CN111770966A - 旨在用于将燃料运输到燃料箱中的带有环纹的管状结构体 - Google Patents
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Abstract
部分地带有环纹的柔性管状结构体，其至少部分地位于车辆的燃料箱内，特别是汽油或柴油箱，特别是汽油箱，所述结构体能够至少部分地浸没在所述燃料箱中并且旨在用于将所述燃料运输至所述燃料箱中，所述管状结构体包含至少一个层(1)，所述层包含组合物，所述组合物包含：a.在39重量％和100重量％之间、特别是在41重量％和100重量％之间的至少一种式W/Z的脂族聚酰胺，b.在0重量％和4重量％之间并且优选在0％和2％之间的至少一种增塑剂，c.在0％和20％之间的至少一种冲击改性剂，d.在0重量％和37重量％之间的至少一种添加剂，a.+b.+c.+d.的总和等于所述组合物的总重量的100％，所述管状结构体排除从所述燃料箱运行至车辆的发动机的燃料运输结构体。
Description
本发明涉及用于将燃料、特别是汽油或柴油、特别是汽油，运输到机动车辆的燃料箱(tank，箱)中的部分地带有环纹的柔性管状结构体。
更特别地，本发明涉及单层或多层管状结构体，其至少部分地位于燃料箱内并且能够至少部分地浸没在车辆的燃料箱中。
因此，所述单层或多层管状结构体旨在至少部分地处于燃料箱内并且能够至少部分地浸没在车辆的燃料箱中。
目前用于机动车辆的燃料越来越多地包括腐蚀性化合物，比如甲醇或乙醇。
存在于被运输的燃料中的醇类化合物以及其他化合物引起化学物质的溶解和扩散，特别是源自与汽油接触的管的单体和低聚物，所述管典型地由脂族材料比如脂族聚酰胺(比如PA 11或PA 12)组成。
车辆制造商对于可提取物的量的要求变得越来越高，比如溶解在汽油中的单体/低聚物，其更可能堵塞喷射器。
根据美国专利No.5,076,329，作为内层的PA 6层使得可至少部分地消除过多的可提取物的问题，其可发生在包含五个层的汽油运输管的内层中的PA12上。使用五层体系使得可以低单体/低聚物水平获得具有PA 12抗冲击性的管。
尽管如此，根据文献WO 94/09303，不能以包含少于五个层的管获得这些特性。
该文献然后推荐使用部分地带有环纹的两层或三层管，其包含，对于两层结构而言：可由PA 11或PA 12制得的外层；和内层，所述内层不是由聚酰胺制得的并且选自氟化化合物，比如PVDF。然后在三层结构的情况中，在外层和内层之间引入粘合层，特别是由PVDF制得的粘合层。
然而，这些管的运行温度在-40℃和150℃之间，并且是用于车辆发动机的。
EP 1039199公开了用于运输汽油的包含至少两个层(聚酰胺外层和四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯(THV)内层)的部分地带有环纹的管。
尽管如此，该文献说明了外层保护所述管，例如，当汽车在行驶时保护所述管免受石子的冲击，以及优选的是使树脂具有一定水平的对拉伸和冲击的抗性，这暗示了使用该管旨在用于从燃料箱运输汽油或将汽油运输到发动机中。
因此对于车辆的燃料箱中的管的使用而言，必须有这样的可用的管，其虽然能够至少部分地浸没在车辆的燃料中，但其可提取物的量低于上文的背景技术的管的可提取物的量并且满足制造商的要求。
这已经通过本发明的部分地带有环纹的柔性结构体解决。
本发明因此涉及部分地带有环纹的柔性管状结构体，其至少部分地位于车辆的燃料箱内，特别是汽油或柴油箱，特别是汽油箱，所述结构体能够至少部分地浸没在所述燃料箱中并且旨在用于将所述燃料运输至所述燃料箱中，
所述管状结构体包含至少一个层(1)，所述层包含组合物，所述组合物包含：
a.在39重量％和100重量％之间、特别是在41重量％和100重量％之间的至少一种式W/Z的脂族聚酰胺其中：
W为由至少一种C6-C18内酰胺、优选C7-C13内酰胺，或至少一种C6-C18氨基羧酸、优选C7-C13氨基羧酸的缩聚获得的脂族重复单元，或为以每个所标识的氮原子计的碳原子的平均数的范围为6至18、优选7至13的脂族重复单元XY，其得自以下的缩聚：
-至少一种C6-C18二元胺X，所述二元胺选自直链或支化的脂族二元胺或其混合物，和
-至少一种C6-C18脂族二元羧酸Y，
Z为至少一种任选的聚酰胺重复单元，Z能够以相对于总重量W/Z计最高达30重量％而存在，优选相对于总重量W/Z计最高达15重量％，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的至少一种增塑剂，
c.在0％和20％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0重量％和37重量％之间的至少一种添加剂，
a.+b.+c.+d.的总和等于100％，
所述管状结构体排除从所述燃料箱运行至车辆的发动机的燃料运输结构体。
换言之，所述结构体旨在至少部分地被放置在燃料箱内。
因此，发明人已经发现包含含有如上文所限定的特定组合物的层的管状结构体使得可极大地降低可提取物的量并且特别是“可溶物”的量并且因此满足机动车辆制造商的可提取物测试的要求。
术语“柔性”意指管状结构体的变形和延伸能力使得可形成相对小的角度，所述角度使得管状结构体可适应由燃料箱界定的有限空间。
表述“至少部分地位于燃料箱内”意指管的总长度的优选大于70％、更优选大于90％、甚至更优选大于95％并且特别是100％位于燃料箱中，所述管的一部分能够离开所述燃料箱以便适应于用于在燃料箱和发动机之间运输汽油的管，特别是借助于连接器。
在一个实施方式中，所述管状结构体包含至少一个层(1)，所述层(1)包含由以下组成的组合物：
a.在39重量％和100重量％之间、特别是在41重量％和100重量％之间的至少一种式W/Z的脂族聚酰胺其中：
W为由至少一种C6-C18内酰胺、优选C7-C13内酰胺，或至少一种C6-C18氨基羧酸、优选C7-C13氨基羧酸的缩聚获得的脂族重复单元，或为以每个所标识的氮原子计的碳原子的平均数的范围为6至18、优选7至13的脂族重复单元XY，其得自以下的缩聚：
-至少一种C6-C18二元胺X，所述二元胺选自直链或支化的脂族二元胺或其混合物，和
-至少一种C6-C18脂族二元羧酸Y，
Z为至少一种任选的聚酰胺重复单元，Z能够以相对于总重量W/Z计最高达30重量％而存在，优选相对于总重量W/Z计最高达15重量％，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的至少一种增塑剂，
c.在0重量％和20重量％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0重量％和37重量％之间的至少一种添加剂，
a.+b.+c.+d.的总和等于所述组合物的总重量的100％，
所述管状结构体排除从所述燃料箱运行至车辆的发动机的燃料运输结构体。
因此，所述组合物中不存在不同于成分a、b、c和d的成分，所述成分a、b、c和d的总和等于100重量％。
在另一实施方式中，所述管状结构体包含至少一个层(1)，所述层由组合物组成，所述组合物由以下组成：
a.在39重量％和100重量％之间、特别是在41重量％和100重量％之间的至少一种式W/Z的脂族聚酰胺，其中：
W为由至少一种C6-C18内酰胺、优选C7-C13内酰胺，或至少一种C6-C18氨基羧酸、优选C7-C13氨基羧酸的缩聚获得的脂族重复单元，或为以每个所标识的氮原子计的碳原子的平均数的范围为6至18、优选7至13的脂族重复单元XY，其得自以下的缩聚：
-至少一种C6-C18二元胺X，所述二元胺选自直链或支化的脂族二元胺或其混合物，和
-至少一种C6-C18脂族二元羧酸Y，
Z为至少一种任选的聚酰胺重复单元，Z能够以相对于总重量W/Z计最高达30重量％而存在，优选相对于总重量W/Z计最高达15重量％，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的至少一种增塑剂，
c.在0重量％和20重量％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0重量％和37重量％之间的至少一种添加剂，
a.+b.+c.+d.的总和等于所述组合物的总重量的100％，
所述管状结构体排除从所述燃料箱运行至车辆的发动机的燃料运输结构体。
该实施方式中的层(I)因此仅由所述组合物组成，所述组合物自身仅由成分a、b、c和d组成，成分a、b、c和d的总和等于100重量％。
有利地，管的总长度的90％至98％位于燃料箱中。
有利地，管的总长度的95％至98％位于燃料箱中。
更特别地，管的总长度的超过98％位于燃料箱中。
表述“部分地带有环纹的”意指管在其长度的部分上具有有波纹的管状形状。带有环纹的部分可形成结构体的单一部分或多个部分，在形成多个部分的情况中两个带有环纹的部分由平滑的部分分开。
带有环纹的部分(一个或多个)使得提高了管状结构体的变形和延伸，特别是在燃料箱的需要小角度的区域中。
有利地，管状结构体在其长度的至少10％上带有环纹。
有利地，管状结构体在其长度的10％至超过90％的比例上带有环纹。
有利地，管状结构体在其长度的20至90％的比例上带有环纹。
有利地，管状结构体在其长度的30至超过90％的比例上带有环纹。
有利地，管状结构体在其长度的40至超过90％的比例上带有环纹。
有利地，管状结构体在其长度的50至超过90％的比例上带有环纹。
有利地，管状结构体在其长度的60至超过90％的比例上带有环纹。
有利地，管状结构体在其长度的70至超过90％的比例上带有环纹。
有利地，管状结构体在其长度的80至超过90％的比例上带有环纹。
有利地，管状结构体在其长度的超过90％的比例上带有环纹。
表述“能够至少部分地浸没在所述燃料箱中”意指无论燃料箱的填充水平如何，所述结构体都没有被浸没，或所述结构体的长度的至少30％浸没在燃料中。
很明显的是该比例取决于燃料箱中的燃料填充水平并且因此给出的数值对应于包含燃料箱可含有的最大量的燃料的燃料箱。
有利地，所述结构体的长度的至少40％浸没在燃料中。
有利地，所述结构体的长度的至少50％浸没在燃料中。
有利地，所述结构体的长度的至少60％浸没在燃料中。
有利地，所述结构体的长度的至少70％浸没在燃料中。
有利地，所述结构体的长度的至少80％浸没在燃料中。
在另一实施方式中，所述结构体至少部分地在所述燃料箱内，但没有浸没，无论燃料箱的填充水平如何。
本发明的管状结构体旨在用于将燃料运输到燃料箱中并且因此不涉及用于将燃料从燃料箱运输到发动机或在车辆的发动机中运输燃料的管状结构体，尽管很明显的是本发明的结构体的一小部分位于所述燃料箱之外。
尽管如此，该部分会被固定至连接器，使得可将本发明的管状结构体连接至用于将燃料从燃料箱运输到发动机的管状结构体并且因此不会被认为是用于将燃料从燃料箱运输到发动机的该后一结构体。
很明显的是，当存在增塑剂和/或冲击改性剂和/或添加剂时，本领域技术人员会改变脂族聚酰胺的比例使得总和a.+b.+c.+d等于100％。
关于层(1)
层(1)包含在39重量％和100重量％之间、特别是在41重量％和100重量％之间的至少一种式W/Z的脂族聚酰胺。
根据本申请，术语“聚酰胺”也表示为PA，其涵盖了：
-均聚物(或均聚酰胺)，
-基于不同的酰胺单元的共聚物，或共聚酰胺，
-聚酰胺混合物(alloys，合金)，条件是聚酰胺是主要成分。
还存在一类广义上的共聚酰胺类别，其虽然不是优选的，但也形成本发明范围的一部分。这些是不仅包含酰胺单元(其会是主要部分并且在广义上也被认为是共聚酰胺)，而且还包含非酰胺性质的单元(例如醚单元)的共聚酰胺。最著名的实例是PEBA或聚醚-嵌段-酰胺，及其共聚酰胺-酯-醚、共聚酰胺-醚或共聚酰胺-酯变体。在这些当中，可提及：PEBA-12，其中聚酰胺单元与PA12的聚酰胺单元相同；PEBA-612，其中聚酰胺单元与PA612的聚酰胺单元相同。
用于定义聚酰胺的命名法描述在ISO标准1874-1:1992“Plastiques--Matériauxpolyamides(PA)pour moulage and extrusion--Partie 1：Désignation”中，特别是在第3页上(表1和2)并且是本领域技术人员熟知的。
在一个实施方式中，本发明的管状结构体由至少一个层(1)组成。
管状结构体可包含多个相同或不同的、特别是相同的层(1)。
在另一实施方式中，本发明的管状结构体由单一层(1)组成，但可包含其他层。
在又一实施方式中，所述结构体是单层的并且由单一层(1)组成。
在管状结构体是单层结构体的情况中，所述结构体因此通过其外表面和通过其内表面这两者与汽油接触。
关于W/Z重复单元
W：脂族重复单元，其由至少一种氨基羧酸或至少一种内酰胺的缩聚获得
在本发明的第一种变体中，重复脂族单元W由至少一种C6-C18氨基羧酸、优选C7-C13氨基羧酸的缩聚获得。
有利地，所述氨基羧酸包含9至12个碳原子。其可相应地选自9-氨基壬酸(表示为9)、10-氨基癸酸(表示为10)、11-氨基十一烷酸(表示为11)和12-氨基十二烷酸(表示为12)；有利地，所述氨基羧酸为11-氨基十一烷酸。
在本发明的第二种变体中，重复脂族单元W由至少一种C6-C18内酰胺、优选C7-C13内酰胺的缩聚获得。
有利地，所述内酰胺包含9至12个碳原子。其可相应地选自癸内酰胺(表示为10)、十一烷基内酰胺(表示为11)和十二烷基内酰胺或月桂基内酰胺(表示为12)；有利地，所述内酰胺为月桂基内酰胺。
然而，可完全设想使用以下物质用于生产该相同的单元W：两种或更多种氨基羧酸的混合物，两种或更多种内酰胺的混合物，以及一种、两种或更多种氨基羧酸与一种、两种或更多种内酰胺的混合物。
在一种更特别地优选的方式中，所述重复单元W由单一的氨基羧酸或由单一的内酰胺获得。
在一个实施方式中，W的定义排除这样的重复单元，其含有至少20％的由源自作为原材料的氨基羧酸或C12内酰胺的单元的缩聚获得的重复单元。
在另一实施方式中，本发明的柔性管状结构体排除这样的重复单元，其含有至少20％的由源自作为原材料的氨基羧酸或C12内酰胺的单元的缩聚获得的重复单元，无论所述结构体的层数是多少。
在另一实施方式中，W的定义排除这样的重复单元，其由缩聚C12内酰胺或氨基羧酸的缩聚获得。
在又一实施方式中，本发明的柔性管状结构体排除这样的重复单元，其由作为原材料的C12内酰胺或氨基羧酸的缩聚获得，无论所述结构体的层数是多少。
W：脂族重复单元X.Y
所述脂族重复单元X.Y为由至少一种直链或支化的C6-C18、优选C7-C13、脂族二元胺X或其混合物，和至少一种C6-C18、优选C7-C13、脂族二元羧酸Y的缩聚获得的单元。
二元胺和二元羧酸的摩尔比例优选是化学计量的摩尔比例。
用于获得该重复单元X.Y的脂族二元胺为具有包含6至18个碳原子的直链主链的脂族二元胺。
如果需要的话，该直链主链可包括一个或多个甲基和/或乙基取代基；在该后一种结构中，这被称为“支化的脂族二元胺”。在主链不包括任何取代基的情况中，脂族二元胺被称为“直链脂族二元胺。”
无论脂族二元胺在主链上包括或不包括[0001]甲基和/或乙基取代基，用于获得该重复单元X.Y的脂族二元胺都包含6至12个碳原子，特别是7至13个碳原子。
当该二元胺为直链脂族二元胺时，其特别地对应于式H2N-(CH2)x-NH2并且可选自例如：己二胺，庚二胺，辛二胺，壬二胺，癸二胺，十一烷二胺，十二烷二胺，十三烷二胺，十四烷二胺，十六烷二胺和十八烷二胺。按照标准ASTM D6866，刚刚引用的直链脂族二元胺可全部是生物来源的。
当该二元胺为支化的脂族二元胺时，其可特别是2-甲基-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺或三亚甲基(2,2,4或2,4,4)己二胺。
二元羧酸包含6至18个碳原子，特别是7至13个碳原子。
脂族二元羧酸可选自直链或支化的脂族二元羧酸。
当二元羧酸是脂族的且是直链的之时，其可选自：己二酸(6)，庚二酸(7)，辛二酸(8)，壬二酸(9)，癸二酸(10)，十一烷二酸(11)，十二烷二酸(12)，十三烷二酸(13)，十四烷二酸(14)，十六烷二酸(16)，十八烷二酸(18)，十八碳烯二酸(18)。
有利地，所述层(1)包含含有至少49重量％的所述至少一种脂族聚酰胺的组合物。
有利地，所述层(1)包含含有至少50重量％的所述至少一种脂族聚酰胺的组合物。
有利地，所述层(1)包含含有至少60重量％的所述至少一种脂族聚酰胺的组合物。
有利地，所述层(1)包含含有至少70重量％的所述至少一种脂族聚酰胺的组合物。
有利地，所述层(1)包含含有至少80重量％的所述至少一种脂族聚酰胺的组合物。
Z：任选的重复单元
Z可为任意聚酰胺重复单元，无论脂族、脂环族、半芳族或芳族聚酰胺重复单元。
Z可以最高达30重量％而存在，相对于总重量W/Z计。
有利地，Z以最高达25重量％而存在。
有利地，Z以最高达20重量％而存在。
有利地，Z以最高达15重量％而存在。
有利地，Z以最高达10重量％而存在。
有利地，Z以最高达5重量％而存在。
有利地，Z等于0重量％。
关于增塑剂：
所述增塑剂特别地选自：苯磺酰胺衍生物，比如正丁基苯磺酰胺(BBSA)；乙基甲苯磺酰胺或N-环己基甲苯磺酰胺；羟基苯甲酸的酯，比如乙基-2-己基对羟基苯甲酸酯和癸基-2-己基对羟基苯甲酸酯；四氢糠醇的酯或醚，比如低聚乙氧基(ethyleneoxy)四氢糠醇；和柠檬酸的酯或羟基丙二酸的酯，比如低聚乙氧基丙二酸的酯。
使用增塑剂的混合物不会在本发明的范围之外。
特别优选的增塑剂是正丁基苯磺酰胺(BBSA)。
在缩聚期间或之后，可将增塑剂引入到聚酰胺中。
所述组合物中所用的增塑剂的质量比例为0至4％，特别是0至2％。
高于4％，增塑剂的比例过高并且可提取物则比例过高。
在一个实施方式中，超过2％，增塑剂的比例过高并且可提取物则比例过高。
在又一实施方式中，所述组合物中所用的增塑剂的质量比例为0.1至2％。
由于管是部分地带有环纹的，所以管状结构体的这种几何结构提供了一定的柔性并且因此所述层(1)的所述组合物不必须需要增塑剂的存在。
在一个有利的实施方式中，所述层(1)的所述组合物不含增塑剂。
有利地，所述管状结构体在其长度的10至超过90％的比例上是带有环纹的并且所述层(1)的组合物不含增塑剂。
关于冲击改性剂
本发明的管状结构***于燃料箱中并且，结果是，后者受到对冲击的保护并且不需要任何特别的针对冲击的防护并且因此可省略冲击改性剂。
尽管如此，为了获取柔性，冲击改性剂的存在可为有用的和/或是期望的。
表述“冲击改性剂”意味着基于聚烯烃的聚合物的弯曲模量小于100MPa(根据标准ISO 178：2010(23℃ RH50)测量)以及其Tg低于0℃(根据标准11357-2：2013在DSC温谱图的拐点的水平处测量)，特别是聚烯烃。
冲击改性剂也可为弯曲模量<200MPa的PEBA(聚醚-嵌段-酰胺)嵌段聚合物。
冲击改性剂的聚烯烃可为官能化的或非官能化的或可为至少一种官能化的聚烯烃和/或至少一种非官能化的聚烯烃的混合物。
特别地，部分或全部的聚烯烃涉及选自以下的官能团：羧酸官能团，羧酸酐和环氧化物，并且特别地选自具有弹性体特性的乙烯和丙烯的共聚物(EPR)，具有弹性体特性的乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，更高级的(higher)乙烯-烯烃共聚物，特别是乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯-马来酸酐三元共聚物。
有利地，冲击改性剂选自：
N493，Fusabond MF416D，
特别是
4700、
5500、
7500或
3410，
VA1801或VA1803，
GR216，
MH5020、MH5040、MH7020、MH7010，或其混合物，在其为两种物质的混合物的情况中，其比例范围为0.1/99.9至99.9/0.1，优选1/2至2/1。
举例来说，冲击改性剂选自以下混合物：
N493/
特别是
N493/
5500或
N493/
7500。
冲击改性剂也可为PEBA(聚醚-嵌段-酰胺)。
在所述层(1)的所述组合物中冲击改性剂的比例占0和20％之间。
在一个实施方式中，冲击改性剂占3和20％之间。
在另一实施方式中，冲击改性剂占10和18重量％之间，相对于层(1)的组合物的成分总重量计。
在又一实施方式中，冲击改性剂的重量比例为0％，相对于层(1)的组合物的成分总重量计并且因此在所述层(1)的组合物中被排除。
关于添加剂
一种或多种添加剂d.选自：炭黑，石墨，石墨烯，碳纤维，碳纳米管，特别是炭黑和碳纳米管，抗氧化剂，热稳定剂，UV吸收剂，光稳定剂，润滑剂，无机填料，防火剂，成核剂，染料，增强纤维，蜡及其混合物。
本申请中的增塑剂和冲击改性剂被排除在添加剂的定义之外。
所述层(1)的所述组合物可包含在0和35重量％之间的至少一种添加剂，相对于组合物的总重量计。
所述层(1)可因此为传导性(conductive，导电性)或非传导性的，这取决于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维或碳纳米管的存在。
有利地，这些添加剂中的一种为抗氧化剂。
该抗氧化剂可为有机抗氧化剂或更一般地为多种有机抗氧化剂的组合，比如酚类型的主抗氧化剂(例如Ciba的
245或1098或1010类型)，亚磷酸酯次抗氧化剂，基于磷或酚的抗氧化剂。还可使用胺抗氧化剂，比如Chemtura的
445或多功能稳定剂比如Clariant的
S-EED。
该抗氧化剂还可为矿物抗氧化剂，比如基于铜的抗氧化剂。作为这种矿物抗氧化剂的实例，可提及卤化物和乙酸铜，特别是CuI/KI。其次，可任选地考虑其他金属，比如银，但已知的是这些金属效果较差。这些含有铜的化合物典型地与碱金属(特别是钾)卤化物相联合。
光稳定剂可为HALS，其意指受阻胺光稳定剂(例如Ciba的
770)。
UV吸收剂例如为Ciba的
312。
根据第一种变体，添加剂为炭黑，其特别地比例在5和32％之间，特别是在15和28％之间，相对于所述层(I)的所述组合物的总重量计。所述炭黑添加剂可任选地包含至少一种不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的额外添加剂，其比例在0和5重量％之间。炭黑添加剂和任选地其他相对添加剂的比例对应于d.。
根据第二种变体，添加剂为碳纳米管，其比例在0.5和10％之间，特别是在2和7％之间，特别是4至5重量％，相对于组合物的总重量计。
如果在这些变体中，炭黑部分地被碳纳米管替代(或反之亦然)不会脱离本发明的范围。
a.+b.+c.+d.的按重量计的总和占所述组合物的总重量的100％。结果是，组合物中不存在不同于a.、b.、c.和d.的成分。
很明显的是无论各种成分a.、b.、c.和d.的高值和低值是多少，总和都是100％。换言之，即便添加成分a.、b.、c.和d.中的一种的高值和其他成分的低值的加和可能占到超过100％，很明显的是本领域技术人员会改变一种或多种成分a.、b.、c.和d.使得成分的总和不超过100重量％。
无论管状结构体是由单一层组成的或包含其他层，如上文所注意到地，其都至少部分地位于燃料箱内，这意味着管的总长度的超过90％位于燃料箱中并且，结果是，所述管状结构体不是用于在车辆的发动机和燃料箱之间运输燃料的结构体，因为其可至少部分地浸没到燃料箱中，这在当其至少部分地浸没时，导致所述管状结构体的内层和所述管状结构体的外层这两者都与燃料接触，对于外层而言，至少部分地与燃料接触。在结构体为单层结构体的实施方式中，单一层(1)因此在内面和外面上都与燃料接触，对于外面而言，当其至少部分地浸没时，外面至少部分地与燃料接触。
本发明的管状结构体也不是存在于发动机中的管状结构体。
前文所概括限定的聚酰胺，无论它们是均聚酰胺、共聚酰胺或混合物，也都可通过其以每个氮原子计的碳原子数相区分，已知氮原子数与酰胺基团(-CO-NH-)一样多。
具有脂族聚酰胺的管状结构体，所述脂族聚酰胺为至少一种表示为C的聚酰胺，其由至少一种C6-C18内酰胺或至少一种C6-C18氨基羧酸的缩聚获得。
在一个实施方式中，前文限定的管状结构体的特征在于所述至少一种脂族聚酰胺为至少一种表示为C的聚酰胺，其由至少一种C6-C18内酰胺、优选C7-C13内酰胺，或至少一种C6-C18氨基羧酸、优选C7-C13氨基羧酸的缩聚获得，并且其表示为CC的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18。
在整个说明书中，表述“范围为…至…”包括端值并且与表述“在…和…之间”含义相同。
很明显的是为了以由至少一种C7或C8内酰胺，或至少一种C7或C8氨基羧酸的缩聚获得的表示为C的聚酰胺获得范围为9至18的表示为CC的以每个氮原子计的碳原子的平均数，所述表示为C的聚酰胺必须是共聚酰胺或聚酰胺混合物，其第二种单元的表示为CC的以每个氮原子计的碳原子的平均数大于9，取决于所述第二种单元的摩尔比例。
有利地，所述至少一种脂族聚酰胺为单一的表示为C的聚酰胺，所述表示为C的聚酰胺由至少一种C6-C18内酰胺、优选C7-C13内酰胺，或至少一种C6-C18氨基羧酸、优选C7-C13氨基羧酸的缩聚获得，并且其表示为CC的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18。
在另一实施方式中，所述组合物的所述成分a.还包含选自以下的另外的聚酰胺：
-至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7；
-至少一种表示为B的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃并且其表示为CB的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5；
或其混合物，
聚酰胺的质量加权平均的熔化焓大于25J/g(DSC)，
所述聚酰胺A、B和C的以每个氮原子计的碳原子的平均数还满足以下的严格不等式：CA<CB<CC。
表示为A的聚酰胺和表示为B的聚酰胺(所述表示为B的聚酰胺的熔融温度大于或等于180℃)为由至少一种内酰胺或至少一种氨基羧酸的缩聚获得的聚酰胺并且分别地具有范围为4至8.5、有利地4至7的表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数，和范围为7至10、有利地7.5至9.5的表示为CB的以每个氮原子计的碳原子的平均数，但也可为由直链或支化的脂族二元胺X′的缩聚获得的PAX′Y′，条件是聚酰胺A和B各自遵守以每个氮原子计的碳原子的平均数。
有利地，以每个氮原子计的碳原子的平均数之间的差(CB-CA)和/或(CC-CB)的范围为1至4，并且优选2至3。
聚酰胺的熔化焓和熔融温度根据ISO 11357-3:2013测定。
所述层(1)的组合物可因此包含表示为C的聚酰胺和表示为A的聚酰胺，或表示为C的聚酰胺和表示为B的聚酰胺，或替代地，表示为C的聚酰胺、表示为A的聚酰胺和表示为B的聚酰胺。
在前文的组合物中的各种聚酰胺的[0002]质量比例是可变的，这意味着表示为A、B或C的聚酰胺中的一种相对于总和C+A、C+B或C+A+B是占大多数的。
在第一种变体中，所述组合物的所述成分a.还包含至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7。
有利地，聚酰胺A的熔融温度大于或等于210℃。
在第二种变体中，所述组合物的所述成分a.还包含至少一种表示为B的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃并且其表示为CB的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5。
有利地，聚酰胺B的熔融温度小于或等于200℃。
在第三种变体中，所述组合物的所述成分a.还包含至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7，和至少一种表示为B的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃，并且其表示为CB的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5。
有利地，聚酰胺A的熔融温度大于或等于210℃，和/或聚酰胺B的熔融温度小于或等于200℃。
有利地，前文限定的三种变体的所述组合物包含在34重量％和84重量％之间的脂族聚酰胺C，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计，优选在50％和80％之间。
更有利地，前文限定的三种变体的所述组合物包含在60重量％和80重量％之间的脂族聚酰胺C，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计。
更有利地，前文限定的三种变体的所述组合物包含在70重量％和80重量％之间的脂族聚酰胺C，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计。
当管状结构体的所述脂族聚酰胺至少是由至少一种C6-C18内酰胺、优选C7-C13内酰胺，或至少一种C6-C18氨基羧酸、优选C7-C13氨基羧酸的缩聚获得的表示为C的聚酰胺时，那么所述聚酰胺C有利地选自PA11和PA12，有利地PA11。
在第一种变体中，所述聚酰胺C有利地选自PA11和PA12，有利地PA11并且聚酰胺A选自PA6、PA46和PA66。
在第二种变体中，所述聚酰胺C有利地选自PA11和PA12，有利地PA11并且聚酰胺B选自PA610和PA612。
在第三种变体中，所述聚酰胺C有利地选自PA11和PA12，有利地PA11，聚酰胺B选自PA610和PA612，并且聚酰胺A选自PA6、PA46和PA66。
有利地，聚酰胺A、B和C中的每一种的熔化焓高于25J/g(DSC)。
在一个实施方式中，所述管状结构体的特征在于所述式W/Z的脂族聚酰胺中的W为至少一种脂族重复单元XY，所述脂族重复单元XY是表示为B’的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃，并且其表示为CB’的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5，或所述脂族重复单元XY是表示为C’的聚酰胺，其表示为CC’的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18。
在另一实施方式中，前文限定的管状结构体的特征在于所述至少一种式W/Z的脂族聚酰胺中的W为脂族重复单元XY，所述脂族重复单元XY为表示为B’的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃，并且其表示为CB’的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5，或所述脂族重复单元XY为表示为C’的聚酰胺，其表示为CC’的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18。
表示为B’的聚酰胺或表示为C’的聚酰胺因此排除得自内酰胺和/或氨基羧酸的缩聚的重复单元。
有利地，所述脂族聚酰胺是单一的表示为B’的聚酰胺或单一的表示为C’的聚酰胺。
在一个实施方式中，所述组合物的包含至少一种表示为B’或表示为C’的脂族聚酰胺的所述成分a.还包含选自以下的另外的聚酰胺：
-至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7；
-当所述脂族聚酰胺为C’时，至少一种表示为B”的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃并且其表示为CB的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5，
-当所述脂族聚酰胺为B’时，至少一种表示为C”的聚酰胺，其表示为CC”的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18；
或其混合物，
聚酰胺的质量加权平均的熔化焓大于25J/g(DSC)，
单元A、B’、B”、C’和C”中以每个氮原子计的碳原子的平均数还满足以下的严格不等式：CA<CB’或CB”<CC’或CC”。
所述表示为A的聚酰胺为如前文所述的那样获得的聚酰胺，所述表示为B”的聚酰胺为如前文对聚酰胺B所述的那样获得的聚酰胺并且所述表示为C”的聚酰胺为如前文对聚酰胺C所述的那样获得的聚酰胺，条件是聚酰胺A、B”和C”中的每一种遵守以每个氮原子计的碳原子的平均数。
有利地，以每个氮原子计的碳原子的平均数之间的差(CB’-CA)和/或(CC’-CB”)和/或(CC”-CB”)的范围为1至4，并且优选2至3。
因此，所述层(1)的组合物可包含：
-表示为B’的聚酰胺和表示为A的聚酰胺，
-表示为B’的聚酰胺和表示为C”的聚酰胺，
-表示为B’的聚酰胺，表示为A的聚酰胺和表示为C”的聚酰胺，
-表示为C’的聚酰胺和表示为A的聚酰胺，
-表示为C’的聚酰胺和表示为B”的聚酰胺，
-表示为C’的聚酰胺，表示为A的聚酰胺和表示为B”的聚酰胺。
在前文的组合物中的各种聚酰胺的[0003]质量比例是可变的，这意味着表示为A、B’或C”的聚酰胺中的一种相对于聚酰胺A+B’+C”的总和是占大多数的或意味着表示为A、B”或C’的聚酰胺中的一种相对于组合物中存在的聚酰胺A+B”+C’的总和是占大多数的。
在第一种变体中，所述至少一种表示为B’的脂族聚酰胺还包含至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7。
在第二种变体中，所述至少一种表示为B’的脂族聚酰胺还包含至少一种表示为C”的聚酰胺，其表示为CC”的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18。
在第三种变体中，所述至少一种表示为B’的脂族聚酰胺还包含至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7，和至少一种表示为C”的聚酰胺，其表示为CC”的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18。
在第四种变体中，所述至少一种表示为C’的脂族聚酰胺还包含至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7。
在第五种变体中，所述至少一种表示为C’的脂族聚酰胺还包含至少一种表示为B”的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃并且其表示为CB,的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5。
在第六种变体中，所述至少一种表示为C’的脂族聚酰胺还包含至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7，和至少一种表示为B”的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃，并且其表示为CB”的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5。
有利地，聚酰胺A的熔融温度大于或等于210℃，和/或聚酰胺C”的熔融温度小于或等于200℃，和/或聚酰胺B”的温度大于或等于180℃。
有利地，前文限定的六种变体中的三种中的所述组合物包含在34重量％和84重量％之间的脂族聚酰胺B’，优选在50％和80％之间，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计。
更有利地，前文限定的六种变体中的三种中的所述组合物包含在60重量％和80重量％之间的脂族聚酰胺B’，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计。
更有利地，前文限定的六种变体中的三种中的所述组合物包含在70重量％和80重量％之间的脂族聚酰胺B’，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计。
有利地，前文限定的六种变体中的三种中的所述组合物包含在34重量％和84重量％之间的脂族聚酰胺C’，优选在50％和80％之间，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计。
更有利地，前文限定的六种变体中的三种中的所述组合物包含在60重量％和80重量％之间的脂族聚酰胺C’，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计。
更有利地，前文限定的六种变体中的三种中的所述组合物包含在70重量％和80重量％之间的脂族聚酰胺C’，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计。
当管状结构体的所述至少一种脂族聚酰胺为表示为B’的聚酰胺的脂族重复单元时，则所述聚酰胺B’有利地选自PA610和PA612，有利地PA610。
当管状结构体的所述至少一种脂族聚酰胺为表示为C’的聚酰胺的脂族重复单元时，则所述聚酰胺C’有利地选自PA1012、PA618和PA1010。
在第一种变体中，所述聚酰胺B’有利地选自PA610和PA612，有利地PA610，并且聚酰胺A选自PA6、PA46和PA66。
在第二种变体中，所述聚酰胺B’有利地选自PA610和PA612，有利地PA610并且聚酰胺C”选自PA11、PA12、PA1012、PA618和PA1010。
在第三种变体中，所述聚酰胺B’有利地选自PA610和PA612，有利地PA610，聚酰胺A选自PA6、PA46和PA66并且聚酰胺C”选自PA11、PA12、PA1012、PA618和PA1010。
在第四种变体中，所述聚酰胺C’有利地选自PA1012、PA618和PA1010，并且聚酰胺A选自PA6、PA46和PA66。
在第五种变体中，所述聚酰胺C’有利地选自PA1012、PA618和PA1010，并且聚酰胺B”有利地选自PA610和PA612，有利地PA610。
在第六种变体中，所述聚酰胺C’选自PA1012、PA618和PA1010，聚酰胺A选自PA6、PA46和PA66，并且聚酰胺B”有利地选自PA610和PA612，有利地PA610。
有利地，聚酰胺A、B’、B”、C’和C”中的每一种的熔化焓高于25J/g(DSC)。
有利地，当结构体由层(1)单层组成时，所述层(1)的组合物不含选自炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的添加剂。
在此实施方式中，管状结构体因此为非传导性的并且不含任何其他层。
前文限定的各种成分a.、b.、c.和d.的所有特征对于此特定实施方式都是适用的，除了选自炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的添加剂。
有利地，当管状结构体为单层结构体时，所述层(1)的厚度为至少600μm。
有利地，不含选自炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的添加剂的所述单层管状结构体也不含增塑剂。
管状结构体，其中添加剂至少是炭黑
在一个实施方式中，前文限定的所述管状结构体在层(1)中包含添加剂，所述添加剂至少是炭黑。
其他添加剂也可存在于所述层(1)中，但它们则是非传导性的。
管状结构体可为单层或多层的。
有利地，其为多层的。
在第一种变体中，前文限定的所述管状结构体的特征在于所述层(1)的所述组合物包含：
a.在39重量％和95重量％之间、特别是在41重量％和85重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在0重量％和20重量％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在5重量％和32重量％之间、特别是在15重量％和28重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，和
在0重量％和5重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于100％。
添加剂、增塑剂、冲击改性剂是如前文限定的。
在一个实施方式中，前文限定的所述管状结构体的特征在于所述层(1)的所述组合物由以下组成：
a.在39重量％和95重量％之间、特别是在41重量％和85重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在0重量％和20重量％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在5重量％和32重量％之间、特别是在15重量％和28重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，和
在0重量％和5重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于所述组合物的总重量的100％。
在第二种变体中，前文限定的所述管状结构体的特征在于所述层(1)的所述组合物包含：
a.在39重量％和85重量％之间、特别是在41重量％和75重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在10％和18％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在5重量％和32重量％之间、特别是在15重量％和28重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，和
在0重量％和5重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于100％。
在一个实施方式中，前文限定的所述管状结构体的特征在于所述层(1)的所述组合物由以下组成：
a.在39重量％和85重量％之间、特别是在41重量％和75重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在10％和18％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在5重量％和32重量％之间、特别是在15重量％和28重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，和
在0重量％和5重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于所述组合物的总重量的100％。
管状结构体，其中添加剂至少是碳纳米管
在一个实施方式中，前文限定的所述管状结构体在层(1)中包含添加剂，所述添加剂至少是碳纳米管。
其他添加剂也可存在于所述层(1)中，但它们则是非传导性的。
所述管状结构体可为单层的或多层的。
在第一种变体中，前文限定的所述管状结构体的特征在于所述层(1)的所述组合物包含：
a.在70重量％和99.5重量％之间、特别是在80重量％和98重量％之间、特别是在80重量％和96重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在0％和20％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是在4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂为碳纳米管，和
在0重量％和19重量％之间、优选0重量％和22重量％之间、特别是在0重量％和24重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于100％。
在一个实施方式中，前文限定的所述管状结构体的特征在于所述层(1)的所述组合物由以下组成：
a.在70重量％和99.5重量％之间、特别是在80重量％和98重量％之间、特别是在80重量％和96重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在0％和20％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是在4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂为碳纳米管，和
在0重量％和19重量％之间、优选0重量％和22重量％之间、特别是在0重量％和24重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于所述组合物的总重量的100％。
在第二种变体中，前文限定的所述管状结构体的特征在于所述层(1)的所述组合物包含
a.在70重量％和89.5重量％之间、特别是在80重量％和88重量％之间、特别是在80重量％和86重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在10％和18％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是在4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂为碳纳米管，和
在0重量％和19重量％之间、优选0重量％和22重量％之间、特别是在0重量％和24重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于100％。
在一个实施方式中，前文限定的所述管状结构体的特征在于所述层(1)的所述组合物由以下组成：
a.在70重量％和89.5重量％之间、特别是在80重量％和88重量％之间、特别是在80重量％和86重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在10％和18％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是在4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂为碳纳米管，和
在0重量％和19重量％之间、优选0重量％和22重量％之间、特别是在0重量％和24重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于所述组合物的总重量的100％。
有利地，前文限定的管状结构体之一的层(1)不含增塑剂。
包含至少一个层(1)和至少一个层(2)的管状结构体
在另一实施方式中，前文限定的管状结构体的特征在于其包含至少一个传导性或非传导性的、特别是传导性的第二层(2)，所述层(1)位于所述层(2)之上或之下。
表述“之上”意味着在管状结构体外侧，所述层(1)因此为外层并且所述层(2)为内层。
表述“之下”意味着在管状结构体内侧，所述层(1)因此为内层并且所述层(2)为外层。
管状结构体则对应于多层结构体(MLT)。
有利地，所述层(1)位于所述层(2)之上。
有利地，MLT结构体中的层(1)的厚度在约600μm和约950μm之间。
有利地，MLT结构体中所述层(2)的厚度占MLT的总厚度的小于25％。
有利地，当所述第二层(2)是传导性的之时，其厚度在50和200μm之间。
有利地，包含至少一个第二层(2)的所述管状结构体的特征在于所述第二层(2)包含至少一种脂族聚酰胺或氟化材料，比如PVDF或官能化的氟化材料，比如官能化的乙烯-四氟乙烯(ETFE)共聚物，官能化的乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯(EFEP)共聚物，四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)-氯三氟乙烯(CPT)共聚物。
前文对管状结构体的层(1)详述的所有技术特征对存在至少一个层(1)和至少一个层(2)的该实施方式都是适用的。
所述至少一个第二层(2)是传导性或非传导性的，这意味着其可含有选自炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的添加剂并且所述层(1)是传导性或非传导性的。
在第一种变体中，所述至少一个第二层(2)不含增塑剂。
在第二种变体中，所述至少一个第二层(2)是传导性的并且包含在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是在4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂是碳纳米管，或在5重量％和24重量％之间、特别是在15重量％和24重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，相对于所述层(2)的组合物的总重量计。
在第三种变体中，所述至少一个第二层(2)是传导性的并且包含在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂是碳纳米管，或在5重量％和24重量％之间、特别是在15重量％和24重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，相对于所述层(2)的组合物的总重量计并且不含增塑剂。
在第四种变体中，所述至少一个第二层(2)是传导性的并且包含在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂是碳纳米管，或在5重量％和24重量％之间、特别是在15重量％和24重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，相对于所述层(2)的组合物的总重量计并且所述层(1)是非传导性的。
在第五种变体中，所述至少一个第二层(2)是传导性的并且包含在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂是碳纳米管，或在5重量％和24重量％之间、特别是在15重量％和24重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，相对于所述层(2)的组合物的总重量计，所述层(2)不含增塑剂并且所述层(1)是非传导性的。
在第六种变体中，所述至少一个第二层(2)是传导性的并且包含在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂是碳纳米管，或在5重量％和24重量％之间、特别是在15重量％和24重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，相对于所述层(2)的组合物的总重量计，所述层(2)不含增塑剂并且所述层(1)是非传导性的以及所述层(1)不含增塑剂。
在另一实施方式中，前文限定的管状结构体的特征在于其包含两个传导性或非传导性的、特别是传导性的层(2)，所述层(1)位于所述两个层(2)之间。
表述“阻隔层”意味着对燃料(特别是对醇汽油)具有低渗透率的层，并且因此允许非常少的燃料(特别是醇汽油)通过到大气中。
特别地，表述“阻隔层”意指散发到大气的燃料(特别是基于醇的汽油)的比例小于20g.mm/m2.天，用CE10燃料在60℃下测定。
在60℃下根据重量法用CE10：异辛烷/甲苯/乙醇＝45/45/10体积％和CE85：异辛烷/甲苯/乙醇＝7.5/7.5/85体积％在由聚合物材料制得的板上测量燃料渗透率，特别是汽油渗透率。在诱导期期间，瞬时渗透率为零，然后其逐步提高，最高达处于平衡的值，其对应于恒定状态的渗透率值。在恒定状态获得的该值被认为是材料的渗透率。
该阻隔性质对于与大气接触的管是必须的。
在本发明的管状结构体的情况中，后者浸没在燃料中，阻隔层不是必须的。结果是，有利地，
在一种变体中，前文限定的包含至少一个第二层(2)的管状结构体不含阻隔层并且管状结构体则仅由脂族聚酰胺组成。
层(2)的所述脂族聚酰胺是前文限定的并且可包含与层(1)的聚酰胺相同的添加剂、冲击改性剂、增塑剂，并且其在与层(1)的比例相同的比例范围中。
所述氟化的材料可包含与层(1)的聚酰胺的添加剂相似的添加剂并且其在与层(1)的比例相同的比例范围中。有利地，所述第二层(2)包含含有如对于层(1)所限定的至少一种脂族聚酰胺的组合物。
在另一实施方式中，前文限定的并且包含至少一个第二层(2)的管状结构体还包含第三层(2’)，其与第二层(2)相同或不同。
有利地，所述层(2’)包含含有如对于所述层(2)所限定的聚酰胺的组合物。
有利地，所述层(2)和(2’)是传导性的并且层(1)是非传导性的。
有利地，当管状结构体包含至少一个层(1)和至少一个层(2)时，所述层(1)的厚度在管的总厚度的60％和95％之间。
根据另一方面，本发明涉及前文限定的管状结构体用于将燃料运输到燃料箱中、特别是用于将汽油运输到燃料箱中的用途。
前文对管状结构体限定的全部特征对此用途都适用。
根据另一方面，本发明涉及前文限定的管状结构体用于满足可提取物测试的用途，所述测试特别地由以下组成：用FAM-B基于醇的汽油填充所述多层管状结构体MLT并且在60℃下将组装体加热96小时，然后通过将其过滤到烧杯中而使其排空，然后使来***杯的滤液在环境温度下蒸发并且最后对该残留物称重，所述残留物的比例必须小于或等于约10g/m2内管表面，优选小于或等于6g/m2。
根据另一方面，本发明涉及测量前文限定的管状结构体的可提取物的方法，其包括以下步骤：
1)用FAM-B基于醇的汽油填充所述管状结构体，
2)在60℃下加热浸没在所述汽油中的所述管状结构体96小时，
3)以同时过滤的方式排空到烧杯中，
4)在环境温度下蒸发来***杯的滤液
5)在蒸发后对残留物称重，所述残留物的比例必须小于或等于约6g/m2内管表面。
实施例
现在将借助以下非限制性实施例更详细地描述本发明。
通过挤出来制备以下结构体：
通过共挤出来制造多层管。使用工业级McNeil多层挤出生产线，其配备有5个挤出机，连接至具有螺旋芯轴的多层挤出头。
使用的螺杆为具有适应聚酰胺的形貌(剖面)的挤出单螺杆。除了5个挤出机和多层挤出头之外，挤出生产线还包含：
·冲模-冲头组件，其位于共挤出头的末端；冲模的内直径和冲头的外直径根据待生产的结构体和组成结构体的材料以及管的尺寸和线速度来选择；
·具有可调节的真空水平的真空罐。在该罐中，使一般保持在20℃下的水进行循环，测量仪浸没在其中，使得可将管成型为其最终尺寸。测量仪的直径适用于待生产的管的尺寸，对于外直径8mm且厚度1mm的管，典型地为8.5至10mm；
·一系列冷却箱，其中水保持在20℃附近，使管沿从挤出头到牵引台的路径被冷却；
·直径计；
·牵引台。
使用具有5个挤出机的配置来生产范围在2层至5层的管。在结构体的层数小于5的情况中，则用相同的材料对若干挤出机进料。
在包含6层的结构体的情况中，连接额外的挤出机并且向已有的挤出头添加螺旋芯轴，以便制造与流体接触的内层。
在测试之前，为了确保管的最佳性质和良好的挤出品质，验证被挤出的材料在挤出前具有小于0.08％的残留水分含量。否则，测试前干燥材料的额外步骤(通常在真空干燥器中)在80℃下过夜进行。
在挤出参数稳定化之后，移除满足本专利申请中公开的特征的管，所涉及的管的尺寸不再随时间改变。通过安装在生产线末端处的激光直径仪控制直径。
通常，线速度典型地为20m/min。其范围通常为5至100m/min。
如本领域技术人员已知地，挤出机的螺杆速度取决于层的厚度和螺杆的直径。
通常，必须调节挤出机和工具(挤出头和连接器)的温度以便充分地高于所涉及的组合物的熔融温度，使得其保持在熔融态，从而防止其固化(凝固)和堵塞机器。
测试管状结构体的不同参数(表I)。
所有的层厚度都以μm表达。
测定可提取物的量、破裂压力性质和柔性性质。
(1)破裂压力为在内部有FAM-B生物气的情况下在至少96小时后的破裂压力(根据DIN 53758)，因此寻求足够高以承受压力的值。“+”数目越多，破裂压力越好。
(2)在23℃下在RH50下条件化时，管的柔性和弯曲模量(根据ISO 178)。模量越低，柔性越高，这对于安装管是有利的。“+”数目越多，柔性越好。
(3)可提取物。该测试包括用FAM-B基于醇的汽油在60℃下填充管道96小时，随后排空并且过滤到烧杯中，随后使其蒸发并且对其残留物称重，后者优选小于或等于6g/m2(管的内表面)。FAM B基于醇的汽油公开在标准DIN 51604-1：1982、DIN 51604-2：1984和DIN 51604-3：1984中。简言之，首先用50％甲苯、30％异辛烷、15％二-异丁烯和5％乙醇的混合物制备FAM A基于醇的汽油并且然后是FAM B。
组合物
PA12-TL表示基于聚酰胺12的组合物，其含有：6％增塑剂，6％EPR1，和1.2％有机稳定剂。该组合物的熔融温度为175℃。
PA11-TL表示基于聚酰胺11的组合物，其含有：5％增塑剂，6％的乙烯/丙烯酸乙酯/酸酐类型的冲击改性剂，其质量比为68.5/30/1.5(MFI 6，在2.16kg下在190℃下)，和1.2％有机稳定剂。该组合物的熔融温度为185℃。
PA12-NoPlast＝PA12-TL无增塑剂(后者被PA12替代)
PA11-NoPlast＝PA11-TL无增塑剂(后者被PA11替代)
PA610-TL＝PA610+12％EPR1冲击改性剂+有机稳定剂+10％增塑剂
PA610-NoPlast＝PA610-TL无增塑剂(后者被PA610替代)
PA612-TL＝PA612+12％EPR1冲击改性剂+有机稳定剂+9％增塑剂
PA612-NoPlast＝PA612-TL无增塑剂(后者被PA612替代)
PA612-NoPlast-B＝PA612-TL无增塑剂或EPR1(这些被PA612替代)
PA11cond-noplast＝Mn 15000的PA11+9％EPR1+26％Ensaco型炭黑250G
PA6-NoPlast＝PA6+12％EPR1冲击改性剂+有机稳定剂
Binder-NoPlast＝基于48.8％PA612(如他处所限定的)，30％PA6(如他处所限定的)，和20％EPR1型冲击改性剂，和1.2％有机稳定剂的组合物。
EFEPc＝官能化的EFEP和Daikin Neoflon RP5000AS型导体
PA11-P＝表示基于聚酰胺11的组合物，其含有：1％增塑剂，6％乙烯/丙烯酸乙酯/酸酐冲击改性剂，其质量比为68.5/30/1.5(MFI 6，在2.16kg下在190℃下)，和1.2％有机稳定剂。该组合物的熔融温度为188℃。
组合物成分：
·PA12：Mn(数均分子质量)35000的聚酰胺12。熔融温度为178℃；其熔化焓为54kJ/m2
·PA11：Mn(数均分子质量)29000的聚酰胺11。熔融温度为190℃；其熔化焓为56kJ/m2
·PA610：Mn(数均分子质量)30000的聚酰胺6.10。熔融温度为223℃；其熔化焓为61kJ/m2
·PA612：Mn(数均分子质量)29000的聚酰胺6.12。熔融温度为218℃；其熔化焓为67kJ/m2
·PA6：Mn(数均分子质量)28000的聚酰胺6。熔融温度为220℃；其熔化焓为68kJ/m2
·EPR1：表明通过带有酸酐官能团(在0.5-1质量％)的反应性基团官能化的EPR，MFI为9(在230℃下，低于)10kg，来自
的VA1801。
·有机稳定剂＝1.2％有机稳定剂，其由0.8％酚(来自Great Lakes的
44B25)、0.2％亚磷酸酯(来自Ciba的
168，0.2％UV稳定剂(来自Ciba的
312)组成。
·增塑剂＝BBSA(苄基丁基磺酰胺)
Claims (28)
1.部分地带有环纹的柔性管状结构体，其至少部分地位于车辆的燃料箱内，特别是汽油或柴油箱，特别是汽油箱，所述结构体能够至少部分地浸没在所述燃料箱中并且旨在用于将所述燃料运输至所述燃料箱中，
所述管状结构体包含至少一个层(1)，所述层(1)包含组合物，所述组合物包含：
a.在39重量％和100重量％之间、特别是在41重量％和100重量％之间的至少一种式W/Z的脂族聚酰胺，其中：
W为由至少一种C6-C18内酰胺、优选C7-C13内酰胺，或至少一种C6-C18氨基羧酸、优选C7-C13氨基羧酸的缩聚获得的脂族重复单元，或为以每个所标识的氮原子计的碳原子的平均数的范围为6至18、优选7至13的脂族重复单元XY，其得自以下的缩聚：
-至少一种C6-C18二元胺X，所述二元胺选自直链或支化的脂族二元胺或其混合物，和
-至少一种C6-C18脂族二元羧酸Y，
Z为至少一种任选的聚酰胺重复单元，Z能够以相对于总重量W/Z计最高达30重量％而存在，优选相对于总重量W/Z计最高达15重量％，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的至少一种增塑剂，
c.在0％和20％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0重量％和37重量％之间的至少一种添加剂，
a.+b.+c.+d.的总和等于100％，
所述管状结构体排除从所述燃料箱运行至车辆的发动机的燃料运输结构体。
2.根据权利要求1所述的管状结构体，其特征在于所述至少一种脂族聚酰胺为至少一种表示为C的聚酰胺，其由至少一种C6-C18内酰胺、优选C7-C13内酰胺，或至少一种C6-C18氨基羧酸、优选C7-C13氨基羧酸的缩聚获得，并且其表示为CC的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18。
3.根据权利要求2所述的管状结构体，其特征在于所述组合物的所述成分a.还包含选自以下的另外的聚酰胺：
-至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7；
-至少一种表示为B的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃并且其表示为CB的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5；
或其混合物，
聚酰胺的质量加权平均的熔化焓大于25J/g(DSC)，
所述聚酰胺A、B和C的以每个氮原子计的碳原子的平均数还满足以下的严格不等式：CA<CB<CC。
4.根据权利要求2或3所述的管状结构体，其特征在于所述组合物包含在34重量％至84重量％之间的脂族聚酰胺C，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计，优选在50％和80％之间。
5.根据权利要求3或4中的一项所述的管状结构体，其特征在于聚酰胺A选自PA6、PA46和PA66，聚酰胺B选自PA610、PA612，优选PA610，并且聚酰胺C选自PA11和PA12。
6.根据权利要求1所述的管状结构体，其特征在于所述至少一种式W/Z的脂族聚酰胺中的W为至少一种脂族重复单元XY，所述至少一种脂族重复单元XY为表示为B’的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃，并且其表示为CB′的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5，或为表示为C’的聚酰胺，其表示为CC′的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18。
7.根据权利要求6所述的管状结构体，其特征在于所述组合物的由至少一种表示为B’或表示为C’的脂族聚酰胺组成的所述成分a.还包含选自以下的另外的聚酰胺：
-至少一种表示为A的聚酰胺，其表示为CA的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为4至8.5，有利地4至7；
-当所述脂族聚酰胺为C’时，至少一种表示为B”的聚酰胺，其熔融温度大于或等于180℃并且其表示为CB的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为7至10，有利地7.5至9.5，
-当所述脂族聚酰胺为B’时，至少一种表示为C”的聚酰胺，其表示为CC”的以每个氮原子计的碳原子的平均数的范围为9至18，有利地10至18；
或其混合物，
聚酰胺的质量加权平均的熔化焓大于25J/g(DSC)，
聚酰胺A、B’、B”、C’和C”中的以每个氮原子计的碳原子的平均数还满足以下的严格不等式：CA<CB”或CB”<CC’或CC”。
8.根据权利要求6或7所述的管状结构体，其特征在于所述组合物包含在34重量％和84重量％之间的脂族聚酰胺B’或脂族聚酰胺C’，相对于存在于所述组合物内的聚酰胺的总重量计，优选在50％和80％之间。
9.根据权利要求7或8中的一项所述的管状结构体，其特征在于聚酰胺A选自PA6、PA46和PA66，聚酰胺B’选自PA610、PA612，优选PA610，并且聚酰胺C”选自PA11、PA12、PA1012、PA618和PA1010，或聚酰胺A选自PA6、PA46和PA66，聚酰胺B”选自PA610、PA612，优选PA610，并且聚酰胺C’选自PA1012、PA618和PA1010。
10.根据权利要求1至9中的一项所述的管状结构体，其特征在于所述添加剂d.选自：炭黑，石墨，石墨烯，碳纤维，碳纳米管，特别是炭黑和碳纳米管，抗氧化剂，热稳定剂，UV吸收剂，光稳定剂，润滑剂，无机填料，防火剂，成核剂，染料，增强纤维，蜡，及其混合。
11.根据权利要求10所述的管状结构体，其特征在于所述添加剂至少是炭黑。
12.根据权利要求11所述的管状结构体，其特征在于所述层(1)的所述组合物包含：
a.在39重量％和95重量％之间、特别是在41重量％和85重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在0％和20％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在5重量％和32重量％之间、特别是在15重量％和28重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，和
在0重量％和5重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于100％。
13.根据权利要求11或12所述的管状结构体，其特征在于所述层(1)的所述组合物包含：
a.在39重量％和85重量％之间、特别是在41重量％和75重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在10％和18％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在5重量％和32重量％之间、特别是在15重量％和28重量％之间的添加剂，所述添加剂为炭黑，和
在0重量％和5重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于100％。
14.根据权利要求10所述的管状结构体，其特征在于所述添加剂至少是碳纳米管。
15.根据权利要求14所述的管状结构体，其特征在于所述层(1)的所述组合物包含：
a.在70重量％和99.5重量％之间、特别是在80重量％和98重量％之间、特别是在80重量％和96重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在0％和20％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是在4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂为碳纳米管，和
在0重量％和19重量％之间、优选0重量％和22重量％之间、特别是在0重量％和24重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于100％。
16.根据权利要求14或15所述的管状结构体，其特征在于所述层(1)的所述组合物包含：
a.在70重量％和89.5重量％之间、特别是在80重量％和88重量％之间、特别是在80重量％和86重量％之间的至少一种脂族聚酰胺，
b.在0重量％和4重量％之间、优选在0％和2％之间的增塑剂，
c.在10％和18％之间的至少一种冲击改性剂，
d.在0.5重量％和10重量％之间、优选在2重量％和7重量％之间、特别是在4重量％和5重量％之间的添加剂，所述添加剂为碳纳米管，和
在0重量％和19重量％之间、优选在0重量％和22重量％之间、特别是在0重量％和24重量％之间的不同于炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的至少一种添加剂，
总和a.+b.+c.+d.等于100％。
17.根据权利要求1至16中的一项所述的管状结构体，其特征在于所述层(1)不含增塑剂。
18.根据权利要求1至17中的一项所述的管状结构体，其特征在于所述结构体在其至少10％的长度上带有环纹。
19.根据权利要求1至18中的一项所述的管状结构体，其特征在于所述结构体的长度的至少90％在所述燃料箱内。
20.根据权利要求1至19中的一项所述的管状结构体，其特征在于所述结构体的长度的至少30％浸没在燃料中，优选至少80％。
21.根据权利要求1至12和17至20中的一项所述的管状结构体，其特征在于其由单层组成并且不含选自炭黑、石墨、石墨烯、碳纤维和碳纳米管的添加剂。
22.根据权利要求21所述的管状结构体，其特征在于所述层(1)的厚度为至少600μm。
23.根据权利要求1至20和22中的一项所述的管状结构体，其特征在于其包含传导性或非传导性的至少一个第二层(2)，特别是传导性的至少一个第二层(2)，所述层(1)位于所述层(2)之上或之下。
24.根据权利要求23所述的管状结构体，其特征在于所述层(1)位于所述层(2)之上。
25.根据权利要求23或24中的一项所述的管状结构体，其特征在于所述第二层(2)包含至少一种脂族聚酰胺或氟化材料，比如PVDF或官能化的氟化材料，比如官能化的乙烯-四氟乙烯(ETFE)共聚物，官能化的乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯(EFEP)共聚物，四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)-氯三氟乙烯(CPT)共聚物。
26.根据权利要求23或24中的一项所述的管状结构体，其特征在于所述结构体不含阻隔层，所述第二层(2)包含至少一种脂族聚酰胺。
27.如权利要求1至26中的一项所限定的管状结构体用于将燃料运输到燃料箱中，特别是用于将汽油运输到燃料箱中的用途。
28.如权利要求1至26中的一项所限定的管状结构体，用于满足可提取物测试的用途，所述测试特别地由以下组成，用FAM-B基于醇的汽油填充所述多层管状结构体MLT，并且在60℃下将组装体加热96小时，然后通过将其过滤到烧杯中而使其排空，然后使来***杯的滤液在环境温度下蒸发并且最后对该残留物称重，所述残留物的比例必须小于或等于约10g/m2内管表面，优选小于或等于6g/m2。
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