CN111766648A - 层叠片的辊体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种层叠片的辊体，其能够抑制在光扩散控制膜上产生打痕。所述层叠片的辊体通过卷绕层叠片而成，该层叠片具备：第一膜；光扩散控制膜，其层叠于所述第一膜的单面侧，且在膜内具有在折射率相对低的区域中具备多个折射率相对高的区域的内部结构；及第二膜，其层叠于所述光扩散控制膜的与所述第一膜相反的面侧，所述第一膜及所述第二膜中的至少一者的厚度为45μm以上。

Description

层叠片的辊体
技术领域
本发明涉及一种层叠片的辊体，其具备能够依赖入射角而使入射光扩散或透射的光扩散控制膜。
背景技术
在液晶显示装置或有机发光设备等所属的光学技术领域中，对于来自特定角度范围的入射光，正在研究能够使其向特定的方向较强地扩散的光扩散控制膜的使用。
作为这样的光扩散控制膜的一个例子，存在在膜内具有在折射率相对低的区域中具备多个折射率相对高的区域的内部结构的光扩散控制膜。更具体而言，存在：具有将折射率不同的多个板状区域沿着沿膜表面的任意一个方向交互配置而成的百叶窗结构的光扩散控制膜；或具有将折射率相对高的多个柱状物林立于折射率相对低的区域中而成的柱结构的光扩散控制膜等。
作为如上所述的光扩散控制膜，专利文献1中公开了一种由光扩散控制膜用树脂组合物固化而成的光扩散控制膜，所述光扩散控制膜用树脂组合物含有规定的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物、具有芳香族骨架的规定的(甲基)丙烯酸酯化合物、规定的光聚合引发剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开第6414883号
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，对于光扩散控制膜，存在在制造、运输、保管等时容易产生打痕的问题，特别是在以将光扩散控制膜卷绕成辊体的状态下进行运输、保管等时，在光扩散控制膜之间容易发生异物的夹杂，其结果，容易产生打痕。特别是作为辊体时，有时会以光扩散控制膜被异物挤压的状态而被长期保管，由此有时会残留较严重的打痕。
本发明鉴于上述实际情况而完成，其目的在于提供一种能够抑制在光扩散控制膜上产生打痕的层叠片的辊体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，第一，本发明提供一种层叠片的辊体，其特征在于，其通过卷绕层叠片而成，该层叠片具备：第一膜；光扩散控制膜，其层叠于所述第一膜的单面侧，且在膜内具有在折射率相对低的区域中具备多个折射率相对高的区域的内部结构；以及第二膜，其层叠于所述光扩散控制膜的与所述第一膜相反的面侧，所述第一膜及所述第二膜中的至少一者的厚度为45μm以上(发明1)。
通过使上述发明(发明1)的层叠片的辊体中层叠在光扩散控制膜上的第一膜及第二膜中的至少一者具有上述厚度，即使在辊体中发生异物夹杂时，也能够良好地抑制光扩散控制膜产生打痕。
在上述发明(发明1)中，优选具备设置在所述光扩散控制膜与所述第二膜之间的粘着剂层(发明2)。
在上述发明(发明2)中，优选所述粘着剂层的厚度为1μm以上、1000μm以下(发明3)。
在上述发明(发明2、3)中，优选所述粘着剂层在23℃下储能模量为0.01MPa以上、50MPa以下(发明4)。
在上述发明(发明1～4)中，优选所述第一膜及所述第二膜的厚度为45μm以上。
在上述发明(发明1～5)中，优选所述第一膜及所述第二膜中的至少一者为对其光扩散控制膜侧的面进行剥离处理而成的剥离片(发明6)。
在上述发明(发明1～6)中，优选所述光扩散控制膜在23℃下压痕弹性模量为1MPa以上、5000MPa以下(发明7)。
在上述发明(发明1～7)中，优选所述光扩散控制膜的厚度为20μm以上、700μm以下(发明8)。
发明效果
根据本发明的层叠片的辊体，能够提供一种抑制产生打痕的光扩散控制膜。
附图说明
图1为构成本发明的一个实施方式的辊体的层叠片的截面图。
附图标记说明
1：层叠片；11a：第一膜；11b：第二膜；12：光扩散控制膜；13：粘着剂层。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
图1示出构成本发明的一个实施方式的辊体的层叠片的截面图。图1所示的层叠片1具备：第一膜11a、层叠于第一膜11a的单面侧的光扩散控制膜12、层叠于光扩散控制膜12的与第一膜11a相反的面侧的粘着剂层13、层叠于粘着剂层13的与光扩散控制膜12相反的面侧的第二膜11b。本实施方式的辊体通过卷绕具有这种层构成的层叠片1而成。另外，在本实施方式的辊体中，并不一定需要上述粘着剂层13，可以省略。
1.层叠片的辊体的构成构件
(1)第一膜及第二膜
在本实施方式的层叠片1中，第一膜11a及第二膜11b中的至少一者的厚度为45μm以上。由此，即使在本实施方式的辊体中夹杂有异物时，也能够通过第一膜11a及第二膜11b中的至少一者抑制该异物对光扩散控制膜12造成的影响。其结果，能够良好地抑制光扩散控制膜12产生打痕。从该角度出发，第一膜11a及第二膜11b中的至少一者的厚度优选为60μm以上，特别优选为70μm以上。另一方面，第一膜11a及第二膜11b中的至少一者的厚度的上限值没有特别限定，例如可以为1000μm以下，特别可以为500μm以下，进一步可以为200μm以下。
另外，在本实施方式的辊体中，即使第一膜11a及第二膜11b中仅一者的厚度为45μm以上，另一者的厚度小于45μm，通过具有45μm以上的厚度的膜，能够充分抑制异物的影响。另一方面，当第一膜11a及第二膜11b均具有45μm以上的厚度时，能够通过这两个膜抑制异物的影响，进一步良好地抑制打痕的产生。
第一膜11a及第二膜11b只要满足第一膜11a及第二膜11b的上述厚度的条件，则其构成及材料没有特别限定。例如，这些膜可以为所需的基材，也可以为后述的剥离片。此外，这些膜可以由以树脂类的材料为主要成分的树脂类片构成，也可以由纸类的材料构成。另外，第一膜11a及第二膜11b的构成及材料可以相互相同，也可以不同。
作为上述树脂类片中的树脂的成分，可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯、乙烯-降冰片烯共聚物、降冰片烯树脂等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚碳酸酯、聚苯硫醚、液晶聚合物等树脂。这些树脂片可以为由单层构成的片，也可以为层叠同种或不同种的多个层而成的片。上述之中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
作为第一膜11a或第二膜11b由纸类的材料构成时的具体例，可列举出玻璃纸、涂层纸、优质纸等纸基材、及在上述纸基材上层压有聚乙烯等热塑性树脂的层压纸。
第一膜11a及第二膜11b中的至少一者可以为对由上述树脂类片或纸类的材料构成的片的单面(优选光扩散控制膜12侧的面)实施了剥离处理的剥离片。作为用于该剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
(2)光扩散控制膜
本实施方式的光扩散控制膜12在膜内具有在折射率相对低的区域中具备多个折射率相对高的区域的内部结构。进一步，本实施方式的光扩散控制膜12优选在膜内具有下述内部结构：在折射率相对低的区域中具备多个沿厚度方向延伸的折射率相对高的区域的内部结构。
作为该内部结构的一个例子，可列举出使折射率相对高的多个柱状物在膜厚方向上林立于折射率相对低的区域中而成的柱结构。此外，作为另一个例子，可列举出将折射率不同的多个板状区域在沿膜表面的任意的一个方向上交互配置而成的百叶窗结构。
(2-1)光扩散控制膜的构成
本实施方式的光扩散控制膜12的具体构成及组成没有特别限定，可使用以往公知的构成及组成。作为优选的光扩散控制膜12的例子，可列举出使含有下述成分的光扩散控制膜用组合物固化而成的膜：具有1个或2个聚合性官能团的高折射率成分和具有低于该高折射率成分的折射率且具有1个或2个聚合性官能团的低折射率成分。通过使用这样的高折射率成分和低折射率成分，容易良好地形成上述内部结构。
作为上述高折射率成分的优选例，可列举出含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯，特别优选列举出含有多个芳香环的(甲基)丙烯酸酯。作为含有多个芳香环的(甲基)丙烯酸酯的例子，可列举出(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸萘基酯、(甲基)丙烯酸蒽基酯、(甲基)丙烯酸苄基苯基酯、(甲基)丙烯酸联苯氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸萘基氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸蒽基氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸苄基苯基氧基烷基酯等、这些酯的一部分被卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基等取代而成的化合物等。其中，从容易形成良好的内部结构的角度出发，优选(甲基)丙烯酸联苯酯，具体而言，优选邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙氧基乙基丙烯酸酯等。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸。其他类似用语也相同。
高折射率成分的重均分子量优选为2500以下，特别优选为1500以下，进一步优选为1000以下。此外，高折射率成分的重均分子量优选为150以上，特别优选为200以上，进一步优选为250以上。通过使高折射率成分的重均分子量为上述范围，容易形成具有所需的内部结构的光扩散控制膜12。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
高折射率成分的折射率优选为1.45以上，更优选为1.50以上，特别优选为1.54以上，进一步优选为1.56以上。此外，高折射率成分的折射率优选为1.70以下，特别优选为1.65以下，进一步优选为1.59以下。通过使高折射率成分的折射率为上述范围，容易形成具有所需的内部结构的光扩散控制膜12。另外，本说明书中的折射率是指将光扩散控制膜用组合物固化前的规定成分的折射率，此外，该折射率以JIS K0062:1992为基准而测定。
相对于100质量份的低折射率成分，光扩散控制膜用组合物中的高折射率成分的含量优选为25质量份以上，特别优选为40质量份以上，进一步优选为50质量份以上。此外，相对于100质量份的低折射率成分，光扩散控制膜用组合物中的高折射率成分的含量优选为400质量份以下，特别优选为300质量份以下，进一步优选为200质量份以下。通过使高折射率成分的含量为这些范围，在所形成的光扩散控制膜的内部结构中，来自高折射率成分的区域与来自低折射率成分的区域以所需的比例而存在。其结果，光扩散控制膜容易达成所需的光扩散性。
作为上述低折射率成分的优选例，可列举出氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、侧链上具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类聚合物、含(甲基)丙烯酰基的硅酮树脂、不饱和聚酯树脂等，特别优选使用氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
上述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯优选由(a)至少含有2个异氰酸酯基的化合物、(b)聚亚烷基二醇及(c)(甲基)丙烯酸羟基烷基酯形成。
作为上述(a)至少含有2个异氰酸酯基的化合物的优选例，可列举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1，3-苯二亚甲基二异氰酸酯、1，4-苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯、以及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物(例如，苯二亚甲基二异氰酸酯类三官能度加成物)等。其中，优选为脂环式聚异氰酸酯，特别优选为仅含有2个异氰酸酯基的脂环式二异氰酸酯。
作为上述(b)聚亚烷基二醇的优选例，可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己二醇等，其中，优选为聚丙二醇。
另外，(b)聚亚烷基二醇的重均分子量优选为2300以上，特别优选为4300以上，进一步优选为6300以上，此外，(b)聚亚烷基二醇的重均分子量优选为19500以下，特别优选为14300以下，进一步优选为12300以下。
作为上述(c)(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的优选例，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。其中，从能够降低所得到的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的聚合速度，更有效地形成规定的内部结构的角度出发，优选使用甲基丙烯酸2-羟基乙酯。
以上述(a)～(c)的成分为材料的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的合成可按照常规方法进行。此时，从有效地合成氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的角度出发，(a)～(c)的成分的掺合比例以摩尔比计，优选为(a)成分:(b)成分:(c)成分＝1～5:1:1～5的比例，特别优选为1～3:1:1～3的比例，进一步优选为2:1:2的比例。
低折射率成分的重均分子量优选为3000以上，特别优选为5000以上，进一步优选为7000以上。此外，低折射率成分的重均分子量优选为20000以下，特别优选为15000以下，进一步优选为13000以下，通过使低折射率成分的重均分子量为上述范围，容易形成具有所需性能的光扩散控制膜12。
低折射率成分的折射率优选为1.59以下，更优选为1.50以下，特别优选为1.49以下，进一步优选为1.48以下。此外，低折射率成分的折射率优选为1.30以上，特别优选为1.40以上，进一步优选为1.46以上。通过使低折射率成分的折射率为上述范围，容易形成所需的光扩散控制膜。
除了高折射率成分及低折射率成分以外，上述光扩散控制膜用组合物还可含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如可列举出多官能度单体(具有3个以上聚合性官能团的化合物)、光聚合引发剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、聚合促进剂、阻聚剂、红外线吸收剂、增塑剂、稀释溶剂及流平剂(leveling agent)等。
在上述添加剂中，光扩散控制膜用组合物优选含有多官能度单体。由此，所得到的光扩散控制膜12具有较高的弹性，容易更有效地抑制在制造光扩散控制膜12时产生打痕或在将光扩散控制膜层叠于其他构件上时发生破碎。
此外，光扩散控制膜用组合物还优选含有光聚合引发剂。通过使光扩散控制膜用组合物含有光聚合引发剂，容易有效地形成具有所需的内部结构的光扩散控制膜。
作为光聚合引发剂的例子，可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]等。这些光聚合引发剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
在使用光聚合引发剂时，相对于高折射率成分与低折射率成分的合计量100质量份，光扩散控制膜用组合物中的光聚合引发剂的含量优选为0.2质量份以上，特别优选为0.5质量份以上，进一步优选为1质量份以上。此外，相对于高折射率成分与低折射率成分的合计量100质量份，光聚合引发剂的含量优选为20质量份以下，特别优选为15质量份以下，进一步优选为10质量份以下。通过将光扩散控制膜用组合物中的光聚合引发剂的含量设为上述范围，容易有效地形成光扩散控制膜12。
光扩散控制膜用组合物可通过均匀混合上述高折射率成分及低折射率成分以及根据所需的其他添加剂而进行制备。在进行混合时，可边加热至40～80℃的温度边搅拌，得到均匀的光扩散控制膜用组合物。此外，可以以使所得到的光扩散控制膜用组合物成为所需的粘度的方式添加并混合稀释溶剂。
(2-2)光扩散控制膜的压痕弹性模量
本实施方式的光扩散控制膜12在23℃下的压痕弹性模量的下限值优选为1MPa以上，特别优选为10MPa以上，进一步优选为20MPa以上。通过使压痕弹性模量的下限值为上述范围，能够更有效地抑制光扩散控制膜12中打痕的产生。此外，上述压痕弹性模量的上限值优选为5000MPa以下，更优选为1000MPa以下，特别优选为300MPa以下，进一步优选为40MPa以下。通过使压痕弹性模量的上限值为上述范围，光扩散控制膜12具有适度的柔软性，光扩散控制膜12容易具有所需的操作性。另外，上述压痕弹性模量的测定方法的详细内容如后述的实施例中的记载所示。
(2-3)光扩散控制膜的厚度
本实施方式的光扩散控制膜12的厚度的下限值优选为20μm以上，特别优选为40μm以上，进一步优选为60μm以上。通过使光扩散控制膜12的厚度的下限值为上述范围，容易发挥所需的光扩散性。此外，光扩散控制膜12的厚度的上限值优选为700μm以下，特别优选为400μm以下，进一步优选为200μm以下。通过使光扩散控制膜12的厚度的上限值为上述范围，容易更有效地抑制打痕的产生。
(2-4)光扩散控制膜的厚度方向的内部结构的比例
如上所述，本实施方式的光扩散控制膜12优选在膜内具有下述内部结构：在折射率相对低的区域中具备多个沿厚度方向延伸的折射率相对高的区域的内部结构。其中，从使光扩散性更有效的角度出发，作为该内部结构的沿厚度方向延伸的比例，优选为光扩散控制膜12厚度的10％以上，更优选为30％以上，特别优选为50％以上。另外，上限值没有限制，可以为100％，即可以在整个厚度方向上形成内部结构。
(3)粘着剂层
本实施方式的层叠片也可以具备粘着剂层13。通过具备粘着剂层13，容易经由上述粘着剂层13，将由本实施方式的辊体提供的光扩散控制膜12固定在所需构件上。另外，如上所述，对于本实施方式的辊体，通过使第一膜11a及第二膜11b满足上述厚度的条件，能够抑制打痕的产生。因此，从抑制打痕产生的角度出发，并非必须设置粘着剂层13。
作为构成粘着剂层13的粘着剂，只要具有所需的粘着性并且不损害上述抑制打痕产生的效果，则没有特别制限，可使用以往公知的粘着剂。例如，作为该粘着剂，可使用丙烯酸类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨基甲酸乙酯类粘着剂、橡胶类粘着剂等，其中优选容易达成良好的粘着性及透明性的丙烯酸类粘着剂。
作为上述丙烯酸类粘着剂的例子，可列举出由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物及交联剂的粘着性组合物交联而成的粘着剂。另外，在本说明书中，“聚合物”还包括“共聚物”的概念。
(甲基)丙烯酸酯聚合物优选含有在分子内具有与交联剂反应的反应性基团的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使该反应性基团与后述的交联剂进行反应，容易控制所得到的粘着剂的凝聚力，将储能模量调节至适当的范围。作为含该官能团的单体，优选在分子内具有聚合性的双键与羟基、羧基、氨基等官能团的单体，其中，优选使用含有羧基作为官能团的单体(含羧基单体)及含有羟基作为官能团的单体(含羟基单体)中的至少一种单体。
作为上述含羧基单体的例子，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸等烯属不饱和羧酸，其中优选丙烯酸。此外，作为上述含羟基单体的优选例，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。这些含羟基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物优选含有1质量％以上、特别优选含有5质量％以上的由上述含官能团单体衍生的结构单元。此外，上述聚合物优选含有40质量％以下、特别优选含有20质量％以下的上述结构单元。
从显现粘着力的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，特别优选使用烷基的碳原子数为1～18的丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。作为其具体例，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用，也可组合使用两种以上。
从兼顾粘着力与储能模量的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物优选含有50质量％以上的、特别优选含有80质量％以上的由上述(甲基)丙烯酸烷基酯衍生的结构单元。此外，上述聚合物优选含有99质量％以下、特别优选含有95质量％以下的上述结构单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物可通过使上述含官能团单体及(甲基)丙烯酸烷基酯与其他单体一同共聚而成。此外，该聚合物的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。此外，该聚合物可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
从使储能模量适度的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量优选为30万以上，特别优选为100万以上。此外，上述重均分子量优选为250万以下，特别优选为200万以下。
作为上述交联剂，只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物所具有的反应性官能团反应的物质即可，例如优选使用环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂等。另外，交联剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物，粘着性组合物中的交联剂的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为10质量份以下，特别优选为5质量份以下。
可根据需要在粘着性组合物中添加通常用于丙烯酸类粘着剂中的各种添加剂，例如可添加活性能量射线固化性成分、光聚合引发剂、硅烷偶联剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。
当粘着性组合物含有活性能量射线固化性成分时，能够形成由活性能量射线固化性的粘着剂构成的粘着剂层13。活性能量射线固化性成分只要为能够通过活性能量射线的照射使粘着剂层13固化的成分，则没有特别限制，可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种，也可以为它们的混合物。其中，可优选列举出与(甲基)丙烯酸酯共聚物等的相容性优异的多官能丙烯酸酯类单体。另外，通过使用活性能量射线固化性成分，能够使所得到的粘着剂的储能模量变得较高。
粘着性组合物可通过以下方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物、交联剂、根据需要的添加剂混合。(甲基)丙烯酸酯聚合物可通过利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合。(甲基)丙烯酸酯聚合物的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。对于粘着性组合物，可通过添加稀释溶剂并充分混合，从而制成粘着性组合物的涂布溶液。
本实施方式的粘着剂层13在23℃下的储能模量优选为0.01MPa以上，更优选为0.11MPa以上，特别优选为0.20MPa以上，进一步优选为0.40MPa以上。此外，粘着剂层13在23℃下的储能模量优选为50MPa以下，特别优选为10MPa以下，进一步优选为1MPa以下。通过使粘着剂层13在23℃下的储能模量为上述范围，通过粘着剂层13，在确保粘着力的同时，易于降低夹杂在辊体中的异物的影响。特别是通过使储能模量为0.01MPa以上，容易对消除来自第一膜侧(层叠于光扩散控制膜的不与粘着剂层接触的一侧的膜)的打痕也发挥效果。由此，能够更加有效抑制光扩散控制膜12中的打痕的产生。另外，粘着剂层13在23℃下的储能模量是指，当该粘着剂层13由上述活性能量射线固化性的粘着剂构成时，通过照射活性能量射线进行固化后的粘着剂层13的储能模量。此外，上述储能模量的测定方法的详细内容如后述的试验例中的记载所示。
粘着剂层13的厚度优选为1000μm以下，更优选为100μm以下，特别优选为50μm以下，进一步优选为20μm以下。通过使粘着剂层13的厚度为1000μm以下，容易抑制粘着剂层13的打痕的产生。此外，粘着剂层13的厚度优选为1μm以上，特别优选为5μm以上，进一步优选为10μm以上。通过使粘着剂层13的厚度为1μm以上，容易发挥所需的粘着性。
(4)其他
只要不阻碍抑制打痕的效果，本实施方式的层叠片1也可具备除上述层以外的层。此外，本实施方式的辊体可以为将层叠片1卷绕在芯材上而成的辊体。
只要能够卷绕本实施方式的层叠片1，则上述卷芯没有特别限定，可使用公知的卷芯。构成芯材的材料优选具有充分的用于卷绕层叠片1的强度的材料，例如可列举出树脂、金属、木材等。
2.层叠片的辊体的制造方法
本实施方式的层叠片的辊体的制造方法没有特别限定，可采用以往公知的方法。
作为一个例子，在得到层叠第一膜11a与光扩散控制膜12而成的层叠体(第一层叠体)后，将第二膜11b贴合于该第一层叠体的光扩散控制膜12侧的面。将由此得到的依次层叠第一膜11a、光扩散控制膜12及第二膜11b而成的层叠片1卷绕，由此可得到本实施方式的层叠片的辊体。
此外，在准备层叠第一膜11a与光扩散控制膜12而成的层叠体(第一层叠体)的同时，准备层叠第二膜11b与粘着剂层13而成的层叠体(第二层叠体)。然后，贴合第一层叠体的光扩散控制膜12侧的面与第二层叠体的粘着剂层13侧的面。将由此得到的依次层叠第一膜11a、光扩散控制膜12、粘着剂层13及第二膜11b而成的层叠片1卷绕，由此也可得到本实施方式的层叠片的辊体。
上述层叠第一膜11a与光扩散控制膜12而成的层叠体(第一层叠体)的制造方法没有特别限定，可通过以往公知的方法制造。例如，将上述光扩散控制膜用组合物涂布于工序片的单面上，形成涂膜后，将第一膜11a的单面贴合在该涂膜的与工序片为相反侧的面上。接着，隔着第一膜11a对上述涂膜照射活性能量射线，使其固化，由此形成光扩散控制膜12。如此，通过在上述涂膜上层叠第一膜11a，容易形成保持第一膜11a与工序片的间隙、抑制涂膜被压碎、且具有均匀的厚度的光扩散控制膜12。通过以上述方式形成光扩散控制膜12，能够以光扩散控制膜12的面上带有工序膜的状态，得到由第一膜11a与光扩散控制膜12构成的第一层叠体。
作为上述涂布的方法，例如可列举出刮刀涂布法、辊涂法、棒涂法、刮片涂布法、模涂法及凹版涂布法等。此外，光扩散控制膜用组合物可根据需要使用溶剂进行稀释。
根据欲形成的内部结构，通过不同的方式对涂膜照射活性能量射线。这种照射可通过以往公知的方法进行。例如在形成上述柱结构时，对涂膜照射光束平行度高的平行光。另一方面，在形成上述百叶窗结构时，使用线状光源作为活性能量射线的光源，对层叠体表面照射在宽度方向(TD方向)上为无规则且与传送方向(MD方向)大致平行的带状(几乎为线状)的光。
另外，上述活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线，具体而言，可列举出紫外线或电子束等。在活性能量射线中，特别优选易于操作的紫外线。
在使用紫外线作为活性能量射线形成柱结构时，作为其照射条件，优选将涂膜表面的峰值照度设为0.1～10mW/cm2。另外，此处的峰值照度是指照射在涂膜表面的活性能量射线显示最大值的部分的测定值。进一步，优选将涂膜表面的累积光量设为5～200mJ/cm2。
在使用紫外线作为活性能量射线形成百叶窗结构时，作为其照射条件，优选将涂膜表面的峰值照度设为0.1～50mW/cm2以下。进一步，优选将涂膜表面的累积光量设为5～300mJ/cm2以下。
另外，从完成更确实的固化的角度出发，在进行使用了如上所述的平行光或带状光的固化之后，还优选照射通常的活性能量射线(未进行变换为平行光或带状光的处理的活性能量射线，散射光)。
上述层叠第二膜11b与粘着剂层13而成的层叠体(第二层叠体)的制造方法没有特别限定，可通过以往公知的方法进行。例如，将构成粘着剂层13的粘着剂的材料涂布于第二膜11b的单侧的面上。通过对由此得到的涂膜进行干燥等，能够形成粘着剂层13。
通过卷绕以上述方式制造的层叠片1，可得到层叠片的辊体。此时，也可将层叠片1卷绕在上述的芯材上。此外，可连续进行上述第一层叠体(及第二层叠体)的制造、层叠片1的形成、所形成的层叠片1的卷绕。例如，可在传送方向的上游进行第一层叠体及第二层叠体的制造，同时在传送方向的下游层叠所得到的第一层叠体及第二层叠体并进一步卷绕由此得到的层叠片1，从而得到辊体。
3.层叠片的辊体的使用
本实施方式的层叠片的辊体可用于提供光扩散控制膜12。例如，可由辊体放卷层叠片1，裁切成所需的形状，在所需的时间点剥离第一膜11a及第二膜11b后，提供裁切成所需的形状的光扩散控制膜12(当层叠片1具备粘着剂层13时，为光扩散控制膜12与粘着剂层13的层叠体)。这样的光扩散控制膜12能够良好地使用于制造液晶显示装置、有机发光设备、电子纸等。
特别是根据本实施方式的层叠片的辊体，能够良好地抑制光扩散控制膜12的打痕的产生。因此，由本实施方式的辊体提供的光扩散控制膜12不会损害光扩散性等性能。并且，通过使用这样的光扩散控制膜，能够制造具有所需性能的装置。
以上说明的实施方式是为了便于理解本发明而记载，并非为了限定本发明。因此，上述实施方式所公开的各要件为涵盖隶属于本发明技术范围内的所有设计变更或均等物。
实施例
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体说明，但本发明的范围不受这些实施例等限定。
[实施例1]
(1)光扩散控制膜的形成
向40质量份(固体成分换算值；以下相同)的作为低折射率成分的、使聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯及甲基丙烯酸2-羟基乙酯反应而得到的重均分子量为9,900的聚醚氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯中，添加60质量份的作为高折射率成分的、分子量为268的邻苯基苯氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、8质量份的作为光聚合引发剂的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，然后在80℃的条件下进行加热混合，得到光扩散控制膜用组合物。
将所得到的光扩散控制膜用组合物涂布在作为工序片的长的聚对苯二甲酸乙二醇酯片的单面上，形成涂膜。接着，在该涂膜的与工序片为相反侧的面上，层叠作为第一膜的、使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面实施了剥离处理的剥离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET381130”，厚度：38μm)的剥离面。
将由此得到的由第一膜、上述涂膜及工序片构成的层叠体载置在传送带上。此时，使层叠体的第一膜侧的面为上侧，并同时使层叠体的长度方向与传送带的传送方向平行。然后，对载置有层叠体的传送带，设置将中心光线平行度控制在±3°以内的紫外线点平行光源(JATEC CO.,LTD.制造)。此时，以能够照射在与传送带的传送方向相反的一侧，相对于层叠体的第一膜侧的面的法线方向倾斜15°的方向的平行光的方式设置该光源。此外，以使上述第一膜的表面与上述光源的距离成为240mm的方式进行设置。
然后，启动传送带，一边使层叠体以0.2m/分钟的速度移动，一边以峰值照度为2.00mW/cm2、累积光量为53.13mJ/cm2的条件，对涂膜表面照射平行度为2°以下的平行光(来自主峰波长为365nm并在其他254nm、303nm、313nm处具有峰的高压汞灯的紫外线)，由此使层叠体中的涂膜固化。由此，形成上述涂膜固化而成的厚度为60μm的光扩散控制膜。进一步，通过从上述层叠体上剥离工序片，得到依次层叠第一膜、光扩散控制膜而成的第一层叠体。
另外，使用超微小硬度计(Shimadzu Corporation制造，“岛津动态超微小硬度计DUH-W201S”)测定所得到的光扩散控制膜在23℃下的压痕弹性模量，其结果为27MPa。此外，在对所形成的光扩散控制膜的截面进行显微镜观察等后，确认到在光扩散控制膜的内部，形成了在整个厚度方向上林立有多个柱状物而成的柱结构。即，在所得到的光扩散控制膜内部，柱结构区域在厚度方向延伸的比例为100％。此外，确认到上述柱状物在与传送带的前进方向相反的一侧，相对于光扩散控制膜的厚度方向倾斜20°(倾斜角-20°)。另外，对于该倾斜角，将膜表面法线方向设为0°，将传送带前进方向记作正，将其相反方向记作负。
此外，上述峰值照度及累积光量通过将安装有光接收器的UV METER(Eyegraphics Co.,Ltd.,制造，产品名称“Eye紫外线积算照度计UVPF-A1”)设置在上述涂膜的位置而测定。光扩散控制膜的厚度使用定压厚度测定器(Teclock公司制造，产品名称“TECLOCK PG-02J”)而测定。
(2)粘着剂层的形成
通过溶液聚合法使90质量份的丙烯酸正丁酯、10质量份的丙烯酸聚合，得到(甲基)丙烯酸酯聚合物。通过后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量(Mw)，其结果，为40万。
在溶剂中混合100质量份的上述所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物与0.05质量份的作为交联剂的1,3-双(N,N’-二缩水甘油氨甲基)环己烷(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造，产品名称“TETRAD-C”)，得到粘着剂组合物的涂布液。
然后，将所得到粘着剂组合物的涂布液涂布在作为第二膜的、使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面实施了剥离处理的剥离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET752150”，厚度：75μm)的剥离面上，以90℃加热1分钟，在第二膜上形成厚度为25μm的粘着剂层。由此，得到层叠第二膜与粘着剂层而成的第二层叠体。
另外，通过后述的试验例1测定所形成的粘着剂层在23℃下的储能模量，其结果，为0.16MPa。此外，粘着剂层的上述厚度为以JIS K7130为基准，使用定压厚度测定器(TECLOCK CO.,LTD.制造，产品名称“PG-02”)测定的值。
(3)层叠片的形成
贴合上述工序(1)中所得到的第一层叠体的光扩散控制膜侧的面与上述工序(2)中所得到的第二层叠体的粘着剂层侧的面，然后在温度23℃、相对湿度50％的环境下进行168小时的风干(seasoning)，得到依次层叠光扩散控制膜、粘着剂层及第二膜而成的层叠片。
其中，上述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱法(GPC)，通过以下的条件测定(GPC测定)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8320
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造
TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
[实施例2～4、比较例1]
除了将第一膜及第二膜的厚度变更为表1所示以外，以与实施例1相同的方式制造层叠片。
[实施例5]
通过溶液聚合法使98.5质量份的丙烯酸正丁酯、1.5质量份的丙烯酸2-羟基乙酯聚合，得到重均分子量(Mw)为200万的(甲基)丙烯酸酯聚合物A。
此外，通过溶液聚合法使95质量份的丙烯酸正丁酯、5质量份的丙烯酸聚合，得到重均分子量(Mw)为200万的(甲基)丙烯酸酯聚合物B。
另外，通过与实施例1相同的条件测定这些(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量(Mw)。
接着，在溶剂中混合100质量份的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物A、10质量份的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物B、15质量份的作为活性能量射线固化性成分的三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(TOAGOSEI CO.,LTD.制造，产品名称“ARONIX 315”)、1.4质量份的作为交联剂的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOSOH CORPORATION制造，产品名称“CORONATE L”)，得到粘着剂组合物的涂布液。
使用刮刀式涂布机，将上述粘着剂组合物的涂布液涂布在作为第二膜的、使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面实施了剥离处理的剥离片(LintecCorporation制造，产品名称“SP-PET752150”，厚度：75μm)的剥离面上，以90℃干燥处理1分钟，形成涂膜。
接着，将使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面实施了剥离处理的剥离片(Lintec Corporation制造，产品名称“SP-PET382120”，厚度：38μm)的剥离面贴合于所形成的涂膜的与第二膜为相反侧的面。在贴合30分钟后，隔着第二膜，以下述条件照射紫外线(UV)，形成由上述涂膜固化而成的厚度为15μm的粘着剂层。并且，通过从该粘着剂层上剥离(厚度为38μm的)剥离片，得到层叠第二膜与粘着剂层而成的第二层叠体。
<UV照射条件>
·Fusion公司制造，无极灯，使用H灯泡
·照度：600mW/cm2，光量：150mJ/cm2
·UV照度光量计使用Eye graphics Co.,Ltd.制造的“UVPF-36”
除了使用如上所述得到的第二层叠体以外，以与实施例1相同的方式制造层叠片。
另外，通过后述的试验例1测定所形成的粘着剂层在23℃下的储能模量，其结果，为0.59MPa。
[实施例6、比较例2]
除了将第一膜及第二膜的厚度变更为表2所示以外，以与实施例5相同的方式制造层叠片。
[试验例1](粘着剂层的储能模量的测定)
多层层叠实施例及比较例中所得到的风干后的粘着剂层，制成厚度为3mm的层叠体。由所得到的粘着剂层的层叠体冲裁成直径为8mm的圆柱体(高度3mm)，将其作为样本。
对于上述样本，以JIS K7244-6为基准，使用粘弹性测定器(REOMETRIC公司制造，产品名称“DYNAMIC ANALAYZER”)，通过扭转剪切(ねじりせん断法)法，以以下的条件测定储能模量(G’)(MPa)。
测定频率：1Hz
测定温度：23℃
[试验例2](打痕的测定)
(1)对于实施例1、实施例2及比较例1
以使实施例1、实施例2及比较例1的层叠片的第二膜侧的面朝上的方式，将它们固定在水平设置的玻璃板上。然后，使用压头的尖端为直径为2.54mm的半球的硬度计(KOBUNSHI KEIKI CO.,LTD.制造，产品名称“ASKER硬度计C2”)，以225g的负荷对层叠片的第二膜侧的面施加10秒钟的点负荷。
从施加上述点负荷开始经过5分钟后，从层叠片上剥离第二膜，使用光干涉显微镜(Veeco Instruments Inc.制造，产品名称“表面形状测定装置WYKO NT110”)测定由此露出的粘着剂层的露出面上残留的打痕的深度(μm)。将结果示于表1。此外，计算以比较例1中测定的深度作为基准的比例(％)，将该结果也示于表1。
此外，将负荷变更为443g，以与上述相同的方式进行测定。将由此得到的打痕的深度(μm)及以比较例1中测定的深度作为基准的比例(％)也示于表1。
(2)对于实施例3、实施例4及比较例1
以使实施例3、实施例4及比较例1的层叠片的第一膜侧的面朝上的方式，将它们固定在水平设置的玻璃板上。并且，以与上述(1)相同的方式对层叠片的第一膜侧的面施加负荷为225g或443g的点负荷。
从施加上述点负荷开始经过5分钟后，从层叠片上剥离第一膜，使用光干涉显微镜(Veeco Instruments Inc.制造，产品名称“表面形状测定装置WYKO NT110”)测定由此露出的光扩散控制膜的露出面上残留的打痕的深度(μm)。将结果示于表1。此外，计算以比较例1中测定的深度作为基准的比例(％)，将该结果也示于表1。
(3)对于实施例5及比较例2
对于实施例5及比较例2的层叠片，以与上述(1)相同的方式，测定通过施加负荷为225g或443g的点负荷而产生的打痕的深度(μm)。进一步，计算以比较例2中测定的深度作为基准的比例(％)。将该结果示于表2。
(4)对于实施例6及比较例2
对于实施例6及比较例2的层叠片，以与上述(2)相同的方式，测定通过施加负荷为225g或443g的点负荷而产生的打痕的深度(μm)。进一步，计算以比较例2中测定的深度作为基准的比例(％)。将该结果示于表2。
[表1]
Figure BDA0002397732730000221
[表2]
Figure BDA0002397732730000231
由表1及表2明显可知，实施例的层叠片即使在被施加了点负荷时，也能够良好地降低所产生的打痕的深度。由该结果可推测，实施例的层叠片的辊体即使产生了异物夹杂时，也能够良好地抑制打痕的产生。
工业实用性
本发明的层叠片的辊体适宜用于具备光扩散控制膜的装置等的制造。

Claims (8)

1.一种层叠片的辊体，其特征在于，其通过卷绕层叠片而成，该层叠片具备：
第一膜；
光扩散控制膜，其层叠于所述第一膜的单面侧，且在膜内具有在折射率相对低的区域中具备多个折射率相对高的区域的内部结构；以及
第二膜，其层叠于所述光扩散控制膜的与所述第一膜相反的面侧，
所述第一膜及所述第二膜中的至少一者的厚度为45μm以上。
2.根据权利要求1所述的层叠片的辊体，其特征在于，其具备设置在所述光扩散控制膜与所述第二膜之间的粘着剂层。
3.根据权利要求2所述的层叠片的辊体，其特征在于，所述粘着剂层的厚度为1μm以上、1000μm以下。
4.根据权利要求2所述的层叠片的辊体，其特征在于，所述粘着剂层在23℃下的储能模量为0.01MPa以上、50MPa以下。
5.根据权利要求1所述的层叠片的辊体，其特征在于，所述第一膜及所述第二膜的厚度为45μm以上。
6.根据权利要求1所述的层叠片的辊体，其特征在于，所述第一膜及所述第二膜中的至少一者为对其光扩散控制膜侧的面进行剥离处理而成的剥离片。
7.根据权利要求1所述的层叠片的辊体，其特征在于，所述光扩散控制膜在23℃下的压痕弹性模量为1MPa以上、5000MPa以下。
8.根据权利要求1所述的层叠片的辊体，其特征在于，所述光扩散控制膜的厚度为20μm以上、700μm以下。
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