CN1119079C - 基于叶部作用的含磷除草剂,咪唑啉酮和促进生长型除草剂的增效除草组合物 - Google Patents

基于叶部作用的含磷除草剂,咪唑啉酮和促进生长型除草剂的增效除草组合物 Download PDF

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Abstract

含有如下混剂(A)+(B)+(C)的除草组合物，(A)叶部作用除草剂，选自草铵膦和它的酯和盐，草铵膦-肽如双丙氨膦和它的盐，草甘膦和它的盐例如还有草硫磷，(B)咪唑啉酮除草剂和它们的盐以及(C)选自促进生长型除草剂和它们的酯和盐的一种或多种活性化合物。该组合物具有增效除草作用。

Description

基于叶部作用的含磷除草剂，咪唑啉酮 和促进生长型除草剂的增效除草组合物
本发明涉及作物保护组合物，该组合物用于防除不需要的植物生长并含有作为除草活性化合物的两种以上除草剂混合物。
更具体地，本发明涉及除草组合物，其包括作为活性化合物的叶部作用除草剂型的广谱除草剂，如草铵膦，双丙氨膦，草甘膦和草硫膦与两种选自其它类型除草剂混合。
上述叶部作用除草剂是由植物的绿色部分吸收并已知作为广谱除草剂或触杀除草剂；参见“农药手册”第11版，British CropProtection Council 1997，第120，382和646页。它们主要是通过芽后方法施用，控制种植园作物和未栽培地中的阔叶杂草和禾本科杂草，以及通过特定的施用技术，在农作物如玉米，棉花等种植行的行间处理。另一个日益重要的使用领域是抗除草剂的转基因作物。
除草效果依赖于，尤其是，施用除草剂的类型，施用量，剂型，每种情况下需要防治的有害植物，气候和土壤条件等。另一个指数是作用时间，或除草剂的降解速率。另外如必要，长时间施用除草剂后或地理环境限制时，有害植物对活性化合物的敏感性变化也需要考虑在内；对于除草剂的活性降低直至有害植物产生抗性，某种程度上可以通过施用更高剂量的除草剂来弥补。
由于大量影响因素，实际上没有一种单一的活性化合物具有满足各种要求的理想性能，特别是针对有害植物的不同种类和不同气候区域。此外，降低除草剂施用量而获得除草效果是永远的目标。施用量的降低不仅减少了需要施用的活性化合物量，而且通常也减少了所需助剂的用量。既节省了成本又增进了除草剂处理的生态效应。
经常用于提高除草剂性能范围的方法是将活性化合物与一种或多种具有所需其它特性的其它活性化合物混合。然而，当两种或多种活性化合物混合使用时，经常有物理和生物不相容的现象发生，例如混剂缺少稳定性，活性化合物的分解或活性化合物的拮抗。相比之下，理想的活性化合物混剂是具有满意的活性谱，高稳定性和提高的协同增效活性，这样与被混合的单一活性化合物的单独施用量相比可减少施用量。
令人惊奇的是，目前已经发现将选自上述叶部作用除草剂类型的活性化合物以特定的适合方式与咪唑啉酮类和促进生长型除草剂混合的除草混剂。
本发明提供了含有有效量的下述混剂的除草组合物
A)选自结构式(A1)和(A2)化合物和它们的酯和盐的一种或多种叶部作用除草剂，
Figure C9980459000051
其中Z是结构式-OH基团或下列结构式的肽基团
-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或
-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH，
B)一种或多种选自咪唑啉酮除草剂，优选咪唑烟酸，咪唑乙烟酸，咪草酸，特别是咪唑烟酸和它们的盐的活性化合物，
C)一种或多种选自促进生长型除草剂的活性化合物，优选2，4-D和2甲4氯(MCPA)。
EP-A-0252237(CA-A-1291344)公开了草铵膦和它的盐与咪唑啉酮除草剂的混剂，其中可观察到增效活性提高。EP-A-0502014(US-A-5525578)公开了加入一定的表面活性剂，例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯提高草铵膦和咪唑啉酮混剂活性。
DE-A-2856260(GB-A-2011416)公开了草铵膦和促进生长型除草剂如2，4-D，MCPA，草芽畏(2，3，6-TBA)，2甲4氯丙酸(CMPP)，2，4-滴丙酸，2，4-滴丁酸(2，4-DB)，2甲4氯丁酸(MCPB)和麦草畏的增效混剂。
从DE-A-4019362已知，将草甘磷或其衍生物与作为活化剂的某些表面活性剂配成混剂，其中混剂可含有其它的已知活性化合物。作为可能的混配活性化合物特别提到2，4-D，2，4-DB，MCPP或咪唑啉酮如灭草喹和Imazapur。
EP-A-0569944公开了将来自灭草喹、灭草烟或Imazethamethapyr的除草咪唑啉酮与来自麦草畏、2，4-D、溴苯腈、哒草特、环已二酮和磺酰基脲配成混剂，其中也观察到了增效活性提高。
此外，对下列混剂的田间试验已有报道：草甘磷与2，4-D或麦草畏(参见种子科学，37卷No.1，1989，12-18页)，草甘磷与灭草喹(参见种子技术，6卷No.1，1992，45-51页)，草铵磷或草甘磷与灭草喹(参见种子技术，8卷，No.1，1994，17-22页)和草甘磷与咪唑烟酸(参见种子技术，11卷，No.1，1997，76-80页)。
咪草酯与2甲4氯丙酸的混合物可在市场买到或受到推荐(见“农药手册”第10版1994，583页，“施用”部分)。
令人惊奇的是，以更广谱和预料不到的方式，本发明的除草剂A+B+C混剂增效活性的增加值超过了两种化合物A+B和A+C混剂增加的活性。
结构式(A1)包括所有立体异构体和它们的混合物，特别是外消旋物和各自具有生物活性的对映体，例如L-草铵膦和它的盐。结构式(A1)活性化合物的实例如下：
(A1.1)狭义的草铵膦，即D，L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]丁酸，
(A1.2)草铵膦-一铵盐，
(A1.3)L-草铵膦，L-或(2S)-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酸，
(A1.4)L-草铵膦-一铵盐，
(A1.5)双丙氨膦(或bilanafos)，即，L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酰基-L-丙氨酰-L-丙氨酸，特别是它的钠盐。
草铵膦通常是以盐形式施用，优选铵盐。草铵膦外消旋物或草铵膦本身的铵盐通常施用量是200-1000g AS/ha(＝g a.i./ha＝克活性物质每公顷)。在这一剂量下，特别是草铵膦通过植物的绿色部分吸收是有效的。由于它在土壤中几天内可被微生物降解，因此在土壤中没有残留。这也类似地适于相关活性化合物双丙氨膦-钠盐；参见“农药手册”第11版，British Crop Protection Council 1997，第382和120页。
本发明混剂中，一般需要很少量的活性化合物(A1)，例如施用量是每公顷20-500，优选20-100克活性物质草铵膦(g AS/ha或ga.i./ha)。草铵膦-铵盐和双丙氨膦或双丙氨膦钠盐的相应施用量，优选转换成每公顷摩尔数量也是有效的。
化合物(A2)的实例是
(A2.1)草甘膦，即N-(膦酰基甲基)甘氨酸，
(A2.2)草甘膦-一异丙基铵盐，
(A2.3)草甘膦-钠盐，
(A2.4)草甘膦-一铵盐，
(A2.5)草硫磷，即N-(膦酰基甲基)甘氨酸-trimesium盐＝N-(膦酰基甲基)甘氨酸-三甲基锍盐，
(A2.6)草甘膦-一乙基酯。
草甘膦通常以盐形式施用，优选一异丙基铵盐或三甲基氧化锍(trimesium)盐(草硫磷)。以自由酸草甘膦计算，单一化合物剂量是1-5kg AS/ha。在许多方面和使用区域上，草甘膦类似于草铵膦。本发明混剂中，施用量一般是需要20-500，优选20-100g AS/ha的草甘膦。
化合物(B)的实例是
(B1)咪唑烟酸和它的盐和酯，
(B2)咪唑乙烟酸和它的盐和酯，
(B3)咪草酸和它的盐和酯，
(B4)咪草酸-甲基，
(B5)咪草啶酸和它的盐和酯，
(B6)灭草喹和它的盐和酯，例如铵盐，
(B7)AC 263，222(imazapic)和它的盐和酯。
每种除草剂的施用量一般是0.25-2kg AS/ha。本发明混剂中，施用量一般是需要20-500，优选20-100g AS/ha的咪唑啉酮类除草剂，优选咪唑烟酸。
化合物(C)的实例是如下的促进生长型除草剂：
(C1)2，4-D[＝(2，4-二氯苯氧基)乙酸]及其盐和酯，
(C2)MCPA[＝(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸]及其盐和酯，
(C3)2，3，6-TBA[＝2，3，6-三氯苯甲酸]及其盐和酯，
(C4)CMPP(2甲4氯丙酸)(C4.1)[＝(RS)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸]，
2甲4氯丙酸钾(C4.2)[＝(+)-(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸]及其盐和酯，
(C5)2，4-滴丙酸(C5.1)[＝(RS)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸]，
2，4-滴丙酸钾(C5.2)[＝(+)-(R)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸]及其盐和酯，
(C6)2，4-DB[＝4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸]及其盐和酯，
(C7)MCPB[＝4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸]及其盐和酯，
(C8)麦草畏[＝3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]及其盐和酯。
上述活性化合物同样都是已知的；参见“农药手册”第11版，British Crop Protection Council 1997。本发明混剂中，施用量一般是需要10-1000，优选10-80g AS/ha的促进生长型除草剂，优选2，4-D和MCPA，特别是2，4-D。
组分A∶B∶C的重量比可以在很宽的范围内变化。优选比例是1∶0.5∶0.1-1∶2∶2，特别是1∶0.6∶0.2-1∶1∶1；上述比例优选适用于有结构式(A1)除草剂的混剂。最佳比例是根据各自的施用领域，杂草谱和使用的活性化合物混剂的不同，在预备试验中确定。
本发明组合物可以用来选择性地防除种植园作物如油棕，椰子树，印度橡胶树，柑橘，凤梨，棉花，咖啡，可可等，以及果树生产和葡萄栽培中的一年生和多年生有害植物。同样，本发明混剂可以在应用非耕作或免耕方法的作物种植方式中使用。另一应用领域是防除转基因作物或传统方式选择的对活性化合物(A)+(B)+(C)产生抗性的作物中的有害植物。
然而，本发明组合物也可以非选择方式施用在道路，空地，工业园区等地方，以保持这些地区没有不需要的植物生长。
本发明组合物可以防除广谱杂草。它们适合于，例如，控制一年生和多年生杂草如下列种类的杂草：冰草属，雀稗属，狗牙根属，白茅属，象草属，田旋花属，蓟属，酸模属，耳草属，十万错属，丰花草属，Clidemia，胜红蓟属，半颍黍属，地毯草属，臂形草属，马唐属，黍属，稗属等。它们优选用于防除种植区作物中的热带杂草，例如防除Hedyotisverticillata，Asystasia intrusa，Borraria tatifolia，毛单室药单，胜红蓟，小花半颍黍，地毯草，软臂形草，牙买加马唐，大黍，芒稗。
本发明除草组合物的除草作用时间长并快速见效。本发明混剂中活性化合物的耐雨水冲刷性能良好。特别优越之处是混剂中使用的化合物(A)，(B)和(C)的有效剂量降低，以致它们的土壤作用明显减小。这使它们可以首次应用于敏感作物，并且实际上避免了地下水的污染。本发明活性化合物的混剂使得活性化合物所需施用量明显减少。
相应地本发明也提供了一种控制不需要植物生长的方法，其包括将一种或多种(A)型除草剂与一种或多种(B)型除草剂和一种或多种(C)型除草剂施用到有害植物上，这些植物的各部分或栽培区域。
当(A)+(B)+(C)型除草剂联合使用时，可观察到超加和(＝增效)作用。混剂的活性明显高于预计的单一除草剂的活性之和或两种除草剂混剂的活性之和，例如，1/2(A)+(B)以及1/2(A)+(C)，或两种除草剂(A)+(B)，(A)+(C)或(B)+(C)的混剂以及每一种除草剂(A)，(C)，(B)或(C)的活性。增效作用可以减少施用量，控制更广谱的阔叶杂草和禾本科杂草，更快地发挥除草作用，更长的作用时间，仅通过一种或很少的施用方法就可以更好地控制有害植物，以及延长了该产品可应用的时间。这些都是杂草防治实践中保持农作物中没有不需要的竞争植物以及因此确保和/或提高产量和品质所需的特性。这些新的混剂在所述性能上明显优于现有的除草剂。
本发明的活性化合物混剂既可以三种组分的混配制剂形式存在，如需要可加入其它常规制剂助剂，然后混配制剂可以常规方式用水稀释施用，还可以配制所谓的罐混形式，将各自或部分各自制成的组分同时用水稀释。
根据主要的生物和/或化学-物理参数，可将化合物(A)，(B)和(C)或它们的混剂制成各种剂型。一般适合的剂型是，例如：可湿性粉剂(WP)，乳油(EC)，水溶液(SL)，乳剂(EW)如水包油和油包水型乳剂，喷雾溶液或乳剂，油-或水-基分散剂，悬浮乳剂，粉剂(DP)，种子包衣剂，土壤施用或撒播的颗粒剂或水分散性颗粒剂(WG)，超低容量喷雾，微胶囊剂或蜡。
每种类型的制剂都是已知的并在下列文献中有记载，例如：Winnacker-Küchler，“化学技术”[Chemical Technology]，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986年；van Valkenburg，“农药剂型”(“Pesticides Formulations”)，Marcel DekkerN.Y.，1973；K.Marten，“喷雾干燥手册”(“Spray Drying Handbook”)第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London.。
所需制剂助剂，如惰性材料，表面活性剂，溶剂和其它添加剂，也是已知的并在下列文献中有记载，例如：Watkins，“杀虫粉剂的稀释剂和载体手册”(“Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers”)，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“粘土胶体化学介绍”(“Introduction to Clay Colloid Chemistry”)；第2版，J.Wiley & Sons，N.Y.；Marsden，“溶剂手册”(“SolventGuide”)，第2版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon’s，“洗涤剂和乳化剂年刊”(“Detergent and Emulsifiers Annual”)，MCPubl.Crop.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“表面活性剂大全”(“Encyclopedia of Surface ActiveAgent”)，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“表面活性的环氧乙烷加成物”[Surface-active ethylene oxideadducts]，Wiss.Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1976；Winacker-Küchler，“化学技术”[Chemical Technology]，第7卷，C.HauserVerlag Munich，第4版1986。
根据这些制剂，也可以与其它农药活性物质，例如其它除草剂，杀菌剂或杀虫剂，以及安全剂，肥料和/或促进生长剂混合，例如以现混现用或罐混方式制备混剂。
可湿性粉剂是一种可均匀分散于水中的制剂并且除活性化合物外，还含有离子型或非离子型表面活性剂(湿润剂，分散剂)，例如聚乙氧基烷基酚，聚乙氧基脂族醇或脂族胺，链烷磺酸盐或烷基苯磺酸盐，木素磺酸钠，2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠，此外还可加入稀释剂或惰性物质。
乳油的制备是将活性化合物溶解在有机溶剂中，例如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或其它高沸点芳族化合物或烃类，并加入一种或多种离子型或非离子型的表面活性剂(乳化剂)。可以使用的乳化剂的实例是：烷芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯，烷芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷/环氧乙烷缩合物，烷基聚醚，脂肪酸脱水山梨醇酯，聚氧乙烯脂肪酸脱水山梨醇酯或聚氧乙烯脱水山梨醇酯。
粉剂的制备是将活性化合物与细粉散的固体材料，例如滑石，天然粘土如高岭土，膨润土和叶蜡石或硅藻土一起研磨而获得的。
可以将活性化合物喷到吸附性颗粒状惰性材料上制备颗粒剂，还可以将活性化合物的浓缩物与粘结剂，例如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或矿物油一起覆盖在载体表面，例如沙子，高岭石或颗粒状惰性材料。适合的活性化合物还可以通过制备化肥颗粒的常规方法进行造粒，如需要可与化肥混合造粒。水分散颗粒剂一般是通过以下工艺方法制备，例如喷雾干燥，流化床造粒，圆盘造粒，使用高速混合器混合，以及没有固体惰性材料的挤压造粒方法。
农药制剂一般含有0.1-99％重量，特别是2-95％重量的A类和/或B类活性化合物，根据不同剂型，常规浓度如下：在可湿性粉剂中活性化合物的浓度是，例如，约10-95％重量，其余由常用制剂组分加至100％重量。就乳油来说，活性化合物浓度例如是5-80％重量。
粉剂形式的制剂中大多含有5-20％重量的活性化合物，可喷雾溶液约含0.2-25％重量的活性化合物。
对于颗粒剂，例如分散性颗粒剂，活性化合物的含量一定程度上是由活性化合物的液体或固体形式以及使用的颗粒剂助剂和填料的不同而确定。一般，水分散性颗粒剂中活性化合物的含量是10-90％重量。
如必要，上述的活性化合物制剂还可包括常用的增稠剂，湿润剂，分散剂，乳化剂，防腐剂，防冻剂，溶剂，填料，着色剂，载体，消泡剂，蒸发抑制剂和pH或粘度调节剂。
已知可以通过加入表面活性剂提高例如草铵膦-铵盐和它的L-对映体的活性，优选加入下列的湿润剂：含有例如10-18个碳原子的烷基聚乙二醇醚硫酸盐并使用它们的碱金属或铵盐形式，或镁盐，例如C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠(Genapol LRO，Hoechst)；参见EP-A-0476555，EP-A-0048436，EP-A-0336151或US-A-4,400,196，和Proc.EWRS Symp.“影响除草剂活性和选择性的因素”，227-232(1988)。而且，已知烷基聚乙二醇醚硫酸盐还适于作为大量其它除草剂的渗透促进剂和活性增强剂，尤其包括咪唑啉酮类除草剂；参见EP-A-0502014。
使用时，如需要可将商品形式的制剂以常规方法稀释，例如用水稀释可湿性粉剂，乳油，分散剂和水分散性颗粒剂。粉剂，土壤施用的颗粒剂，撒播用颗粒剂和喷雾溶液形式的制剂在使用前一般不再用常用的其它惰性物质进一步稀释。
将活性化合物施用到植物，植物的各部分，植物种子或种植(已耕土壤)区域，优选施用到绿色植物以及植物的各部分，并且如需要还可以施到耕过的土壤中。
一种应用可能性是以罐混形式共同施用活性化合物，其中每种活性物质的浓缩制剂以最佳剂型与水在罐中一起混合，施用由此获得的喷雾混合物。
本发明由活性化合物(A)和(B)和(C)混合的除草组合制剂的优点是更易于施用，因为各种组分的数量已经彼此调整到适合的比例。而且，以最佳方式选择制剂中的助剂，而各种制剂的罐混形式可能出现混合不需要的助剂。
A.常规制剂实施例
a)将10重量份的活性化合物/活性化合物混合物与作为惰性物质的90重量份的滑石混合并用锤磨机粉碎混合物制得粉剂。
b)将25重量份的活性化合物/活性化合物混合物，作为惰性物质的64重量份的含高岭土的石英，作为湿润剂和分散剂的10重量份木素磺酸钾和1重量份的油酰基甲基牛磺酸钠混合并用针式圆盘磨研磨混合物获得水中易分散的可湿性粉剂。
c)将20重量份活性化合物/活性化合物混合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(曲拉通X 207)，3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8 EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸点范围例如约255-277℃)混合并用球磨机研磨混合物至细度低于5微米获得水中易分散的分散体浓缩液。
d)将15重量份活性化合物/活性化合物混合物，作为溶剂的75重量份的环己酮和作为乳化剂的10重量份的乙氧化壬基酚混合获得乳油。
e)将75重量份活性化合物/活性化合物混合物，
  10重量份木素磺酸钙，
  5重量份十二烷基硫酸钠，
  3重量份聚乙烯醇和
  7重量份高岭土
混合并用针式圆盘磨研磨混合物，然后喷水作为造粒液体将粉末进行流化床造粒获得水分散性颗粒剂。
f)还可以将
  25重量份活性化合物/活性化合物混合物，
  5重量份2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠，
  2重量份油酰基甲基牛磺酸钠，
  1重量份聚乙烯醇，
  17重量份碳酸钙和
  50重量份水，
用胶体磨均化和预粉碎，然后用珠磨机研磨混合物并用单物质喷头的喷雾塔雾化和干燥所得悬浮物获得水分散性颗粒剂。
生物实施例
实施例1(田间试验)
在油棕种植园，自然户外条件下将经济重要性的热带杂草Hedyotisverticillata种在面积为2×5m的小区中并在标准条件下使用小型喷雾器以每公顷450升水的施用量施用罐混形式的除草剂A1.2，B1和C1或它们的混合物(顶部施用至杂草上；植物初始密度大于95％地面覆盖率)。施用后间隔1，2，3，4，5，6，7和8周，肉眼评估处理小区中活性化合物或活性化合物混合物的除草效果并与未处理对照区比较。记录植物所有地上部分的损害和生长情况。使用百分数量进行评估(100％作用＝杀灭所有植物；50％作用＝杀灭 50％的植物和植物的绿色部分；0％作用＝没有明显效果＝类似对照区)。将4个小区的每个评估值进行平均。结果总结于表1。
通过比较显示三组分混合物(试验1和2)的除草活性大多数情况下是较高的，一些情况下则明显高于单一除草剂活性之总和或相应的两组分混合物或两组分混合物和单一除草剂活性总和；施用后相同周数将例如试验序号1与试验序号6+15，序号7+14或序号5+10的结果比较或将试验序号2与试验序号8+14，序号3+9或序号4+16的结果进行比较。
如果观察的活性数值超过施用两组分或单一组分活性数值形式上的总和，它们也高于根据下列Colby公式计算的预期值(参考S.R.Colby；杂草15(1967)20-22页)：
E＝A+B+C-(A·B·C/1000)或E＝AB+C-(AB·C/100)或E＝AB+AC-(AB·AC/100)
图中符号：A，B，C，AB，AC＝分别为活性化合物A，B，C，A+B和A+C分别以％表示的a，b，c，a+b和a+c g AS/ha活性；
E＝以％表示的a+b+c g AS/ha的预期值。
根据所有标准，试验1和2的观察值高于Colby计算的预期值。
表1：油棕种植园中对Hedyotis verticillata的除草活性
编号   活性化合物    剂量(gAS/ha)                        除草活性(％)，施用后周数
  1   2   3   4   5   6   7   8
  1     A1.2+B1+C1   50+50+40   68   73   90   100   100   100   99   95
  2     A1.2+B1+C1   80+50+20   75   80   100   100   100   100   100   100
  3     A1.2+B1   40+50   45   38   40   25   18   10   10   0
  4     A1.2+B1   80+50   60   50   48   40   40   38   33   8
  5     A1.2+B1   25+50   40   38   33   35   13   10   10   0
  6     A1.2+C1   50+50   45   38   35   20   15   10   10   0
  7     A1.2+C1   50+40   50   40   33   20   10   10   10   0
  8     A1.2+C1   80+20   60   58   50   45   40   30   23   10
  9     A1.2+C1   40+20   50   38   30   20   10   10   10   0
  10     A1.2+C1   25+40   40   34   30   20   10   12   10   7
  11     A1.2   25   35   28   23   20   10   10   10   0
  12     A1.2   50   35   25   20   20   10   10   10   0
  13     A1.2   80   58   45   40   40   40   30   28   8
  14     B1   50   8   5   5   5   10   13   15   15
  15     C1   40   6   5   5   4   0   0   0   0
  16     C1   20   6   5   5   1   0   0   0   0
A1.2＝草铵膦-铵盐(基于盐的用量计算的g AS/ha)
B1  ＝咪唑烟酸(基于酸当量计算的g AS/ha)
C1  ＝2，4-D钠盐(基于盐的用量计算的g AS/ha)
实施例2(田间试验)
在橡胶种植园，自然户外条件下将热带杂草Asystasia intrusa种在小区(面积为2×5m的小区)中。在标准条件下(使用小型喷雾器以每公顷450升水的施用量，顶部施用)施用罐混形式除草剂或它们的混合物。施用后间隔4，7，13，17和21周，肉眼评估处理小区中活性化合物或它们的混合物的除草效果并与未处理对照区比较。记录植物所有地上部分的损害和生长情况。根据实施例1的方法进行评估。结果总结于表2。
比较评估值显示三组分混合物(试验1)比单一除草剂的除草活性总和(参见施用13-21周后试验)具有显著地更长的活性效果。
表2：橡胶种植园中对Asystasia intrusa的除草活性
编号 活性化合物   剂量(gAS/ha) 除草活性(％)，施用后周数
  4   7   13   17   21
  1    A1.2+B1+C1  60+50+40   90   90   80   80   80
  2    A1.2  60   23   5   0   0   0
  3    B1  50   45   40   40   47   53
  16    C1  40   77   67   20   10   8
表2中的缩写：参见表1的缩写
实施例3(田间试验)
在橡胶种植园，自然户外条件下将热带杂草地毯草种在小区(面积为2×5m的小区)中。在标准条件下使用小型喷雾器以每公顷450升水的施用量(顶部施用)施用罐混形式除草剂或它们的混合物。施用后间隔4，7，13，17和21周，肉眼评估处理小区中活性化合物或活性化合物的混合物的除草效果并与未处理对照区比较。记录植物所有地上部分的损害和生长情况。根据实施例1的方法进行评估。结果总结于表3。
比较评估值显示三组分混合物(试验1)比单一除草剂的除草活性总和(参见施用13-21周后试验)具有显著地更长的活性效果。
表3：橡胶种植园中对地毯草的除草活性
编号   活性化合物   剂量(gAS/ha) 除草活性(％)施用后周数
  4   7   13   17   21
  1     A1.2+B1+C1  60+50+40   70   80   80   80   70
  2     A1.2  60   17   10   0   0   0
  3     B1  50   35   35   45   45   50
  16     C1  40   5   5   0   0   0
表3缩写：参见表1缩写
实施例4(田间试验)
在甘蔗种植园，自然户外条件下将杂草软臂形草，牙买加马唐，大黍，芒稗和胜红蓟种在小区(面积为2×5m的小区)中。在标准条件下(使用小型喷雾器以450l/ha水的施用量，顶部施用)施用罐混形式的除草剂或它们的混合物。施用后4周，肉眼评估处理小区中活性化合物或活性化合物的混合物的除草效果并与未处理对照区比较。记录植物所有地上部分的损害和生长情况。根据实施例1的方法进行评估。结果总结于表4。
比较评估值显示三组分混合物(试验1)比较高施用量的组分A1.2的活性具有显著地更好的平均活性和更广谱的活性。
表4：甘蔗种植园中对杂草的除草效果
 编号   活性化合物   剂量(g As/ha)   1)除草活性(％)   2)杂草覆盖率(％)
  1   A1.2+B1+C1   100+100+80        92        4
  2   A1.2   300        72        27
表4缩写：
1)施用后4周的平均除草活性百分数；5种杂草软臂形草，牙买加马唐，大黍，芒稗和胜红蓟的平均值
2)杂草覆盖率以地面覆盖率百分数表示；对照区有大于95％的杂草覆盖率。

Claims (10)

1.一种除草组合物，其包括一种有效量的下述混剂：
A)选自结构式(A1)和(A2)化合物和它们的酯和盐的一种或多种叶部作用除草剂，
其中Z是结构式-OH基团或下列结构式的肽基团
-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或
-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH，
B)一种或多种活性的咪唑啉酮除草剂，选自咪唑烟酸，咪唑乙烟酸，咪草酸，咪草酸-甲基，咪草啶酸，灭草喹，AC 263,222以及上述除草剂的盐和酯，
C)一种或多种活性的促进生长型除草剂，选自2，4-D，MCPA，2，3，6-TBA，2甲4氯丙酸，2甲4氯丙酸钾，2，4-滴丙酸，2，4-滴丙酸钾，2，4-DB，MCPB和麦草畏以及上述除草剂的盐和酯，
其中除草剂(A)∶(B)∶(C)的重量比在(20～500份)∶(20～500份)∶(10～1000份)的范围内。
2.权利要求1的除草组合物，其中包括的除草剂(A)选自D，L-草铵膦，D，L-草铵膦-铵盐，L-草铵膦，L-草铵膦-铵盐，双丙氨膦和双丙氨膦钠盐，草甘膦，草甘膦钠盐，草甘膦一异丙基铵盐，草硫磷和草甘膦一乙基酯和它们的混合物。
3.权利要求1的除草组合物，其包括的除草剂(B)选自咪唑烟酸和其盐。
4.根据权利要求1的除草组合物，其中包括的除草剂(C)选自2，3-D，MCPA和它们的盐。
5.根据权利要求1的除草组合物，其中混合的除草剂A，B和C的A∶B∶C重量比是1∶0.5∶0.5-1∶2∶2。
6.根据权利要求1的除草组合物，其中包括(A)草铵膦-铵盐，(B)咪唑烟酸和(C)2，4-D-钠盐的混剂作为除草剂。
7.根据权利要求6的除草组合物，其中混合的除草剂A，B和C的A∶B∶C重量比是1∶0.5∶0.5-1∶2∶2。
8.根据权利要求1的除草组合物，其中包括1-99％重量的除草剂和99-1％重量的作物保护中使用的常规助剂。
9.一种防除不需要植物生长的方法，其中包括将20～500g As/ha的一种或多种除草剂(A)与20～500g As/ha的一种或多种除草剂(B)和10～1000g As/ha的一种或多种除草剂(C)施用到有害植物，植物各部分或种植区域，其中除草剂(A)，(B)和(C)的混剂如权利要求1-7中任一项所定义。
10.除草剂(A)，(B)和(C)的混剂作为除草组合物在防除不需要植物生长上的应用，其中除草剂(A)，(B)和(C)的混剂如权利要求1-7中任一项所定义。
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