CN111825554B - 二甲戊灵高沸点残液的资源化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种二甲戊灵高沸点残液资源化的方法，该方法处理残液后可回收二甲戊灵，该包括以下步骤：将二甲戊灵的高沸点残液，尿素，白炭黑和溶剂按照质量比为1：0.3~0.8：0~3：0.9~1.3的比例投入容器中混合；再向容器中加入酸性溶液，其中二甲戊灵的高沸点残液与酸性溶液的质量比为1：0.6~1；在45‑55℃温度下搅拌12‑18小时，冷却至室温，使产物结晶析出，过滤得到二甲戊灵固体，进行真空干燥，并且将滤液进行蒸馏，回收溶剂。
Description
技术领域：
本发明属于废液残液资源化领域，具体涉及一种二甲戊灵的高沸点残液的资源化方法。工业生产二甲戊灵工艺的热解温度为180摄氏度左右，热解蒸馏后产生大量残余的液体，主要由硝化和精制两部工序产生，该残余的液体称为高沸点残液，该高沸点残液主要含有硝酸，二甲戊灵和亚硝代二甲戊灵。
背景技术:
二甲戊灵（pendimethalin）,化学名称为N-（3-戊基）-3 ,4-二甲基-2 ,6-二硝基苯胺，是一种二硝基苯胺类除草剂，是由Americun Cyanamid Company(美国氰胺公司)研制推广的一种选择性芽前除草剂；对大多数一年生禾本科杂草及某些阔叶杂草有较好的效果。由于其效果好、毒性低、安全性好，而获得了广泛的推广应用，目前已经成为世界上用量最大的选择性除草剂，内外需求量大，市场广阔。
目前二甲戊灵的生产工艺以3 ,4-二甲基硝基苯为原料，经氢化，与3-戊酮烷基化，氢化，硝化，纯化精制得产品二甲戊灵(US4136117 )。该工艺的反应路线如图1所示，工艺路线步骤简短，建设投资少，工艺收率较高，原料价廉易得，生产成本低，不仅在国外普遍采用，也是在国内生产二甲戊灵的普遍方法。在硝化的过程中，会产生亚硝胺（N-亚硝基二甲戊灵）副产物，最高可达产物的20 %。N-亚硝基二甲戊灵副产物不仅毒性高，诱突变，而且因其量大，导致硝化效率下降，严重影响生产成本，必须使其还原降解。因此，该工艺增加纯化精制工序。尽管纯化采用酸解和热裂两种方法，但纯化过程中会产生大量的高沸点残液。因此，在硝化和精制的过程中，会产生大量的残液，并且残液酸度大，难以挥发和降解，并且有机污染物含量大。目前残液的处理方法主要是焚烧，但这种方法处理会产生黑碳的污染，并且使生产效率降低。因而急需对残液进行资源化的方法。
发明内容：
针对上述的技术问题，本发明提供一种二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，该方法处理残液后可回收二甲戊灵。
本发明的具体的技术方案如下：
本发明提供了一种二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，包括以下步骤：
将二甲戊灵的高沸点残液，尿素，白炭黑和溶剂按照质量比为1：0.3~0.8：0~3：0.9~1.3的比例投入容器中混合；再向容器中加入酸性溶液，其中二甲戊灵的高沸点残液与酸性溶液的质量比为1：0.6~1；在45-55 oC温度下搅拌12-18小时，冷却至室温，使产物结晶析出，过滤得到二甲戊灵固体，进行真空干燥，并且将滤液进行蒸馏，回收溶剂。
进一步地，所述溶剂选用二氯甲烷，1,2-二氯甲烷，三氯甲烷，甲醇，乙醇，三乙胺，二乙胺，乙二胺，丙酮，异丙醇或正丁醇其中的一种或两种以上混合溶剂；
进一步地，所述酸性溶液选用硫酸，磷酸或盐酸其中的一个或两种以上的混合；
进一步地，所述硫酸的质量浓度为25-90 %；
进一步地，所述磷酸的质量浓度为25-80 %；
进一步地，所述盐酸的质量浓度为5-30 %；
进一步地，二甲戊灵的高沸点残液与尿素、白炭黑及异丙醇的质量比为1：0.5：2.5：1；
进一步地，酸性溶液选用质量浓度50 %的硫酸溶液，二甲戊灵的高沸点残液与酸性溶液质量比为1：0.8；
进一步地，反应温度为48 oC；反应时间为16 h；
进一步地，回收溶剂后，向剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
本发明原理如下：
本发明在酸性条件下，以尿素作为还原剂，在加热回流状态下，使尿素与亚硝代二甲戊灵反应，得到了二甲戊灵产物，不增加其他成分，没有引入有机杂质，并且使用的试剂都是无毒无害的。整个反应可以使亚硝代二甲戊灵转化成二甲戊灵产品，提高生产效率；并且蒸馏回收的溶剂，可以重复用于反应过程，实现溶剂的循环使用。白炭黑是多孔性物质，其组成可用SiO2·nH2O表示，其中nH2O是以表面羟基的形式存在，可以与亚硝基发生结合，有利于对亚硝基二甲戊灵的还原。由图2的反应方程式可知，该处理过程中没有产生其他的污染物。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1.本发明通过对有毒有害，无经济价值的残液进行资源化，得到了二甲戊灵产品，实现了残液的回收利用，具有显著的经济效益，达到降低生产成本，以及改善生态环境的目的。
2.本发明方法是在酸性条件下（其中质量浓度50%的硫酸溶液最好，提供酸性环境，有利于亚硝基的还原），在低沸点的溶剂中，在较低温度下，尿素就可以还原亚硝代二甲戊灵，并且白炭黑表明含有羟基，可以固定亚硝基，有利于尿素对其进行还原。这种方法降低残液对环境的污染，提高生产效益。整个过程中，反应操作简单，条件温和，安全性高，对设备要求低，易于大规模生产，并且蒸馏回收的溶剂，可以重复用于反应过程，实现溶剂的循环使用。
3.本发明是将二甲戊灵的高沸点残液，尿素，白炭黑，溶剂和酸性溶液按照质量比为1：0.3~0.8：0~3：0.9~1.3：0.6~1进行反应；并且在45-55 oC温度下搅拌反应12~18小时。通过实施例对比，在二甲戊灵的高沸点残液与尿素、白炭黑，异丙醇及酸性溶液的质量比为：1：0.5：2.5：1：0.8，酸性溶液为质量浓度50 %的硫酸溶液，在48 oC反应16 h时，反应效果最好，回收率34 %，并且得到的二甲戊灵红外谱图比较好，亚硝基的峰比较小，说明其基本被还原；并且出现N-H的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵转化成二甲戊灵。
附图说明：
图1为 3 ,4-二甲基硝基苯合成二甲戊灵的化学方程式（也作摘要附图）；
图2为亚硝代二甲戊灵与尿素的反应的方程式；
图3为实例1所得产物的红外谱图；其中（A）是二甲戊灵纯样，（B）是所得产物；
图4为实例2所得产物的红外谱图；其中（A）是二甲戊灵纯样，（B）是所得产物；
图5为实例3所得产物的红外谱图；其中（A）是二甲戊灵纯样，（B）是所得产物；
图6为实例5所得产物的红外谱图；其中（A）是二甲戊灵纯样，（B）是所得产物；
图7为实例34所得产物的红外谱图；其中（A）是二甲戊灵纯样，（B）是所得产物；
图8为实例55所得产物的红外谱图；其中（A）是二甲戊灵纯样，（B）是所得产物；
图9为实例62所得产物的红外谱图；其中（A）是二甲戊灵纯样，（B）是所得产物；
图10为实例64所得产物的红外谱图；其中（A）是二甲戊灵纯样，（B）是所得产物；
注：其他实例所得产物的FT-IR图与其上近似，在这里不一一列出。
具体实施方式：
本发明提供了一种二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，以下通过实施例进一步说明本发明：
实施例1：
将二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，其中，3 ,4-二甲基硝基苯合成二甲戊灵的化学方程式如图1所示；亚硝代二甲戊灵与尿素的反应的方程式如图2所示（其他实施例反应方式相同），具体步骤如下：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（3 g）和二氯甲烷（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
对本例得到的二甲戊灵进行测试，测得红外图谱如图3所示，在3439 cm-1是水的-OH伸缩振动峰；3328 cm-1是N-H的伸缩振动峰，这表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原，纯样中水峰较大，把仲胺的峰盖住了；2967，2929，2875 cm-1是烷烃（C-H）的伸缩振动峰，1624，1576和1490 cm-1是苯环的伸缩振动峰，1533 cm-1是芳香族NO2的反对称伸缩振动峰，1329 cm-1是芳香族NO2的对称伸缩振动峰，1249 cm-1是C-N的伸缩振动峰，926 cm-1是C-H的弯曲振动峰，760 cm-1是苯环上C-H面外伸缩振动峰。芳香族亚硝基（-N=O）的伸缩振动在1425 cm-1，从红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。
实施例2：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（8 g）和二氯甲烷（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外图谱如图4所示，图中的芳香族亚硝基（-N=O）的伸缩振动在1424 cm-1，从红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。
实施例3：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g）和二氯甲烷（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图5所示，图中的芳香族亚硝基（-N=O）的伸缩振动在1426 cm-1，从红外谱图看，亚硝基的峰较小，说明其被还原。
结论一: 在实施例中，在其他条件不变的情况下，当二甲戊灵的高沸点残液与尿素的质量比为1：0.5时，反应的效果最好（实施例3）（二甲戊灵的回收率比较高，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰比较小，说明其被还原），所以在实施例中尿素继续以5 g反应。
实施例4：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（30 g）和二氯甲烷（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例5：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和二氯甲烷（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图6所示，图中的芳香族亚硝基（-N=O）的伸缩振动在1420 cm-1，从红外谱图看，亚硝基的峰较小，说明其被还原。并且在3324cm-1有一点N-H的伸缩振动峰。
结论二: 在实施例中，在其他条件不变的情况下，当二甲戊灵的高沸点残液与白炭黑的质量为1：2.5 时，反应的效果最好（实施例5）（二甲戊灵的回收率比较高，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰较小，说明其被还原），并且相对于没有加入白炭黑的实施例来说，具有白炭黑的实施例反应的更好，所以白炭黑有利于残液的资源化，在实施例中白炭黑继续以25 g反应。
实施例6：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和二氯甲烷（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例7：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和二氯甲烷（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.3 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例8：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和三氯甲烷（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例9：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和三氯甲烷（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例10：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和三氯甲烷（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例11：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和1,2-二氯乙烷（9g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例12：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和1,2-二氯乙烷（13g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤；得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例13：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和1,2-二氯乙烷（10g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例14：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和甲醇（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例15：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和甲醇（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例16：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和甲醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例17：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和乙醇（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例18：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和乙醇（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例19：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和乙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例20：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和三乙胺（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例21：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和三乙胺（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例22：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和三乙胺（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例23：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和二乙胺（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例24：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和二乙胺（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例25：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和二乙胺（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，，过滤，得到二甲戊灵（1.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例26：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和乙二胺（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例27：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和乙二胺（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例28：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和乙二胺（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例29：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和丙酮（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例30：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和丙酮（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.4 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例31：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和丙酮（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例32：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例33：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例34：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.6 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图7所示，图中的芳香族亚硝基（-N=O）的伸缩振动在1424 cm-1，从红外谱图看，亚硝基的峰较小，说明其被还原。并且在3321cm-1有一点N-H的伸缩振动峰。
实施例35：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和正丁醇（9 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.7 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例36：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和正丁醇（13 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例37：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和正丁醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例38：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和混合溶剂（异丙醇（4 g）和正丁醇（5 g））投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例39：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和混合溶剂（异丙醇（6 g）和正丁醇（7 g））投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例40：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和混合溶剂（异丙醇（5 g）和正丁醇（5 g））投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
结论三: 在实施例中，在其他条件不变的情况下，当溶剂选用异丙醇时，并且与二甲戊灵的高沸点残液质量为1：1 时，反应的效果最好（实施例34）（二甲戊灵的回收率比较高，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰较小，说明其被还原，并且出现N-H的伸缩振动峰），所以在实施例中溶剂为异丙醇，质量为10 g。
实施例41：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例42：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为90 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例43：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %硫酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例44：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %硫酸溶液（10 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例45：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %硫酸溶液（8 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.3 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例46：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为5 %盐酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例47：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为30 %盐酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例48：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %盐酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例49：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %盐酸溶液（10 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例50：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %盐酸溶液（8 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例51：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为25 %磷酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例52：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为80 %磷酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例53：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %磷酸溶液（6 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例54：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %磷酸溶液（10 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.3 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例55：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %磷酸溶液（8 g）于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图8所示，图中的芳香族亚硝基（-N=O）的伸缩振动在1426 cm-1，从红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。并且在3332cm-1出现N-H的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原。
实施例56：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入混合酸性溶液（25 %磷酸溶液（3 g）和25 %硫酸溶液（3 g））于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例57：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入混合酸性溶液（80 %磷酸溶液（3 g）和90 %硫酸溶液（3 g））于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.4 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例58：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入混合酸性溶液（50 %磷酸溶液（3 g）和50 %硫酸溶液（3 g））于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.5 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例59：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入混合酸性溶液（50 %磷酸溶液（5 g）和50 %硫酸溶液（5 g））于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.3 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例60：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入混合酸性溶液（50 %磷酸溶液（4 g）和50 %硫酸溶液（4 g））于容器中。在45 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.4 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
结论四：在实施例中，在其他条件不变的情况下，当酸性溶液选用质量浓度50 %硫酸溶液时，并且与二甲戊灵的高沸点残液质量比为1:0.8时，反应的效果最好（实施例55）（二甲戊灵的回收率比较高，而且从二甲戊灵的红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。并且在3332 cm-1出现N-H的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原），所以在实施例中酸性溶液为质量浓度50 %硫酸溶液，质量为8 g。
实施例61：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %硫酸溶液（8 g）于容器中。在55 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.8 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例62：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %硫酸溶液（8 g）于容器中。在48 ℃温度下搅拌12 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.9 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图9所示，图中的芳香族亚硝基（-N=O）的伸缩振动在1425 cm-1，从红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。并且在3322cm-1出现N-H的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原。
结论五：在实施例中，在其他条件不变的情况下，反应温度在48 oC时，反应效果最好（实施例62）（二甲戊灵的回收率比较高，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰较小，说明其被还原，并且在3322 cm-1出现N-H的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原），所以在实施例中反应温度为48 oC。
实施例63：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %硫酸溶液（8 g）于容器中。在48 ℃温度下搅拌18 小时，过滤，得到二甲戊灵（2.7 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
实施例64：
将二甲戊灵的高沸点残液（10 g），尿素（5 g），白炭黑（25 g）和异丙醇（10 g）投入容器中，加入质量浓度为50 %硫酸溶液（8 g）于容器中。在48 ℃温度下搅拌16 小时，过滤，得到二甲戊灵（3.4 g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图10所示，图中的芳香族亚硝基（-N=O）的伸缩振动在1427 cm-1，从红外谱图看，亚硝基的峰很小，说明其被还原。并且在3345cm-1出现N-H的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原。
结论六：在实施例中，在其他条件不变的情况下，反应时间在16 h时，反应效果最好（实施例64）（二甲戊灵的回收率很高，达到34%，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰较小，说明其被还原，并且在3345 cm-1出现N-H的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原），所以在实施例中反应时间为16 h。
总结论: 通过上述的实施例，可以得到还原剂选用尿素为5 g，白炭黑为25 g，溶剂为异丙醇（10 g），二甲戊灵的高沸点残液与尿素、白炭黑及异丙醇的质量比为：1：0.5：2.5：1为最佳；酸性溶液为质量浓度50 %的硫酸溶液（8 g），二甲戊灵的高沸点残液与酸性溶液质量比选1：0.8为最佳，在48 oC反应16 h时，反应效果最好（实施例64，回收率34%）。
Claims (8)
1.二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，该方法包括以下步骤：
将二甲戊灵的高沸点残液，尿素，白炭黑和异丙醇按照质量比为1：0.5：2.5：1的比例投入容器中混合；再向容器中加入酸性溶液，其中二甲戊灵的高沸点残液与酸性溶液的质量比为1：0.6~1；在45-55℃温度下搅拌12-18小时，冷却至室温，使产物结晶析出，过滤得到二甲戊灵固体，进行真空干燥，并且将滤液进行蒸馏，回收溶剂。
2.根据权利要求1所述二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，其中，所述酸性溶液选用硫酸，磷酸或盐酸其中的一个或两种以上的混合。
3.根据权利要求2所述二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，其中，所述硫酸的质量浓度为25-90 %。
4.根据权利要求2所述二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，其中，所述磷酸的质量浓度为25-80 %。
5.根据权利要求2所述二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，其中，所述盐酸的质量浓度为5-30 %。
6.根据权利要求1-5任一所述二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，其中，酸性溶液选用质量浓度50 %的硫酸溶液，二甲戊灵的高沸点残液与酸性溶液质量比为1：0.8。
7.根据权利要求6所述二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，其中，反应温度为48 oC；反应时间为16 h。
8.根据权利要求1所述二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，其中，回收溶剂后，向剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1586003A (en) * | 1977-04-25 | 1981-03-11 | American Cyanamid Co | Denitrosation of organic nitrosamines |
| US4621157A (en) * | 1984-05-07 | 1986-11-04 | Jerome A. Gross | Nitration processes |
| IN181756B (zh) * | 1995-02-28 | 1998-09-12 | Rallis India Ltd | |
| US5922915A (en) * | 1998-05-11 | 1999-07-13 | Srm Chemical, Ltd., Co. | Process for removing N-nitroso compounds from organo-amine compositions including dinitroaniline herbicides |
| US5959149A (en) * | 1997-07-14 | 1999-09-28 | Finchimica S.P.A. | Method for the purification of dinitroanilines |
| CN101070287A (zh) * | 2007-06-07 | 2007-11-14 | 吉化集团公司 | 从二甲戊乐灵中脱去n－亚硝基二甲戊乐灵的方法 |
| CN107131517A (zh) * | 2016-02-26 | 2017-09-05 | 杭州中兵环保股份有限公司 | 一种臭氧氧化提升sncr脱硝效率的装置及方法 |
| CN109320424A (zh) * | 2017-07-31 | 2019-02-12 | 江苏永安化工有限公司 | 一种二甲戊灵的纯化方法 |
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Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1586003A (en) * | 1977-04-25 | 1981-03-11 | American Cyanamid Co | Denitrosation of organic nitrosamines |
| US4621157A (en) * | 1984-05-07 | 1986-11-04 | Jerome A. Gross | Nitration processes |
| IN181756B (zh) * | 1995-02-28 | 1998-09-12 | Rallis India Ltd | |
| US5959149A (en) * | 1997-07-14 | 1999-09-28 | Finchimica S.P.A. | Method for the purification of dinitroanilines |
| US5922915A (en) * | 1998-05-11 | 1999-07-13 | Srm Chemical, Ltd., Co. | Process for removing N-nitroso compounds from organo-amine compositions including dinitroaniline herbicides |
| CN101070287A (zh) * | 2007-06-07 | 2007-11-14 | 吉化集团公司 | 从二甲戊乐灵中脱去n－亚硝基二甲戊乐灵的方法 |
| CN107131517A (zh) * | 2016-02-26 | 2017-09-05 | 杭州中兵环保股份有限公司 | 一种臭氧氧化提升sncr脱硝效率的装置及方法 |
| CN109320424A (zh) * | 2017-07-31 | 2019-02-12 | 江苏永安化工有限公司 | 一种二甲戊灵的纯化方法 |
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