CN1136824A - 制造高密度洗涤剂颗粒的连续方法 - Google Patents

制造高密度洗涤剂颗粒的连续方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1136824A
CN1136824A CN 94194383 CN94194383A CN1136824A CN 1136824 A CN1136824 A CN 1136824A CN 94194383 CN94194383 CN 94194383 CN 94194383 A CN94194383 A CN 94194383A CN 1136824 A CN1136824 A CN 1136824A
Authority
CN
China
Prior art keywords
densifier
detergent
granule
alkyl
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 94194383
Other languages
English (en)
Inventor
S·W·卡佩斯
D·R·纳杉诺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN1136824A publication Critical patent/CN1136824A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

提供了一种制备密度至少是650克/升的高密度洗涤剂团粒的方法。此方法包括将下列洗涤剂原始成分连续混入中速混合器/密化器中的步骤，这些洗涤剂的成分是(i)约25％-50％的洗涤剂表面活性剂；(ii)约20％-50％的增洁剂；(iii)约10％-40％的粉状物。增洁剂与粉状物的比约是1∶1-3.5∶1。从混合器/密化器排出的团粒的密度至少是650克/升。此外本方法可以包括一个或多个附加处理步骤，例如在混合器/密化器中喷雾粘结剂或加入涂覆剂以促进团粒化作用。此后，干燥团粒，以得到高密度的颗粒状洗涤剂团粒，以供包装成低用量的洗涤剂。

Description

制造高密度洗涤剂颗粒的连续方法
                             发明领域
本发明一般是关于生产洗涤剂团粒的方法。更具体地说，本发明指向一种连续方法，在此连续方法中，使用单级中速混合器/密化器，例如lodige KMTM(犁头ploughshare)混合器，来生产高密度的洗涤剂团粒。本方法可生产流动性的具有密度至少是650克/升的团粒，困此本方法在生产低用量洗涤剂组合物时特别有用。
                            发明背景
最近洗涤剂工业对于洗衣洗涤剂产生了很大的兴趣，这类洗涤剂很密实，因此用量体积小。为了促进这类所谓低用量(low dosage)洗涤剂的生产，对于生产高堆积密度的洗涤剂，例如具有密度600克/升或高于此值的洗涤剂，人们作了许多的努力。现在人们对低用量洗涤剂的需求很高，因为这类洗涤剂节省资源，能够以消费者更感方便的小包装出售。
通常制备洗涤剂颗粒或洗涤剂粉末的方法分为两大类。第一类方法包括在喷雾干燥塔内使含水洗涤剂浆料进行喷雾干燥，以便产生高孔隙率的洗涤剂颗粒。在第二类方法中，不同的洗涤剂组分进行干混合，干混后这些组分与粘结剂例如非离子的或阴离子的表面活性剂进行团粒化。在这两类方法中，控制成品洗涤剂颗粒的最重要因素是各种不同原材料的密度，孔隙率和表面积，以及它们各自的化学组成。可是这些参数只能在有限的范围内变化。因此只能利用另外的加工步骤才能实现堆积密度显著的增加，这种加工步骤将导致洗涤剂颗粒的密实化。
为了提供能增加洗涤剂颗粒或粉末密度的方法，本领域已作出了许多努力。对于利用塔后处理使喷雾干燥颗粒密实化给予了特别的注意。例如Johnson等人的1,517,713号英国专利Unilever公开了一种间歇方法，在此方法中，含有三聚磷酸钠和硫酸钠的喷雾干燥过的或粒化过的洗涤剂粉末在Marumerizer中密实化和团球化。此设备包含有一个基本上水平的，表面粗糙化的转动平盘，平盘位于基本竖直、壁面光滑的园柱筒内的底座上。可是这个本质上是一间歇方法，因此不适合于洗涤剂粉末的大规模生产。
新近为提供能增加喷雾干燥洗涤剂颗粒密度的连续方法，人们又作出了努力。典型情况下，这样的方法需要两台设备，第一台设备将颗粒粉碎或磨碎，第二台设备利用团粒化作用增加已破碎颗粒的密度。这些方法虽然是连续的，但需要两台混合器/密化器来实现提高密度的要求，由此使得方法变得更昂贵，效率更低。例如Curtis的451,894号欧洲专利申请公开了使用两台串联混合器来制备高密度洗涤剂颗粒的方法。特定情况下，原材料送入高速混合器/密化器中，此后物料送入中速混合器/密化器中，进一步增加堆积密度。因此，Curtis一开始需要一台高速混合器/密化器来粉碎洗涤剂颗粒，然后需要另一台中速混合器/密化器来增加密度到所需要的数值。
也请参见Appel等人的5,133,924号美国专利(Lever)，此专利公开了制备高堆积密度粒状洗涤剂的类似方法。和Curtis的专利一样，Appel等人首先使用高速混合器来破碎洗涤剂颗粒，然后使用中速混合器借助团粒化作用来增加颗粒密度达到650克/升。又如，Hollingsworth等人的351,937欧洲专利(Unilever)公开了使用间歇混合器，例如Lodige FMTM混合器来制备高堆积密度(650克/升)洗涤剂颗粒的方法。Hollingsworth等人的方法仅仅是一个间歇方法，此方法不会适应如当前所需要的那种大规模生产。虽然Hollingsworth等人的方法利用高速单级混合器的间歇方法能提供高密度洗涤剂颗粒，但是获得能够使用低速或中速混合器来减少操作费用的连续方法还是非常希望得到的。
可是所有前述方法的主要目标就是使颗粒致密或者只是加工喷雾干燥的颗粒。目前在生产洗涤剂颗粒的方法中可进行喷雾干燥的物料的相对量和种类是有限的。例如在成品洗涤剂组合物中达到高含量的表面活性剂是很困难的，但这一高含量的特点正是低用量洗涤剂的生产所希望的。因此，在不受常规喷雾干燥技术限制的条件下获得能生产洗涤剂组合物的方法，这才是符合需要的。
为此目的，本技术领域也充分地公开了需要将洗涤剂组合物进行团粒化的方法。例如，Beerse等人的5,108,646美国专利(共同转让)涉及将洗涤剂增洁剂进行团粒化的方法，增洁剂团粒化的方式是将沸石和层状硅酸盐在混合器中混合，团粒化的目的是形成流动性的团粒。在Beerse等人建议可以使用他们的方法来生产洗涤剂团粒时，他们没有给出将高活性的表面活性剂糊状物团粒化成质脆流动性的密度至少是650克/升的洗涤剂团粒的机制，这种高活性的表面活性剂糊状物是由相对高含量的表面活性剂和低含量的液体(例如水)组成的。因此，得到由高活性的粘滞表面活性剂糊状物生产质脆流动性的洗涤剂团粒的方法，仍然是非常需要的。
因此虽然在本技术领域已有上述的公开，但是获得连续生产高密度的具有密度至少是650克/升的洗涤剂团粒的方法，仍是非常期望的。另外，能够由粘性的表面活性剂糊状物生产质脆流动性的洗涤剂团粒的这种方法也是很期望的。最后能够更有效更经济地适合低用量洗涤剂大规模生产的这种方法，更是很期望的。
                          发明概述
本发明能满足本技术领域的上述需求，而提供一种方法，该方法是在一单级中速混合器/密化器中连续地生产密度至少为650克/升的高密度洗涤剂团粒方法，为适合连续加工，中速混合器/密化器是水平安装的。该方法获得了理想的高密度洗涤剂团粒，而无需多余的工艺参量，例如，使用喷雾干燥技术，相当高的操作温度，多台混合器/密化器，所有这些参量都增加了制造费用。本文所使用的术语，“团粒(agglomerates)”是指将多孔的洗涤剂原始成分(颗粒)进行团粒化而形成的团粒，通常原来的颗粒的平均粒度小于所形成的团粒。如果不另作说明，本发明所使用的所有百分数和比率是以重量(无水基准)百分数表示的。本发明提到的粘度都是在70℃(±5℃)的温度下测得的，和剪切速度约为10-100秒。
根据本发明的一个方面，提供一种制备高密度洗涤剂团粒(agglomerates)的方法。此方法包括将下列洗涤剂原始成分连续地混入中速混合器/密化器(dersifer)中的步骤，这些洗涤剂原始成分是：(i)约25％-50％的洗涤剂表面活性剂；(ii)约20％-50％的铝硅酸盐增洁剂(builder)；和(iii)约10％-40％的粉状物。增洁剂与粉状物之比约是1∶1-3.5∶1。从混合器/密化器排出的团粒具有至少650克/升的密度。此方法还可以包括一个或多个附加的加工步骤，例如在混合器/密化器中喷雾附加的粘结剂和加入涂复剂以促进团粒化作用。此后，干燥团粒以获得高密度粒状洗涤剂团粒，此种团粒易于包装成低用量的洗涤剂。
此外，本发明还提供了另一个方法，在此方法中，由另外的洗涤剂原始成分之间的粘性表面活性剂糊状物也可以生产质脆(crisp)流动性(free flowing)的高密度的洗涤剂团粒。该方法包括将下列洗涤剂原始成分混入中速混合器/密化器中，这些洗涤剂原始成分是(i)约25％-50％的洗涤剂表面活性剂，这种表面活性剂呈水糊状，粘度是约5000-100000厘泊；(ii)约20％-50％的铝硅酸盐增洁剂；和(iii)约10％-40％的碳酸钠。铝硅酸盐增洁剂与碳酸盐的比是约1∶1-3.5∶1，和从混合器/密化器排出的团粒密度至少是650克/升。此后，干燥团粒，以获得高密度粒状洗涤剂团粒，高密度洗涤剂团粒易于包装成低用量洗涤剂。
因此，本发明的一个目的是提供一个方法，该方法是在一个单级低至中速的混合器/密化器中，由洗涤剂原始成分连续生产密度至少是650克/升的高密度洗涤剂团粒的方法。本发明的另一目的是提供这样一个不受不必要的工艺参量限制的方法，这些多余的工艺参量能例如使用喷雾干燥技术或由这些技术生产颗粒，操作温度和附加的混合器/密化器。因而使大规模生产低用量洗涤剂更经济更有效。本发明的这些目的和其他目的，特征以及附带的优点在了解下列优选实施方案和所附权利要求书的详细说明后，对于精通本技术领域的技术人员来说将是很明显的。
                优选实施方案的详细说明
本发明是指向连续生产密度至少是650克/升的高密度洗涤剂团粒的方法。仅仅使用一单级中速混合器/密化器，本方法就能从洗涤剂原始成分生产所需的高密度洗涤剂团粒，而无需多余的工艺参量，这些参量增加了制造成本，和最终得到了不尽人意的洗涤剂产品。具体地说，对于易变的喷雾干燥洗涤剂颗粒所要求的混合器/密化器的高操作温度和一台以上的混合器/密化器将不再成为本发明所需要的了。而以上这些要求都增加了制造成本。一般说来，本发明方法是用于在由洗涤剂原始成分而不是由常规的“塔后”洗涤剂颗粒来生产低用量洗涤剂团粒。所谓“塔后”洗涤剂颗粒，其含义指的是通过常规的喷雾干燥塔或类似的设备来加工已得到的那些洗涤颗粒。
本发明的方法从环保意识来看，适宜低用量洗涤剂的生产，因为排除了喷雾干燥等技术的使用，这些技术一般会通过塔或烟囱将污染物排放到大气中。本发明方法的这种特征在对于污染物排放入大气中特别敏感的地区是极其有利的。
                    单级混合器/密化器方法
在本方法的第一步骤中，本发明要将下列洗涤剂原始成分连续混入中速混合器/密化器中，洗涤剂原始成分是(i)约25％-65％、优选为约35％-55％和最优选为约38％-44％的水糊状的洗涤剂表面活性剂；(ii)约20％-50％、优选为约25％-45％和最优选为约30％-40％的铝硅酸盐增洁剂；和(iii)约10％-40％、优选为约15％-30％和最优选为约15％-25％的粉状物。以无水为基，表面活性剂成分的含量优选地是约25％-50％。应当理解，在不偏离本发明的范围内，附加的洗涤剂成分也可以按本发明叙述的方式进行混合。可是，在最低限度的情况下，洗涤剂表面活性剂、铝硅酸盐增洁剂和粉状物应该连续地混合，以保证合乎需要的质脆、流动性的洗涤剂团粒的生产。各种主要的洗涤剂原始成分，以及任选的洗涤剂成分的详细说明将在下文叙述。
增洁剂与粉状物的比优选约是1∶1-3.5∶1，最优选的比约是2∶1-3.5∶1。虽然优选的增洁剂是铝硅酸盐和优选的粉状物是碳酸钠时，但在不背离本发明范围的情况下，本发明的方法中也可以使用其他的如下文所述的非优选材料。如果在上述增洁剂/粉状物的比的参数范围内实施本发明的方法，就能形成具有所需要的特性的洗涤剂团粒。具体地，从本方法使用的混合器/密化器排出的洗涤剂团粒将具有至少是650克/升的密度，更优选地为约700克/升-800克/升。此后，团粒进行干燥，以获得高密度颗粒状洗涤剂团粒，这种团粒易于包装成低用量的洗涤剂。
优选地，不同的洗涤剂原始成分在低速或中速混合器/密化器中的平均停留时间优选地在约0.5分钟-15分钟的时间范围内，最优选地停留时间约是1-5分钟。这样最终所得到的洗涤剂团粒的密度就处于所要求的数值。
在实施本发明的方法之后，最终得到的洗涤剂团粒的颗粒孔隙率优选地约在5％-20％的范围内，更优选地约在10％。正如本领域技术人员很容易知道的，低孔隙率的洗涤剂团粒将提供密实或低用量洗涤剂产品，此种产品是本方法主要追求的目标。此外，致密的或密化的洗涤剂团粒的一个特征就是它的相对粒度。本发明的方法典型地提供了具有平均粒度约400微米-700微米，更优选地约450微米-500微米的团粒。本文所使用的“平均粒度”是指单个的团粒，而不是单个粒子或洗涤剂颗粒。上述孔隙率和粒度的结合就导致具有密度值650克/升或高于此值的团粒。这样的特征对于生产低用量洗衣用洗涤剂以及其它的颗粒状组合物例如洗碟组合物是特别有效的。
在本方法的另一步骤中，在洗涤剂团粒从中速混合器/密化器出来后，为了获得本方法所产生的高密度粒状洗涤剂团粒，要通过干燥或加入涂复剂来使团粒符合产品要求，改进其流动性，从而得到成形的和可包装的团粒。本技术领导的技术人员将会理解，在不偏离本发明的范围内，可以使用各种各样的方法来干燥和冷却从中速混合器/密化器得到的团粒。作为例子，可以使用流化床之类的设备来进行干燥，而如果需要的话，也可以使用空气升液器(airlift)来进行冷却。因为中速混合器/密化器能够在相当低的温度下进行操作，所以本发明的方法不需要冷却设备，由此本发明的方法进一步降低了最终产品的制造成本。
本方法使用的具体的中速混合器/密化器应当包括粉碎和磨碎工具和团粒化工具，因此这两种技术可以在单级混合器中同时进行。为此发现，在本文所述的方法参数下，在Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器或类似牌号的混合器中可成功地实现第一加工步骤。这些类型的混合器主要由水平的中空的中心装有转轴的固定的园筒组成，轴的周围装有几片犁形桨叶。此转轴的转速优选为约15rpm-140rpm，更优选为80rpm-120rpm。利用切割刀具(Cutter)也可以实现磨碎或粉碎作用，切割刀具的尺寸一般比转轴小，此时转轴优选地以约3600rpm的转速转动。其他的性能类似适于本方法的混合器包括了Lodige PloughshareTM混合器和DraisK-T 160混合器。
根据本方法，中速混合器/密化器优选地只传递形成所要求团粒的必需的能量。更具体地，为了形成流动性高密度洗涤剂团粒，中速混合器/密化器在比功率约3×108尔格/kg-秒-3×109尔格/kg-秒的范围内传递了约5×1010尔格/kg-2×1012尔格/kg的能量。能量输入(energy input)和功率输入(rate ofinput)可以由输给有颗粒和无颗粒的中速混合器/密化器的功率读数、颗粒在混合器/密化器中的停留时间和混合器/密化器中颗粒质量的计算确定，这样的计算对于本领域的技术人员是很清楚的。
使用较高的能量和/或输入功率将需要较少量的粘结剂或有可能导致颗粒过度团粒化，由此产生了生软团。但是如使用较低能量和输入功率则易于最终形成轻的松软的团粒状细粉，它不具备所需的物理性能和/或宽的粒度分布。如果本发明方法产生的团粒用作粒状组合物的组分，那末优选地选取团粒的实际粒度与组合物中主要组分粒子的粒度相适配，以使产品的离析作用降低到最小。
                    方法中的任选步骤
为了有利于所需要的洗涤剂团粒的生产，本方法可以包括在成团步骤中所使用的混合器/密化器中使附加粘结剂发生喷雾的步骤。为洗涤剂组分提供“粘结”而加入粘结剂，其目的是为了增强成团作用。粘结剂优选地选自：水，阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，聚乙二醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸酯，柠檬酸和它们的混合物。Beerse等人的5,108,646美国专利(Procter & Gamble Co)叙述了其它的包括本文所列的适合的粘结剂材料，该专利公开并入本发明作为参考资料。
另一个任选的加工步骤包括向混合器/密化器中加入涂复剂，例如沸石和气相法制二氧化硅，其目的是有利于最终所得洗涤剂团粒的流动性和防止过度成团。此外，在洗涤剂原始材料进入本文所述的混合器/密化器之前，此洗涤剂原始材料可以渗入予混合器中，例如Lodige CB混合器或双螺旋挤压机。这一步骤虽然是任选的，但它的确有利于团粒化作用。
本方法所考虑的其它任选的步骤包括利用使团粒进行附加的干燥和加入涂复剂的方法以对洗涤剂团粒进行附加的状态规整，目的在洗涤剂团粒从成团作用使用的混合器/密化器出来后，改进其流动性。这进一步增强了洗涤剂团粒用作添加剂和使洗涤剂团粒处于可运输和可包装形态的规整作用。本领域技术人员都理解，在不背离本发明的范围的前提下，可以使用各种各样的方法来附加干燥和冷却从混合器/密化器排出的洗涤剂团粒。如先前所谈到的那样，如果需要当可以使用空气升液来进行冷却时，则可以使用流化床之类的设备来进行干燥。
                        粉状材料
本文所用的术语“粉状材料”是指呈细粒状，通常粒度约是2微米-700微米，更典型地情况下约50微米-100微米的材料。本方法所用的优选的粉状材料是按对铝硅酸盐增洁剂最佳比加入的，以便提供洗涤剂成品团粒的结构和完整性。因此，根椐本方法生产的洗涤剂成品团粒是“质脆”的团粒，因为本领域技术人员通常就是这样称谓的。此外，粉状材料可以增加洗涤剂混合物的碱度，优选地为获得最佳清洗性能创造了条件。
粉状材料优选地选自由碳酸盐、硫酸盐、碳酸盐/硫酸盐配位化合物，磷酸盐、聚乙二醇及其混合物。如上所述中最优选粉末材料是碳酸钠，发现它特别有利于团粒化。具体适合的粉状材料包括粉状三聚磷酸盐，粉状的焦磷四钠，粉状柠檬酸盐，粉状碳盐钠，粉状碳酸钾和粉状硫酸钠，但不限于此。
               洗涤剂表面活性剂
本方法所使用的洗涤剂表面活性剂可以是液态，粉状或糊状。典型情况下，当表面活性剂是糊状时，它是粘性的水性糊状物。这种所谓的粘性的表面活性剂糊状物具有约5000厘泊-100000厘泊的粘度，更优选地具有约10000厘泊-80000厘泊的粘度，和它至少含有约10％的水，更优选地至少含有约16％的水。正如前面所谈到的那样，粘度是在70℃的温度下测量的，和剪切速率约10-100秒。此外，表面活性剂糊状物，如果使用的话，优选地含有前面规定量的洗涤剂表面活性剂，和余量为水和其他常规洗涤剂成分。
依据单独使用或是以粘性表面活性剂糊状物的形式使用，表面活性剂本身优选地选自阴离子的，非离子的，两性离子的，两性的和阳离子的表面活性剂，及其相配的混合物。1972年5月23日发表的Norris 3,664,961美国专利和1975年12月30日发表的Laughlin等人的3,919,678美国专利叙述了本文所用的洗涤剂表面活性剂。此两篇专利并入本发明作为参考文献。有用的阳离子表面活性剂也包括1980年9月16日发表的Cockrell的4,222,905美国专利和1980年12月16日发表的Murphy的4,239,659美国专利叙述过的阳离子表面活性剂，这两篇专利并入本发明作为参考文献。表面活性剂中阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂是优选的，阴离于表面活性剂是最优选的。
下列的物质是本发明表面活性剂糊状物中有效的洗涤剂表面活性剂代表性的例子。高级脂肪酸的水溶性盐，也就是“皂化物Soaps”，是本发明组合物中有用的阴离子表面活性剂。这包括了碱金属皂化物，例如含有约8-24个碳原子，优选地含有约12-18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和醇铵盐。皂化物可由脂肪和油的直接皂化制取，或者由游离脂肪酸的中和制取。由椰子油和牛脂衍生得到的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，也就是钠或钾的牛脂皂和椰子皂是特别有效的。
适合于本发明使用的附加阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选地包括有机硫反应产物的碱金属盐，铵盐和醇铵盐，这些有机硫反应产物在它们的分子结构中具有约10-20个碳原子的烷基，和硫酸酯基或磺酸酯基(酰基的烷基部分包括在“烷基”的术语中)。这类合成表面活性剂的例子是钠和钾的烷基硫酸盐，特别是高级醇(C8-18碳原子)硫酸盐化获得的烷基硫酸盐，例如还原牛脂或椰子油的甘油酯而产生的那些烷基硫酸盐；和钠、钾的烷基苯磺酸盐，在此类烷基苯磺酸盐中，烷基含有直链构型或支链构型的约9-15个碳原子，例如2,220,099和2,477,383美国专利所描述的那些类型的烷基苯磺酸盐。直链烷基苯磺酸盐是特有价值的，在此类直链基苯磺酸盐中，烷基的平均碳原子数是约11-13个碳原子，缩写成C11-13 LAS。
其它的适合于本发明使用的阴离子表面活性剂是烷基甘油基醚磺酸钠，特别是由牛脂和椰子油衍生得到的高级醇的那些醚；椰子油脂肪酸单酸甘油酯的磺酸钠和硫酸钠；烷基环氧乙烷醚的钠和钾盐，其中烷基含有约8-12个碳原子；和烷基环氧乙烷醚的硫酸钠盐或钾盐，此类硫酸盐每分子含有约1-10个单元的环氧乙烷，其中烷基含有约10-20个碳原子。
此外，合适的阴离子表面活性剂包括了α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐，此类脂肪酸酯盐的脂肪酸基中含有约6-20个碳原子，酯基中含有约1-10个碳原子；2-酰氧基链烷-1-磺酸的水溶性盐，此类磺酸盐的酰基中约含有2-9个碳原子，链烷部分约含有9-23个碳原子；约含有12-20个碳原子的烯烃和石蜡烃磺酸的水溶性盐；烷基中约含有1-3个碳原子和链烷部分约含有8-20个碳原子的β-烷氧基链烷磺酸盐。
优选的阴离子表面活性剂是C10-18的直链烷基苯磺酸盐和C10-18的烷基硫酸盐。如果需要，低水分(含小于25％的水)的烷基硫酸盐糊状物可以是表面活性剂糊状物的单一成分。最优选的是C10-18烷基硫酸盐，烷基是直链的或支链的，可以是一级的，二级的或三级中的任何一种。本发明优选的实施方案是其中的表面活性剂糊状物包含有约20％-40％的C10-13直链烷基苯磺酸钠盐和C12-16烷基硫酸钠盐的混合物，二者的重量比约2∶1-1∶2。另一个优选的洗涤剂组合物的实施方案包括了C10-18烷基硫酸盐和C10-18烷基乙氧基硫酸盐的混合物，二者的重量比约80∶20。
水溶性的非离子表面活性剂对本发明也是有用的。这样的非离子材料包括了烯化氧基(性质亲水的)与有机憎水化合物的缩合反应产生的化合物，这类化合物性质上既可以是脂肪族的也可以是烷基芳香族的。与特定的憎水基团缩合的聚氧化亚烷基的长度可以很容易进行调节，目的以形成在亲水部分和憎水部分之间具有所需要平衡程度的水溶性化合物。
适合的非离子表面活性剂包括构型是直链的或支链的烷基酚的聚环氧乙烷的缩合物，例如具有约含6-15个碳原子烷基的烷基酚的缩合产物，每摩尔烷基酚具有3-12摩尔的环氧乙烷。包括了构型是直链的或支链的，含有8-22个碳原子的脂肪醇的水溶性的和水可分散的缩合产物，每摩尔醇有3-12摩尔的环氧乙烷。
另一类适合于本发明使用的非离子化合物是半极性的非离子表面活性剂，此类表面活性剂包括了含约10-18个碳原子的一个烷基部分和由1-3个碳原子的烷基和羟烷基部分选出的两部分的水溶性氧化胺；含有10-18个碳原子的一个烷基部分和由含1-3个碳原子的烷基和羟烷基部分选出的两部分的水溶性氧化膦；和约含10-18个碳原子的一个烷基部分，和由含1-3个碳原子的烷基和羟烷基部分选出的一个部分的水溶性的亚砜。
优选的非离子表面活性剂是具有式R1(OC2H4)OH的表面活性剂，式中R1是C10-16的烷基或C8-12的烷基苯基，n是3-80。特别优选的是每摩尔醇5-20摩尔环氧乙烷的C12-15醇的缩合产物，例如每摩尔醇与约6.5摩尔环氧乙烷缩合的C12-13醇。
另一类适合的非离子表面活性剂包括下式所示的多羟基脂肪酸酰胺：式中R是C9-17的烷基或链烯基，R1是甲基，Z是由还原糖衍生得到的缩水甘油基(glycityl)或它们的烷氧化衍生物。例子是N-甲基-N-1-脱氧缩水甘油基(deoxyglucityl)椰子酰胺和N-甲基N-1-脱氧缩水甘油基(deoxyglucityl)油酰胺。制造多羟基脂肪酸酰胺的方法已经熟知，在Wilson的2,965,576美国专利和Schwartz的2,703,798美国专利中可以找到。这两个专利的公开并入本发明作为参考文献。
两性表面活性剂包括了脂肪族衍生物或杂环仲胺和叔胺的脂肪族衍生物，在这些衍生物中，脂肪部分可以是直链也可以是支链，脂肪部分有一个脂肪取代基含有8-18个碳原子，和至少有一个脂肪取代基含有一个阴离子水溶性基。
两性离子表面活性剂包括了脂肪季铵，磷鎓和硫鎓化合物的衍生物，其中，有一个脂肪取代基含有约8-18个碳原子。
本发明也可以包括阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂包括了各种各样的化合物，这些化合物的特征在于在这个阳离子中有一个或多个憎水基，一般是与酸根联系的四级氮。五价氮环化合物也被认为是四级氮的化合物。适合的阴离子是卤化物，硫酸甲酯和氢氧化物。在洗涤液pH＜8.5时，叔胺的特性类似于阳离子表面活性剂。这些本发明有用的阳离子表面活性剂和其它的阳离子表面活性剂的更完全的公开可见于在1980年10月14日发表的Cambre的4,228,044的美国专利，此专利也并入本发明作为参考文献。
为了提供纤维织物的软化和抗静电的优点，洗涤剂组合物常常使用阳离子表面活性剂。能提供某些软化优点并且是本发明优选的抗静电剂是1976年2月3日发表的Baskerville，Jr等人的3,936,537美国专利叙述过的季胺盐，该专利的公开并入本发明作为参考文献。
洗涤剂原料表面活性剂的成分也可以是如本发明所叙述的二级(2，3)烷基硫酸盐表面活性剂。为了本领域技术人员的方便，下列本发明使用的二级(2，3)烷基硫酸盐的讨论将与常规的适合的烷基硫酸盐表面活性剂区分开来。常规的一级烷基硫酸盐表面活性剂具有通式ROSO3 -M+，式中R典型是C10-20的直链烃基，M是水溶性阳离子。人们也已知道具有10-20个碳原子支链一级烷基硫酸盐表面活性剂(也就是支链“PAS”)，例如请参见1991年1月21日提交的Smith等人的欧洲专利申请，该专利申请的公开并入本发明作为参考文献。
常规的二级烷基硫酸盐表面活性剂是这样的一些物质，这些物质的硫酸盐部分是沿着分子的烃基“骨架”随几分布的。这样的物质可以用结构式CH3(CH2)n(CHOSO3 -M+)(CH2)mCH3来描述，式中m和n是2或大于2的整数，m+n的总和典型地约是9-17，M是水溶性阳离子。
与上述情况相反，本发明使用的选定的二级(2，3)烷基硫酸盐包含了式(A)和(B)的结构：
(A)CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和
(B)CH3(CH2)y(CHOSO- 3M+)CH2CH3(A)和(B)分别是2-硫酸盐和3-硫酸盐。本发明可以使用2-硫酸盐和3-硫酸盐。在式(A)和(B)中，x和(y+1)分别至少约是6的整数，分布范围可以约是7-20，优选地约是10-16，M是阳离子，例如碱金属，铵，链烷醇铵，碱土金属等等。典型地使用钠作为M，以提供水溶的(2，3)烷基硫酸盐，但也可以使用乙醇铵，二乙醇铵，三乙醇铵，钾，铵等等。
上述类型烷基硫酸盐表面活性剂的物理化学性质在好几个方面彼此是异常的不同，这些特性对于各种类型的洗涤剂组合物的配方来说是很重要的，例如一级烷基硫酸盐可能会有害地与金属阳离子例如钙和镁反应，甚至可能被钙和镁沉淀。因此，水的硬度对于一级烷基硫酸盐的负面影响程度要大于本发明使用的二级(2，3)烷基硫酸盐。据此，在钙离子存在的场合下和在水的硬度很高的情况下，即在使用非磷酸盐增洁剂时可能会出现的所谓“增洁不足”的情况下，现已发现使用二级(2，3)烷基硫酸盐是优选的。
此外，一级烷基硫酸盐的溶解度没有二级(2，3)烷基硫酸盐的溶解度大。因此，现已发现利用二级(2，3)烷基硫酸盐进行高活性表面活性剂颗粒的配方要比用一级烷基硫酸盐配方简单和更有效。因此，除了与酶的可混溶性外，二级(2，3)烷基硫酸盐特别容易配成高效粒状洗衣用的洗涤剂。
关于随机的二级烷基硫酸盐(也就是说，在例如4，5，6，7等二级碳原子的部位有硫酸根的二级烷基硫酸盐)，这样的物质易于成为胶粘状固体，或更一般地成为糊状物。因此，在进行洗涤剂颗粒配方时，随机的烷基硫酸盐不会提供与固态二级(2，3)烷基硫酸盐相连系的加工优点。此外，本发明的二级(2，3)烷基硫酸盐提供的起泡效果要比随机的混合物好。希望二级(2，3)烷基硫酸盐基本上不含有，(即含量约少于20％，较优选地含量小于10％，最优选地含量约小于5％)这样的随机二级烷基硫酸盐。
本发明的二级(2，3)烷基硫酸盐表面活性剂胜过其它部位即随机部位的烷基硫酸盐的另一个优点在于，从纤维织物洗涤操作的角度来看，本发明的二级(2，3)烷基硫酸盐对于污垢的再沉积提供了改进的优点。正如用户们所熟知的情况，洗衣用洗涤剂将污垢从被洗涤的纤维织物上松解开来，并使污垢悬浮在洗涤液中。可是正如洗涤剂配方设计师所熟知的那样，有某些部分的污垢反过来会再沉积到纤维织物上。因此，能够出现污垢在整个正经受洗涤的纤维织物上再分布和再沉积的现象。当然这是不希望出现的，和会导致称为纤维“发灰”现象的出现。(作为任何给定的洗衣用洗涤剂配方物再沉积特征的简单试验，用正在洗涤的污染纤维织物包裹白色“示迹”布。在洗涤操作结束时，白色“示迹布”偏离它起始白度的程度可以用光度法测量，或者由技术熟练的观察者用目测估算。示迹布的白度保留越多，则污垢再沉积出现的机会就愈少)。
将H2SO4加入烯烃中可以制备本发明使用的这类二级(2，3)烷基硫酸盐。Morris的3,234,258美国专利或1991年12月24日批准的Lutz的5,075,041美国专利公开了使用α-烯烃和硫酸的典型合成，这两件专利并入本发明作为参考文献。在冷却时在溶剂中进行的能提供二级(2，3)烷基硫酸盐的合成形成该产物，当为了除去未反应物、随机硫酸盐化物质，未硫酸盐化的副产物(例如C10和更高的醇，二级烯烃磺酸盐等等物质而进行纯化时，该产物典型地是2-和3-硫酸盐化物质纯度在90％以上的混合物(典型地存在至多10％的硫酸钠)，和白色的非胶凝的外观呈结晶状的固体。也可能含有一些2，3-二硫酸盐，但是一般不含有多于5％的二级(2，3)烷基单硫酸盐的混合物。这些材料可从壳牌石油公司买到，其商品名称为“DAN”例如“DAN200”。
如果需要增加“结晶”二级(2，3)烷基硫酸盐表面活性剂的溶解度，配方设计师可能希望使用这样的表面活性剂的混合物，即它具有混合的烷基链长度。因此，C12-18烷基链的混合物将使二级(2，3)烷基硫酸盐的溶解度增加，其中烷基链比如说完全是C16。将其它的表面活性剂，例如使二级(2，3)烷基硫酸盐结晶度减少的物质，加入二级(2，3)烷基硫酸盐中也可以使二级(2，3)烷基硫酸盐的溶解度增加。这种妨碍结晶的物质占二级(2，3)烷基硫酸盐的20％或更低时典型地有效。
                   铝硅酸盐增洁剂
本方法的洗涤剂原始成分也包括了洗涤剂铝硅酸盐增洁剂，这种增洁剂常称作铝硅酸盐离子交换剂。本发明用作洗涤剂增洁剂铝硅酸盐离子交换剂优选地具有高钙离子交换容量和高交换速度。无意于受理论的限制，但据信这样高的钙离子交换速度和交换容量是几个有关因素的函数，这些因素是由生产铝硅酸盐离子交换剂的方法所决定的。在这方面，本发明使用的铝硅酸盐离子交换剂优选地根据Cerkill等人的4,605,509美国专利(Procter和Gamble)生产的，该专利的公开并入本发明作为参考文献。
铝硅酸盐离子交换剂优选地是以钠的形式，因为本铝硅酸盐的钾型和氢型不会显示出钠型所提供的那样高的交换速度和交换容量。此外，铝硅酸盐离子交换剂优选地处在过度干燥的状态，以便适于如本发明所叙述的质脆洗涤剂团粒的生产。本发明使用的铝硅酸盐离子交换剂优选地具有使铝硅酸盐交换剂作为洗涤剂增洁剂的效率为最佳的粒径。本发明所使用的“粒径”这一术语表示由常规分析技术，例如显微测定和扫描电子显微镜(SEM)测定的给定铝硅酸盐离子交换剂的平均粒径。铝硅酸盐的优选粒径是约0.1微米-10微米，更优选地约0.5微米-9微米。最优选地粒径约是1-8微米。
铝硅酸盐离子交换剂优选地具有下式
Naz[(AlO2)z(SiO2)y]xH2O式中z和y是至少为6的整数，z对y的分子比是约1-5和x是约10-264，更优选地，该铝硅酸盐具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]xH2O式中x约是20-30，优选地约是27。这些优选的铝硅酸盐是市售产品，例如牌号沸石A，沸石B和沸石X。此外，天然存在的或人工合成得到的适于本发明使用的铝硅酸盐离子交换剂可以按Krummel等人的3,985,669美国专利叙述的方法制造，该专利的公开并入本发明作为参考文献。
本发明使用的铝硅酸盐的另一特征在于它们的离子交换容量，根据无水基准计算，铝硅酸盐的离子交换容量至少约是200毫克当量CaCO3硬度/克，优选地在约300-352毫克当量CaCO3硬度/克。另外，本铝硅酸盐离子交换剂又一特征在于它们的钙离子交换速度，该钙离子交换速度至少约是2格令Ca++/加仑/分/-克/加仑(2grains Ca++/gallon/minute/-gram/gallon)，较优选地在约2格令Ca++/加仑/分/-克/加仑-6格令Ca++/加仑/分/-克/加仑。
                      任选的洗涤剂成分
本方法中的洗涤剂原始或引入的成分也可以包括任何数量的附加成分。这些成分包括了其它的洗涤增洁剂，漂白剂，漂白活性剂，促泡剂或抑泡剂，抗蚀剂和抗腐剂，污垢悬浮剂，释污剂，杀菌剂，pH调节剂，非增洁剂碱性来源，螯合剂，蒙脱土，酶，酶稳定剂和香料。请参见1976年2月3日发表的Baskerille，Jr等人的3,936,537美国专利，该专利并入本发明作为参考文献。
其它的增洁剂一般可选自各种水溶性的碱金属，铵或取代磷酸铵，多磷酸盐，膦酸盐，多膦酸盐，碳酸盐，硼酸盐，多羟基磺酸盐，多醋酸盐，羧酸盐和多羧酸盐。优选地是上述的碱金属盐，特别是钠盐。磷酸盐，碳酸盐，C10-18的脂肪酸，多羧酸盐和它们的混合物是本发明优选使用的。更优选的是三聚磷酸钠，焦磷酸四钠，柠檬酸盐，酒石酸盐，一和二琥珀酸盐和它们的混合物(见下)。
与无定形的硅酸钠相比较，结晶的层状硅酸钠显示出钙镁离子的交换容量显著地增加。此外，层状硅酸钠亲合镁离子胜于钙离子，这是保证基本上所有的“硬度”都可从洗涤水中除去所必须的特征。可是这些结晶层状硅酸钠一般价钱要比无定形硅酸盐以及其它增洁剂昂贵。因此，为了提供经济可行的洗衣用洗涤剂，结晶的层状硅酸钠的比例必须慎重确定。
适合于本发明使用的结晶层状硅酸钠优选地具有下式
    NaMSixO2x+1·yH2O式中M是钠或氢，x约是1.9-4，y约是O-20。更优选地结晶层状硅酸钠具有下式
    NaMSi2O5·yH2O式中M是钠或氢，y是0-20。Corkill等人的4,605,509美国专利讨论了这些结晶的层状硅酸钠和其它结晶的层状硅酸钠，该专利先已并入本发明作为参考文献。
无机磷酸盐增洁剂的具体例子是钠和钾的三聚磷酸盐，焦磷酸盐，聚合度约6-21的聚合偏磷酸盐和正磷酸盐，多膦酸盐增洁剂的例子是亚乙基膦酸钠钾盐，乙基1-羟基-1，1-二膦酸钠钾盐和乙基1，1，2-三膦酸钠钾盐。3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148号美国专利公开了其它磷增洁剂化合物，这些专利都并入本发明作为参考文献。
非磷无机增洁剂的例子是四硼酸盐十水合物和SiO2与碱金属氧化物的重量比约0.5-4.0，优选地约1.0-2.4的硅酸盐。本发明有效的水溶性非磷有机增洁剂包括了各种碱金属，铵和取代铵的多乙酸盐，羧酸盐，多羧酸盐和多羟基磺酸盐。多乙酸盐和多羧酸盐增洁剂的例子是乙二胺四醋酸，次氮基三乙酸，氧联二琥珀酸，苯六甲酸，苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代铵盐。
1967年3月7日发表的Diehl的3,308,067号美国专利提出了聚多羧酸盐增洁剂。此专利的公开并入本发明作为参考文献。这类材料包括：脂肪羧酸，例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠糠酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。这类材料中的某些可用作如下文所述的水溶性的阴离子聚合物，但是只有在与皂类阴离子表面活性剂的紧密混合中使用。
本发明使用的其它适合的多羧酸盐是1979年3月13发表的Crutchfield等人的4,144,226号美国专利和1979年3月27日发表的Crutchfield等人的4,246,495号美国专利所描述的聚缩醛羧酸盐，这两项专利均并入本发明作为参考文献。可以制备这些聚缩醛羧酸盐，其方法是在聚合的条件下将二羟乙酸的酯和聚合引发剂混合在一起。为了使聚缩醛羧酸盐在碱性溶液中稳定，能抵抗迅速的解聚作用，得到的聚缩醛羧酸酯连接在化学稳定的端基上，转化为相应的盐并加到洗涤剂组合物中。特别优选的多羧酸盐增洁剂是***羧酸盐增洁剂组合物，此组合物包括了酒石酸盐一琥珀酸盐和酒石酸盐二琥珀酸盐的组合。此组合物在1987年5月5日发表的Bush等人的4,663,071号美国专利中叙述过，该专利的公开并入本发明作为参考文献。
1983年11月1日发表的Chung等人的4,412,934号美国专利和1984年11月20日发表的Hartman的4,483,781号美国专利描述了漂白剂和活化剂，这两项专利并入本发明作为参考文献。Bush等人的4,663,071号美国专利17栏54行-18栏68行也叙述了漂白剂，该专利并入本发明作为参考文献。泡沫调节剂也是任选的成分，1976年1月20日发表的，Bartoletta等人的3,933,672号美国专利和1979年1月23日发表的Gault等人的4,136,054号美国专利描述了这种泡沫调节剂，该两项专利并入本发明作为参考文献。
1988年8月9日发表的Tucker等人的4,762,645号美国专利6栏3行-7栏24行叙述了本发明使用的适合的蒙脱土，该专利并入本发明作为参考文献。Baskerville的专利13栏54行-16栏16行和1987年5月5日发表的Bush等人的4,663,071号美国专利详述了本发明使用的适合的附加的洗涤剂增洁剂，该两项专利并入本发明作为参考文献。
为使本发明更易理解，请参考下列的例子，这些例子仅仅是例示性的，不应局限本发明在这个范围内。
                             例I
本例例示了本发明生产质脆流动性的高密度洗涤剂团粒的方法。几条不同洗涤剂原始成分的料流以660kg/小时的速度连续地送入Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器/密化器中，此混合器/密化器是一台水平安放的中速混合器/密化器。混合器/密化器中轴的转速约是100rpm，切削刀具的转速约是3000转/分。下表I列出了每种洗涤剂原始成分在送入混合器/密化器中的总进料液流(“总进料液流”这一术语意思指的是送入混合器/密化器的所有单个进料液流的总和)：
                                  表I
  组分                                          占总进料重量％
C45烷基乙氧化硫酸盐(EO 0.6)                       29.1
铝硅酸盐                                           34.4
碳酸钠                                             17.5
聚乙二醇(MW4000)                                   1.3
混合物(水，香料等)                                 16.7
                                                   100.0
洗涤剂原始成分连续地通过Lodige CB 30预混合器，然后进入Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器/密化器，它们在混合器/密化器中平均停留时间约是2-3分钟。水粘结剂连续地送入LodigeKMTM 600混合器/密化器中，以促进团粒化过程。在团粒从LodigeKMTM 600混合器/密化器中出来后，在常规的流化床干燥器中干燥，以获得本方法生产的高密度粒状洗涤剂团粒。最终所得到的洗涤剂团粒的密度是760克/升，平均粒度是613微米。
                               例II
本例也例示了本发明的方法，并包括了例1的参量。因此，不同的洗涤剂原始成分的几条料液流以600kg/小时的速度连续不断地送入Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器/密化器中，混合器/密化器是水平安放的中速混合器/密化器。混合器/密化器的轴转速约是100rpm，刀具的转速约是3600rmp。下表II列出了每个洗涤剂成分在送入混合器/密化器的总进料液流中的相对比例。
                                  表II
  组分                                         占总进料液重量％
C45烷基乙氧化硫酸盐(EO 0.6)                       29.1
铝硅酸盐                                           45.0
碳酸钠                                             15.1
聚乙二醇(MW4000)                                   1.3
混合物(水，香料等等)                               9.5
                                                   100.0
当洗涤剂原始成分连接不断地送入Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器/密化器中时，洗涤剂成分在混合器/密化器中的平均停留时间约是2-3分钟。水粘结剂连续地送入Lodige KMTM600混合器/密化器中，以促进团粒化过程。为了获得本方法生产的高密度粒状洗涤剂团粒，在团粒从Lodige KMTM600混合器/密化器中出来后，在常规的流化床干燥器中干燥。最终获得的洗涤剂团粒的密度是700克/升，平均粒度是550微米。
因此虽然已详细地说明了本发明，但在不背离本发明范围的情况下，可以作出各种各样的改变，切不可认为本发明仅限于说明书中所描述的内容，这一点对于本领域技术人员来说是显而易见的。

Claims (10)

1.连续制备高密度洗涤剂团粒的方法，其特征在于此方法包括如下步骤：
(a)将下列(i)，(ii)和(iii)所述物质连续混入中速混合器/密化器中：
(i)25％-50％的洗涤剂表面活性剂，
(ii)20％-50％的铝硅酸盐增洁剂，和
(iii)10％-40％的粉状材料，
其中，所述增洁剂对所述粉状材料的比是1∶1-3.5∶1，使所述中速混合器/密化器运作，以生产具有密度至少是650克/升的团粒；和
(b)干燥此团粒，以获得高密度洗涤剂团粒。
2.根据权利要求1的方法，其中所述洗涤剂表面活性剂、所述增洁剂和所述粉状物在所述混合器/密化器中的平均停留时间在0.5分钟-15分钟的范围内。
3.根据权利要求1-2的任一方法，其特征在于将粘结剂连续喷入所述混合器/密化器中。
4.根据权利要求1-3的任一方法，其中所述粘结剂选自水、阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，聚乙二醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸酯，柠檬酸及其混合物。
5.根据权利要求1-4中的任一方法，其中所述混合步骤是将结晶层状增洁剂在混合器/密化器中进行混合。
6.根据权利要求1-5中的任一方法，其中所述粉状物是碳酸钠。
7.根据权利要求1-6中的任一方法，其中还包括将涂复剂加到所述中速混合器/密化器中以增强所述团粒的流动性。
8.根据权利要求1-7中任一方法，其中所述洗涤剂表面活性剂是烷基2氧化硫酸盐，它呈液体糊状物形态，具有粘度5000-10000厘泊。
9.根据权利要求1-8的任一方法，其中所述洗涤剂表面活性剂是选自：阴离子的，非离子的，两性的，两性离子的和阳离子表面活性剂及其混合物。
10.根据权利要求1-9的任一方法，其中所述洗涤剂表面活性剂是二级(2，3)烷基硫酸盐。
CN 94194383 1993-10-15 1994-10-14 制造高密度洗涤剂颗粒的连续方法 Pending CN1136824A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13787793A 1993-10-15 1993-10-15
US08/137,877 1993-10-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1136824A true CN1136824A (zh) 1996-11-27

Family

ID=22479438

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 94194383 Pending CN1136824A (zh) 1993-10-15 1994-10-14 制造高密度洗涤剂颗粒的连续方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0723581A1 (zh)
JP (1) JPH09503817A (zh)
CN (1) CN1136824A (zh)
CA (1) CA2173108A1 (zh)
WO (1) WO1995010595A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471740A (zh) * 2009-07-09 2012-05-23 宝洁公司 用于制备衣物洗涤剂组合物的连续方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5733862A (en) * 1993-08-27 1998-03-31 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition from a sufactant paste containing a non-aqueous binder
US5633224A (en) * 1994-07-14 1997-05-27 The Procter & Gamble Company Low pH granular detergent composition
TR199800380T1 (xx) * 1995-09-04 1998-05-21 Unilever N.V. Deterjan bile�imleri ve bunlar�n haz�rlanmas� i�in bir i�lem.
BR9610548A (pt) * 1995-09-14 1999-07-06 Procter & Gamble Processo para preparação de uma composição detergente de alta densidade a partir de uma pasta tensoativa contendo um aglutinante não-aquoso
US6143711A (en) * 1996-10-04 2000-11-07 The Procter & Gamble Company Process for making a detergent composition by non-tower process
EP0929645A1 (en) * 1996-10-04 1999-07-21 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by non-tower process

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8810821D0 (en) * 1988-05-06 1988-06-08 Unilever Plc Detergent compositions & process for preparing them
ES2085273T3 (es) * 1988-11-02 1996-06-01 Unilever Nv Procedimiento para preparar una composicion detergente granular de alta densidad aparente.
JP2636036B2 (ja) * 1989-03-06 1997-07-30 花王株式会社 高密度洗剤粒子の連続造粒方法及び装置
GB8907187D0 (en) * 1989-03-30 1989-05-10 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471740A (zh) * 2009-07-09 2012-05-23 宝洁公司 用于制备衣物洗涤剂组合物的连续方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09503817A (ja) 1997-04-15
CA2173108A1 (en) 1995-04-20
EP0723581A1 (en) 1996-07-31
WO1995010595A1 (en) 1995-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1024357C (zh) 使用精细分散制粒方法由冷却的捏塑体制备洗涤剂颗粒
JP3169616B2 (ja) 低密度洗剤組成物の製造法
CN1111595C (zh) 使用无机复盐通过附聚制备低密度洗涤剂组合物的方法
CN1042746C (zh) 制造浓缩粒状洗涤剂组合物的方法
EP0715652A1 (en) Process for making high density detergent agglomerates
CN1156562C (zh) 用非塔工艺制造洗涤剂组合物的方法
CN1122710C (zh) 用无机复盐附聚制造低密度洗涤剂组合物的方法
CN1161712A (zh) 现场中和法制备阴离子表面活性剂颗粒的方法
CN1113092C (zh) 从洗涤剂初始成分制备高密度洗涤剂组合物的方法
CN1198773A (zh) 使用调节空气制备高密度洗涤剂组合物的方法
CN1202927A (zh) 通过与水合盐附聚制造低密度洗涤剂组合物的方法
CN1054631C (zh) 制备高活性颗粒状洗涤剂的方法
JP4417195B2 (ja) 粒状アニオン界面活性剤の製造法
CN1208447C (zh) 高堆积密度洗涤剂组合物的制备方法
CN1136824A (zh) 制造高密度洗涤剂颗粒的连续方法
CN1170918C (zh) 通过控制流化床干燥器中喷嘴高度制备低密度洗涤剂组合物的方法
CN1078246C (zh) 生产自由流动洗涤粒的方法
CN1126811C (zh) 从含有不含水的粘结剂的表面活性剂浆料制备高密度洗涤组合物的方法
CN1183243C (zh) 通过附聚作用制造低堆积密度洗涤剂组合物的方法
CN1228115A (zh) 调节表面活性剂浆料以形成高活性表面活性剂附聚物的方法
CN1120229C (zh) 含二氧化硅的低密度洗涤剂附聚物的制备
CN1116402C (zh) 含二氧化硅的低密度洗涤剂附聚物的制备
CN1175097C (zh) 制造低密度洗涤剂组合物的方法
EP0783562B1 (en) High active granular detergent compositions and process for making them
CN1192095C (zh) 均匀颗粒的粒状洗涤剂组合物和制备它们的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication