该组合物在长期储存后能抑制辅助表面活性剂1的水解。
发明概述
本发明满足了本领域的上述需求,提供了一种非塔型的工艺方法,特别是附聚方法,该方法制得了具有成品颗粒组合物最终密度的粒状洗涤剂组合物。该方法就流动能力而言是稳定的,并且是成本有效的,因为该方法减少了不合乎需要的尺寸过大的颗粒的含量和/或抑制过分附聚的诸如沸石和/或硅酸盐加工流动助剂的含量。因此,本发明方法就得到具有较少量尺寸过大颗粒的洗涤剂组合物(即附聚物)而论更有效、经济和灵活。
本文使用的术语“附聚物”是指通过将原料与粘合剂例如表面活性剂和/或无机溶液/有机溶剂和聚合物溶液附聚制得的颗粒。本文使用的术语“结晶(阴离子)表面活性剂膏体”是指通过X-射线衍射(XRD)测定的具有结晶结构,通常具有约50-100%,优选约65-100%,更优选约80-100%结晶度的(阴离子)表面活性剂膏体。本文使用的术语“非结晶(阴离子)表面活性剂膏体”是指不是如上定义的结晶(阴离子)表面活性剂膏体的(阴离子)表面活性剂膏体。除非另外说明,本文所述的所有百分数被表示为“按重量计的百分数”。
本发明提供了一种制备颗粒洗涤剂组合物的方法,该方法包括:(a)将结晶阴离子表面活性剂膏体与足够量的洗涤剂原料细粉充分混合,制得易流动的附聚物;(b)将步骤(a)的产品与非结晶阴离子表面活性剂膏体充分混合,制得易流动的附聚物。由本发明方法制得的附聚物中所产生的不合乎需要的尺寸过大的颗粒的量减少。
还提供了由本文描述的任何一种方法实施方案制得的粒状洗涤剂组合物。
因此,本发明的目的是提供一种连续生产易流动附聚物的方法,其减少了产生的不合乎需要的尺寸过大颗粒的量。本发明还一个目的是提供一种更有效、灵活和经济的以便于大规模生产低和高用量的洗涤剂的方法。通过阅读以下对优选实施方案的详细描述和所附的权利要求,本发明的这些和其他目的、特征和伴随的优点对于本领域技术人员来说是显然的。
优选实施方案的详细描述
本发明涉及通过控制由非结晶表面活性剂膏体产生的粘性来制备易流动粒状洗涤剂组合物的方法。
方法 第一步骤
在本方法的第一步骤中,将结晶阴离子表面活性剂膏体和细粉状的洗涤剂组分(下文称细粉)例如助洗剂进料入混合设备中,然后通过将该表面活性剂膏体分散到细粉中进行附聚,以制得易流动的附聚物。任选地,其他洗涤剂原料也可于此步骤加入设备中。在该步骤中,需要加入第一步骤中的细粉的量取决于结晶阴离子表面活性剂膏体的量和膏体的水含量。
用于第一步骤的设备的实例可以是本领域技术人员公知的任何类型的附聚设备。适合的实例可以是混合机,例如Lodige CB Mixer、Lodige KM Mixer或Drais K-TTP。
包括用于第一步骤的时间在内的附聚条件取决于用于第一步骤的设备类型,使得生产出均匀的附聚混合物。这种条件也可根据由本发明方法制得的成品组合物的类型来决定。第二步骤
在本方法的第二步骤中,将由第一步骤得到的产物、非结晶阴离子表面活性剂膏体和细粉进一步一起混合,以制得易流动的附聚物。任选地,其他洗涤剂原料也可于此步骤加入设备中。在该步骤中,需要加入第二步骤中的细粉量取决于阴离子表面活性剂膏体的量(即,在第一步骤中未反应的膏体和非结晶阴离子表面活性剂膏体)和该膏体中的水含量。任选地,可将细粉加入第二步骤中。
在本方法的第二步骤中,将非结晶阴离子表面活性剂膏体加入由第一步骤得到的产物中,然后,所述膏体和产物被进一步附聚,以便制得颗粒/附聚物。在第二步骤中,用于第一步骤中的细粉或其他细粉也可另外加入所述产物中。
第二步骤可采用第一步骤中使用的设备或采用另一种(第二种)附聚设备。该设备的实例可以是本领域技术人员公知的任何类型的混合机。适合的实例可以是混合机,例如Schugi Flexomic型,LodigeCB Mixer、Lodige KM Mixer或Drais K-T。一般,本发明方法中,在第二步骤中,在加入非结晶阴离子表面活性剂膏体之前允许由第一步骤制得的混合的结晶阴离子表面活性剂膏体静置至少约0.1秒钟。
在第二步骤中,包括阴离子结晶表面活性剂膏体和阴离子非结晶表面活性剂膏体的附聚物具有类似于由结晶阴离子表面活性剂膏体制得的附聚物的性质,即比由非结晶阴离子表面活性剂膏体制得的附聚物或由结晶表面活性剂膏体和无定形(morphous)阴离子表面活性剂膏体的混合物制得的附聚物具有少量的尺寸过大的附聚物。因此,第二步骤可顺利地进行,因为附聚物具有较少量的尺寸过大的附聚物。一般,由本发明方法制得的附聚物包括少于20%直径大于1180μm的颗粒。优选,由本发明方法制备的附聚物包括少于15%直径大于1180μm的颗粒。更优选,由本发明方法制备的附聚物包括少于10%直径大于约1180μm的颗粒。
由第二步骤得到的产物可被加工以进一步附聚,这是本领域技术人员公知的。
在本发明中,细粉的量相对于膏体中结晶阴离子表面活性剂的量(按活性物的重量比)可为约2.0-3.2,优选约2.4-2.8。
在本发明中,膏体中结晶阴离子表面活性剂的量相对于膏体中非结晶阴离子表面活性剂的量(按活性物的重量比)可为约4%-14%,优选约6%-12%,更优选约8%-10%。
洗涤剂原料
除了用于本发明的结晶阴离子表面活性剂、非结晶阴离子表面活性剂和细粉之外,也可在以上两步骤过程中或之后的任何时间内加入用于根据本发明方法制备的粒状洗涤剂组合物中的洗涤剂原料。以下详细描述这些其他的洗涤剂原料。洗涤剂表面活性剂(含水的/非含水的)
可用于本发明方法的洗涤剂表面活性剂的总量(即用于本发明成品中的结晶阴离子表面活性剂、非结晶阴离子表面活性剂和其他表面活性剂),按由本发明方法制得的成品的总量计,可为约5%-60%,更优选约12%-40%,更优选约15%-35%。
表面活性剂本身优选选自阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子类型的表面活性剂和它们相容的混合物。适用于本发明的洗涤剂表面活性剂描述在1972年5月23日颁发的Norris的美国专利3664961和1975年12月30日颁发的Laughlin等的美国专利3929678中,这两者在本文引用作参考。适合的阳离子表面活性剂还包括在1980年9月16日颁发的Cockrell的美国专利4222905和1980年12月16日颁发的Murphy的美国专利4239659中描述的那些,这两者在本文引用作参考。在表面活性剂中,阴离子和非离子表面活性剂是优选的,阴离子表面活性剂是最优选的。
本发明适用的优选的阴离子表面活性剂的非限制实例包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)、支链的伯和无规C10-C20烷基硫酸盐(“AS”),式CH3(CH2)X(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐,其中x和(y+1)是至少约7的整数,优选至少约9,M是水溶性的阳离子,特别是钠,不饱和硫酸盐例如油基硫酸盐和C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AEXS”;特别是EO1-7乙氧基硫酸盐)。
适用的阴离子表面活性剂还包括在酰基基团中含有约2-9个碳原子和在链烷部分中含有约9-23个碳原子的2-酰氧基-链烷-1-磺酸的水溶性盐;含有约12-24个碳原子的烯烃磺酸的水溶性盐;和在烷基基团中含有约1-3个碳原子并在链烷部分中含有约8-20个碳原子的β-烷氧基链烷磺酸盐。
在这些阴离子表面活性剂中,作为本发明结晶阴离子表面活性剂膏体的优选实例包括天然或合成的烷基硫酸盐,优选C12-C18椰油脂肪醇硫酸盐或C14-C15合成烷基硫酸盐。作为本发明非结晶阴离子表面活性剂膏体的优选实例包括烷基烷氧基硫酸盐(AEXS),烷基苯磺酸盐(LAS)。
任选地,适用于本发明膏体的其他表面活性剂示例包括C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐),C10-C18甘油醚,C10-C18烷基多苷和它们相应的硫酸化多苷,和C12-C18a-磺化的脂肪酸酯。如果需要的话,在本发明所有组合物中还可包括常规的非离子和两性表面活性剂例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”),包括所说的窄峰分布的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基),C10-C18氧化胺等。还可以使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的例子包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。参见WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺,例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可用于需要低发泡时。也可使用C10-C20常规皂。如果需要高发泡作用,可使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。其它常规有用的表面活性剂列在标准教科书中。
阳离子表面活性剂也可用作本发明洗涤剂表面活性剂,适合的季铵盐表面活性剂选自单C6-C16,优选C6-C10 N-烷基或链烯基铵表面活性剂,其中N的其余位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。
两性表面活性剂也可用作本发明洗涤剂表面活性剂,它包括杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物;包括脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的两性离子表面活性剂;α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐;烷基醚硫酸盐;烯烃磺酸的水溶性盐;β-烷氧基链烷磺酸盐;具有式R(R1)2N+R2COO-的甜菜碱,其中R是C6-C18的烃基,优选C10-C16的烷基或C10-C16的酰氨基烷基,每个R1一般是C1-C3烷基,优选甲基,R2是C1-C5烃基,优选C1-C3亚烷基,更优选C1-C2亚烷基。适当的甜菜碱的例子包括椰子酰氨基丙基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、C12-C14酰氨基丙基甜菜碱、C8-C14酰氨基己基二乙基甜菜碱、4[C14-C16酰基甲基酰氨基二乙基铵]-1-羧基丁烷、C16-C18酰氨基二甲基甜菜碱、C12-C16酰氨基戊烷二乙基甜菜碱和C12-C16酰基甲基酰氨基二甲基甜菜碱。优选的甜菜碱是C12-C18二甲基-己酸铵和C10-C18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱,以及具有式R(R1)2N+R2SO3 -的磺基甜菜碱,其中R是C6-C18的烃基,优选C10-C16烷基、更优选C12-C13烷基,每个R1一般是C1-C3烷基,优选甲基,R2是C1-C6烃基,优选C1-C3亚烷基或优选羟基亚烷基。适当的磺基甜菜碱的例子包括C12-C14二甲基铵-2-羟丙基磺酸盐、C12-C14酰氨基丙基铵-2-羟丙基磺基甜菜碱、C12-C14二羟乙基铵-丙烷磺酸盐和C16-C18二甲基铵-己烷磺酸盐,优选C12-C14酰氨基丙基铵-2-羟丙基磺基甜菜碱。细粉
本发明方法中的细粉优选选自研细的苏打粉、粉状的三聚磷酸钠(STPP)、水合的三聚磷酸盐、研细的硫酸钠、硅铝酸盐、结晶层状硅酸盐、氮川三乙酸盐(NTA)、磷酸盐、沉淀的硅酸盐、聚合物、碳酸盐、柠檬酸盐、粉状表面活性剂(例如粉状的链烷磺酸)和在本发明方法中产生的回收细粉,其中所述粉的平均直径为0.1-500微米,优选1-300微米,更优选5-100微米。在使用水合的STPP作为本发明细粉的情况下,优选水合至不少于50%的量的STPP。本发明使用的作为洗涤剂助洗剂的硅铝酸盐离子交换材料优选具有高度的钙离子交换能力和高交换速率。不打算受理论的限制,相信这种高钙离子交换速率和能力是由制备硅铝酸盐离子交换材料的方法产生的几种互关因素的函数。关于这一点,本文使用的硅铝酸盐离子交换材料优选是按Corkill等的美国专利US4605509(Procter &Gamble)制备,其公开的内容在本文引用作参考。
硅铝酸盐离子交换材料优选是“钠”形式,因为本发明硅铝酸盐的钾和氢形式不具有如钠形式提供的高交换速率和能力。此外,硅铝酸盐离子交换材料优选是过干燥的形式,以便于生产如本文所述的松脆的洗涤剂附聚物。本发明使用的硅铝酸盐离子交换材料优选具有使其作为洗涤剂助洗剂最有效的粒径。这里使用的术语“粒径”表示按常规分析技术测定的所给硅铝酸盐离子交换材料的平均粒径,例如用显微镜测定技术和扫描电子显微镜(SEM)。硅铝酸盐优选的粒径为约0.1-10微米,更优选约0.5-9微米。最优选,该粒径为约1-8微米。
硅铝酸盐离子交换材料优选具有下式:
Naz[(AlO2)Z·(SiO2)y]xH2O其中z和y是至少6的整数,z与y的摩尔比是约1-5,x为约10-264。更优选硅铝酸盐具有下式:
Na12[(AlO2)12·(SiO2)12]xH2O其中x为约20至约30,尤其是约27。这些优选的硅铝酸盐是可商购的,例如按商品名沸石A、沸石B和沸石X商购。另外,适用于本发明的天然存在的或合成得到的硅铝酸盐离子交换材料可按Krummel等的美国专利US3985669中所述方法制备,其公开内容在本文引用作参考。
本文使用的硅铝酸盐特征还在于它们的离子交换能力,其至少为约200毫克当量CaCO3硬度/克,按无水基计算,优选为约300-352毫克当量CaCO3硬度/克。此外,本发明硅铝酸盐离子交换材料特征还在于它们的钙离子交换速率,其至少为约2格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑,更优选在约2格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑至约6格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑范围。液体聚合物
用于本发明方法的洗涤剂原料可包括液体聚合物。所述液体聚合物可选自水基或非水基的聚合物溶液、水和它们的混合物。按本发明方法制得的成品的总量计,本发明方法中液体聚合物的量可低于约10%(基于活性物),优选低于约6%(基于活性物)。
可用于本发明的水基或非水基聚合物溶液的优选实例是改性的聚胺,其包含对应于下式的聚胺主链:其具有改性的聚胺式:V(n+1)WmYnZ,或对应于下式的聚胺主链:其具有改性的聚胺式:V(n-k+1)WmYnYk’Z,其中k小于或等于n,所说的聚胺主链在改性之前的分子量大于约200道尔顿,其中:i)V单元是具有下式的端单元:或
或
ii)W是具有下式的主链单元:或
或
iii)Y单元是具有下式的支链单元:或
或
和iv)Z单元是具有下式的端单元:或
其中连接主链的R单元选自C2-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z-(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-和其混合物;其中R1是C2-C6亚烷基和其混合物;R2是氢、-(R1O)xB和其混合物;R3是C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基和其混合物;R4是C1-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C8-C12亚芳烷基、C6-C10亚芳基和其混合物;R5是C1-C12亚烷基、C3-C12羟基亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-和其混合物;R6是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基;E单元选自氢、C1-C22烷基、C3-C22链烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羟基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)-CO2M-、-(CH2)pPO3M、-(R1O)xB、-C(O)R3和其混合物;氧化物;B是氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M和其混合物;M是氢或水溶性阳离子,其数量足以满足电荷平衡;X是水溶性阴离子;m为4-约400的数值;n为0-约200的数值;p是1-6的数值,q是0-6的数值;r是0或1;w是0或1;x为1-100的数值;y为0-100的数值;z为0或1。最优选的聚乙烯亚胺的一个实例是具有分子量1800的聚乙烯亚胺,其通过乙氧基化成每个氮有大约7个乙烯氧基残基被进一步改性(PEI 1800,E7)。优选上述聚合物溶液与阴离子表面活性剂例如NaLAS形成预配合物。
可用作本发明液体聚合物的水基或非水基聚合物溶液的其他优选实例是聚合的多羧酸盐分散剂,其可通过将适合的不饱和单体,优选是酸形式的不饱和单体聚合或共聚来制备。可聚合制得适合的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸,马来酸(或马来酸酐),富马酸,衣康酸,乌头酸,中康酸,柠康酸和亚甲基丙二酸。在本发明的聚合多羧酸盐中存在含有非羧酸根基团如乙烯基甲基醚,苯乙烯,乙烯等的单体部分也是适合的,只要该部分组成不超过约40%(重量)。
如下文描述的分子量高于4000的均聚合的多羧酸盐是优选的。特别适合的均聚合多羧酸盐可以从丙烯酸得到。适用于本发明的这种基于丙烯酸的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。为酸形式的这种聚合物的平均分子量优选在高于4000-10000范围,更优选高于4000-7000,最优选高于4000-5000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括,例如,碱金属盐,铵盐和取代铵盐。
共聚合的多羧酸盐,例如基于丙烯酸/马来酸的共聚物也可以使用。这种物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。为酸形式的这种共聚物的平均分子量优选为约2000-100000,更优选为约5000-75000,最优选为约7000-65000。在这种共聚物中,丙烯酸部分与马来酸部分的比率一般为约30∶1至1∶1,更优选约10∶1至2∶1。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括,例如,碱金属盐,铵盐和取代铵盐。优选上述聚合物溶液与阴离子表面活性剂例如LAS形成预配合物。附加洗涤剂组分
本发明方法中的洗涤剂原料可包括其他洗涤剂组分,和/或多种其他组分可在本发明方法的后续步骤中掺入洗涤剂组合物中。这些附加组分包括其他的洗涤剂助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、增泡剂或抑泡剂、抗晦暗剂和抗腐蚀剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂的碱性源、螯合剂、绿土、酶、酶稳定剂和香料。参见1976年2月3日授予Baskerville,Jr等的美国专利US3936537,其在本文引用作参考。
其他助洗剂一般可选自各种水溶性的碱金属、铵或取代铵的磷酸盐、聚磷酸盐、膦酸盐、聚膦酸盐、碳酸盐、硼酸盐、多羟基磺酸盐、多乙酸盐、羧酸盐和多羧酸盐。优选的是上述的碱金属盐,特别是钠盐。用于本发明的优选的是磷酸盐、碳酸盐、C10-18脂肪酸、多羧酸盐和它们的混合物。更优选三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、柠檬酸盐、酒石酸单和二琥珀酸盐和它们的混合物。
漂白剂和活化剂描述在1983年11月1日颁发的Chung等的美国专利US4412934和1984年11月20日颁发的Hartman的美国专利US4483781中,这两者在本文引用作参考。螯合剂还描述在Bush等的美国专利4663071,第17栏54行-第18栏68行,其在本文引用作参考。泡沫调节剂也是任选的组分,其描述在1976年1月20日颁发给Bartoletta等的美国专利US3933672和1979年1月23日颁发给Gault等的美国专利4136045中,其在本文引用作参考。
用于本发明适合的绿土描述在1988年8月9日颁发的Tucker等的美国专利US4762645,第6栏3行-第7栏24行,其在本文引用作参考。用于本发明适合的其他洗涤助洗剂列举在Baskerville的专利中,第13栏54行-第16栏16行,和1987年5月5日颁发的Bush等的美国专利US4663071中,这两者在本文引用作参考。
任选的工艺步骤
在本发明第二步骤之后的一种任选的步骤是附加的附聚工艺。可用作该附加工艺的实例描述在例如美国专利US5486303、US5516448、US5554587和US5574005中。
若需要降低本发明方法产生的水含量时,该方法中的其他任选步骤是干燥。这可通过本领域技术人员公知的多种设备完成。优选流化床设备,并参考以下讨论的内容。
在本发明方法的其他任选步骤中,从流化床干燥器出来的洗涤剂颗粒通过在冷却设备中的附加冷却作用被进一步调节。优选的设备是流化床。另一种任选的工艺步骤包括加入涂覆剂,以改善本发明方法的随后的一个或多个位置处的可流动性。该涂覆剂优选选自硅铝酸盐、硅酸盐、碳酸盐和其混合物。涂覆剂不仅增加了所制得的洗涤剂组合物的易流动性,这是消费者需要的,因为这使得在使用过程中容易用勺取出洗涤剂,而且通过防止或减少过分附聚作用,尤其是当直接加入中速混合机时,还起到控制附聚的作用。如本领域技术人员所意识到的,过分附聚可导致成品洗涤剂非常不理想的流动性质和美学性。
任选地,该方法可包括喷洒用于本发明方法或流化床干燥器和/或流化床冷却器中的附加粘合剂的步骤。加入粘合剂目的是通过给洗涤剂组分提供“粘合”或“粘结”试剂来增加附聚作用。粘合剂优选选自水、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、液体硅酸盐、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸盐、柠檬酸和它们的混合物。其他适合的粘合剂材料,包括在本文所列的那些,被描述在Beerse等的美国专利US5108646(Procter & Gamble公司)中,其内容在本文引用作参考。
由本发明方法预期的其他任选步骤包括在筛分设备中筛分通过本发明方法减至最小量的尺寸过大的洗涤剂颗粒,可采用各种形式的筛分设备,包括但不限于为成品洗涤剂理想颗粒度所选择的常规筛子。
本发明方法的另一种任选步骤是通过各种工艺包括喷洒和/或混合其他常规洗涤剂组分来整饰所得洗涤剂附聚物。例如,最终步骤包括向成品附聚物中喷洒香料、增白剂和酶,以得到更完整的洗涤剂组合物。这种技术和组分是本领域公知的。
该方法的其他任选步骤包括结构化高活性膏体的工艺,例如在本发明工艺之前,通过使用挤压机掺入使膏体硬化的材料来硬化含水阴离子表面活性剂膏体。使高活性膏体结构化的工艺的详情公开在申请PCT/US96/15960(1996年10月4日申请)。
为了使本发明更容易理解,参考以下实施例,其仅仅是用于说明,而不是用来限制范围。
实施例
实施例1
以下是使用工作台规模尺寸的Lodige CB混合机(下文称为CB混合机)得到附聚物的实施例*(*:间歇型)。
用CB混合机的杆式刀具将232gCFAS(椰油脂肪醇硫酸盐,C12-C18)膏体(72%活性物)与179g粉状STPP(平均粒度40-75微米)、119g研细的苏打灰(平均粒度10-20微米)、92g硫酸钠(平均粒度70-120微米)、37g沸石和140g回收细粉分散7.25秒。在短时间间隔(1-2秒)后,用CB混合机的杆式刀具分散26gAE3S(烷基乙氧基硫酸盐,C12-C15)膏体(70%活性物)约1秒钟。在加入AE3S膏体之后,CB混合机中的物质被混合约3秒钟,以便得到易流动的附聚物。
CB混合机的条件如下:
混合机速度:800rpm
膏体温度:45-47℃
套层的温度;30℃
杆长度:18.9cm
混合机的直径:20cm
由CB混合机制得的附聚物易流动,密度为640-700g/l。该附聚物仅包括5.2%尺寸过大的颗粒(即大于1180μm)。
实施例2
以下是使用工作台规模尺寸的Lodige CB混合机(下文称为CB混合机),然后使用工作台规模尺寸的LodigeKM混合机(下文称为KM混合机)制得附聚物的实施例*(*:间歇型)。
用CB混合机的杆式刀具将234gCFAS(椰油脂肪醇硫酸盐,C12-C18)膏体(72%活性物)与197g粉状STPP(平均粒度约40-75微米)、152g研细的苏打灰(平均粒度约10-20微米)、66g硫酸钠(平均粒度约10-20微米)和136g回收细粉分散7.5秒。CB混合机中的物质被混合约4秒钟,以便得到易流动的附聚物。CB-30混合机的条件如下:
混合机速度:800rpm
膏体温度:45-47℃
套层的温度;30℃
杆长度:18.9cm
混合机的直径:20cm
由CB混合机制得的750g附聚物加入KM混合机中。在50-60℃下,将29gLAS(直链烷基苯磺酸盐,C18(=平均))的酸前体加入KM混合机中持续约1.5秒钟。加完LAS酸前体后,加入8g沸石(平均粒度约4-7微米)和50g研细的苏打灰(平均粒度约10-20微米)。在KM混合机中混合其中的物质4-5秒钟,目的是使颗粒生长。在该混合步骤中,任选地,将一个或多个常规的切碎机与KM混合机连接。
KM混合机的条件如下:
混合机速度:150rpm
套层温度:35℃
由KM混合机得到的附聚物在95℃下的间歇型流化床干燥器中干燥3分钟,然后在间歇型流化床冷却器中冷却。
由冷却器出来的附聚物是易流动的,结块强度为约0.7kgf,密度为750-800g/l。附聚物的平均粒度为约400-500μm。该附聚物包括约20%不可接受的尺寸过大(即大于1180μm)的附聚物。
实施例3
以下是使用Lodige CB-30混合机(下文称为CB混合机),然后使用LodigeKM-600混合机(下文称为KM混合机)制得附聚物的实施例。
用CB混合机的杆式刀具将340kg/hrCFAS(椰油脂肪醇硫酸盐,C12-C18)膏体(72%活性物)与250kg/hr粉状STPP(平均粒度约40-75微米)、185kg/hr研细的苏打灰(平均粒度约10-20微米)、195kg/hr研细的硫酸盐(平均粒度约10-20微米)、200kg/hr回收细粉和11kg/hr沸石进行分散。CB-30混合机的条件如下:
混合机速度:620rpm
膏体温度:45-48℃
套层的温度;30℃
杆长度:28.9cm
混合机的直径:30cm
保留时间:7-15秒
混合机的能量条件:2.1kj/kg
由CB混合机得到的附聚物加入KM混合机中。用CB混合机的杆式刀具将37kg/hr的AE3S(烷基乙氧基硫酸盐,C12-C15)膏体(70%活性物)分散到KM混合机中。向KM混合机中加入5-10kg/hr沸石。在KM混合机的该混合步骤中,可与KM混合机连接常规的切碎机(4个“Christmas Tree Choppers”)。
KM混合机的条件如下:
混合机速度:100rpm
套层温度:40℃
保留时间:2.0-6.0分钟
混合机的能量条件:1.5-3.0kj/kg
切碎机的条件:1600rpm
由KM混合机得到的附聚物仅含有约2-10%不可接受的尺寸过大(即大于1180μm)的附聚物。由KM混合机得到的附聚物(直径不大于1180μm)在95℃下的流化床干燥器中干燥,然后在10-12℃的流化床冷却器中冷却。
由冷却器出来的附聚物是易流动的,密度为750-850g/l。附聚物的平均粒度为约500-650μm。
以上已详细描述了本发明,对于本领域技术人员来说,在不脱离本发明范围的情况下可作各种变化,这是显然的,不应当认为本发明限制在说明书中描述的内容。
Claims (3)
1.一种制备颗粒洗涤剂组合物的方法,该方法包括:
(a)将结晶阴离子表面活性剂膏体与足够量的洗涤剂原料细粉充分混合,制得易流动的附聚物,其中所述结晶阴离子表面活性剂膏体包含选自C12-C18椰油脂肪醇硫酸盐、C14-C15合成烷基硫酸盐和它们的混合物的烷基硫酸盐,所述细粉选自苏打灰、粉状的三聚磷酸钠、水合的三聚磷酸盐、硫酸钠、硅铝酸盐、结晶层状硅酸盐、磷酸盐、沉淀的硅酸盐、聚合物、碳酸盐、柠檬酸盐、氮川三乙酸盐(NTA)、粉状表面活性剂和来自步骤(b)的回收细粉,和它们的混合物;
(b)将步骤(a)的产品与非结晶阴离子表面活性剂膏体充分混合,制得易流动的附聚物,其中所述非结晶阴离子表面活性剂膏体选自烷基乙氧基硫酸盐、烷基苯磺酸盐和它们的混合物,
其中由步骤(b)得到的附聚物包括少于20%直径大于1180μm的颗粒。
2.根据权利要求1的方法,其中在步骤(a)过程中加入一种或多种选自洗涤剂表面活性剂、液体聚合物和附加洗涤剂组分的洗涤剂原料。
3.根据权利要求1的方法,其中在步骤(b)过程中加入一种或多种选自洗涤剂表面活性剂、细粉、液体聚合物和附加洗涤剂组分的洗涤剂原料。
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