CN111925649A - 一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法 - Google Patents
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111925649A CN111925649A CN202010641402.5A CN202010641402A CN111925649A CN 111925649 A CN111925649 A CN 111925649A CN 202010641402 A CN202010641402 A CN 202010641402A CN 111925649 A CN111925649 A CN 111925649A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nylon resin
- water absorption
- low water
- reinforced high
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 title claims abstract description 129
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 title claims abstract description 129
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 119
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 119
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title claims abstract description 80
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 32
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 19
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 16
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 10
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 10
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 10
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 10
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 10
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 10
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006152 PA1010 Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920006153 PA4T Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 229920006119 nylon 10T Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006115 poly(dodecamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006111 poly(hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006128 poly(nonamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical group CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 8
- 229920006139 poly(hexamethylene adipamide-co-hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229920006131 poly(hexamethylene isophthalamide-co-terephthalamide) Polymers 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000655 anti-hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2451/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2477/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法,涉及尼龙树脂材料技术领域,包括尼龙树脂40‑70份、无机填料30‑60份、抗氧剂0.1‑0.5份、润滑剂0.1‑0.6份、相容剂1‑6份、成核剂0.2‑1份;尼龙树脂包括尼龙树脂A 10‑40份、尼龙树脂B 10‑30份;尼龙树脂A为半芳香族尼龙,所述尼龙树脂B为长碳链尼龙。将上述组分按照配比置于高速混合机内进行搅拌;双螺杆挤出机挤出拉条、冷却、切粒,即得所述低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
Description
技术领域
本发明涉及尼龙树脂材料技术领域,尤其涉及一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法。
背景技术
聚酰胺又称为尼龙,简称PA,是一类分子链上含有重复酰胺基团的一类高分子材料。PA位居五大工程塑料之首,其用量和应用领域都远远高过其他四种材料。尤其是通过无机填充材料增强后的高温PA更是拥有耐高温、高强度、高刚性以及极低的收缩率和尺寸稳定性,同时又具有良好的加工性能,这使得尼龙在汽车、电气、电子以及机械工程等领域得到广泛的应用。但是由于本身结构中酰胺基团的存在使PA的吸湿性大大提高,使尼龙的分子间作用力减弱,产品的加工尺寸稳定性变差,刚性和强度降低,因而限制了尼龙制品在潮湿环境中的应用。因此,如何有效降低增强高温尼龙树脂的吸水率成为了研究的热点,并成为重要的研究课题。
公告号为CN105924955A的中国发明专利公开了一种低吸湿耐磨碳纤维增强耐高温尼龙复合材料的制备方法。该材料采用PA46作为基体树脂,以聚苯醚接枝马来酸酐作为吸水率改善助剂,再加入5%~25%的短切CF进行增强制备了低吸湿的碳纤维增强的PA46树脂。该方法的不足是PA46是吸水率最高的高温尼龙,即使用该方法进行低吸水改善,吸水率也在2%左右,无法满足一些长期与水接触的制件的性能要求。
公告号为CN104861649A的中国发明专利公开了一种高湿度高压力环境下的耐高温尼龙材料及其制备方法。该方法采用PA6和PA66作为基体树脂,以抗水解剂作为吸水率改善助剂,再加入20%~40%无碱玻璃纤维进行增强制备了高湿度高压力下的耐高温PA。该方法的不足是防止PA吸水后性能降低,并没有从源头上解决PA易吸水的问题,并且由于添加的抗水解剂的量比较大,价格高,使得最终产品的成本升高。
公告号为CN108148408A的中国发明专利公开了一种玻纤增强耐高温低吸湿尼龙复合材料的制备方法。该方法采用PA66作为基体树脂,以双层聚合物包覆纳米羟基磷灰石作为吸水率改善助剂,再加入20%~60%的玻璃纤维进行增强制备了玻纤增强耐高温低吸湿尼龙复合材料。该方法的不足是加工工艺难度高,步骤繁琐,无法保证最终制品的性能稳定性。
发明内容
为解决现有技术中的缺陷,本发明的目的在于提供一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,包括以下重量份的组分:
优选地,所述尼龙树脂包括以下两种重量份的组分:
尼龙树脂A 20-40份;
尼龙树脂B 10-30份。
优选地,所述尼龙树脂A为半芳香族尼龙,可以为基体提供耐高温性能,足够的刚性;所述尼龙树脂B为长碳链尼龙,可以为基体提供韧性以及降低基体的吸水率。
优选地,所述尼龙树脂A包括PA4T、PA6T、PA9T、PA10T、PA12T中的一种或几种,所述尼龙树脂B包括PA610、PA612、PA1010、PA1012、PA410、PA12中的一种或几种。
优选地,所述无机填料包括无碱玻璃纤维、异型玻纤、玻珠、短切碳纤维、碳纳米管、滑石粉、黏土中的一种或几种。
优选地,所述抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类。
更加优选地,所述抗氧剂选自CIBA精化公司的Irganox 1098。
优选地,所述润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种。
更加优选地,所述润滑剂选为赢创的6441P。
优选地,所述相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝马来酸酐的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐中的一种或几种。
更加优选地,所述相容剂选住友的CG5001,是一款PP接枝GMA的相容剂,PP基材属于非极性树脂,有助于降低吸水率。
优选地,所述成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种。
更加优选地,所述成核剂选自布吕格曼的P22。
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
A、将所述低吸水率的增强型高温尼龙树脂的尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂组分按照配比置于高速混合机内进行搅拌;
B、将混合均匀后的低吸水率的增强型高温尼龙树脂的尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂组分经计量装置送入双螺杆挤出机中,将低吸水率的增强型高温尼龙树脂的无机填料组分经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机;
控制双螺杆挤出机的温度为270~290℃,在双螺杆挤出机的螺杆的输送、剪切和混炼下,将所述低吸水率的增强型高温尼龙树脂的各组分熔化、复合;
C、通过双螺杆挤出机的口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得所述低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
综上所述,与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:
(1)本发明制备的低吸水率的增强型高温尼龙树脂简化的后处理的加工步骤,即使长期暴露在潮湿的环境中也可以有效的保持材料较低的含水率以及维持较高的刚性;
(2)本发明制备的低吸水率的增强型高温尼龙树脂加工工艺简单,不需要引入昂贵的吸水率改性助剂,降低了材料的成本,使增强尼龙的应用场景不仅局限于干燥环境,也可长期应用于与水接触的场景中;
(3)本发明制备的低吸水率的增强型高温尼龙制备工艺简单,通过引入长链尼龙降低吸水率,又可以为基体提供一定的韧性,并且选用特定的相容性助剂,提高填料与树脂基体的相容性,缩小两相之间的空隙,从而降低吸水率;
(4)本发明制备的低吸水率的增强型高温尼龙通过引入成核剂,控制尼龙树脂的结晶行为,减少吸水较高的无定形区域,从而减小基体树脂的吸水率。
具体实施方式
以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变化和改进,这些都属于本发明的保护范围。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开,下面结合具体实施例对本发明进行详细说明:
实施例1
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,包括以下重量份的组分:
其中,尼龙树脂A为PA6T/66、尼龙树脂B为PA610、无机填料为巨石的短切玻璃纤维568H。
抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类;优选地,抗氧剂选自CIBA精化公司的Irganox 1098。
润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种;优选地,本实施例润滑剂选为赢创的6441P。
相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝马来酸酐的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐中的一种或几种;优选地,本实施例相容剂选自住友的CG5001。
成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种;优选地,本实施例所述成核剂选自布吕格曼的P22。
其制备方法,包括如下步骤:
将尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂按配方比例置于高速混合机内搅拌,混合均匀后经计量装置送入双螺杆挤出机中,无机填料经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机,控制双螺杆挤出机的温度为285℃,在螺杆的输送、剪切和混炼下,将物料熔化、复合,然后经口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得到低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
实施例2
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,包括以下重量份的组分:
其中,尼龙树脂A为PA6T/66、尼龙树脂B为PA610、无机填料为巨石的短切玻璃纤维568H。
抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类;优选地,抗氧剂选自CIBA精化公司的Irganox 1098。
润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种;优选地,本实施例润滑剂选为赢创的6441P。
相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝马来酸酐的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐中的一种或几种;优选地,本实施例相容剂选自住友的CG5001。
成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种;优选地,本实施例所述成核剂选自布吕格曼的P22。
其制备方法,包括如下步骤:
将尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂按配方比例置于高速混合机内搅拌,混合均匀后经计量装置送入双螺杆挤出机中,无机填料经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机,控制双螺杆挤出机的温度为285℃,在螺杆的输送、剪切和混炼下,将物料熔化、复合,然后经口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得到低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
实施例3
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,包括以下重量份的组分:
其中,尼龙树脂A为PA6T/66、尼龙树脂B为PA610、无机填料为巨石的短切玻璃纤维568H。
抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类;优选地,抗氧剂选自CIBA精化公司的Irganox 1098。
润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种;优选地,润滑剂选为赢创的6441P。
相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝马来酸酐的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐中的一种或几种;优选地,相容剂选自住友的CG5001。
成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种;优选地,所述成核剂选自布吕格曼的P22。
其制备方法,包括如下步骤:
将尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂按配方比例置于高速混合机内搅拌,混合均匀后经计量装置送入双螺杆挤出机中,无机填料经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机,控制双螺杆挤出机的温度为285℃,在螺杆的输送、剪切和混炼下,将物料熔化、复合,然后经口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得到低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
实施例4
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,包括以下重量份的组分:
其中,尼龙树脂A为PA6T/6I、尼龙树脂B为PA1010、无机填料为巨石的短切玻璃纤维568H。
抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类;优选地,抗氧剂选自CIBA精化公司的Irganox 1098。
润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种;优选地,润滑剂选为赢创的6441P。
相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝马来酸酐的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐中的一种或几种;优选地,相容剂选自住友的CG5001。
成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种;优选地,所述成核剂选自布吕格曼的P22。
其制备方法,包括如下步骤:
将尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂按配方比例置于高速混合机内搅拌,混合均匀后经计量装置送入双螺杆挤出机中,无机填料经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机,控制双螺杆挤出机的温度为285℃,在螺杆的输送、剪切和混炼下,将物料熔化、复合,然后经口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得到低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
实施例5
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,包括以下重量份的组分:
其中,尼龙树脂A为PA6T/6I、尼龙树脂B为PA1010、无机填料为巨石的短切玻璃纤维568H。
抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类;优选地,抗氧剂选自CIBA精化公司的Irganox 1098。
润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种;优选地,润滑剂选为赢创的6441P。
相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝马来酸酐的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐中的一种或几种;优选地,相容剂选自住友的CG5001。
成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种;优选地,所述成核剂选自布吕格曼的P22。
其制备方法,包括如下步骤:
将尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂按配方比例置于高速混合机内搅拌,混合均匀后经计量装置送入双螺杆挤出机中,无机填料经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机,控制双螺杆挤出机的温度为285℃,在螺杆的输送、剪切和混炼下,将物料熔化、复合,然后经口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得到低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
实施例6
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,包括以下重量份的组分:
其中,尼龙树脂A为PA6T/6I、尼龙树脂B为PA1010、无机填料为玻璃纤维。
抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类;优选地,抗氧剂选自CIBA精化公司的Irganox 1098。
润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种;优选地,润滑剂选为赢创的6441P。
相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝马来酸酐的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐中的一种或几种;优选地,相容剂选自住友的CG5001。
成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种;优选地,所述成核剂选自布吕格曼的P22。
其制备方法,包括如下步骤:
将尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂按配方比例置于高速混合机内搅拌,混合均匀后经计量装置送入双螺杆挤出机中,无机填料经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机,控制双螺杆挤出机的温度为285℃,在螺杆的输送、剪切和混炼下,将物料熔化、复合,然后经口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得到低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
实施例7
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,包括以下重量份的组分:
其中,尼龙树脂A为PA6T/66、尼龙树脂B为PA610、无机填料为巨石的短切玻璃纤维568H。
抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类;优选地,抗氧剂选自CIBA精化公司的Irganox 1098。
润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种;优选地,润滑剂选为硅酮粉。
相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝马来酸酐的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐中的一种或几种;优选地,相容剂选自德固赛的有机硅改性的复合物。
成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种;优选地,所述成核剂选自布吕格曼的P22。
其制备方法,包括如下步骤:
将尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂按配方比例置于高速混合机内搅拌,混合均匀后经计量装置送入双螺杆挤出机中,无机填料经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机,控制双螺杆挤出机的温度为285℃,在螺杆的输送、剪切和混炼下,将物料熔化、复合,然后经口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得到低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
实施例8
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,包括以下重量份的组分:
其中,尼龙树脂A为PA6T/66、尼龙树脂B为PA610、无机填料为巨石的短切玻璃纤维568H。
抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类;优选地,抗氧剂选自CIBA精化公司的Irganox 1098。
润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种;优选地,润滑剂选为硅酮粉。
相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝马来酸酐的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐中的一种或几种;优选地,相容剂选自德固赛的有机硅改性的复合物。
成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种;优选地,所述成核剂选自布吕格曼的P22。
其制备方法,包括如下步骤:
将尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂按配方比例置于高速混合机内搅拌,混合均匀后经计量装置送入双螺杆挤出机中,无机填料经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机,控制双螺杆挤出机的温度为285℃,在螺杆的输送、剪切和混炼下,将物料熔化、复合,然后经口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得到低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
对比例1
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,与实施例3的不同之处在于:相容剂的添加量为0份;其余组分、条件步骤均相同。
对比例2
一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂,与实施例5的不同之处在于:尼龙树脂A、尼龙树脂B的添加量如下:
尼龙树脂A 70份;
尼龙树脂B 0份。
其余组分、条件步骤均相同。
将实施例1~6以及对比例1~2所制备的低吸水增强型高温尼龙注塑成板,比较其外观和高温下的吸水率,总结如下表1。
表1各实施例外观和吸水率比较
注:吸水率表示95℃,水煮24h后的吸水率。
由表1可以得出以下结论:
a、依据不同尼龙树脂A可以看出中树脂中苯环含量越高,越有利于降低其产品的吸水率。
b、依据不同尼龙树脂B可以看出中树脂的烷基链越长越有利于降低材料吸水率,长链尼龙的存在可以有效改善吸水率。
c、相容剂不仅可以通过增强填料与树脂的相容性从而降低吸水率,还可以改善填充体系的外观效果,但为了兼顾低吸水率,选用PP接枝GMA。
d、成核剂的添加有效降低了尼龙的吸水率,P22是目前最有效控制结晶行为的成核剂,添加量少,效率高,作为优选。
e、以上实验结果证明了本发明中的方法对于不同高温尼龙体系具有普适性,通过相容剂的工作原理也可以得知对于其他增强体系也会有同样的效果。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改,这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下,本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的低吸水率的增强型高温尼龙树脂,其特征在于,所述尼龙树脂包括以下重量份的组分:
尼龙树脂A 10-40份;
尼龙树脂B 10-30份。
3.根据权利要求2所述的低吸水率的增强型高温尼龙树脂,其特征在于,所述尼龙树脂A为半芳香族尼龙,所述尼龙树脂B为长碳链尼龙。
4.根据权利要求3所述的低吸水率的增强型高温尼龙树脂,其特征在于,所述尼龙树脂A包括PA4T、PA6T、PA9T、PA10T、PA12T中的一种或几种,所述尼龙树脂B包括PA610、PA612、PA1010、PA1012、PA410、PA12、PA11中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的低吸水率的增强型高温尼龙树脂,其特征在于,所述无机填料包括无碱玻璃纤维、异型玻纤、玻珠、短切碳纤维、碳纳米管、滑石粉中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的低吸水率的增强型高温尼龙树脂,其特征在于,所述抗氧剂包括受阻胺类或者季戊四醇酯类。
7.根据权利要求1所述的低吸水率的增强型高温尼龙树脂,其特征在于,所述润滑剂包括有机硅化合物、白矿油、脂肪酸及其酯类、硅酮粉、硬脂酸及其盐类、石蜡、烃类、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的低吸水率的增强型高温尼龙树脂,其特征在于,所述相容剂包括PS和SEBS接枝马来酸酐、有机硅改性的复合物、丙烯腈苯乙烯接枝的嵌段共聚物、聚氧化乙烯接枝马来酸酐、有机硅改性的丙烯酸酯中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的低吸水率的增强型高温尼龙树脂,其特征在于,所述成核剂包括滑石粉、炭黑、二氧化硅、金属盐、山梨醇类及其衍生物、乙烯/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种。
10.一种根据权利要求1-9所述的任意一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
A、将所述低吸水率的增强型高温尼龙树脂的尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂组分按照配比置于高速混合机内进行搅拌;
B、将混合均匀后的低吸水率的增强型高温尼龙树脂的尼龙树脂、抗氧剂、润滑剂、相容剂、成核剂组分经计量装置送入双螺杆挤出机中,将低吸水率的增强型高温尼龙树脂的无机填料组分经计量装置采用侧喂料的形式在螺杆的输送段送入双螺杆挤出机;
控制双螺杆挤出机的温度为270~290℃,在双螺杆挤出机的螺杆的输送、剪切和混炼下,将所述低吸水率的增强型高温尼龙树脂的各组分熔化、复合;
C、通过双螺杆挤出机的口模挤出、拉条、冷却、切粒步骤,即得所述低吸水率的增强型高温尼龙树脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010641402.5A CN111925649A (zh) | 2020-07-06 | 2020-07-06 | 一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010641402.5A CN111925649A (zh) | 2020-07-06 | 2020-07-06 | 一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111925649A true CN111925649A (zh) | 2020-11-13 |
Family
ID=73313154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010641402.5A Pending CN111925649A (zh) | 2020-07-06 | 2020-07-06 | 一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111925649A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112940494A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-06-11 | 浙江普利特新材料有限公司 | 一种耐析出聚酰胺复合材料及其制备方法 |
CN114989603A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-09-02 | 厦门市嘉能科技有限公司 | 一种低吸水率尼龙以及具有该低吸水率尼龙的电池密封圈 |
CN115746544A (zh) * | 2022-10-25 | 2023-03-07 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种热熔性堵盖用超韧尼龙材料及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109593352A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-04-09 | 惠州市沃特新材料有限公司 | 超低吸水耐寒耐磨尼龙复合材料及其制备方法和应用 |
CN111040433A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 聚威工程塑料(上海)有限公司 | 一种低吸湿耐磨阻燃导电pa6复合材料及其制备方法 |
-
2020
- 2020-07-06 CN CN202010641402.5A patent/CN111925649A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109593352A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-04-09 | 惠州市沃特新材料有限公司 | 超低吸水耐寒耐磨尼龙复合材料及其制备方法和应用 |
CN111040433A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 聚威工程塑料(上海)有限公司 | 一种低吸湿耐磨阻燃导电pa6复合材料及其制备方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112940494A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-06-11 | 浙江普利特新材料有限公司 | 一种耐析出聚酰胺复合材料及其制备方法 |
CN114989603A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-09-02 | 厦门市嘉能科技有限公司 | 一种低吸水率尼龙以及具有该低吸水率尼龙的电池密封圈 |
CN114989603B (zh) * | 2022-06-15 | 2023-06-02 | 厦门市嘉能科技有限公司 | 一种低吸水率尼龙以及具有该低吸水率尼龙的电池密封圈 |
CN115746544A (zh) * | 2022-10-25 | 2023-03-07 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种热熔性堵盖用超韧尼龙材料及其制备方法 |
CN115746544B (zh) * | 2022-10-25 | 2024-05-07 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种热熔性堵盖用超韧尼龙材料及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111925649A (zh) | 一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法 | |
CN105176077B (zh) | 一种阻燃高模量尼龙材料及其制备方法和应用 | |
JP6388889B2 (ja) | ポリアミド66とポリアミド610、ポリアミド1010およびポリアミド1012からなる群から選ばれるポリアミドとを含む組成物 | |
CN1944534A (zh) | 一种玻璃纤维增强无卤阻燃尼龙66及其制备方法 | |
CN107541049B (zh) | 一种石墨烯协同连续玻纤增强无卤阻燃耐候ppo/hips合金材料及其制备方法 | |
CN107082949B (zh) | 一种高性能聚丙烯塑料包装桶及其制备方法 | |
CN102241857A (zh) | 一种聚丙烯阻燃母粒材料及其制备方法 | |
CN1887958A (zh) | 以回收pet树脂为基体的环保型阻燃增强复合材料 | |
CN107523049A (zh) | 一种石墨烯高分子复合导热塑料及制备方法 | |
CN104788930A (zh) | 超韧pc/abs合金及其制备方法 | |
CN108624016B (zh) | 芳纶纤维改性碳纤维增强聚乳酸热塑性复合材料及制备方法 | |
CN101691445A (zh) | 一种汽车用耐醇解pa66复合材料及其制备方法 | |
CN104497567B (zh) | 长碳链尼龙/硅酸钙晶须复合材料及其制备方法和应用 | |
CN107418197B (zh) | 一种导热尼龙工程塑料及其制备方法 | |
CN1256381C (zh) | 一种热稳定性聚甲醛及其制备方法 | |
CN110982262A (zh) | 一种耐磨增强长碳链尼龙pa1012复合材料及其制备方法 | |
CN107760022B (zh) | 一种增塑型增韧尼龙6材料及其制备方法 | |
CN105017765A (zh) | 一种碱式硫酸镁晶须/pa610t复合材料及其制备方法 | |
JP6741835B1 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂成形体 | |
CN115322567B (zh) | 一种不翘曲变形的增强导热尼龙材料及其制备方法 | |
CN107312304B (zh) | 一种二维增强的聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
CN116144171A (zh) | 一种复合材料及其制备方法和显示装置 | |
CN105038205A (zh) | 一种碳纤维改性耐磨材料 | |
CN108587109A (zh) | 一种高耐热高强度ppe合金材料及其制备方法 | |
CN113956653A (zh) | 芳纶纤维增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201113 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |