CN111902391B

CN111902391B - 环丙基乙烯化合物和含有该化合物的有害节肢动物防除组合物

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Publication number: CN111902391B
Application number: CN201980021883.5A
Authority: CN
Inventors: 水野肇; 中岛基博; 氏原一哉
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2018-03-28
Filing date: 2019-03-27
Publication date: 2023-08-04
Anticipated expiration: 2039-03-27
Also published as: WO2019189286A1; JPWO2019189286A1; JP7281447B2; EP3778550A1; US20210032190A1; US11905240B2; CN111902391A; EP3778550A4

Abstract

本发明提供对有害节肢动物具有优异的防除效果的式(I)表示的化合物、以及含有该化合物的有害节肢动物防除组合物和施用该化合物的有害节肢动物的防除方法。[式中，R¹表示氢原子等，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，表示氢原子等，而且，Q¹、Q²、Q³和Q⁴相同或不同，表示CH等。]

Description

环丙基乙烯化合物和含有该化合物的有害节肢动物防除组合物

技术领域

本专利申请基于日本国专利申请2018－061364号(2018年3月28日申请)要求巴黎公约中的优先权和利益，并引用于此，由此将上述申请中记载的全部内容并入于本说明书中。

本发明涉及某种环丙基乙烯化合物和含有该化合物的有害节肢动物防除组合物。

背景技术

迄今为止，出于防除有害节肢动物的目的，已经对各种化合物进行了研究，并供于实用(例如，参照非专利文献1)。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：The Pesticide Manual－17th edition(BCPC刊)；ISBN 978－1－901396－88－1

发明内容

本发明的课题在于提供一种对有害节肢动物具有优异的防除效力的化合物。

本发明如下。

〔1〕式(I)表示的化合物(以下，记为本发明化合物)。

〔式中，

R¹表示可以具有1个以上卤素原子的C1－C3烷基或氢原子，

R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，表示可以具有1个以上卤素原子的C1－C4链式烃基、卤素原子或氢原子，

Q¹表示CX¹或氮原子，

Q²表示CX²或氮原子，

Q³表示CX³或氮原子，

Q⁴表示CX⁴或氮原子，而且，

X¹、X²、X³和X⁴相同或不同，表示C1－C4链式烃基{该C1－C4链式烃基可以具有选自C1－C3烷氧基和卤素原子中的1个以上的取代基}、可以具有1个以上卤素原子的C1－C4烷氧基、卤素原子或氢原子。〕

〔2〕根据〔1〕所述的化合物，其中，Q¹、Q³和Q⁴为CH，Q²为CX²。

〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的化合物，其中，Q²为CCH₃。

〔4〕根据〔1〕或〔2〕所述的化合物，其中，Q²为CH。

〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的化合物，其中，R¹为氢原子。

〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的化合物，其中，R²¹、R²²、R³¹和R³²为氢原子。

〔7〕一种有害节肢动物防除组合物，含有〔1〕～〔6〕中任一项所述的化合物和非活性载体。

〔8〕一种有害节肢动物的防除方法，将有效量的〔1〕～〔6〕中任一项所述的化合物施用于有害节肢动物或有害节肢动物的栖息场所。

根据本发明，能够防除有害节肢动物。

具体实施方式

对本发明中的取代基进行说明。

卤素原子表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

取代基具有2个以上卤素原子时，这些卤素原子可以各自相同或不同。

本说明书中的“CX－CY”的记载是指碳原子数为X～Y。例如“C1－C4”的记载是指碳原子数为1～4。

链式烃基是指烷基、烯基或炔基。

作为烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、1－甲基丙基、丁基和叔丁基。

作为烯基，例如可举出乙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基、1－甲基－1－丙烯基、2－甲基－1－丙烯基、1－甲基－2－丙烯基和3－丁烯基。

作为炔基，例如可举出乙炔基、1－丙炔基、2－丙炔基、1－甲基－2－丙炔基和2－丁炔基。

作为C1－C4链式烃基{该C1－C4链式烃基可以具有选自C1－C3烷氧基和卤素原子中的1个以上的取代基}，例如可举出全氟烷基(例如，三氟甲基)和2,2－二氯乙烯基。

C1－C3烷氧基表示甲氧基、乙氧基和丙氧基。

本发明化合物具有一个或多个不对称中心时，各光学异构体(对映异构体、非对映异构体)和以任意比例包含它们的立体异构体混合物也包含于本发明化合物。另外，衍生于碳－碳双键的2种以上的几何异构体中的每1种和以任意比例包含它们的几何异构体混合物也包含于本发明化合物。

作为本发明化合物的方式，可举出以下的化合物。

〔方式1〕本发明化合物是Q¹为CX¹、Q²为CX²、Q³为CX³且Q⁴为CX⁴的化合物。

〔方式2〕根据方式1的化合物，其中，X¹、X³和X⁴相同或不同，为C1－C4烷基、卤素原子或氢原子。

〔方式3〕根据方式1的化合物，其中，X¹、X³和X⁴相同或不同，为甲基、卤素原子或氢原子。

〔方式4〕根据方式1的化合物，其中，X¹、X³和X⁴为氢原子。

〔方式5〕根据方式1的化合物，其中，X²为可以具有1个以上卤素原子的C1－C4烷基、可以具有1个以上卤素原子的C1－C4烷氧基、卤素原子或氢原子。

〔方式6〕根据方式5的化合物，其中，X¹、X³和X⁴相同或不同，为C1－C4烷基、卤素原子或氢原子。

〔方式7〕根据方式5的化合物，其中，X¹、X³和X⁴相同或不同，为甲基、卤素原子或氢原子。

〔方式8〕根据方式5的化合物，其中，X¹、X³和X⁴为氢原子。

〔方式9〕根据方式1的化合物，其中，X²为可以具有1个以上氟原子的C1－C3烷基、可以具有1个以上氟原子的C1－C3烷氧基、卤素原子或氢原子。

〔方式10〕根据方式9的化合物，其中，X¹、X³和X⁴相同或不同，为C1－C4烷基、卤素原子或氢原子。

〔方式11〕根据方式9的化合物，其中，X¹、X³和X⁴相同或不同，为甲基、卤素原子或氢原子。

〔方式12〕根据方式9的化合物，其中，X¹、X³和X⁴为氢原子。

〔方式13〕根据方式1的化合物，其中，X²为可以具有1个以上氟原子的C1－C3烷基、卤素原子或氢原子。

〔方式14〕根据方式13的化合物，其中，X¹、X³和X⁴相同或不同，为C1－C4烷基、卤素原子或氢原子。

〔方式15〕根据方式13的化合物，其中，X¹、X³和X⁴相同或不同，为甲基、卤素原子或氢原子。

〔方式16〕根据方式13的化合物，其中，X¹、X³和X⁴为氢原子。

〔方式17〕本发明化合物是Q¹为氮原子、Q²为CX²、Q³为CX³且Q⁴为CX⁴的化合物。

〔方式18〕本发明化合物是Q¹为氮原子、Q²为CH、Q³为CH且Q⁴为CH的化合物。

〔方式19〕本发明化合物是Q¹为CX¹、Q²为氮原子、Q³为CX³且Q⁴为CX⁴的化合物。

〔方式20〕本发明化合物是Q¹为CH、Q²为氮原子、Q³为CH且Q⁴为CH的化合物。

〔方式21〕本发明化合物是Q¹为CX¹、Q²为CX²、Q³为氮原子且Q⁴为CX⁴的化合物。

〔方式22〕本发明化合物是Q¹为CH、Q²为CH、Q³为氮原子且Q⁴为CH的化合物。

〔方式23〕本发明化合物是Q¹为CX¹、Q²为CX²、Q³为CX³且Q⁴为氮原子的化合物。

〔方式24〕本发明化合物是Q¹为CH、Q²为CH、Q³为CH且Q⁴为氮原子的化合物。

〔方式25〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，为C1－C3烷基、卤素原子或氢原子。

〔方式26〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，为甲基、卤素原子或氢原子。

〔方式27〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，为甲基、氟原子或氢原子。

〔方式28〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R¹为C1－C3烷基或氢原子。

〔方式29〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R¹为C1－C3烷基或氢原子，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，为C1－C3烷基、卤素原子或氢原子。

〔方式30〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R¹为C1－C3烷基或氢原子，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，为甲基、卤素原子或氢原子。

〔方式31〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R¹为C1－C3烷基或氢原子，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，为甲基、氟原子或氢原子。

〔方式32〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R¹为甲基或氢原子。

〔方式33〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R¹为甲基或氢原子，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，为C1－C3烷基、卤素原子或氢原子。

〔方式34〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R¹为甲基或氢原子，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，为甲基、卤素原子或氢原子。

〔方式35〕根据方式1～方式24中的任一项的化合物，其中，R¹为甲基或氢原子，R²¹、R²²、R³¹和R³²相同或不同，为甲基、氟原子或氢原子。

接下来，对本发明化合物的制造法进行说明。

制造法1

本发明化合物可以通过使式(II－a)表示的化合物(以下，记为化合物(II－a))与式(R－1)表示的化合物(以下，记为化合物(R－1))在碱的存在下反应而得到产物(以下，记为粗产物(1))的工序(以下，记为工序(1))、以及使粗产物(1)与式(R－2)表示的化合物(以下，记为化合物(R－2))在碱的存在下反应的工序(以下，记为工序(2))来制造。

[式中，R⁵¹表示C1－C4烷基，X⁵¹表示氯原子、溴原子、碘原子、C1－C4烷氧基磺酰氧基、C1－C4链烷磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基，其它符号表示与上述相同的含义。]

C1－C4烷氧基磺酰氧基和C1－C4链烷磺酰氧基是指作为离去基团发挥作用的基团，例如可举出甲烷磺酰氧基、三氟甲烷磺酰氧基。

工序(1)通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂，例如，可举出***、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚(以下，记为MTBE)、四氢呋喃(以下，记为THF)等醚(以下，记为醚类)；二甲基甲酰胺(以下，记为DMF)、N－甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜(以下，记为DMSO)等非质子性极性溶剂(以下，记为非质子性极性溶剂)和它们的2种以上的混合物。

作为在反应中使用的碱，例如，可举出氢化钠、氢化钾等碱金属氢化物(以下，记为碱金属氢化物类)。

反应中，相对于化合物(II－a)1摩尔，化合物(R－1)通常以1摩尔～10摩尔的比例使用，碱通常以0.5摩尔～5摩尔的比例使用。

反应时间通常在5分钟～72小时的范围。反应温度通常在－20℃～100℃的范围。

反应结束后，进行向反应混合物中加入水、用有机溶剂萃取、干燥并浓缩有机层等后处理操作，由此能够得到粗产物(1)。

化合物(R－1)为市售的化合物，或者可以按照公知的方法进行制造。

工序(2)通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂，例如，可举出醚类、非质子性极性溶剂和它们的2种以上的混合物。

作为在反应中使用的碱，例如，可举出碱金属氢化物类；碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐(以下，记为碱金属碳酸盐类)。

反应中，相对于工序(1)中使用的化合物(II－a)1摩尔，化合物(R－2)通常以1摩尔～10摩尔的比例使用，碱通常以1摩尔～5摩尔的比例使用。

反应结束后，进行向反应混合物中加入水、用有机溶剂萃取、干燥并浓缩有机层等后处理操作，由此能够分离本发明化合物。

化合物(R－2)为市售的化合物，或者可以按照公知的方法进行制造。

制造法2

本发明化合物可以通过使式(III－a)表示的化合物(以下，记为化合物(III－a))与式(R－3)表示的化合物(以下，记为化合物(R－3))在催化剂和碱的存在下反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂，例如，可举出己烷、甲苯、二甲苯等烃(以下，记为烃类)；醚类；氯仿、氯苯等卤代烃(以下，记为卤代烃类)；非质子性极性溶剂；乙酸乙酯等酯(以下，记为酯类)和它们的2种以上的混合物。

作为在反应中使用的碱，例如，可举出碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐类(以下，记为碱金属碳酸盐类)；磷酸三钾等碱金属磷酸盐(以下，记为磷酸盐类)；乙酸钠等乙酸盐(以下，记为乙酸盐类)等。

作为在反应中使用的催化剂，可举出四(三苯基膦)钯(0)、[1,1’－双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物等钯催化剂。

反应中，相对于化合物(III－a)1摩尔，化合物(R－3)通常以1摩尔～10摩尔的比例使用，催化剂通常以0.0001摩尔～1摩尔的比例使用，碱通常以0.1摩尔～5摩尔的比例使用。

反应时间通常在5分钟～72小时的范围。反应温度通常在0℃～150℃的范围。

化合物(R－3)为市售的化合物。

参考制造法1

化合物(II－a)可以通过使式(IV－a)表示的化合物(以下，记为化合物(IV－a))与式(R－4)表示的化合物(以下，记为化合物(R－4))在催化剂和碱的存在下反应来制造。

[式中，X⁵²表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲烷磺酰氧基，其它符号表示与上述相同的含义。]

反应可以使用化合物(R－4)代替化合物(III－a)，使用化合物(IV－a)代替化合物(R－3)，并依照制造法2来实施。

化合物(IV－a)和化合物(R－4)为市售的化合物，或者可以按照公知的方法进行制造。

参考制造法2

化合物(III－a)可以通过使式(V－a)表示的化合物(以下，化合物(记为V－a))与双(频哪醇合)二硼在催化剂和碱的存在下反应来制造。

[式中，X⁵³表示溴原子、碘原子或三氟甲烷磺酰氧基，其它符号表示与上述相同的含义。]

反应可以使用双(频哪醇合)二硼代替化合物(III－a)，使用化合物(V－a)代替化合物(R－3)，并依照制造法2来实施。

参考制造法3

化合物(III－a)可以通过使式(V－b)表示的化合物(化合物(V－a)中X⁵³为碘原子的化合物；以下，记为化合物(V－b))与频那醇硼烷在催化剂和碱的存在下反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂，例如，可举出烃类、醚类、卤代烃类、非质子性极性溶剂、酯类和它们的2种以上的混合物。

作为在反应中使用的碱，例如，可举出碱金属氢化物类等。

作为在反应中使用的催化剂，可举出碘化铜(I)等。

反应中，相对于化合物(V－b)1摩尔，频那醇硼烷通常以1摩尔～10摩尔的比例使用，催化剂通常以0.01摩尔～1摩尔的比例使用，碱通常以1摩尔～5摩尔的比例使用。

反应结束后，进行向反应混合物中加入水、用有机溶剂萃取、干燥并浓缩有机层等后处理操作，由此能够分离化合物(III－a)。

参考制造法4

化合物(V－c)可以通过使式(VIII－a)表示的化合物(以下，记为化合物(VIII－a))与三氟甲烷磺酸酐在碱的存在下反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂，例如，可举出烃类、醚类、卤代烃类、酯类、和它们的2种以上的混合物。

作为在反应中使用的碱，例如，可举出三乙胺、吡啶等有机碱(以下，记为有机碱类)。

反应中，相对于化合物(VIII－a)1摩尔，三氟甲烷磺酸酐通常以1摩尔～5摩尔的比例使用，碱通常以1摩尔～50摩尔的比例使用。

反应结束后，进行向反应混合物中加入水、用有机溶剂萃取、干燥并浓缩有机层等后处理操作，由此能够分离化合物(V－c)。

参考制造法5

化合物(V－a)可以通过使式(VI－a)表示的化合物(以下，记为化合物(VI－a))与式(VII－a)表示的化合物(以下，记为化合物(VII－a))在碱的存在下反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂，例如，可举出烃类、醚类、卤代烃类、非质子性极性溶剂和它们的2种以上的混合物。

作为在反应中使用的碱，例如，可举出叔丁醇钙等碱金属醇盐(以下，记为碱金属醇盐类)。

反应中，相对于化合物(VII－a)1摩尔，化合物(VI－a)通常以0.5摩尔～5摩尔的比例使用，碱通常以1摩尔～5摩尔的比例使用。

反应可以根据需要使用氯化锂。在反应中使用氯化锂时，相对于化合物(VII－a)1摩尔，氯化锂通常以0.01摩尔～10摩尔的比例使用。

反应结束后，进行向反应混合物中加入水、用有机溶剂萃取、干燥并浓缩有机层等后处理操作，由此能够分离化合物(V－a)。

化合物(VII－a)为市售的化合物，或者可以按照公知的方法进行制造。

参考制造法6

化合物(VI－a)可以通过使式(IX－a)表示的化合物(以下，记为化合物(IX－a))与还原剂反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂，例如，可举出烃类、卤代烃类和它们的2种以上的混合物。

作为反应中使用的还原剂，例如，可举出二异丁基氢化铝。

反应中，相对于化合物(IX－a)1摩尔，还原剂通常以1摩尔～2摩尔的比例使用。

反应时间通常在5分钟～10小时的范围。反应温度通常在－20℃～20℃的范围。

反应结束后，进行向反应混合物中加入水、用有机溶剂萃取、干燥并浓缩有机层等后处理操作，由此能够分离化合物(VI－a)。另外，也可以在不将萃取后的有机层浓缩的情况下直接用于参考制造法5。

参考制造法7

化合物(IX－a)可以通过使式(IX－b)表示的化合物(以下，记为化合物(IX－b))与N,O－二甲基羟胺在缩合剂的存在下反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

作为反应中使用的缩合剂，例如，可举出N,N’－二异丙基碳二亚胺。

N,O－二甲基羟胺也可以使用盐酸盐、硫酸盐等盐。

反应中，相对于化合物(IX－b)1摩尔，N,O－二甲基羟胺通常以1摩尔～10摩尔使用，缩合剂通常以1摩尔～10摩尔的比例使用。

反应中可以根据需要使用碱和/或1－羟基苯并***。作为碱，例如可举出有机碱类。反应中使用碱时，相对于化合物(IX－b)1摩尔，碱通常以1摩尔～10摩尔的比例使用。反应中使用1－羟基苯并***时，相对于化合物(IX－b)1摩尔，1－羟基苯并***通常以0.001摩尔～1摩尔使用。

反应时间通常在5分钟～10小时的范围。反应温度通常在－20℃～100℃的范围。

反应结束后，进行向反应混合物中加入水、用有机溶剂萃取、干燥并浓缩有机层等后处理操作，由此能够分离化合物(IX－a)。

参考制造法8

化合物(VIII－a)可以通过使式(X－a)表示的化合物(以下，记为化合物(X－a))与碱反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂，例如，可举出烃类、醚类、卤代烃类、酯类、水和它们的2种以上的混合物。

作为在反应中使用的碱，例如，可举出四丁基氟化铵、磷酸三钾等。

反应中，相对于化合物(X－a)1摩尔，碱通常以1摩尔～50摩尔的比例使用。

反应结束后，进行向反应混合物中加入水、用有机溶剂萃取、干燥并浓缩有机层等后处理操作，由此能够分离化合物(VIII－a)。

参考制造法9

化合物(X－a)可以通过使式(XI－a)表示的化合物(以下，记为化合物(XI－a))与化合物(R－4)在催化剂和碱的存在下反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

反应可以使用化合物(XI－a)代替化合物(IV－a)，并依照参考制造法1来实施。

化合物(XI－a)可以基于公知的方法进行制造。

参考制造法10

化合物(VIII－a)可以通过使式(XII－a)表示的化合物(以下，记为化合物(XII－a))与甲醇在酸的存在下反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

反应通常在溶剂中进行。作为在反应中使用的溶剂，例如，可举出甲醇等醇类、水和它们的2种以上的混合物。

作为反应中使用的酸，例如，可举出盐酸和对甲苯磺酸。

反应中，相对于化合物(XII－a)1摩尔，甲醇通常以1摩尔～10摩尔的比例使用，酸通常以0.001摩尔～0.1摩尔的比例使用。

参考制造法11

化合物(XII－a)可以通过使式(XIII－a)表示的化合物(以下，记为化合物(XIII－a))与化合物(R－4)在催化剂和碱的存在下反应来制造。

[式中，符号表示与上述相同的含义。]

反应可以使用化合物(XIII－a)代替化合物(IV－a)，并依照参考制造法1来实施。

化合物(XIII－a)可以按照公知的方法来制造。

本发明化合物对有害昆虫、有害螨类等有害节肢动物、有害软体动物和有害线虫具有效力。作为有害节肢动物、有害软体动物和有害线虫，例如可举出以下的例子。

半翅目(Hemiptera):灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、玉米花翅飞虱(Peregrinus maidis)、古北飞虱(Javesella pellucida)、甘蔗扁角飞虱(Perkinsiella saccharicida)、Tagosodesorizicolus等飞虱科(Delphacidae)；黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)、二条斑黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus)、电光叶蝉(Recilia dorsalis)、小贯小绿叶蝉(Empoasca onukii)、马铃薯小绿叶蝉(Empoascafabae)、玉米黄翅叶蝉(Dalbulus maidis)、白翅褐脉叶蝉(Cofana spectra)等叶蝉科(Cicadellidae)；吹泡虫(Mahanarva posticata)、甘蔗沫蝉(Mahanarva fimbriolata)等沫蝉科(Cercopidae)；甜菜蚜(Aphis fabae)、大豆蚜(Aphis glycines)、棉蚜(Aphisgossypii)、苹果蚜(Aphis pomi)、绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、桃蚜(Myzus persicae)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、玫瑰苹果蚜(Dysaphis plantaginea)、菜缢管蚜(Lipaphis erysimi)、马铃薯长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、莴苣蚜(Nasonovia ribisnigri)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、橘蚜(Toxopteracitricida)、桃粉大尾蚜(Hyalopterus pruni)、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、黑腹四脉绵蚜(Tetraneura nigriabdominalis)、甘蔗绵蚜(Ceratovacuna lanigera)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)等蚜科(Aphididae)；葡萄根瘤蚜(Daktulosphaira vitifoliae)、美核桃根瘤蚜(Phylloxera devastatrix)、美核桃叶根瘤蚜(Phylloxera notabilis)、南方长山核桃叶根瘤蚜(Phylloxera russellae)等根瘤蚜科(Phylloxeridae)；铁杉球蚜(Adelges tsugae)、冷杉球蚜(Adelges piceae)、冷杉球蚜(Aphrastasia pectinatae)等球蚜科(Adelgidae)；稻黑蝽(Scotinophara lurida)、马来亚稻黑蝽(Scotinopharacoarctata)、黑须稻绿(Nezara antennata)、北二星蝽(Eysarcoris aeneus)、大刺白星蝽(Eysarcoris lewisi)、广二星蝽(Eysarcoris ventralis)、拟二星蝽(Eysarcorisannamita)、茶翅蝽(Halyomorpha halys)、稻绿蝽(Nezara viridula)、褐蝽象(Euschistusheros)、红带蝽象(Piezodorus guildinii)、稻蝽象(Oebalus pugnax)、椿虫(Dichelopsmelacanthus)等蝽科(Pentatomidae)；掘地褐蝽(Scaptocoris castanea)等土蝽科(Cydnidae)；点蜂缘蝽(Riptortus pedestris)、中稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)、大稻缘蝽(Leptocorisa acuta)等蛛缘蝽科(Alydidae)；稻棘缘蝽(Cletus punctiger)、叶足缘(Leptoglossus australis)等缘蝽科(Coreidae)；甘蔗长蝽(Cavereliussaccharivorus)、葫芦长蝽(Togo hemipterus)、麦长蝽(Blissus leucopterus)等长蝽科(Lygaeidae)；赤须盲蝽(Trigonotylus caelestialium)、赤条纤盲(Stenotusrubrovittatus)、二刺狭盲蝽(Stenodema calcarata)、美国牧草盲蝽(Lygus lineolaris)等盲蝽科(Miridae)；温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、柑橘粉虱(Dialeurodes citri)、黑刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)、山茶花黑刺粉虱(Aleurocanthus camelliae)、柃木裸粉虱(Pealius euryae)等粉虱科(Aleyrodidae)；茶长本圆蚧(Abgrallaspis cyanophylli)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、梨圆蚧(Diaspidiotus perniciosus)、桑白蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、矢尖盾蚧(Unaspisyanonensis)、柑桔尖盾蚧(Unaspis citri)等盾蚧科(Diaspididae)；红蜡蚧(Ceroplastesrubens)等蚧科(Coccidae)；吹绵蚧(Icerya purchasi)、银毛吹绵蚧(Iceryaseychellarum)等绵蚧科(Margarodidae)；石蒜绵粉蚧(Phenacoccus solani)、扶桑绵粉蚧(Phenacoccus solenopsis)、日本臀纹粉蚧(Planococcus kraunhiae)、长尾粉蚧(Pseudococcus comstocki)、橘臀纹粉蚧(Planococcus citri)、柑栖粉蚧(Pseudococcuscalceolariae)、拟长尾粉蚧(Pseudococcus longispinus)、水稻粉红粉蚧(Brevenniarehi)等粉蚧科(Pseudococcidae)；柑橘木虱(Diaphorina citri)、非洲木虱(Triozaerytreae)、欧洲梨木虱(Cacopsylla pyrisuga)、中国梨木虱(Cacopsylla chinensis)、马铃薯木虱(Bactericera cockerelli)、梨木虱(Cacopsylla pyricola)等木虱科(Psyllidae)；悬铃木方翅网蝽(Corythucha ciliata)、菊方翅网蝽(Corythuchamarmorata)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、杜鹃网蝽(Stephanitis pyrioides)等网蝽科(Tingidae)；温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimex lectularius)等臭虫科(Cimicidae)；巨蝉(Giant Cicada)(Quesada gigas)等蝉科(Cicadidae)；骚扰锥蝽(Triatoma infestans)、长红猎蝽(Rhodonius prolixus)等猎蝽科(Reduviidae)；锥蝽属(Triatoma spp.)。

鳞翅目(Lepidoptera):二化螟(Chilo suppressalis)、台湾稻螟(Chilopolychrysus)、稻白螟(Scirpophaga innotata)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、Rupela albina、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、宽纹刷须野螟(Marasmiapatnalis)、稻显纹纵卷叶螟(Marasmia exigua)、棉卷叶螟(Notarcha derogata)、亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、菜螟(Hellulaundalis)、葡萄切叶野螟(Herpetogramma luctuosale)、蓝草螟蛾(Pediasiateterrellus)、稻三点螟(Nymphula depunctalis)、甘蔗螟(Diatraea saccharalis)等草螟科(Crambidae)；小玉米螟(Elasmopalpus lignosellus)、印度谷蛾(Plodiainterpunctella)、皮暗斑螟(Euzophera batangensis)等螟蛾科(Pyralidae)；斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、糖用甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、粘虫(Mythimna separata)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、大螟(Sesamia inferens)、灰翅夜蛾(Spodopteramauritia)、稻螟蛉(Naranga aenescens)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、莎草粘虫(Spodoptera exempta)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黑点银纹夜蛾(Autographanigrisigna)、金斑夜蛾(Plusia festucae)、黄豆银纹夜蛾(Chrysodeixis includens)、粉纹夜蛾属(Trichoplusia spp.)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)等实夜蛾属(Heliothisspp.)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea)等铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)、啤酒花藤駐虫(Hop vine borer)(Hydraecia immanis)等夜蛾科(Noctuidae)；菜粉蝶(Pieris rapae)等粉蝶科(Pieridae)；梨小食心虫(Grapholitamolesta)、沙果小食心虫(Grapholita dimorpha)、大豆食心虫(Leguminivoraglycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)、苹果小卷叶蛾(Adoxophyesorana fasciata)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes honmai)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、黄螟(Tetramoeraschistaceana)、Bean Shoot Borer(Epinotia aporema)、绒花小卷蛾(Citrus fruitborer)(Ecdytolopha aurantiana)等卷蛾科(Tortricidae)；茶细蛾(Caloptiliatheivora)、金纹细蛾(Phyllonorycter ringoniella)等细蛾科(Gracillariidae)；桃柱果蛾(Carposina sasakii)等果蛀蛾科(Carposinidae)；咖啡潜叶蛾(Leucopteracoffeella)、桃潜叶蛾(Lyonetia clerkella)、银纹潜叶蛾(Lyonetia prunifoliella)等潜蛾科(Lyonetiidae)；舞毒蛾(Lymantria dispar)等毒蛾属(Lymantria spp.)、茶毒蛾(Euproctis pseudoconspersa)等黄毒蛾属(Euproctis spp.)等毒蛾科(Lymantriidae)；小菜蛾(Plutella xylostella)等菜蛾科(Plutellidae)；桃枝麦蛾(Anarsialineatella)、甘薯阳麦蛾(Helcystogramma triannulella)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、番茄麦蛾(Tuta absoluta)等麦蛾科(Gelechiidae)；美国白蛾(Hyphantria cunea)等灯蛾科(Arctiidae)；甘蔗大螟(Telchin licus)等蝶蛾科(Castniidae)；芳香木蠹蛾(Cossus insularis)等木蠹蛾科(Cossidae)；大造桥虫(Ascotis selenaria)等尺蛾科(Geometridae)；丽绿刺蛾(Parasalepida)等刺蛾科(Limacodidae)；柿展足蛾(Stathmopoda masinissa)等展足蛾科(Stathmopodidae)；鬼脸天蛾(Acherontia lachesis)等天蛾科(Sphingidae)；Nokonaferalis、苹果透翅蛾(Synanthedon hector)、玉带透翅蛾(Synanthedon tenuis)等透翅蛾科(Sesiidae)；直纹稻弄蝶(Parnara guttata)等弄蝶科(Hesperiidae)；衣蛾(Tineatranslucens)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)等谷蛾科(Tinedae)。

缨翅目(Thysanoptera):西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、棕榈蓟(Thrips palmi)、茶黄硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、花蓟马(Frankliniella intonsa)、稻蓟马(Stenchaetothrips biformis)、美洲棘蓟马(Echinothrips americanus)等蓟马科(Thripidae)；稻管蓟马(Haplothrips aculeatus)等管蓟马科(Phlaeothripidae)。

双翅目(Diptera):灰地种蝇(Delia platura)、葱地种蝇(Delia antiqua)、肖藜泉蝇(Pegomya cunicularia)等花蝇科(Anthomyiidae)；甜菜斑蝇(Tetanopsmyopaeformis)等小金蝇科(Ulidiidae)；日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、美洲斑潜蝇(Liriomyza sativae)、三叶斑潜蝇(Liriomyza trifolii)、豌豆彩潜蝇(Chromatomyiahorticola)等潜蝇科(Agromyzidae)；稻秆潜蝇(Chlorops oryzae)等黄潜蝇科(Chloropidae)；瓜实蝇(Bactrocera cucurbitae)、桔小实蝇(Bactrocera dorsalis)、茄实蝇(Bactrocera latifrons)、橄榄实蝇(Bactrocera oleae)、昆士兰实蝇(Bactroceratryoni)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、日本樱桃实蝇(Rhacochlaena japonica)等实蝇科(Tephritidae)；稻潜叶蝇(Hydrelliagriseola)、水稻菲岛毛眼水蝇(Hydrellia philippina)、稻茎毛眼水蝇(Hydrelliasasakii)等水蝇科(Ephydridae)；斑翅果蝇(Drosophila suzukii)等果蝇科(Drosophilidae)；东亚异蚤蝇(Megaselia spiracularis)等蚤蝇科(Phoridae)；毛蠓(Clogmia albipunctata)等毛蠓科(Psychodidae)；食用菌异迟眼蕈蚊(Bradysiadifformis)等眼蕈蚊科(Sciaridae)；黑森瘿蚊(Mayetiola destructor)、亚洲水稻瘿蚊(Orseolia oryzae)等瘿蚊科(Cecidomyiidae)；大眼突眼绳(Diopsis macrophthalma)等突眼蝇科(Diopsidae)；稻大蚊(Tipula aino)、普通大蚊(Tipula oleracea)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)等大蚊科(Tipulidae)；淡色库蚊(Culex pipienspallens)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)、淡色库蚊(Culex pipiens f.molestus)、致乏库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens pipiens)、白吻家蚊(Culex vishnui)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、中华按蚊(Anophelessinensis)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、亚洲斯氏按蚊(Anopheles stephensi)、Anopheles coluzzii、白魔按蚊(Anopheles albimanus)、圣代克按蚊(Anophelessundaicus)、***按蚊(Anopheles arabiensis)、催命按蚊(Anopheles funestus)、达氏按蚊(Anopheles darlingi)、法老按蚊(Anopheles farauti)、微小按蚊(Anophelesminimus)等蚊科(Culicidae)；Prosimulium yezoensis、庄氏短蚋(Simulium ornatum)等蚋科(Simulidae)；三角虻(Tabanus trigonus)等虻科(Tabanidae)；家蝇(Muscadomestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、扰血蝇(Haematobia irritans)等蝇科(Muscidae)；丽蝇科(Calliphoridae)；麻蝇科(Sarcophagidae)；羽摇蚊(Chironomus plumosus)、吉松井摇蚊(Chironomusyoshimatsui)、德永雕翅摇蚊(Glyptotendipes tokunagai)等摇蚊科(Chironomidae)；厕蝇科(Fannidae)。

鞘翅目(Coleoptera):西方玉米根虫(Diabrotica virgifera virgifera)、南方玉米根虫(Diabrotica undecimpunctata howardi)、北方玉米根虫(Diabroticabarberi)、墨西哥玉米根虫(Diabrotica virgifera zeae)、带斑黄瓜叶甲(Diabroticabalteata)、萌芦科甲虫(Cucurbit Beetle)(Diabrotica speciosa)、豆叶甲(Cerotomatrifurcata)、谷物叶甲(Oulema melanopus)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata)、甘蓝跳甲(Phyllotreta cruciferae)、西方黑跳甲(Phyllotreta pusilla)、油菜蚤跳甲(Psylliodes chrysocephala)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄鞘叶甲(Colaspisbrunnea)、玉米跳甲(Chaetocnema pulicaria)、甘薯跳甲(Chaetocnema confinis)、美洲马铃薯跳甲(Epitrix cucumeris)、稻铁甲虫(Dicladispa armigera)、南方玉米叶甲虫(Myochrous denticollis)、甘薯腊龟甲(Laccoptera quadrimaculata)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)等叶甲科(Chrysomelidae)；玉米籽栗褐步甲(Seedcorn beetle)(Stenolophus lecontei)、玉米籽步甲(Clivina impressifrons)等步甲科(Carabidae)；古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、多色异丽金龟(Anomala rufocuprea)、小青铜金龟(Anomala albopilosa)、日本丽金龟(Popillia japonica)、豆黄鳃金龟(Heptophyllapicea)、欧洲金龟(Rhizotrogus majalis)、黑圆金龟子(Tomarus gibbosus)、齿爪鳃金龟属(Holotrichia spp.)、六月鳃角金龟(Phyllophaga crinita)等鳃角金龟属(Phyllophaga spp.)、阿根廷兜虫等阿根廷小兜(Diloboderus)属(Diloboderus spp.)等金龟子科(Scarabaeidae)；咖啡豆象(Araecerus coffeae)、甘薯蚁象(Cylasformicarius)、西印度甘薯象(Euscepes postfasciatus)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、玉米象(Sitophilus zeamais)、米象(Sitophilus oryzae)、谷象(Sitophilusgranarius)、稻象(Echinocnemus squameus)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、棕榈象鼻虫(Rhabdoscelus lineatocollis)、棉铃象(Anthonomus grandis)、寄生谷象(Sphenophorus venatus)、南方玉米长喙象(Sphenophorus callosus)、大豆茎象鼻虫(Sternechus subsignatus)、甘蔗象甲(Sphenophorus levis)、葫形锈象甲(Scepticusgriseus)、Scepticus uniformis、巴西豆象(Zabrotes subfasciatus)、纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、Aracanthus mourei等老鼠簕属(Aracanthus spp.)、棉根螟(Eutinobothrus brasiliensis)等象虫科(Curculionidae)；赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、杂拟谷盗(Tribolium confusum)、黑菌虫(Alphitobius diaperinus)等拟步甲科(Tenebrionidae)；茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)等瓢虫科(Coccinellidae)；褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、谷蠹(Rhizopertha dominica)等长蠹科(Bostrychidae)；蛛甲科(Ptinidae)；星天牛(Anoplophora malasiaca)、Migdolus fryanus等天牛科(Cerambycidae)；筛胸梳爪叩甲(Melanotus okinawensis)、细胸叩头虫(Agriotes fuscicollis)、角梳爪叩头虫(Melanotus legatus)、独叶叩甲属(Anchastus spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、金针虫属(Ctenicera spp.)、丘胸叩甲属(Limonius spp.)、Aeolus属(Aeolus spp.)等叩头虫科(Elateridae)；毒隐翅虫(Paederus fuscipes)等隐翅虫科(Staphylinidae)；小圆皮蠹(Anthrenus verbasci)、白腹皮蠹(Dermestes maculates)、谷斑皮蠹(Trogodermagranarium)等皮蠹科(Dermestidae)；烟草甲(Lasioderma serricorne)、药材甲(Stegobium paniceum)等窃蠹科(Anobidae)；锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrigineus)等扁谷盗科科(Laemophloeidae)；苏里南锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)等锯谷盗科(Silvanidae)。

直翅目(Orthoptera):飞蝗(Locusta migratoria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurusmaroccanus)、澳大利亚灾蝗(Chortoicetes terminifera)、红翅蝗(Nomadacrisseptemfasciata)、褐飞蝗(Locustana pardalina)、树蝗(Anacridium melanorhodon)、意大利蝗(Calliptamus italicus)、长额负蝗(Melanoplus differentialis)、双带蚱蜢(Melanoplus bivittatus)、迁徙蚱蜢(Melanoplus sanguinipes)、红腿蚱蜢(Melanoplusfemurrubrum)、透翅土蝗(Camnula pellucida)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、黄翅虫皇(Yellow-winged locust)(Gastrimargus musicus)、Spur-throated locust(Austracris guttulosa)、小翅稻蝗(Oxya yezoensis)、日本稻蝗(Oxya japonica)、印度黄脊蝗(Patanga succincta)等蝗科(Acrididae)；非洲蝼蛄(Gryllotalpa orientalis)等蝼蛄科(Gryllotalpidae)；家蟋蟀(Acheta domestica)、黄脸油葫芦(Teleogryllus emma)等蟋蟀科(Gryllidae)；摩门蟋蟀(Anabrus simplex)等螽斯科(Tettigoniidae)。

膜翅目(Hymenoptera):菜叶蜂(Athalia rosae)、日本菜叶蜂(Athaliajaponica)等叶蜂科(Tenthredinidae)；红火蚁(Solenopsis invicta)、热带火蚁(Solenopsis geminata)等火蚁属(Solenopsis spp.)、Brown leaf-cutting ant(Attacapiguara)等美洲切叶蚁属(Atta spp.)、切叶蚁属(Acromyrmex spp.)、子弹蚁(Paraponera clavata)、无毛凹臭蚁(Ochetellus glaber)、小黄家蚁(Monomoriumpharaonis)、阿根廷蚁(Linepithema humile)、日本黑褐蚁(Formica fusca japonica)、刻纹棱胸切叶蚁(Pristomyrmex punctutus)、宽结大头蚁(Pheidole noda)、褐大头蚁(Pheidole megacephala)、日本弓背蚁(Camponotus japonicus)、暗足弓背蚁(Camponotusobscuripes)等弓背蚁属、美西须蚁(Pogonomyrmex occidentalis)等须蚁属(Pogonomyrmex)、小火蚁(Wasmania auropunctata)等Wasmania属、黄疯蚁(Anoplolepisgracilipes)等蚁科(Formicidae)；日本大黄蜂(Vespa mandarinia japonica)、毛深雀蜂(Vespa simillima)、黑尾胡蜂(Vespa analis Fabriciusi)、黑胸胡蜂(Vespa velutina)、家马蜂(Polistes jokahamae)等胡蜂科(Vespidae)；大树蜂(Urocerus gigas)等树蜂科(Siricidae)；肿腿蜂科(Bethylidae)。

蜚蠊目(Blattodea):德国小蠊(Blattella germanica)等姬蠊科(Blattellidae)；黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)等蜚蠊科(Blattidae)；栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)、台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)、小楹白蚁(Incisitermes minor)、截头堆砂白蚁(Cryptotermesdomesticus)、黑翅土白蚁(Odontotermes formosanus)、恒春新白蚁(Neotermeskoshunensis)、赤树白蚁(Glyptotermes satsumensis)、中岛白蚁(Glyptotermesnakajimai)、黑树白蚁(Glyptotermes fuscus)、山林原白蚁(Hodotermopsis sjostedti)、广东乳白蚁(Coptotermes guangzhouensis)、黄肢散白蚁(Reticulitermes amamianus)、奄美散白蚁(Reticulitermes miyatakei)、关门散白蚁(Reticulitermes kanmonensis)、高山象白蚁(Nasutitermes takasagoensis)、新渡户近扭白蚁(Pericapritermesnitobei)、台华歪白蚁(Sinocapritermes mushae)、堆角白蚁(Cornitermes cumulans)等白蚁科(Termitidae)。

蚤目(Siphonaptera):人蚤(Pulex irritans)等蚤属(Pulex)、猫蚤(Ctenocephalidae felis)、犬栉头蚤(Ctenocephalides canis)等栉头蚤属(Ctenocephalides)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)等客蚤属(Xenopsylla)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)等潜蚤属(Tunga)、禽冠蚤(Echidnophaga gallinacea)等冠蚤属(Echidnophaga)、欧洲鼠蚤(Nosopsyllus fasciatus)等病蚤属(Nosopsyllus)。

咀颚目(Psocodae)：人头虱(Pediculus humanus capitis)等人虱属(Pediculus)；耻阴虱(Pthirus pubis)等阴虱属(Phtirus)；牛血虱(Haematopinuseurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)等血虱属(Haematopinus)；羊血虱(Dalmalinia ovis)、牛毛虱(Damalinia bovis)等毛虱属(Damalinia)；犊颚虱(Linognathus vituli)、绵羊颚虱(Linognathus ovillus)等颚虱属(Linognathus)；水牛盲虱(Solenopotes capillatus)等管虱属(Solenopotes)；鸡短角羽虱(Menopongallinae)等鸡虱属(Menopon)；毛羽虱属(Trimenopon spp.)；鸭虱属(Trinoton spp.)；犬啮毛虱(Trichodectes canis)等啮毛虱属(Trichodectes)；猫虱(Felicolasubrostratus)等猫虱属(Felicola)；牛毛虱(Bovicola bovis)等牛虱属(Bovicola)；鸡体虱(Menacanthus stramineus)等体虱属(Menacanthus)；Werneckiella spp.；Lepikentronspp.；Liposcelis subfuscas、嗜卷书虱(Liposcelis bostrychophilus)、Liposcelissimulans、书虱(Liposcelis divinatorius)、嗜虫书虱(Liposcelis entomophila)等书虱科(Liposcelididae)。

缨尾目(Thysanura):Ctenoepisma villosa、蠹鱼(Lepisma saccharina)等衣鱼科(Lepismatidae)。

蜱螨目(Acari):二斑叶螨(Tetranychus urticae)、神泽氏叶螨(Tetranychuskanzawai)、伊氏叶螨(Tetranychus evansi)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)、小爪螨属(Oligonychus spp.)等叶螨科(Tetranychidae)；橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、柑橘瘿螨(Phyllocoptruta citri)、番茄刺皮瘿螨(Aculopslycopersici)、茶叶瘿螨(Calacarus carinatus)、茶尖叶瘿螨(Acaphylla theavagrans)、中国瘿螨(Eriophyes chibaensis)、斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali)、柿子芽螨(Aceria diospyri)、小麦卷屈螨(Aceria tosichella)、谢氏瘿螨属(Shevtchenkellasp.)等瘿螨科(Eriophyidae)；侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)等跗绒螨科(Tarsonemidae)；紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)等细须螨科(Tenuipalpidae)；杜克螨科(Tuckerellidae)；长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、铃头血蜱(Haemaphysalis campanulata)等血蜱属(Haemaphysalis)、变异革蜱(Dermacentor variabilis)、台湾革蜱(Dermacentortaiwanicus)、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)等革蜱属(Dermacentor)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、肩突硬蜱(Ixodes scapularis)、西方黑腿蜱(Ixodes pacificus)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)等硬蜱属(Ixodes)、美洲钝眼蜱(Amblyomma americanum)、斑点钝眼蜱(Ambryomma maculatum)等花蜱属(Amblyomma)、微小扇头蜱(Rhipicephalus(Boophilus)microplus)，环形牛蜱(Boophilus annulatus)等牛蜱属(Boophilus)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、具尾扇头蜱(Rhipicephalus appendiculatus)等扇头蜱属(Rhipicephalus)硬蜱科(Ixodidae)；腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)，似食酪螨(Tyrophagus similis)等粉螨科(Acaridae)；粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、屋尘螨(Dermatophagoidespteronyssinus)等蚍螨科(Pyroglyphidae)；普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)、莫瑞肉食螨(Cheyletus moorei)、莫式肉食螨(Cheyletiella yasguri)等肉食螨科(Cheyletidae)；波斯锐缘蜱(Argas persicus)等锐缘蜱属(Argas)、赫氏钝缘蜱(Ornithodorus hermsi)、回归热蜱(Ornithodorus turicata)等钝缘蜱属(Ornithodorus)、绵羊痒螨(Psoroptes ovis)、马痒螨(Psoroptes equi)等痒螨属(Psoroptes)、突变膝螨(Knemidocoptes mutans)等膝螨属(Knemidocoptes)、猫耳螨(Notoedres cati)、猫背肛螨(Notoedres muris)等背肛螨属(Notoedres)、人疥螨(Sarcoptes scabiei)等疥螨属(Sarcoptes)、耳痒螨(Octodectes cynotis)等耳痒螨属(Otodectes)、兔囊凸牦螨(Listrophorus gibbus)等牦螨属(Listrophorus)、皮螨属(Chorioptes spp.)、Hypodectes spp.、翅螨属(Pterolichus spp.)、气囊螨属(Cytoditesspp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)等皮刺螨(Dermanyssus)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)、柏氏禽刺螨(Ornithonyssusbacoti)等禽刺螨属(Ornithonyssus)、大蜂螨(Varroa jacobsoni)等瓦螨属(Varroa)、牙氏姬螯螨(Cheyletiella yasguri)、布氏姬螯螨(Cheyletiella blakei)等姬螯螨属(Cheyletiella)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、犬蠕形螨(Demodex canis)、猫蠕形螨(Demodex cati)等蠕形螨属(Demodex)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergatesspp.)、红恙螨(Trombicula akamushi)、苍白恙螨(Trombicula pallida)、小板恙螨(Trombicula scutellaris)等恙螨属(Trombicula)。

蜘蛛目(Araneae):日本红螯蛛(Cheiracanthium japonicum)等红螯蛛科(Eutichuridae)；红背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)等球蛛科(Theridiidae)。

带马陆目(Polydesmida):温室马陆(Oxidus gracilis)、赤马陆(Nedyopustambanus)等奇马陆科(Paradoxosomatidae)。

等足目(Isopoda):普通卷甲虫(Armadillidium vulgare)等球鼠妇科(Armadillidiidae)。

唇足纲(Chilopoda):蚰蜒(Thereuonema hilgendorfi)等蚰蜒科(Scutigeridae)；越南巨人蜈蚣(Scolopendra subspinipes)等蜈蚣科(Scolopendridae)；糙背石蜈蚣(Bothropolys rugosus)等石蜈蚣科(Ethopolidae)。

腹足纲(Gastropoda):瓦伦西亚列蛞蝓(Limax marginatus)、黄蛞蝓(Limaxflavus)等蛞蝓科(Limacidae)；双线蛞蝓(Meghimatium bilineatum)等嗜黏液蛞蝓科(Philomycidae)；福寿螺(Pomacea canaliculata)等瓶螺科(Ampullariidae)；小椎实螺(Austropeplea ollula)等椎实螺科(Lymnaeidae)。

线虫纲(Nematoda):水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)等滑刃科(Aphelenchoididae)；咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、穿刺短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、落选短体线虫(Pratylenchus neglectus)、香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)等短体线虫科(Pratylenchidae)；爪哇根结线虫(Meloidogynejavanica)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、北方根结线虫(Meloidogynehapla)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、马铃薯金线虫(Globoderarostochiensis)、马铃薯白线虫(Globodera pallida)等异皮线虫科(Heteroderidae)；肾形线虫(Rotylenchulus reniformis)等纽带科(Hoplolaimidae)；草莓芽线虫(Nothotylenchus acris)、鳞球茎茎线虫(Ditylenchus dipsaci)等粒科(Anguinidae)；半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)等半穿刺科(Tylenchulidae)；剑线虫(Xiphinemaindex)等长针科(Longidoridae)；毛刺线虫科(Trichodoridae)；松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)等寄生滑刃科(Parasitaphelenchidae)。

本发明化合物能够用于对杀虫剂、杀螨剂、杀软体动物剂和杀线虫剂的敏感性已经降低的、或者耐药性发达的有害昆虫、有害螨类等有害节肢动物、有害软体动物和有害线虫。

本发明化合物也可以用于保护植物免受由昆虫媒介性病毒或昆虫媒介性细菌所致的植物病害。

作为上述昆虫媒介性病毒，例如可举出以下的病毒。

水稻东格鲁球状病毒(Rice tungro spherical virus)、水稻东格鲁杆状病毒(Rice tungro bacilliform virus)、水稻草状矮化病毒(Rice grassy stunt virus)、稻锯齿叶矮化病毒(Rice ragged stunt virus)、水稻条纹病毒(Rice stripe virus)、水稻黑条矮缩病毒(Rice black streaked dwarf virus)、南方水稻黑条矮缩病毒(Southernrice black-streaked dwarf virus)、水稻瘤矮病毒(Rice gall dwarf virus)、水稻白叶病毒(Rice hoja blanca virus)、水稻黄叶病毒(Rice yellow stunt virus)、水稻黄斑驳病毒(Rice yellow mottle virus)、水稻矮缩病毒(Rice dwarf virus)、北方禾谷花叶病毒(Northern cereal mosaic virus)、大麦黄矮病毒(Barley yellow dwarf virus)、大麦和性花叶病毒(Barley mild mosaic virus)、大麦黄色侏儒病毒(Barley yellow dwarfvirus-PAV)、谷类黄矮病毒RPS(Cereal yellow dwarf virus-RPS)、小麦黄叶病毒(Wheatyellow leaf virus)、燕麦***矮缩病毒(Oat sterile dwarf virus)、小麦线条花叶病毒(Wheat streak mosaic virus)、玉米矮花叶病毒(Maize dwarf mosaic virus)、玉米线条病毒(Maize stripe virus)、玉米褪绿斑驳病毒(Maize chlorotic mottle virus)、玉米褪绿矮化病毒(Maize chlorotic dwarf virus)、玉米雷亚多精致病毒(Maize rayadofino virus)、甘蔗花叶病毒(Sugarcane mosaic virus)、斐济病病毒(Fiji diseasevirus)、甘蔗黄叶病毒(Sugarcane yellow leaf virus)、大豆轻花叶病毒(Soybean mildmosaic virus)、苏铁坏死矮化病毒(Cycas necrotic stunt virus)、大豆矮缩病毒(Soybean dwarf virus)、紫云英矮宿病毒(Milk vetch dwarf virus)、大豆花叶病毒(Soybean mosaic virus)、苜蓿花叶病毒(Alfalfa mosaic virus)、菜豆黄花叶病毒(Beanyellow mosaic virus)、菜豆普通花叶病毒(Bean common mosaic virus)、南方菜豆花叶病毒(Southern bean mosaic virus)、花生矮化病毒(Peanut stunt virus)、蚕豆萎蔫病病毒1(Broad bean wilt virus 1)、蚕豆萎蔫病病毒2(Broad bean wilt virus 2)、蚕豆坏死病毒(Broad bean necrosis virus)、蚕豆黄脉病毒(Broad bean yellow veinvirus)、三叶草黄脉病毒(Clover yellow vein virus)、花生斑驳病毒(Peanut mottlevirus)、烟草线条病毒(Tobacco streak virus)、菜豆荚斑驳病毒(Bean pod mottlevirus)、豇豆退绿斑驳病毒(Cowpea chlorotic mottle virus)、绿豆黄花叶病毒(Mungbean yellow mosaic virus)、大豆皱叶病毒(Soybean crinkle leaf virus)、番茄褪绿病毒(Tomato chlorosis virus)、番茄斑萎病毒(Tomato spotted wilt virus)、番茄黄化曲叶病毒(Tomato yellow leaf curl virus)、番茄***病毒(Tomato aspermy virus)、番茄传染性褪绿病毒(Tomato infectious chlorosis virus)、马铃薯卷叶病毒(Potatoleafroll virus)、马铃薯Y病毒(Potato virus Y)、甜瓜黄斑病毒(Melon yellow spotvirus)、甜瓜坏死斑点病毒(Melon necrotic spot virus)、西瓜花叶病毒(Watermelonmosaic virus)、黄瓜花叶病毒(Cucumber mosaic virus)、小西葫芦黄花叶病毒(Zucchiniyellow mosaic virus)、芜菁花叶病毒(Turnip mosaic virus)、黄镶嵌病毒(Turnipyellow mosaic virus)、花椰菜花叶病毒(Cauliflower mosaic virus)、莴苣花叶病毒(Lettuce mosaic virus)、芹菜花叶病毒(Celery mosaic virus)、甜菜花叶病毒(Beetmosaic virus)、瓜类褪绿黄化病毒(Cucurbit chlorotic yellows virus)、辣椒褪绿病毒(Capsicum chlorosis virus)、甜菜伪黄化病毒(Beet pseudo yellows virus)、韭葱黄条病毒(Leak yellow stripe virus)、洋葱黄矮病毒(Onion yellow dwarf virus)、甘薯羽状斑驳病毒(Sweet potato feathery mottle virus)、甘薯花叶病毒(Sweet potatoshukuyo mosaic virus)、草莓斑驳病毒(Strawberry mottle virus)、草莓轻型黄边病毒(Strawberry mild yellow edge virus)、草莓伪淡黄色边缘病毒(Strawberry pseudomild yellow edge virus)、草莓皱缩病毒(Strawberry crinkle virus)、草莓镶脉病毒(Strawberry vein banding virus)、洋李痘疱病毒(plum pox virus)、菊花茎坏死病毒(Chrysanthemum stem necrosis virus)、凤仙花坏死斑病毒(Impatiens necrotic spotvirus)、鸢尾属植物黄斑病毒(Iris yellow spot virus)、百合微斑病毒(Lily mottlecirus)、百合潜在病毒(Lilly symptomless virus)、郁金香花叶病毒等(Tulip mosaicvirus)等。

作为昆虫媒介性细菌，例如可举出以下的细菌。

水稻黄萎病植原体(Candidatus Phytoplasma oryzae)、翠菊黄化植原体(Candidatus Phytoplasma asteris)、玉米丛矮病植原体(Maize bushy stuntphytoplasma)、柑桔黄龙病菌亚洲型(Candidatus Liberbacter asiaticus)、柑桔黄龙病菌非洲型(Candidatus Liberbacter africanus)、柑桔黄龙病菌美洲型(CandidatusLiberbacter americanus)。

本发明的有害节肢动物防除组合物含有本发明化合物和非活性载体。本发明的有害节肢动物防除组合物通常将本发明化合物与固体载体、液体载体、气态载体等非活性载体混合，并根据需要添加表面活性剂、其它制剂用辅助剂而制成乳剂、油剂、粉剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粉剂、可流动制剂、干流动制剂、微囊剂、气溶胶剂、毒饵剂、树脂制剂、香波制剂、糊状制剂、泡沫剂、二氧化碳制剂、片剂等。这些制剂有时也可以被加工成驱蚊盘香、电蚊香片、液体蚊香制剂、熏烟剂、熏蒸剂、片材制剂、喷滴剂(spot-on agent)、口服处理剂后再使用。本发明的有害节肢动物防除组合物通常含有0.0001～99.9重量％的本发明化合物。

作为在制剂化时使用的固体载体，例如可举出粘土类(高岭粘土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、酸性白土等)、干式二氧化硅、湿式二氧化硅、滑石、陶瓷、其它无机矿物(绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙等)、化学肥料(硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲、氯化铵等)等的微粉末和粒状物等、以及合成树脂(聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、尼龙－6、尼龙－11、尼龙－66等尼龙树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物等)。

作为液体载体，例如可举出水、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮、环己酮等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯、乙基苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等)、脂肪族烃类(己烷、环己烷、煤油、轻油等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等)、腈类(乙腈、异丁腈等)、醚类(二异丙基醚、1,4－二烷、1,2－二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、3－甲氧基－3－甲基－1－丁醇等)、酰胺类(DMF、N,N－二甲基乙酰胺等)、亚砜类(二甲亚砜等)、碳酸亚丙酯和植物油(大豆油、棉籽油等)。

作为气态载体，例如可举出碳氟化合物(fluorocarbon)、丁烷气体、LPG(液化石油气)、二甲基醚和二氧化碳。

作为表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非离子表面活性剂、以及烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子表面活性剂。

作为其它制剂用辅助剂，可举出固定剂、分散剂、着色剂和稳定剂等，具体而言，例如可举出酪蛋白、明胶、糖类(淀粉、***胶、纤维素衍生物、海藻酸等)、木质素衍生物、膨润土、合成水溶性高分子(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸类等)、酸性磷酸异丙酯、2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚、BHA(2－叔丁基－4－甲氧基苯酚与3－叔丁基－4－甲氧基苯酚的混合物)。

作为树脂制剂的基材，例如可以举出氯乙烯系聚合物、聚氨酯等，在这些基材中可以根据需要添加邻苯二甲酸酯类(邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯等)、己二酸酯类、硬脂酸等增塑剂。树脂制剂可以通过在使用通常的混炼装置在该基材中混练化合物后，利用注塑成型、挤出成型、压制成型等进行成型而得到，根据需要可以进一步经过成型、裁切等工序而加工成板状、膜状、带状、网状、线状等的树脂制剂。这些树脂制剂被加工成例如动物用项圈、动物用耳标、片材制剂、引导线、园艺用支柱。

作为毒饵剂的基材，例如可举出谷物粉、植物油、糖、结晶纤维素等，进一步可以根据需要而添加二丁基羟基甲苯、去甲二氢愈创木酸等抗氧化剂、脱氢乙酸等防腐剂、辣椒末等防止被儿童或宠物食用的抗误食剂、奶酪香料、洋葱香料、花生油等害虫引诱性香料等。

本发明的有害节肢动物的防除方法通过将有效量的本发明化合物直接施用于有害节肢动物和/或施用于有害节肢动物的栖息场所(植物、土壤、房屋内、动物等)而进行。另外，也可以对种子进行处理。本发明的有害节肢动物的防除方法中通常以本发明的有害节肢动物防除组合物的形式使用。

将本发明的有害节肢动物防除组合物用于农业领域的有害生物防除时，其施用量以每10000m²的本发明化合物量计通常为1～10000g。对种子进行处理时，相对于1Kg种子，本发明化合物的量通常在0.001～100g的范围施用。本发明的有害节肢动物防除组合物被制成乳剂、可湿性粉剂、可流动制剂等制剂时，通常以有效成分浓度为0.01～10000ppm的方式用水稀释而施用，粒剂、粉剂等通常直接施用。

这些制剂、制剂的水稀释液可以对有害节肢动物或应保护而免受有害节肢动物影响的作物等植物直接进行散布处理，另外，为了防除栖息于耕地的土壤中的有害节肢动物，也可以对该土壤进行处理。

另外，也可以利用将加工成片状、线状的树脂制剂卷绕于作物、拉设在作物附近、铺展在植株根部土壤等方法进行处理。

将本发明的有害节肢动物防除组合物用于防除栖息于房屋内的有害生物时，对于其施用量而言，在平面上处理时，以每1m²处理面积的本发明化合物量计，通常为0.01～1000mg，在空间内进行处理时，以每1m³处理空间的本发明化合物量计通常为0.01～500mg。本发明的有害节肢动物防除组合物被制成乳剂、可湿性粉剂、可流动制剂等时，通常以有效成分浓度为0.1～10000ppm的方式用水稀释而施用，油剂、气溶胶剂、熏烟剂、毒饵剂等直接施用。

将本发明的有害节肢动物防除组合物用于牛、马、猪、绵羊、山羊、鸡等家畜以及狗、猫、大鼠、小鼠等小动物的外部寄生虫防除时，可以利用兽医学中公知的方法而用于动物。作为具体的使用方法，在以全身抑制为目的的情况下，例如通过片剂、混入饲料、栓剂、注射(肌肉内、皮下、静脉内、腹腔内等)来给予，在以非全身抑制为目的的情况下，例如通过进行喷雾油剂或水性液剂的浇淋处理或喷滴处理、利用香波制剂对动物进行清洗、或者将树脂制剂制成项圈或耳标后配戴于动物等的方法而使用。对动物给予时的本发明化合物的量通常相对于动物的体重1kg在0.1～1000mg的范围。

另外，本发明化合物可以作为旱田、水田、草坪、果树园等农耕地中的有害节肢动物的防治剂来使用。本发明化合物能够在栽培以下举出的植物等的农耕地等中防除该农耕地等的有害节肢动物。

农作物:玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜、向日葵、甘蔗、烟草等，

蔬菜:茄科蔬菜(茄子、番茄、青椒、辣椒、马铃薯等)、葫芦科蔬菜(黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜等)、十字花科蔬菜(萝卜、芜菁、辣根、球茎甘蓝、白菜、卷心菜、芥菜、西兰花、花椰菜等)、菊科蔬菜(牛蒡、茼蒿、菜蓟、莴苣等)、百合科蔬菜(葱、洋葱、大蒜、芦笋)、伞形科蔬菜(胡萝卜、香芹、芹菜、欧州防风等)、藜科蔬菜(菠菜、瑞士甜菜等)、唇形科蔬菜(紫苏、薄荷、罗勒等)、草莓、甘薯、山药、芋头等、花卉、观叶植物，

果树:仁果类(苹果、西洋梨、日本梨、花梨、榅桲等)、核果类(桃、李子、油桃、梅、樱桃、杏、西梅等)、柑橘类(温州蜜柑、橙子、柠檬、酸橙、葡萄柚等)、坚果类(栗子、核桃、榛子、杏仁、开心果、腰果、澳洲坚果等)、浆果类(蓝莓、蔓越莓、黑莓、覆盆子等)、葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、海枣、椰子等，

除果树以外的树；茶树、桑树、花木、行道树(梣树、桦木、梾木、桉树、银杏、丁香、枫、栎、杨、紫荆、枫香、悬铃木、榉、日本香柏、冷杉、日本铁杉、杜松、松、云杉、红豆杉)等。

上述植物也可以为基因重组作物。

[实施例]

以下，利用制造例、制剂例和试验例等对本发明进行更详细的说明，但本发明不仅限于这些例子。

本说明书中，Me表示甲基，Et表示乙基，Tf表示三氟甲烷磺酰基。

参考制造例1

将(2－碘苯基)乙酸甲酯0.95g、(E)－2－环丙基乙烯基硼酸1g、四(三苯基膦)钯(0)0.12g、磷酸三钾2.2g、1,4－二烷15mL和水3mL的混合物在100℃搅拌8小时。向得到的混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用MTBE进行萃取。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体10.7g。

中间体1：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.50(2H,m),0.83(2H,m),1.60(1H,m),3.69(3H,s),3.70(2H,s),5.60(1H,dd),6.66(1H,d),7.02-7.22(3H,m),7.39(1H,d).

参考制造例2

以下示出依据参考制造例1中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-1)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表1]中记载的任一组合的化合物。

[表1]

中间体

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

2

H

CH

CF

CH

3

H

CH

CCl

CH

4

H

CH

CCl

CH

5

H

CH

COMe

CH

6

H

CH

N

CH

7

H

CH

N

中间体2：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.53(2H，m)，0.85(2H，m)，1.60(1H，s)，3.66(2H，s)，3.70(3H，s)，5.60(1H，dd)，6.59(1H，d)，6.86(1H，m)，7.07-7.15(2H，m).

中间体3：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.52(2H，m)，0.85(2H，m)，1.58(1H，m)，3.65(2H，s)，3.70(3H，s)，5.60(1H，dd)，6.57(1H，d)，7.11(2H，s)，7.37(1H，s).

中间体4：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.51(2H，m)，0.85(2H，m)，1.58(1H，m)，3.66(2H，s)，3.70(3H，s)，5.58(1H，dd)，6.57(1H，d)，7.16-7.18(2H，m)，7.31(1H，d).

中间体5：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.51(2H，m)，0.83(2H，m)，1.59(1H，m)，3.64(2H，s)，3.69(3H，s)，3.80(3H，s)，5.59(1H，dd)，6.62(1H，d)，6.73(1H，d)，6.92(1H，s)，7.10(1H，d).

中间体6：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.55(2H，m)，0.87(2H，m)，1.63(1H，m)，3.68(2H，s)，3.72(3H，s)，5.66(1H，dd)，6.56(1H，d)，7.11(1H，d)，8.37(1H，d)，8.58(1H，s).

参考制造例3

在2－溴－4－(三氟甲基)苯酚2g、对甲苯磺酸吡啶鎓0.21g和氯仿28mL的混合物中加入3,4－二氢－2H－吡喃1.4g，在室温下搅拌8小时。向得到的混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，用氯仿进行萃取。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体8 3g。

中间体8：¹H-NMR(CDCl₃)δ:1.6-2.2(6H,m),3.60(1H,m),3.81(1H,m),5.60(1H m),7.22(1H,d),7.50(1H,d),7.80(1H,s).

参考制造例4

使用中间体8来代替(2－碘苯基)乙酸甲酯，依据参考制造例1中记载的方法，得到下式表示的中间体9。

中间体9：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.55(2H,m),0.87(2H,m),1.6-2.2(7H,m),3.75(1H,m),3.83(1H,m),5.51(1H,m),5.80(1H,dd),6.80(1H,d),7.16(1H,d),7.35(1H,d),7.60(1H,s).

参考制造例5

在2.8g的中间体9和甲醇30mL的混合物中加入浓盐酸0.05g，在室温下搅拌4小时。向得到的混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，用氯仿进行萃取。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体10。

中间体10

向得到的中间体10、氯仿32mL和吡啶2.3g的混合物中以0℃加入三氟甲烷磺酸酐4.1g，搅拌8小时。向得到的混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用MTBE进行萃取。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体11 2.7g。

中间体11：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.57(2H,m),0.87(2H,m),1.61(1H,m),5.80(1H,dd),7.26(1H,d),7.38(1H,d),7.70(1H,s),7.83(1H,d).

参考制造例6

使用2－溴－1－{[(叔丁基)二甲基甲硅烷基]氧基}－4－甲基苯来代替(2－碘苯基)乙酸甲酯，依据参考制造例1中记载的方法，得到下式表示的中间体12 0.63g。

中间体12：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.19(6H,s),0.49(2H,m),0.79(2H,m),1.02(9H,s),1.55(1H,s),2.25(3H,s),5.69(1H,dd),6.47(1H,d),6.72(1H,d),6.85(1H,d),7.17(1H,s).

参考制造例7

以下示出依据参考制造例6中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-2)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表2]中记载的任一组合的化合物。

[表2]

中间体

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

13

H

CH

CMe

CH

14

H

CH

CMe

中间体13：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.10(6H，s)，0.49(2H，m)，0.81(2H，m)，1.59(1H，m)，2.05(9H，s)，2.27(3H，s)，5.65(1H，dd)，6.58-6.69(3H，m)，7.14(1H，d).

中间体14：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.16(6H，s)，0.48(2H，m)，0.78(2H，m)，1.06(9H，s)，1.52(1H，m)，2.20(3H，s)，5.58(1H，dd)，6.68(1H，d)，6.81(1H，m)，6.96(1H，m)，7.20(1H，m).

参考制造例8

使用2-溴-1-{[(叔丁基)二甲基甲硅烷基]氧基}-3-氯苯来代替(2-碘苯基)乙酸甲酯，依据参考制造例1中记载的方法，得到下式表示的中间体15。

中间体15：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.45(2H，m)，0.79(2H，m)，1.51(1H，m)，5.47(1H，s)，5.54(1H，dd)，6.35(1H，d)，6.70(1H，d)，6.83(1H，d)，6.92(1H，t).

参考制造例9

以下示出依据参考制造例8中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-3)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表3]中记载的任一组合的化合物。

[表3]

中间体

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

16

H

CH

CEt

CH

17

H

N

CH

中间体16：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.52(2H，m)，0.83(2H，m)，1.20(3H，t)，1.60(1H，m)，2.55(2H，q)，4.76(1H，s)，5.69(1H，dd)，6.42(1H，d)，6.70(1H，d)，6.90(1H，d)，7.09(1H，s).

中间体17：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.57(2H，m)，0.84(2H，m)，1.63(1H，m)，2.05(1H，s)，6.33(1H，dd)，6.88(1H，d)，6.99(1H，t)，7.08(1H，d)，8.08(1H，d).

参考制造例10

向0.63g的中间体12、四氢呋喃11mL和乙酸0.7mL的混合物中加入四丁基氟化铵(1M四氢呋喃溶液)2.6mL，搅拌1小时。向得到的混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用MTBE进行萃取。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体18 0.5g。

中间体18：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.51(2H，m)，0.82(2H，m)，1.59(1H，m)，2.25(3H，s)，4.77(1H，s)，5.68(1H，dd)，6.62(1H，d)，6.67(1H，d)，6.87(1H，d)，7.08(1H，s).

参考制造例11

以下示出依据参考制造例10中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-3)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表4]中记载的任一组合的化合物。

[表4]

中间体

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

19

H

CH

CMe

CH

20

H

CH

CMe

中间体19：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.50(2H，m)，0.81(2H，m)，1.57(1H，m)，2.27(3H，s)，4.88(1H，s)，5.65(1H，dd)，6.58-6.69(3H，m)，7.14(1H，d).

中间体20：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.51(2H，m)，0.83(2H，m)，1.60(1H，m)，2.24(3H，s)，4.91(1H，s)，5.66(1H，dd)，6.43(1H，d)，6.78(1H，m)，6.98(1H，d)，7.10(1H，d).

参考制造例12

向0.5g的中间体18、氯仿14mL和吡啶0.45g的混合物中以0℃加入三氟甲烷磺酸酐0.98g，搅拌8小时。向得到的混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用MTBE进行萃取。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体210.5g。

中间体21：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.56(2H，m)，0.87(2H，m)，1.62(1H，m)，2.34(3H，s)，5.80(1H，dd)，6.59(1H，d)，7.03(1H，d)，7.10(1H，d)，7.31(1H，s).

参考制造例13

以下示出依据参考制造例12中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-4)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表5]中记载的任一组合的化合物。

[表5]

中间体

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

22

H

CH

CMe

CH

23

H

CH

CMe

24

H

CCl

CH

25

H

CH

CEt

CH

26

H

N

CH

中间体22：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.54(2H，m)，0.87(2H，m)，1.61(1H，m)，2.35(3H，s)，5.77(1H，dd)，6.58(1H，d)，7.02(1H，s)，7.09(1H，d)，7.39(1H，d).

中间体23：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.55(2H，m)，0.86(2H，m)，1.61(1H,m),2.38(3H,s),5.78(1H,dd),6.64(1H,d),7.09-7.19(2H,m),7.34(1H,m).

中间体24：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.59(2H,m),0.88(2H,m),1.65(1H,m),5.78(1H,dd),6.42(1H,d),7.17(2H,d),7.40(1H,t).

中间体25：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.57(2H,m),0.87(2H,m),1.24(3H,t),1.62(1H,m),2.63(2H,q),5.81(1H,dd),6.60(1H,d),7.05(1H,d),7.12(1H,d),7.32(1H,s).

中间体26：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.68(2H,m),0.95(2H,m),1.71(1H,m),6.60(1H,dd),6.78(1H,d),7.17(1H,t),7.55(1H,d),8.49(1H,d).

参考制造例14

向2－羟基－5－甲氧基苯甲醛10g、吡啶8.5mL和氯仿160mL的混合物中以0℃加入三氟甲烷磺酸酐14mL，在室温下搅拌25小时。将得到的混合物冷却到0℃，加入1M盐酸，用氯仿进行萃取。将得到的有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水进行清洗，用无水硫酸钠干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体27 15g。

中间体27：¹H-NMR(CDCl₃)δ:3.89(3H,s),7.21(1H,dd),7.33(1H,d),7.44(1H,d),10.24(1H,s).

参考制造例15

以下示出依据参考制造例14中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A－5)表示的化合物是Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表6]中记载的组合的化合物。

[表6]

中间体	Q¹	Q²	Q³	Q⁴
					28	CH	CF	CH	CH

中间体28：¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.46-7.39(2H，m)，7.69(1H，m)，10.24(1H，d).

参考制造例16

向15g的中间体27和甲醇180mL的混合物中以0℃加入硼氢化钠3.0g，在室温下搅拌20分钟。将得到的混合物在减压下浓缩，向残渣中加入水，用乙酸乙酯进行萃取。将得到的有机层依次用水和饱和食盐水进行清洗，用无水硫酸钠干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体29 13g。

中间体29：¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.84(3H，s)，4.77(1H，s)，4.78(1H，s)，6.86(1H，dd)，7.12(1H，d)，7.18(1H，d).

参考制造例17

以下示出基于参考制造例16中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-6)表示的化合物是Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表7]中记载的任一组合的化合物。

[表7]

中间体	Q¹	Q²	Q³	Q⁴
					30	CH	CF	CH	CH
31	CH	CMe	CH	CH

中间体30：¹H-NMR(CDCl₃)δ：4.79(1H，s)，4.81(1H，s)，7.06(1H，m)，7.25(1H，dd)，7.37(1H，dd).

中间体31：¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.38(3H，s)，4.74(1H，s)，4.76(1H，s)，7.13-7.18(2H，m)，7.40(1H，m).

参考制造例18

向13g的中间体29和***154mL的混合物中以0℃加入三溴化磷6.5mL，在室温下搅拌15小时。使得到的混合物为0℃，加入水，用MTBE进行萃取。将得到的有机层依次用水和饱和食盐水进行清洗，用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。向得到的残渣中加入甲苯18mL、亚磷酸三甲酯5.5mL，在回流下搅拌96小时。将得到的混合物冷却至室温后，加入乙酸乙酯，依次用饱和氯化铵水溶液和饱和食盐水进行清洗。将得到的有机层用无水硫酸钠干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体32 1.8g。

中间体32：¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.20(1H，s)，3.26(1H，s)，3.71(3H，s)，3.74(3H，s)，3.82(3H，s)，6.84(1H，m)，7.05(1H，m)，7.21(1H，m).

参考制造例19

以下示出依据参考制造例18中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-7)表示的化合物是Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表8]中记载的任一组合的化合物。

[表8]

中间体	Q¹	Q²	Q³	Q⁴
					33	CH	CF	CH	CH
34	CH	CCl	CH	CH
					35	CH	CMe	CH	CH

中间体33：¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.22(1H，s)，3.27(1H，s)，3.73(3H，s)，3.76(3H，s)，7.06(1H，m)，7.26-7.31(2H，m).

中间体34：¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.20(1H，s)，3.26(1H，s)，3.73(3H，s)，3.76(3H，s)，7.25(1H，d)，7.33(1H，m)，7.53(1H，m).

中间体35：¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.37(3H，s)，3.20(1H，s)，3.25(1H，s)，3.71(3H，s)，3.73(3H，s)，7.14(1H，d)，7.18(1H，d)，7.33(1H，s).

参考制造例20

向1.7g的2，2-二氟环丙烷羧酸和氯仿40mL的混合物中以0℃依次加入N，O-二甲基羟胺盐酸盐1.8g、4-甲基吗啉2.1mL、N，N’-二异丙基碳二亚胺3.3g和1-羟基苯并***0.2g，在室温下搅拌13小时。向得到的混合物中加入氯仿，依次用1M盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水进行清洗，用无水硫酸钠干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体36 2.1g。

中间体36：¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.69(1H，m)，2.16(1H，m)，2.94(1H，m)，3.26(3H，s)，3.77(3H，s).

参考制造例21

以下示出依据参考制造例20中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-8)表示的化合物是Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表9]中记载的任一组合的化合物。

[表9]

中间体	R¹	R²¹	R²²	R³¹	R³²
						37	H	Me	Me	H	H
38	Me	H	H	H	H
						39	H	Me	H	H	H
40	H	Me	Me	Me	Me

中间体37：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.77(1H，dd)，1.13(3H，s)，1.18(1H，t)，1.20(3H，s)，1.95(1H，m)，3.22(3H，s)，3.71(3H，s).

中间体38：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.55-0.57(2H，m)，1.03-1.05(2H，m)，1.37(3H，s)，3.23(3H，s)，3.77(3H，s).

中间体39：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.65(1H，m)，1.13(3H，d)，1.18(1H，m)，1.36(1H，m)，1.85(1H，m)，3.20(3H，s)，3.75(3H，s).

中间体40：¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.20(6H，s)，1.26(6H，s)，1.57(1H，s)，3.17(3H，s)，3.67(3H，s).

参考制造例22

向2.0g的中间体36和甲苯16mL的混合物中以-78℃加入二异丁基氢化铝(1M的甲苯溶液)24mL，搅拌4小时。向得到的混合物中加入乙酸乙酯2.4mL，在室温下搅拌30分钟。使得到的混合物为0℃，加入酒石酸钠钾水溶液40mL，在室温下搅拌16小时。将得的混合物的有机层与水层分离。

向得到的有机层中依次加入[(2-碘苯基)甲基]膦酸二甲酯2.6g和氯化锂0.41g，在0℃下搅拌。向得到的混合物中加入氢化钠(60％，油状)0.39g，在室温下搅拌16小时。向得到的混合物中加入水，用乙酸乙酯进行萃取。将得到的有机层依次用饱和氯化铵水溶液和饱和食盐水进行清洗，用无水硫酸钠干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体41 1.2g。

中间体41：¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.92-1.94(3H，m)，6.11(1H，m)，6.58(1H，d)，6.89(1H，td)，7.27(1H，t)，7.43(1H，dd)，7.81(1H，d).

参考制造例23

以下示出依据参考制造例22中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-9)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表10]中记载的任一组合的化合物。

[表10]

中间体

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

42

H

Me

H

CH

43

Me

H

CH

44

H

Me

H

CH

45

H

Me

CH

中间体42：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.54(1H，t)，0.82(1H，dd)，1.15(6H，s)，1.50(1H，m)，5.87(1H，dd)，6.63(1H，d)，6.86(1H，td)，7.25(1H，td)，7.41(1H，dd)，7.81(1H，dd).

中间体43：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.70-0.75(4H，m)，1.33(3H，s)，5.68(1H，d)，6.50(1H，d)，6.86(1H，td)，7.25(1H，m)，7.38(1H，dd)，7.81(1H，dd).

中间体44：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.63(1H，m)，0.72(1H，m)，0.92(1H，m)，1.13(3H，d)，1.34(1H，m)，5.64(1H，dd)，6.59(1H，d)，6.85(1H，td)，7.24(1H，t)，7.38(1H，dd)，7.80(1H，d).

中间体45：¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.11(6H，s)，1.18(6H，s)，1.20(1H，d)，5.93(1H，dd)，6.63(1H，d)，6.86(1H，td)，7.25(1H，t)，7.43(1H，dd)，7.81(1H，dd).

式(A-10)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表11]中记载的任一组合的化合物。

[表11]

中间体

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

46

H

Me

H

CH

CF

CH

47

H

Me

H

CH

CMe

CH

48

H

Me

H

CH

CMe

CH

49

H

Me

H

CH

COMe

CH

50

H

Me

H

CH

CC1

CH

中间体46：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.59(1H，t)，0.88(1H，dd)，1.15(6H，s)，1.49(1H，m)，6.07(1H，dd)，6.58(1H，d)，6.92(1H，m)，7.14-7.25(2H，m).

中间体47：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.56(1H，t)，0.84(1H，dd)，1.15(6H，s)，1.48(1H，m)，2.35(3H，s)，6.05(1H，dd)，6.59(1H，d)，7.02(1H，dd)，7.10(1H，d)，7.32(1H，d).

中间体48：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.64(1H，m)，0.74(1H，m)，0.93(1H,m),1.13(3H,d),1.31(1H,m),2.33(3H,s),5.84(1H,dd),6.53(1H,d),7.01(1H,dd),7.09(1H,d),7.30(1H,d).

中间体49：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.57(1H,t),0.85(1H,dd),1.14(6H,s),1.48(1H,m),3.82(3H,s),6.05(1H,dd),6.58(1H,d),6.74(1H,dd),6.99(1H,d),7.14(1H,d).

中间体50：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.59(1H,t),0.88(1H,dd),1.15(6H,s),1.49(1H,m),6.08(1H,dd),6.55(1H,d),7.15-7.20(2H,m),7.50(1H,d).

参考制造例24

向0.73g的中间体41和THF10mL的混合物中以室温依次加入碘化铜(I)0.10g、频那醇硼烷0.52mL和氢化钠(60％，油状)0.14g，搅拌55小时。向得到的混合物中加入MTBE，依次用饱和氯化铵水溶液和饱和食盐水清洗，用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体51 0.47g。

中间体51：¹H-NMR(CDCl₃)δ:1.36(12H,s),1.37(1H,m),1.69(1H,m),2.42(1H,m),5.86(1H,m),7.22(1H,td),7.37(1H,td),7.42(1H,d),7.53(1H,d),7.78(1H,dd).

参考制造例25

以下示出依据参考制造例24中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A－11)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表12]中记载的任一组合的化合物。

[表12]

中间体

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

52

H

Me

H

CH

53

Me

H

CH

54

H

Me

H

CH

55

H

Me

CH

中间体52：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.53(1H，dd)，0.75(1H，dd)，1.13(3H，s)，1.14(3H，s)，1.36(12H，s)，1.45(1H，m)，5.99(1H，dd)，7.15(1H，td)，7.23(1H，d)，7.33(1H，td)，7.53(1H，d)，7.74(1H，dd).

中间体53：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.66-0.70(4H，m)，1.31(3H，s)，1.36(12H，s)，5.76(1H，d)，7.24(2H，m)，7.33(1H，td)，7.49(1H，d)，7.73(1H，dd).

中间体54：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.58(1H，m)，0.70(1H，m)，0.90(1H，m)，1.13(3H，d)，1.29(1H，m)，1.36(12H，s)，5.78(1H，dd)，7.14(1H，t)，7.20(1H，d)，7.32(1H，m)，7.48(1H，d)，7.73(1H，d).

中间体55：¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.10(6H，s)，1.13-1.17(7H，m)，1.37(12H，s)，6.03(1H，dd)，7.14(1H，t)，7.26(1H，d)，7.33(1H，t)，7.55(1H，d)，7.74(1H，d).

参考制造例26

将0.53g的中间体49、乙酸钾0.45g、双(频哪醇合)二硼0.50g、[1，1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物0.07g和1，4-二烷8mL的混合物在回流下搅拌22小时。将得到的混合物冷却至室温后，加入水，用MTBE进行萃取。将得到的有机层用饱和食盐水清洗，用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。将得到的残渣进行硅胶柱层析，得到下式表示的中间体56 0.25g。

中间体56：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.53(1H，t)，0.76(1H，dd)，1.13(3H，s)，1.15(3H，s)，1.34(12H，s)，1.45(1H，m)，3.82(3H，s)，5.99(1H，dd)，6.72(1H，dd)，7.04(1H，d)，7.26(1H，d)，7.71(1H，d).

参考制造例27

以下示出依据参考制造例26中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(A-11)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表13]中记载的任一组合的化合物。

[表13]

中间体

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

57

H

CCl

CH

58

H

CH

CMe

CH

59

H

CH

CEt

CH

60

H

CH

CMe

CH

61

H

CH

CMe

62

H

CH

CCF₃

CH

63

H

Me

H

CH

CMe

CH

64

H

Me

H

CH

CMe

CH

65

H

Me

H

CH

CF

CH

66

H

Me

H

CH

CCl

CH

中间体57：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.54(2H,m),0.81(2H,m),1.34(12H,s),1.62(1H,m),5.46(1H,dd),6.82(1H,d),7.12(1H,t),7.37(1H,d),7.49(1H,d).

中间体58：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.52(2H,m),0.80(2H,m),1.35(12H,s),1.59(1H,m),2.32(3H,s),5.73(1H,dd),6.98(1H,d),7.24-7.31(2H,m),7.65(1H,d).

中间体59：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.53(2H,m),0.81(2H,m),1.22(3H,t),1.35(12H,s),1.62(1H,m),2.61(2H,q),5.74(1H,dd),7.01(1H,d),7.28(1H,d),7.33(1H,s),7.68(1H,d).

中间体60：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.50(2H,m),0.80(2H,m),1.35(12H,s),1.59(1H,m),2.30(3H,s),5.70(1H,dd),7.13-7.26(2H,m),7.41(1H,d),7.54(1H,s).

中间体61：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.49(2H,m),0.78(2H,m),1.41(12H,s),1.51(1H,m),2.39(3H,s),5.65(1H,dd),6.70(1H,d),6.95(1H,m),7.12-7.23(2H,m).

中间体63：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.52(1H,t),0.75(1H,dd),1.14(6H,s),1.35(12H,s),1.44(1H,m),2.33(3H,s),5.99(1H,dd),6.98(1H,d),7.23(1H,d),7.34(1H,s),7.65(1H,d).

中间体64：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.57(1H,m),0.70(1H,m),0.90(1H,m),1.12(3H,d),1.28(1H,m),1.35(12H,s),2.31(3H,s),5.77(1H,dd),6.97(1H,dd),7.20(1H,d),7.30(1H,s),7.64(1H,d).

中间体65：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.54(1H,t),0.78(1H,dd),1.14(3H,s),1.15(3H,s),1.35(12H,s),1.45(1H,m),5.99(1H,dd),6.84(1H,m),7.19(1H,m),7.25(1H,dd),7.74(1H,m).

中间体66：¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.54(1H,t),0.78(1H,dd),1.14(3H,s),1.15(3H,s),1.35(12H,s),1.44(1H,m),6.00(1H,dd),7.12(1H,dd),7.20(1H,d),7.48(1H,d),7.67(1H,d).

制造例1

向0.7g的中间体1、THF6mL和DMF6mL的混合物中以0℃加入氢化钠(60％，油状)0.29g，接着，加入甲酸甲酯0.6mL，搅拌1小时。向得到的混合物中加入2M盐酸，用MTBE进行萃取。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。向得到的残渣中加入THF8mL、DMF 4mL进行溶解，以0℃依次加入碳酸钾0.54g、碘甲烷0.55g，搅拌1小时。向得到的混合物中加入饱和氯化铵水溶液，用MTBE进行萃取。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。对得到的残渣进行硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝5∶1)，得到下式表示的本发明化合物1 0.52g。

本发明化合物1：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.46(2H，m)，0.78(2H，m)，1.50(1H，m)，3.69(3H，s)，3.82(3H，s)，5.64(1H，dd)，6.40(1H，d)，7.10(1H，d)，7.17-7.26(2H，m)，7.48(1H，d)，7.59(1H，s).

以下示出依据制造例1中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(I)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表14]中记载的任一组合的化合物。

[表14]

本发明化合物

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

2

H

CH

CF

CH

3

H

CH

CCl

CH

6

H

CH

CCl

CH

10

H

CH

COMe

CH

本发明化合物2：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.48(2H，m)，0.81(2H，m),1.53(1H,m),3.70(3H,s),3.83(3H,s),5.63(1H,dd),6.34(1H,d),6.89(1H,dd),7.05(1H,dd),7.15(1H,d),7.59(1H,s).

本发明化合物3:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.47(2H,m),0.79(2H,m),1.50(1H,m),3.70(3H,s),3.84(3H,s),5.62(1H,dd),6.32(1H,d),7.08(1H,s),7.19(1H,d),7.39(1H,d),7.58(1H,s).

本发明化合物6:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.49(2H,m),0.83(2H,m),4.54(1H,m),3.69(3H,s),3.83(3H,s),5.64(1H,dd),6.32(1H,d),7.02(1H,d),7.14(1H,d),7.44(1H,s),7.58(1H,s).

本发明化合物10:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.48(2H,m),0.79(2H,m),1.52(1H,m),3.69(3H,s),3.81(3H,s),3.82(3H,s),5.63(1H,dd),6.36(1H,d),6.76(1H,d),6.99-7.04(2H,m),7.57(1H,s).

制造例2

将0.57g的中间体51、(2Z)－2－碘－3－甲氧基丙烯酸甲酯0.34g、磷酸三钾0.90g、四(三苯基膦)钯(0)0.17g、1,4－二烷8mL和水2mL的混合物在氮气氛下、回流下搅拌23小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入MTBE，依次用饱和氯化铵溶液、饱和食盐水清洗。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，在减压下浓缩。对得到的残渣进行硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯＝5:1)，得到下式表示的本发明化合物4 0.24g。

本发明化合物4:¹H-NMR(CDCl₃)δ:1.30(1H,m),1.67(1H,m),2.34(1H,m),3.69(3H,s),3.82(3H,s),5.82(1H,m),6.53(1H,d),7.13(1H,dd),7.25(1H,td),7.28(1H,td),7.51(1H,dd),7.60(1H,s).

以下示出依据制造例2中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(I)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合为[表15]中记载的任一组合的化合物。

[表15]

本发明化合物

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

5

H

CCl

CH

7

H

CH

CMe

CH

8

H

CH

CEt

CH

9

H

CH

CCF₃

CH

11

H

CH

CMe

CH

12

H

CH

CMe

13

Me

H

CH

14

H

Me

H

CH

15

H

Me

H

CH

16

H

Me

CH

17

H

Me

H

CH

CMe

CH

18

H

Me

H

CH

CF

CH

19

H

Me

H

CH

CCl

CH

20

H

Me

H

CH

CMe

CH

21

H

Me

H

CH

COMe

CH

22

H

N

CH

本发明化合物5：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.42(2H，m)，0.75(2H，m)，1.50(1H，m)，3.67(3H，s)，3.83(3H，s)，5.39(1H，dd)，6.37(1H，d)，7.06-7.13(2H，m)，7.30(1H，d)，7.41(1H，s).

本发明化合物7：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.46(2H，m)，0.77(2H，m)，1.51(1H，m)，2.32(3H，s)，3.69(3H，s)，3.82(3H，s)，5.63(1H，dd)，6.37(1H，d)，7.00(2H，s)，7.29(1H，s)，7.57(1H，s).

本发明化合物8：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.47(2H，m)，0.77(2H，m)，1.24(3H，t)，1.52(1H，m)，2.63(2H，q)，3.69(3H，s)，3.82(3H，s)，5.64(1H，dd)，6.38(1H，d)，7.03(2H，s)，7.31(1H，s)，7.57(1H，s).

本发明化合物9：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.51(2H，m)，0.82(2H，m)，1.54(1H，m)，3.70(3H，s)，3.85(3H，s)，5.70(1H，dd)，6.39(1H,d),7.21(1H,d),7.41(1H,d),7.61(1H,s),7.70(1H,s).

本发明化合物11:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.45(2H,m),0.77(2H,m),1.51(1H,m),2.31(3H,s),3.69(3H,s),3.82(3H,s),5.59(1H,dd),6.36(1H,d),6.91(1H,s),7.04(1H,d),7.37(1H,d),7.57(1H,s).

本发明化合物12:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.45(2H,m),0.77(2H,m),1.51(1H,m),2.15(3H,s),3.68(3H,s),3.81(3H,s),5.60(1H,dd),6.42(1H,d),7.06-7.33(3H,m),7.61(1H,s).

本发明化合物13:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.62-0.68(4H,m),1.22(3H,s),3.68(3H,s),3.82(3H,s),5.76(1H,d),6.25(1H,d),7.12(1H,dd),7.18(1H,td),7.24(1H,m),7.48(1H,m),7.58(1H,s).

本发明化合物14:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.55(1H,m),0.64(1H,m),0.86(1H,m),1.09(3H,d),1.22(1H,m),3.69(3H,s),3.82(3H,s),5.68(1H,dd),6.34(1H,d),7.09(1H,dd),7.18(1H,td),7.23(1H,m),7.47(1H,dd),7.58(1H,s).

本发明化合物15:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.45(1H,t),0.74(1H,dd),1.10(6H,s),1.38(1H,m),3.69(3H,s),3.82(3H,s),5.90(1H,dd),6.39(1H,d),7.10(1H,dd),7.18(1H,td),7.25(1H,td),7.50(1H,dd),7.58(1H,s).

本发明化合物16:¹H-NMR(CDCl₃)δ:1.07(1H,d),1.07(6H,s),1.13(6H,s),3.69(3H,s),3.81(3H,s),5.94(1H,dd),6.39(1H,d),7.10(1H,dd),7.18(1H,td),7.25(1H,td),7.50(1H,d),7.58(1H,s).

本发明化合物17:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.54(1H,m),0.63(1H,m),0.84(1H,m),1.09(3H,d),1.21(1H,m),2.32(3H,s),3.68(3H,s),3.81(3H,s),5.66(1H,dd),6.31(1H,d),6.99-7.00(2H,m),7.28(1H,br s),7.57(1H,s).

本发明化合物18:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.48(1H,t),0.76(1H,dd),1.11(6H,s),1.38(1H,m),3.69(3H,s),3.82(3H,s),5.90(1H,dd),6.32(1H,dd),6.88(1H,m),7.05(1H,m),7.17(1H,m),7.59(1H,s).

本发明化合物19:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.48(1H,t),0.76(1H,dd),1.11(3H,s),1.12(3H,s),1.37(1H,m),3.69(3H,s),3.83(3H,s),5.90(1H,dd),6.30(1H,d),7.03(1H,d),7.14(1H,dd),7.46(1H,d),7.58(1H,s).

本发明化合物20:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.45(1H,t),0.73(1H,dd),1.10(6H,s),1.37(1H,m),2.33(3H,s),3.68(3H,s),3.81(3H,s),5.88(1H,dd),6.35(1H,d),6.98-7.03(2H,m),7.31(1H,br s),7.57(1H,s).

本发明化合物21:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.46(1H,t),0.74(1H,dd),1.10(6H,s),1.37(1H,m),3.69(3H,s),3.81(3H,s),3.82(3H,s),5.89(1H,dd),6.34(1H,d),7.02(1H,d),7.03(2H,m),7.57(1H,s).

本发明化合物22:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.60(2H,m),0.83(2H,m),1.57(1H,m),3.70(3H,s),3.85(3H,s),6.40-6.50(2H,m),7.08(1H,dd),7.39(1H,d),7.625(1H,s),8.45(1H,d).

制造例3

将0.81g的中间体6、原甲酸甲酯12.5mL、乙酸酐2.3mL和氯化锌17mg的混合物在回流下搅拌23小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠溶液、水进行清洗。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，进行过滤，并在减压下浓缩。对得到的残渣进行硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯＝1:1)，得到下式表示的本发明化合物23 0.32g。

本发明化合物23:¹H-NMR(CDCl₃)δ:0.51(2H,m),0.82(2H,m),1.52(1H,m),3.70(3H,s),3.85(3H,s),5.71(1H,dd),6.31(1H,d),7.01(1H,d),7.59(1H,d),8.38(1H,d),8.68(1H,s).

以下示出依据制造例3中记载的方法而制造的化合物及其物性值。

式(I)表示的化合物是R¹、R²¹、R²²、R³¹、R³²、Q¹、Q²、Q³和Q⁴的组合是[表16]中记载的组合的化合物。

[表16]

本发明化合物

R¹

R²¹

R²²

R³¹

R³²

Q¹

Q²

Q³

Q⁴

24

H

CH

N

本发明化合物24：¹H-NMR(CDCl₃)δ：0.50(2H，m)，0.82(2H，m)，1.55(1H，m)，3.70(3H，s)，3.85(3H，s)，5.68(1H，dd)，6.38(1H，d)，7.19(1H，m)，7.65(1H，s)，7.77(1H，d)，8.50(1H，br s).

接下来，以下示出依据实施例所记载的制造例和本说明书所记载的制造法中的任一者而制造的本发明化合物的例子。

式(L-1)表示的化合物(以下，记为化合物(L-1))是X¹、X²、X³和X⁴为氢原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX1)。

[表17]

R¹	R²¹	R²²	R³¹	R³²
					H	H	H	H	H
H	Me	H	H	H
					H	Me	Me	H	H
H	Me	H	Me	H
					H	Me	Me	Me	H
H	Me	Me	Me	Me
					H	CF₃	H	H	H
H	CH＝CH₂	H	H	H
					H	C≡CH	H	H	H
H	Me	Me	CH＝CMe₂	H
					H	Me	Me	CH＝CCl₂	H
H	F	H	H	H
					H	F	F	H	H
H	F	Cl	H	H
					H	Cl	Cl	H	H
Me	H	H	H	H
					Me	Me	H	H	H

化合物(L-1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为甲基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX2)。

化合物(L-1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为乙基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX3)。

化合物(L-1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为丙基且R¹、R²¹，R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX4)。

化合物(L-1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为异丙基、R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX5)。

化合物(L-1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为丁基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX6)。

化合物(L-1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为叔丁基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX7)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为乙烯基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX8)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为乙炔基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX9)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为氟原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX10)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为氯原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX11)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为溴原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX12)。

化合物(L－1)中，X¹，X³和X⁴为氢原子、X²为碘原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX13)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为甲氧基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX14)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为乙氧基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX15)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为丙氧基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX16)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为丁氧基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX17)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为二氟甲基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX18)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为三氟甲基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX19)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为甲氧基甲基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX20)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为二氟甲氧基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX21)。

化合物(L－1)中X¹、X³和X⁴为氢原子、X²为三氟甲氧基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX22)。

化合物(L－1)中X²、X³和X⁴为氢原子、X¹为甲基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX23)。

化合物(L－1)中X¹、X²和X⁴为氢原子、X³为甲基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX24)。

化合物(L－1)中X¹、X²和X³为氢原子、X⁴为甲基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX25)。

化合物(L－1)中X²、X³和X⁴为氢原子、X¹为氟原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX26)。

化合物(L－1)中X¹、X²和X⁴为氢原子、X³为氟原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX27)。

化合物(L－1)中X¹、X²和X³为氢原子、X⁴为氟原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX28)。

化合物(L－1)中X²、X³和X⁴为氢原子、X¹为氯原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX29)。

化合物(L－1)中X¹、X²和X⁴为氢原子、X³为氯原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX30)。

化合物(L－1)中X¹、X²和X³为氢原子、X⁴为氯原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX31)。

化合物(L－1)中X²、X³和X⁴为氢原子、X¹为甲氧基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX32)。

化合物(L－1)中X¹、X²和X⁴为氢原子、X³为甲氧基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX33)。

化合物(L－1)中X¹、X²和X³为氢原子、X⁴为甲氧基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX34)。

化合物(L－1)中X¹和X⁴为氢原子、X²和X³为甲基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX35)。

化合物(L－1)中X¹和X³为氢原子、X²和X⁴为甲基且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX36)。

化合物(L－1)中X¹为氟原子、X²为甲基、X³和X⁴为氢原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX37)。

化合物(L－1)中X¹为氟原子、X²为氯原子、X³和X⁴为氢原子且R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX38)。

式(L－2)表示的化合物(以下，记为化合物(L－2))是R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX39)。

式(L－3)表示的化合物(以下，记为化合物(L－3))是R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX40)。

式(L－4)表示的化合物(以下，记为化合物(L－4))是R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX41)。

式(L－5)表示的化合物(以下，记为化合物(L－5))是R¹、R²¹、R²²、R³¹和R³²的组合为[表17]中记载的任一组合的化合物(以下，记为化合物组SX42)。

以下示出本发明化合物的制剂例。应予说明，份表示重量份。另外，本发明化合物S表示化合物组SX1～SX42中记载的化合物。

制剂例1

将本发明化合物S中的任1种10份混合到二甲苯35份和DMF35份的混合物中，在其中加入聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚14份和十二烷基苯磺酸钙6份，进行混合而得到制剂。

制剂例2

将月桂基硫酸钠4份、木质素磺酸钙2份、湿式二氧化硅20份和硅藻土54份混合，进一步加入本发明化合物S中的任1种20份，进行混合而得到制剂。

制剂例3

在本发明化合物S中的任1种2份中加入湿式二氧化硅1份、木质素磺酸钙2份、膨润土30份和高岭粘土65份进行混合。接着，在该混合物中加入适当量的水，进一步搅拌，用造粒机进行造粒，通风干燥而得到制剂。

制剂例4

将本发明化合物S中的任1种1份混合到适当量的丙酮中，在其中加入湿式二氧化硅5份、酸式磷酸异丙酯0.3份和高岭粘土93.7份，充分搅拌混合，蒸发除去丙酮而得到制剂。

制剂例5

将聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐和湿式二氧化硅的混合物(重量比1:1)35份、本发明化合物S中的任1种20份和水45份充分混合，得到制剂。

制剂例6

将本发明化合物S中的任1种0.1份混合到二甲苯5份和三氯乙烷5份的混合物中，将其混合到煤油89.9份中而得到制剂。

制剂例7

将本发明化合物S中的任1种10mg混合到丙酮0.5mL中，将该溶液滴加到动物用固体饲料粉末(饲育繁殖用固体饲料粉末CE－2，日本CLEA株式会社商品)5g中，均匀混合。接着，使丙酮蒸发干燥而得到毒饵剂。

制剂例8

将本发明化合物S中的任1种0.1份、NEOTHIOZOL(中央化成株式会社制)49.9份加入到气溶胶罐中，安装气溶胶阀后，填充二甲醚25份、LPG25份，施加振荡，安装促动器，由此得到油剂气溶胶。

制剂例9

将本发明化合物S中的任1种0.6份、2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚0.01份、二甲苯5份、煤油3.39份和1份的RHEODOL(注册商标)MO－60混合，将得到的混合物和蒸馏水50份填充到气溶胶容器中，安装阀后，通过该阀填充LPG40份而得到水性气溶胶。

制剂例10

将本发明化合物S中的任1种0.1g混合到丙二醇2mL中，使其含浸于4.0cm×4.0cm、厚度1.2cm的陶瓷板，得到加热式熏烟剂。

制剂例11

将本发明化合物S中的任1种5份和乙烯－甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯相对于共聚物的总重量的比例:10重量％)95份熔融混练，将得到的混练物从挤出成型机挤出，得到长度15cm、直径3mm的棒状成型体。

制剂例12

将本发明化合物S中的任1种5份和软质氯乙烯树脂95份熔融混练，将得到的混练物从挤出成型机挤出，得到长度15cm、直径3mm的棒状成型体。

制剂例13

将本发明化合物S中的任1种100mg、乳糖68.75mg、玉米淀粉237.5mg、微晶纤维素43.75mg、聚乙烯基吡咯烷酮18.75mg、羧甲基淀粉钠28.75mg和硬脂酸镁2.5mg混合，将得到的混合物压缩成适当大小，得到片剂。

制剂例14

将本发明化合物S中的任1种25mg、乳糖60mg、玉米淀粉25mg、羧甲基纤维素钙6mg和适量的5％羟丙基甲基纤维素混合，将得到的混合物填充于硬壳明胶胶囊或羟丙基甲基纤维素胶囊，得到胶囊剂。

制剂例15

将本发明化合物S中的任1种100mg、富马酸500mg、氯化钠2000mg、对羟基苯甲酸甲酯150mg、对羟基苯甲酸丙酯50mg、颗粒糖25000mg、山梨醇(70％溶液)13000mg、Veegum(注册商标)K100mg、香料35mg和着色料500mg中加入蒸馏水以使其最终容量成为100ml，进行混合，得到口服给予用混悬剂。

制剂例16

将本发明化合物S中的任1种5份混合到乳化剂5份、苄醇3份和丙二醇30份中，以该溶液的pH成为6.0～6.5的方式加入磷酸盐缓冲液后，加入水作为剩余部分，得到口服给予用液剂。

制剂例17

在分馏椰子油57份和3份的聚山梨酸酯85中加入二硬脂酸铝5份，通过加热使其分散。将其冷却到室温，在该油状载体中分散糖精25份。在其中配合本发明化合物S中的任1种10份，得到口服给予用糊状制剂。

制剂例18

将本发明化合物S中的任1种5份与石灰石粉95份混合，使用湿润颗粒形成法得到口服给予用粒剂。

制剂例19

将本发明化合物S中的任1种5份混合到二乙二醇单乙基醚80份中，在其中混合碳酸亚丙酯15份，得到喷滴液剂。

制剂例20

将本发明化合物S中的任1种10份混合到二乙二醇单乙基醚70份中，在其中混合2－辛基十二醇20份，得到浇淋液剂。

制剂例21

加入本发明化合物S中的任1种0.1份、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠(25％水溶液)40份、月桂酰胺丙基甜菜碱5份、椰子油脂肪酸乙醇酰胺5份、羧基乙烯基聚合物0.5份和纯化水49.4份，充分混合而得到香波制剂。

制剂例22

将本发明化合物S中的任1种0.15份、动物饲料95份以及由磷酸氢钙、硅藻土、Aerosil(注册商标)和碳酸酯(或白垩)构成的混合物4.85份充分搅拌混合，得到动物用饲料预混料。

制剂例23

将本发明化合物S中的任1种7.2g和92.8g的VOSCO(注册商标)S－55在100℃下混合，注入到栓剂模具中，进行冷却固化，得到栓剂。

接下来，通过试验例而示出化合物对有害节肢动物的效力。下述试验例中，试验在25℃下进行。

试验法1

将供试化合物依据制剂例5中记载的方法来制成制剂，向其中加入含有0.03容量％的展着剂(sindain)(注册商标)的水，制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液。

对种植于容器的黄瓜(Cucumis sativus)苗(第2片真叶展开期)接种约30只棉蚜(全期(whole stage))。1天后，对该苗以10mL/苗的比例散布该稀释液。进一步在5天后对存活虫数进行调查，根据以下的公式而求出防除值。

防除价(％)＝{1－(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

应予说明，式中的文字表示以下含义。

Cb:无处理区的供试虫数

Cai:无处理区的调查时的存活虫数

Tb:处理区的供试虫数

Tai:处理区的调查时的存活虫数

这里，无处理区是指除了不使用供试化合物以外进行与处理区相同的操作的区域。

试验例1

将规定浓度设为500ppm，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，按照试验法1进行试验，结果下述的本发明化合物均显示90％以上的防除值。

本发明化合物:1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、19、20、22

试验法2

将供试化合物依据制剂例5中记载的方法制成制剂，在其中加入水，制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液。

向容器中放入7.7g的人工饲料(Insecta LF，日本农产工业)，其中灌注该稀释液2mL。向该人工饲料上投放5只斜纹夜蛾4龄幼虫。5天后，数出存活虫数，根据下式而求出死虫率。

死虫率(％)＝(1－存活虫数/5)×100

试验例2

将规定浓度设为500ppm，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，按照试验例2进行试验，结果下述的本发明化合物均显示80％以上的死虫率。

本发明化合物:1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、19、20、22

试验法3

将供试化合物依据制剂例5中记载的方法制成制剂，在其中加入含有0.03容量％的展着剂(sindain)(注册商标)的水，制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液。

对种植于容器的卷心菜苗(第2～3片真叶展开期)以20mL/苗的比例散布该稀释液。然后，切取该苗的茎叶部，放入铺设有滤纸的容器内。向其中投放5只小菜蛾2龄幼虫。5天后，数出存活虫数，根据下式而求出死虫率。

死虫率％＝(1－存活虫数/5)×100

试验例3

将规定浓度设为500ppm，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，根据试验法3而进行试验，结果下述的本发明化合物均显示80％以上的死虫率。

试验法4

对种植于容器的水稻(Oryza sativa)苗(第2片叶展开期)以10mL/苗的比例散布该稀释液。其后，投放20只褐飞虱3龄幼虫。6天后，调查存活虫数，根据下式而求出死虫率。

死虫率(％)＝{1－存活虫数/20}×100

试验例4

将规定浓度设为500ppm，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，根据试验法4而进行试验，结果下述的本发明化合物均显示90％以上的死虫率。

本发明化合物:1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、17、19、20、22

试验法5

向种植于容器的番茄(Lycopersicon esculentum)苗投放烟粉虱成虫使其产卵约24小时。将该苗保存8天，由产下的卵来孵化幼虫。对该苗以10mL/苗的比例散布该稀释液。7天后，调查存活虫数，通过下式而求出防除价。

防除价(％)＝{1－(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

应予说明，式中的文字表示以下含义。

Cb:无处理区的处理之前的虫数

Cai:无处理区的调查时的存活虫数

Tb:处理区的处理之前的虫数

Tai:处理区的调查时的存活虫数

试验法6

对种植于容器的黄瓜苗(第2片叶展开期)以10mL/苗的比例散布该稀释液。其后，切取第1真叶并收容于容器内，对其投放约20只西花蓟马的幼虫。7天后，调查存活虫数，通过下式而求出防除价。

死虫率(％)＝死虫率(％)＝{1－存活虫数/20}×100

试验法7

向种植于容器的菜豆(Phaseolus vulgaris)苗(第1真叶展开期)投放约40只二斑叶螨雌成虫。1天后，对该苗以10mL/苗的比例散布该稀释液。进而，在7天后，调查存活虫数，通过下式而算出防除价。

防除价(％)＝{1－(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

应予说明，式中的文字表示以下含义。

Cb:无处理区的供试虫数

Cai:无处理区的调查时的存活虫数

Tb:处理区的供试虫数

Tai:处理区的调查时的存活虫数

试验例7

将规定浓度设为500ppm，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，根据试验法7而进行试验，结果下述的本发明化合物显示90％以上的防除价。

本发明化合物:1、2、4、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、19、20

试验法8

向该稀释液中投放30只淡色库蚊老熟幼虫，1天后调查其生死，并求出死虫率。死虫率通过下式进行计算。

死虫率(％)＝(死亡虫数/供试虫数)×100

试验例8

将规定浓度设为3.5ppm，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，根据试验法8而进行试验，结果下述的本发明化合物均显示91％以上的死虫率。

本发明化合物:1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、17、19、20

试验法9

将供试化合物依据制剂例5中记载的方法制成制剂，在其中加入水，制备含有规定浓度的供试化合物的稀释液。规定浓度为500ppm、125ppm、31ppm或7.8ppm中的任一者。

在直径5.5cm的杯子的内侧底部铺设相同大小的滤纸，在滤纸上滴加该稀释液0.7mL，向该杯子中均匀地放入蔗糖30mg作为饵。向该杯子中投放10只家蝇雌成虫，盖上盖。24小时后调查家蝇的死活而数出死亡虫数，根据下式求出死虫率。

死虫率(％)＝(死亡虫数/供试虫数)×100

试验例9

将规定浓度设为500ppm，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，根据试验法9而进行试验，结果下述的本发明化合物均显示80％以上的死虫率。

本发明化合物编号:1、2、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、19、20

试验法10

在直径5.5cm的杯子的内侧底部铺设相同大小的滤纸，在滤纸上滴加该稀释液0.7mL，向该杯子中均匀地放入蔗糖30mg作为饵。向该杯子中投放2只德国小蠊雄成虫，盖上盖。6天后调查德国小蠊的死活而数出死亡虫数，根据下式求出死虫率。

死虫率(％)＝(死亡虫数/供试虫数)×100

试验例10

将规定浓度设为500ppm，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，根据试验法10而进行试验，结果下述的本发明化合物均显示100％的死虫率。

本发明化合物:4、6、7、8、10、12、13、14、15、17、19、20

试验法11

将以供试化合物为200ppm的方式制备的丙酮溶液注入到内容量20mL的容器中，以供试化合物达到规定浓度的方式对容器的内表面进行均匀的涂布，然后使其干燥。规定浓度为10mg/m²、2.5mg/m²、0.63mg/m²、0.16mg/m²、0.039mg/m²、0.0098mg/m²中的任一者。

向该容器中放入5只淡色库蚊雌成虫，盖上盖。1小时后调查痛苦死亡虫数，由下式而求出痛苦死亡虫率。

痛苦死亡虫率(％)＝(痛苦死亡虫数/供试虫数)×100

试验例11

将规定浓度设为10mg/m²，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，根据试验法11而进行试验，结果下述的本发明化合物均显示80％以上的痛苦死亡虫率。

本发明化合物:1、2、4、6、7、8、9、10、14、17、22

试验法12

将以供试化合物为200ppm的方式制备的丙酮溶液注入到内容量20mL的容器中，以供试化合物为规定浓度的方式对容器的内面进行均匀涂布，然后使其干燥。规定浓度为10mg/m²、2.5mg/m²、0.63mg/m²、0.16mg/m²、0.039mg/m²、0.0098mg/m²中的任一者。

向该容器中放入5只淡色库蚊雌成虫，盖上盖。1天后调查痛苦死亡虫数，由下式而求出痛苦死亡虫率。

痛苦死亡虫率(％)＝(痛苦死亡虫数/供试虫数)×100

试验例12

将规定浓度设为10mg/m²，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，根据试验法12而进行试验，结果下述的本发明化合物均显示80％以上的痛苦死亡虫率。

本发明化合物:1、2、4、6、7、8、9、10、14、17、22

试验法13

将供试化合物稀释于异丙醇/煤油＝1/9混合液中，得到含有规定浓度的供试化合物的溶液。

向塑料杯(底面直径10.6cm)中投放10只淡色库蚊成虫，用网状物当盖。将该杯设置于腔室(底面:46cm×46cm，高度:70cm)的内侧底部。使用喷枪从距该杯上表面30cm的高度喷出该溶液0.5mL(喷雾压力0.4kg/cm²)。喷雾后立即将该杯从腔室内取出，15分钟后数出击倒虫数，求出击倒率。击倒率通过下式进行计算。

击倒率(％)＝(击倒虫数/供试虫数)×100

试验例13

将规定浓度设为0.5％w/v，使用下述的本发明化合物作为供试化合物，根据试验法13而进行试验，结果下述的本发明化合物均显示80％以上的击倒率。

本发明化合物:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、12、13、14、15、16、22、23、24

产业上的可利用性

本发明化合物对有害节肢动物显示优异的防除效果。

Claims

1.式(I)表示的化合物，

式(I)中，

R¹表示可以具有1个以上卤素原子的C1－C3烷基或氢原子，

Q¹表示CX¹或氮原子，

Q²表示CX²或氮原子，

Q³表示CX³或氮原子，

Q⁴表示CX⁴或氮原子，而且，

X¹、X²、X³和X⁴相同或不同，表示C1－C4链式烃基、可以具有1个以上卤素原子的C1－C4烷氧基、卤素原子或氢原子，该C1－C4链式烃基可以具有选自C1－C3烷氧基和卤素原子中的1个以上的取代基。

2.根据权利要求1所述的化合物，其中，Q¹、Q³和Q⁴为CH，Q²为CX²。

3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，Q²为CCH₃。

4.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，Q²为CH。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的化合物，其中，R¹为氢原子。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的化合物，其中，R²¹、R²²、R³¹和R³²为氢原子。

7.一种有害节肢动物防除组合物，含有权利要求1～6中任一项所述的化合物和非活性载体。

8.一种有害节肢动物的防除方法，将有效量的权利要求1～6中任一项所述的化合物施用于有害节肢动物或有害节肢动物的栖息场所。