CN111777488A - 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种2,3,3,3‑四氟丙烯的制备方法，该方法以2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷为原料，该方法以非负载型催化剂作为催化剂，气相选择加氢脱氯制备2,3,3,3‑四氟丙烯；所述的非负载型催化剂包括含硫体相MoP，助剂为氯化铜、氯化镍和氯化钴中的一种以上组合；含硫体相MoP中，MoP为金属钼与非金属磷结合而成具有晶体结构的磷化钼共价化合物，钼与磷的摩尔比为0.2～3；含硫体相MoP中，钼与硫的摩尔比为0.4～6；助剂中金属与钼的摩尔比为0.25～0.6。本发明通过在催化剂中添加不同的金属助剂，可实现在280℃反应时，HCFC‑244bb转化率达到81％，同时目标产物HFO‑1234yf选择性达到96％。
Description
技术领域
本发明属于化合物制备领域，涉及2,3,3,3-四氟丙烯，具体涉及一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法。
背景技术
2,3,3,3-四氟丙烯，简称HFO-1234yf，分子式为CF3CF＝CH2，无毒、不燃，ODP为零，GWP约为4，被认为是HFC-134a的理想替代品，是最有潜力的***低碳制冷剂之一。
迄今，在已知的众多HFO-1234yf合成方法中，主要是以1,1,2,3-四氯丙烯和无水氟化氢为原料经三步合成生成目标产物(中国专利CN102603465.A)，反应的最后一步是通过2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)在催化剂存在条件下发生脱氯化氢反应。文献(ChemCatChem 2017,9,824–832)和专利(US8058486B2)报道这步反应往往需要较高的反应温度，这不仅能耗高还容易导致积碳使催化剂快速失活反应，工业应用价值低。
CN102958879.A公布了一种2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，它是一种由1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯或1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯为原料化合物在氢气存在条件下发生脱氯化氢反应制造2,3,3,3-四氟丙烯。CN108178719.A、CN102947255.A和CN102947254.A同样公开了2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，反应原料也是1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯或1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯和氢气。但这几篇专利公开的制备方法中，1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯或1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯虽然可以与氢气直接一步反应制备2,3,3,3-四氟丙烯，但是在实际反应过程中，原料化合物中的双键会优先与氢气反应生成饱和氟氯烷烃，从而导致目标产物选择性降低。同时，使用的催化剂活性组分都为贵金属，反应原料也需要经过繁杂步骤制备，导致整个反应工艺的成本增加。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于，提供一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，解决现有技术中的催化剂难以兼顾原料的转化率、选择性和成本的技术问题。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案予以实现：
一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法以2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷为原料，该方法以非负载型催化剂作为催化剂，气相选择加氢脱氯制备2,3,3,3-四氟丙烯；
所述的非负载型催化剂包括含硫体相MoP，助剂为氯化铜、氯化镍和氯化钴中的一种以上组合；
含硫体相MoP中，MoP为金属钼与非金属磷结合而成具有晶体结构的磷化钼共价化合物，钼与磷的摩尔比为0.2～3；
含硫体相MoP中，钼与硫的摩尔比为0.4～6；
助剂中金属与钼的摩尔比为0.25～0.6。
本发明还具有如下技术特征：
该方法的反应温度为100～300℃，反应压力为0.1～2.0MPa，接触时间为2～20s，原料氢气与2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的摩尔比为1/1～5/1。
所述的非负载型催化剂的制备方法具体包括以下步骤：
步骤一，硫化铵与三氯化磷反应制备(NH4)4P2S6；
步骤二，钼酸铵和助剂与氨水反应制备混合溶液；
步骤三，(NH4)4P2S6与步骤二制得得混合溶液反应制备前体盐；
步骤四，氢气还原前体盐制备非负载型催化剂。
步骤一的具体过程为：按照(NH4)2S与三氯化磷摩尔比为1/30～15/2的计量比称取(NH4)2S，于20℃以下滴加入质量浓度95.5％的三氯化磷水溶液，然后于室温充分反应0.5～2小时制备(NH4)4P2S6。
步骤二的具体过程为：按照Mo/P摩尔比为1，助剂中金属/Mo摩尔比为0.1的计量比称取钼酸铵和助剂，加入氨水，室温搅拌0.1～1小时得到混合溶液。
步骤三的具体过程为：(NH4)4P2S6与步骤二制得的混合溶液反应制备前体盐：将步骤二中制备的混合溶液加入到步骤一制备的(NH4)4P2S6中，充分混合，于20℃以下搅拌0.5～4小时，然后用乙醇/水溶液洗涤并干燥产物，制备前体盐固体。
步骤四的具体过程为：步骤三制备的前体盐置于管式反应器中，在H2气氛中还原4小时，反应压力0.1～1.2MPa，H2气流量50～120mL/min、反应温度400～600℃，反应时间2～5小时，制得目标催化剂，即非负载型催化剂。
优选的，步骤四中，反应压力0.1MPa，H2气流量100mL/min，温度450℃。
本发明与现有技术相比，具有如下技术效果：
(Ⅰ)本发明的催化剂为非负载型催化剂，非贵金属、环境友好、低温活性高。
(Ⅱ)本发明的催化剂的原料成本低、绿色环保、高温抗烧结能力好。
(Ⅲ)现有技术中，对于HCFC-244bb脱氯化氢所需高于350℃的高温条件，本发明提供的催化剂用于HCFC-244bb选择加氢脱氯反应工艺，通过在催化剂中添加不同的金属助剂，可实现在280℃反应时，HCFC-244bb转化率达到81％，同时目标产物HFO-1234yf选择性达到96％。
附图说明
图1是实施例1制得的催化剂A的IR谱图。
图2是实施例1制得的催化剂A的XRD谱图。
图3是实施例1制得的催化剂A的XPS谱图。
图4是产物HFO-1234yf的GC-MS图谱。
图5是实施例2制得的催化剂B的的IR谱图。
图6是实施例2制得的催化剂B的XRD谱图。
图7是实施例2制得的催化剂B的XPS谱图。
图8是实施例3制得的催化剂C的IR谱图。
图9是实施例3制得的催化剂C的XRD谱图。
图10是实施例3制得的催化剂C的XPS谱图。
以下结合实施例对本发明的具体内容作进一步详细解释说明。
具体实施方式
本发明的含硫体相MoP中，硫主要以两种形式存在：一种是硫化物中的硫，即S2-，另一种是硫醇类化合物中硫物种。
以下给出本发明的具体实施例，需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。
实施例1：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法以2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷为原料，该方法以非负载型催化剂作为催化剂，气相选择加氢脱氯制备2,3,3,3-四氟丙烯；
所述的非负载型催化剂包括含硫体相MoP，助剂为氯化铜；
含硫体相MoP中，MoP为金属钼与非金属磷结合而成具有晶体结构的磷化钼共价化合物，钼与磷的摩尔比为1；
含硫体相MoP中，钼与硫的摩尔比为2；
助剂金属铜与钼的摩尔比为0.1。
本实施例的非负载型催化剂的制备方法，该制备方法具体包括以下步骤：
步骤一，硫化铵与三氯化磷反应制备(NH4)4P2S6；
步骤一的具体过程为：按照(NH4)2S与三氯化磷摩尔比为0.5的计量比称取(NH4)2S，于20℃以下滴加入质量浓度95.5％的三氯化磷水溶液，然后于室温充分反应0.5～2小时制备(NH4)4P2S6。
步骤二，钼酸铵和氯化铜与氨水反应制备混合溶液；
步骤二的具体过程为：按照Mo/P摩尔比为1，助剂中金属Cu/Mo摩尔比为0.1的计量比称取钼酸铵和助剂，加入氨水，室温搅拌0.1～1小时得到混合溶液。
步骤三，(NH4)4P2S6与步骤二制得得混合溶液反应制备前体盐；
步骤三的具体过程为：(NH4)4P2S6与步骤二制得的混合溶液反应制备前体盐：将步骤二中制备的混合溶液加入到步骤一制备的(NH4)4P2S6中，充分混合，于20℃以下搅拌0.5～4小时，然后用乙醇/水溶液洗涤并干燥产物，制备前体盐固体。
步骤四，氢气还原前体盐制备非负载型催化剂。
步骤四的具体过程为：步骤三制备的前体盐置于管式反应器中，在H2气氛中还原4小时，反应压力0.1～1.2MPa，H2气流量50～120mL/min、反应温度400～600℃，反应时间2～5小时，制得目标催化剂，即非负载型催化剂。
本实施例制得的非负载型催化剂的样品命名为A。
本实施例制得的催化剂A的IR谱图如图1所示，本实施例制得的催化剂A的XRD谱图如图2所示，本实施例制得的催化剂A的XPS谱图如图3所示。
从图1中可知，位于580和1400cm-1的两红外吸收峰，对应于P-S键伸缩振动，而位于440cm-1的红外吸收峰，对应于P-P键伸缩振动。
从图2中可知，样品主要晶相为MoP(PDF 24-0771)，2θ在28°、32°、43°以及57°左右处的衍射峰，分别对应MoP的(001)、(100)、(101)和(110)晶面。
从图3中可知，催化剂表面含有硫，根据特征峰位置，主要的硫物种为硫化物(S2-)和硫醇类化合物中硫。
因此，本实施例制得的催化剂A即为本申请中所要制得的目标非负载型催化剂。
具体的，2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法为：量取5mL非负载型催化剂转入固定床管式反应器中，非负载型催化剂床层温度到达280℃后通入HCFC-244bb和氢气，接触时间为8s，H2压力0.2MPa，H2/HCFC-244bb摩尔比为2。运行8h后产物经水、碱洗吸收氟化氢、氯化氢后制得产物2,3,3,3-四氟丙烯。
将产物进气相色谱仪进行分析，采用面积归一化法计算HCFC-244bb的转化率及目标产物HFO-1234yf选择性。可得：280℃下HCFC-244bb转化率为81％，HFO-1234yf选择性为96％。图4是产物HFO-1234yf的GC-MS图谱，质谱结果与标准谱图匹配度高，图4质谱结果及其峰值归属如下：存在m/z＝114为分子离子峰，m/z＝95为CF3CF＝CH2脱HF后离子峰，m/z＝69为碎片三氟甲基的离子峰，m/z＝64为碎片二氟乙烯基的离子峰，m/z＝51为碎片二氟甲基的离子峰，m/z＝31为碎片CF的离子峰。从图4中可以看出，该化合物为HFO-1234yf。
对比例1：
本对比例给出一种一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，与实施例1的区别仅仅在于催化剂不同，本对比例中，将催化剂A中的助剂去掉，只保留含硫体相MoP。在不添加任何其它试剂情况下，在280℃反应时，HCFC-244bb转化率为45％，HFO-1234yf选择性为61％，催化剂对反应原料转化率不高，同时产物的选择性低。
实施例2：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法以2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷为原料，该方法以非负载型催化剂作为催化剂，气相选择加氢脱氯制备2,3,3,3-四氟丙烯；
所述的非负载型催化剂包括含硫体相MoP，助剂为氯化镍；
含硫体相MoP中，MoP为金属钼与非金属磷结合而成具有晶体结构的磷化钼共价化合物，钼与磷的摩尔比为3；
含硫体相MoP中，钼与硫的摩尔比为6；
助剂金属镍与钼的摩尔比为0.25。
本实施例的非负载型催化剂的制备方法，该制备方法具体包括以下步骤：
步骤一，硫化铵与三氯化磷反应制备(NH4)4P2S6；
步骤一的具体过程为：按照(NH4)2S与三氯化磷摩尔比为5的计量比称取(NH4)2S，于20℃以下滴加入质量浓度95.5％的三氯化磷水溶液，然后于室温充分反应0.5～2小时制备(NH4)4P2S6。
步骤二，钼酸铵和氯化镍与氨水反应制备混合溶液；
步骤二的具体过程为：按照Mo/P摩尔比为3，助剂中金属Ni/Mo摩尔比为0.25的计量比称取钼酸铵和氯化镍，加入氨水，室温搅拌0.1～1小时得到混合溶液。
步骤三，(NH4)4P2S6与步骤二制得得混合溶液反应制备前体盐；
步骤三的具体过程为：(NH4)4P2S6与步骤二制得的混合溶液反应制备前体盐：将步骤二中制备的混合溶液加入到步骤一制备的(NH4)4P2S6中，充分混合，于20℃以下搅拌0.5～4小时，然后用乙醇/水溶液洗涤并干燥产物，制备前体盐固体。
步骤四，氢气还原前体盐制备非负载型催化剂。
步骤四的具体过程为：步骤三制备的前体盐置于管式反应器中，在H2气氛中还原4小时，反应压力0.1～1.2MPa，H2气流量50～120mL/min、反应温度400～600℃，反应时间2～5小时，制得目标催化剂，即非负载型催化剂。
本实施例制得的非负载型催化剂的样品命名为B。
本实施例制得的催化剂B的IR谱图如图5所示，本实施例制得的催化剂B的XRD谱图如图6所示，本实施例制得的催化剂B的XPS谱图如图7所示。
从图5中可知，位于580和1400cm-1的两红外吸收峰，对应于P-S键伸缩振动，而位于440cm-1的红外吸收峰，对应于P-P键伸缩振动。
从图6中可知，样品主要晶相为MoP(PDF 24-0771)，2θ在28°、32°、43°以及57°左右处的衍射峰，分别对应MoP的(001)、(100)、(101)和(110)晶面。
从图7中可知，催化剂表面含有硫，根据特征峰位置，主要的硫物种为硫化物(S2-)和硫醇类化合物中硫。
因此，本实施例制得的催化剂B即为本申请中所要制得的目标非负载型催化剂。
具体的，2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法与实施例1相同。将产物进气相色谱仪进行分析，采用面积归一化法计算HCFC-244bb的转化率及目标产物HFO-1234yf选择性。可得：280℃下HCFC-244bb转化率为91％，HFO-1234yf选择性为94％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
对比例2：
本对比例给出一种一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，与实施例1的区别仅仅在于催化剂不同，本对比例中，将催化剂B中的助剂去掉，只保留含硫体相MoP。在不添加任何其它试剂情况下，在280℃反应时，HCFC-244bb转化率为45％，HFO-1234yf选择性为61％，催化剂对反应原料转化率不高，同时产物的选择性低。
实施例3：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法以2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷为原料，该方法以非负载型催化剂作为催化剂，气相选择加氢脱氯制备2,3,3,3-四氟丙烯；
所述的非负载型催化剂包括含硫体相MoP，助剂为氯化钴；
含硫体相MoP中，MoP为金属钼与非金属磷结合而成具有晶体结构的磷化钼共价化合物，钼与磷的摩尔比为0.2；
含硫体相MoP中，钼与硫的摩尔比为0.4；
助剂金属钴与钼的摩尔比为0.6。
本实施例的非负载型催化剂的制备方法，该制备方法具体包括以下步骤：
步骤一，硫化铵与三氯化磷反应制备(NH4)4P2S6；
步骤一的具体过程为：按照(NH4)2S与三氯化磷摩尔比为0.5的计量比称取(NH4)2S，于20℃以下滴加入质量浓度95.5％的三氯化磷水溶液，然后于室温充分反应0.5～2小时制备(NH4)4P2S6。
步骤二，钼酸铵和氯化钴与氨水反应制备混合溶液；
步骤二的具体过程为：按照Mo/P摩尔比为0.2，助剂金属Co/Mo摩尔比为0.6的计量比称取钼酸铵和氯化钴，加入氨水，室温搅拌0.1～1小时得到混合溶液。
步骤三，(NH4)4P2S6与步骤二制得得混合溶液反应制备前体盐；
步骤三的具体过程为：(NH4)4P2S6与步骤二制得的混合溶液反应制备前体盐：将步骤二中制备的混合溶液加入到步骤一制备的(NH4)4P2S6中，充分混合，于20℃以下搅拌0.5～4小时，然后用乙醇/水溶液洗涤并干燥产物，制备前体盐固体。
步骤四，氢气还原前体盐制备非负载型催化剂。
步骤四的具体过程为：步骤三制备的前体盐置于管式反应器中，在H2气氛中还原4小时，反应压力0.1～1.2MPa，H2气流量50～120mL/min、反应温度400～600℃，反应时间2～5小时，制得目标催化剂，即非负载型催化剂。
本实施例制得的非负载型催化剂的样品命名为C。
本实施例制得的催化剂C的IR谱图如图8所示，本实施例制得的催化剂C的XRD谱图如图9所示，本实施例制得的催化剂C的XPS谱图如图10所示。
从图8中可知，位于580和1400cm-1的两红外吸收峰，对应于P-S键伸缩振动，而位于440cm-1的红外吸收峰，对应于P-P键伸缩振动。
从图9中可知，样品主要晶相为MoP(PDF 24-0771)，2θ在28°、32°、43°以及57°左右处的衍射峰，分别对应MoP的(001)、(100)、(101)和(110)晶面。其中还含有CoP(PDF 65-1417)的晶相，2θ在31.6°、35.3°、36.3°、46.2°以及48.1°左右处的衍射峰，分别对应CoP的(011)、(200)、(111)、(112)和(211)晶面。
从图10中可知，催化剂表面含有硫，根据特征峰位置，主要的硫物种为硫化物(S2-)和硫醇类化合物中硫。
因此，本实施例制得的催化剂C即为本申请中所要制得的目标非负载型催化剂。
具体的，2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法与实施例1相同。将产物进气相色谱仪进行分析，采用面积归一化法计算HCFC-244bb的转化率及目标产物HFO-1234yf选择性。可得：可得：280℃下HCFC-244bb转化率为86％，HFO-1234yf选择性为89％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
对比例3：
本对比例给出一种一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，与实施例1的区别仅仅在于催化剂不同，本对比例中，将催化剂C中的助剂去掉，只保留含硫体相MoP。在不添加任何其它试剂情况下，在280℃反应时，HCFC-244bb转化率为45％，HFO-1234yf选择性为61％，催化剂对反应原料转化率不高，同时产物的选择性低。
实施例4：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法的过程与实施例1基本相同，区别仅在于：反应器中的反应温度为100℃，H2压力0.1MPa。结果表明：HCFC-244bb转化率为26.1％，HFO-1234yf选择性为75.2％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
实施例5：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法的过程与实施例1基本相同，区别仅在于：反应器中的反应温度为220℃，H2压力2MPa。结果表明：HCFC-244bb转化率为41.2％，HFO-1234yf选择性为96.2％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
实施例6：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法的过程与实施例1基本相同，区别仅在于：反应器中的反应温度为300℃，H2压力0.2MPa。结果表明：HCFC-244bb转化率为90.2％，HFO-1234yf选择性为92.1％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
实施例7：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法的过程与实施例2基本相同，区别仅在于：反应器中的反应温度为100℃，H2压力0.1MPa。结果表明：HCFC-244bb转化率为24.9％，HFO-1234yf选择性为74.2％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
实施例8：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法的过程与实施例2基本相同，区别仅在于：反应器中的反应温度为220℃，H2压力2MPa。结果表明：HCFC-244bb转化率为45.5％，HFO-1234yf选择性为95.2％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
实施例9：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法的过程与实施例2基本相同，区别仅在于：反应器中的反应温度为300℃，H2压力0.2MPa。结果表明：HCFC-244bb转化率为92.3％，HFO-1234yf选择性为91.2％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
实施例10：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法的过程与实施例3基本相同，区别仅在于：反应器中的反应温度为100℃，H2压力0.1MPa。结果表明：HCFC-244bb转化率为23.4％，HFO-1234yf选择性为69.1％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
实施例11：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法的过程与实施例3基本相同，区别仅在于：反应器中的反应温度为220℃，H2压力2MPa。结果表明：HCFC-244bb转化率为42.2％，HFO-1234yf选择性为90.6％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
实施例12：
本实施例给出一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法的过程与实施例3基本相同，区别仅在于：反应器中的反应温度为300℃，H2压力0.2MPa。结果表明：HCFC-244bb转化率为87.3％，HFO-1234yf选择性为87.2％。本实施例制得的产物HFO-1234yf的GC-MS图谱与图4基本相同。
Claims (8)
1.一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，该方法以2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷为原料，其特征在于，该方法以非负载型催化剂作为催化剂，气相选择加氢脱氯制备2,3,3,3-四氟丙烯；
所述的非负载型催化剂包括含硫体相MoP，助剂为氯化铜、氯化镍和氯化钴中的一种以上组合；
含硫体相MoP中，MoP为金属钼与非金属磷结合而成具有晶体结构的磷化钼共价化合物，钼与磷的摩尔比为0.2～3；
含硫体相MoP中，钼与硫的摩尔比为0.4～6；
助剂中金属与钼的摩尔比为0.25～0.6。
2.如权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，该方法的反应温度为100～300oC，反应压力为0.1～2.0MPa，接触时间为2～20s，原料氢气与2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的摩尔比为1/1～5/1。
3.如权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的非负载型催化剂的制备方法具体包括以下步骤：
步骤一，硫化铵与三氯化磷反应制备(NH4)4P2S6；
步骤二，钼酸铵和助剂与氨水反应制备混合溶液；
步骤三，(NH4)4P2S6与步骤二制得得混合溶液反应制备前体盐；
步骤四，氢气还原前体盐制备非负载型催化剂。
4.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤一的具体过程为：按照(NH4)2S与三氯化磷摩尔比为1/30～15/2的计量比称取(NH4)2S，于20℃以下滴加入质量浓度95.5％的三氯化磷水溶液，然后于室温充分反应0.5～2小时制备(NH4)4P2S6。
5.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤二的具体过程为：按照Mo/P摩尔比为1，助剂中金属/Mo摩尔比为0.1的计量比称取钼酸铵和助剂，加入氨水，室温搅拌0.1～1小时得到混合溶液。
6.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤三的具体过程为：(NH4)4P2S6与步骤二制得的混合溶液反应制备前体盐：将步骤二中制备的混合溶液加入到步骤一制备的(NH4)4P2S6中，充分混合，于20℃以下搅拌0.5～4小时，然后用乙醇/水溶液洗涤并干燥产物，制备前体盐固体。
7.如权利要求3所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤四的具体过程为：步骤三制备的前体盐置于管式反应器中，在H2气氛中还原4小时，反应压力0.1～1.2MPa，H2气流量50～120mL/min、反应温度400～600℃，反应时间2～5小时，制得目标催化剂，即非负载型催化剂。
8.如权利要求7所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤四中，反应压力0.1MPa，H2气流量100mL/min，温度450℃。
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