CN111747438A - 干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，包括以下步骤：（1）原料分析测试（2）酸液配制；（3）原料酸化；（4）强制氧化；（5）调控pH；（6）多步循环；（7）回收产品；（8）废液循环及回收Mg；（9）改性完成；将常规的一步氧化过程分解为多步，通过精确控制每一步的固液比和浆液pH，在避免SO₂释放的同时，显著提高了强制氧化过程的反应速率，最终克服了干法/半干法脱硫灰的不稳定性和高碱性所带来的SO₂二次污染和氧化速率缓慢的问题，创造性地实现了其清洁高效改性；同时实现干法/半干法脱硫灰和废硫酸的资源化利用，从而达到以废治废，协同循环的目的，取得较好的经济和环境效益。

Description

干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法

技术领域

本发明涉及对干法/半干法脱硫灰的稳定化改性及资源化利用，具体地说是涉及一种干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，属于资源与环境技术领域。

背景技术

近年来，由于我国对生态环境保护的高度重视，以及对SO₂排放要求的日趋严格，在燃煤电厂、钢铁烧结、工业锅炉、石化等行业，烟气脱硫工艺得到了广泛的推广应用，其中以CFB、LIFAC、NID、SDA、CDSI为代表的干法/半干法脱硫工艺因具有占地面积小、投资少、运行费用低、能量消耗少、无污水废酸排放等优点，已经成为了烟气脱硫技术未来发展的趋势。

干法/半干法脱硫工艺的特征是应用粉状或粒状钙基吸收剂来脱除烟气中的SO₂，脱硫产物为干粉状，主要组成为CaSO₃·1/2H₂O、CaCO₃、CaSO₄·2H₂O和少量未反应的Ca(OH)₂等。与湿法脱硫工艺相比较，干法/半干法脱硫工艺所产生的脱硫灰的成分复杂得多，具有高硫、高钙、高碱性的特点，尤其是CaSO₃的比例很高，这种化学稳定性较差的组分使干法/半干法脱硫灰表现出不同寻常的物化特性。由于对此类固体废物的性质、反应特点及作用机理的研究还不够***和深入，目前人们对其综合利用多持审慎态度，尚未形成有效的利用途径，导致干法/半干法脱硫灰大量堆积或简单填埋，不仅占用了大量宝贵的土地资源，而且增加了企业负担，制约了干法/半干法脱硫工艺的进一步推广和应用。此外，由于CaSO₃的不稳定性，长期堆放极易引起SO₂的释放而对环境造成潜在威胁；同时，由于干法/半干法脱硫灰的粒径较小，质量较轻，一经风吹，便会到处飞扬而污染空气。

对于干法/半干法脱硫灰的综合利用，目前国内外的相关工作尚未构成完整的体系，所取得的成果均属于研究性质，还没有形成任何一种大规模工业化应用的技术，究其原因，主要有以下四个方面：

(1)脱硫灰的化学成分十分复杂。一般干法/半干法脱硫灰的物相组成均包括CaSO₄、CaSO₃、CaCO₃、Ca(OH)₂、CaO、MgCO₃等众多组分，这就使其总体呈现出复杂多样的化学性质，因此在综合利用时所受到的限制更多，利用难度更大。

(2)脱硫灰的各组分含量波动较大。由于不同企业设备操作、运行、管理水平的差异，不同原料种类和配料方案的差异，不同脱硫工艺脱硫效率的差异，以及不同批次燃煤成分的差异，致使不同脱硫设备以及同一设备的不同时间段所产生的脱硫灰的各组分含量会发生较大的波动。这种波动带来了总体化学性质的频繁变化，给其综合利用造成了很大的困难。

(3)脱硫灰中多种组分的化学性质不稳定。脱硫灰中的CaSO₃、Ca(OH)₂和CaO的化学性质不稳定，会随着环境、时间的变化而变化。CaSO₃在酸性环境中，或在中性或还原气氛的高温条件下易发生分解，使SO₂再度释放出来，导致环境的二次污染，同时CaSO₃会在空气中氧化为CaSO₄，从而导致了脱硫灰材料性能在长期使用过程中的不稳定性。CaO极易吸收水分生成Ca(OH)₂，引起体积不均匀膨胀，Ca(OH)₂再吸收空气中的CO₂而生成CaCO₃。这些不稳定性给脱硫灰的综合利用造成了较大障碍。

(4)脱硫灰中CaSO₃的含量很高，且CaSO₃的作用效果和机制尚不明确。干法/半干法脱硫灰中CaSO₃的含量可高达50％以上，而CaSO₃对材料整体力学性能和稳定性的影响还有待进一步研究确认。例如，当脱硫灰作为水泥缓凝剂使用时，CaSO₃的缓凝效果以及对水泥力学性能的影响尚存在较大争议。

综上所述，在我国大力推进“无废城市”和“无废社会”建设的新背景下，科学处理并精细化利用干法/半干法脱硫灰，实现其无害化和深度资源化，不仅是我国燃煤电厂、钢铁烧结、工业锅炉、石化等行业亟待解决的技术问题，更是我国推进生态文明建设，推动高质量发展，实现资源全面节约和循环利用的必然要求。

基于酸碱中和与氧化还原的基本化学原理，将干法/半干法脱硫灰在硫酸环境下进行强制氧化改性，可以一举解决上述限制该种固体废物大规模综合利用的四方面问题：在酸碱中和反应的作用下，脱硫灰中的CaCO₃、Ca(OH)₂、CaO等碱性组分将全部迅速转化为CaSO₄；而在氧化反应作用下，稳定性差的CaSO₃也将转化为CaSO₄。这样，就使原来组分复杂多样，且多种组分的含量及化学性质均不稳定的干法/半干法脱硫灰，转变为一种以稳定的CaSO₄为主要成分，化学性质类似于湿法脱硫石膏的固体废物。由于湿法脱硫石膏综合利用中各个环节的技术问题均已基本解决，因此改性后的干法/半干法脱硫灰就能够按照湿法脱硫石膏的各种技术路线进行大规模综合利用，从而彻底解决这种大宗固废日益迫切的治理问题。同时，也实现了废硫酸的资源化利用。

然而，由于SO₃ ^2-会与过量的H⁺结合而生成污染物SO₂，因此反应溶液的pH值不能过低；同时由于脱硫灰的强碱性，其溶解过程将使溶液的pH值迅速升高，而CaSO₃的溶解度很低且随pH值的升高而进一步降低，从而使氧化速率大幅下降，因此溶解过程的固液比即溶液的pH值也不能过高。综上所述，以一步法和常规浆液的方式实现干法/半干法脱硫灰的高效氧化，同时做到无SO₂释放是十分困难的，而需要开发出适应脱硫灰特性的创新性稳定化改性方法。

发明内容

为了弥补上述现有技术的不足，本发明的目的是提出干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，将常规的一步氧化过程分解为多步，克服干法/半干法脱硫灰的高碱性所带来的氧化速率缓慢的问题，同时避免SO₂释放，最终实现干法/半干法脱硫灰和废硫酸的资源化利用，从而达到以废治废，协同循环的目的，取得较好的经济和环境效益。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的，一种干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，其技术要点是：包括以下步骤：

(1)原料分析测试

对原始干法/半干法脱硫灰的成分进行分析测试，明确其中CaSO₃及各种强碱性化合物的含量；

(2)酸液配制

将质量分数为2％～98％的废硫酸原液配制成pH值为2.2～4.0之间的H₂SO₄溶液，置于氧化反应器中；

(3)原料酸化

逐渐向所述步骤(2)的H₂SO₄溶液中加入所述步骤(1)所述干法/半干法脱硫灰并持续搅拌，获得混合液，同时实时监测所述混合液的pH值变化，当所述混合液的pH值上升至3.3～5.6范围内的某一数值并维持稳定时，停止脱硫灰的添加；

(4)强制氧化

以空气为氧化剂，采用射流曝气器对所述步骤(3)的混合液进行射流曝气，所述射流曝气器为1～16个曝气头，工作气压≤10m水柱，工作水压≤30m水柱，单个曝气头的工作气量和水量分别为20～80Nm³/h和8～18m³/h，氧传递效率为9～18g O²/Nm³·m；

(5)调控pH

强制氧化后，所述混合液的pH值维持稳定时，逐渐向溶液中加入所述步骤(2)的废硫酸原液，使溶液pH值再次降低至2.2～4.0范围内的某一数值并维持稳定；

(6)多步循环

不断重复所述步骤(3)至步骤(5)，所述步骤(5)的混合液中逐渐有固相CaSO₄析出，获得含固率为5％～25％的浆液；

(7)回收产品

将所述步骤(6)的浆液部分排出，并通过固液分离、脱水处理，得到稳定化改性的石膏产品和剩余废液；

(8)废液循环及回收Mg

将所述(7)的剩余废液返回所述步骤(2)的氧化反应器中循环使用，或投加90％以上纯度的Ca(OH)₂来制备Mg(OH)₂产品，用以回收利用所述步骤一的干法/半干法脱硫灰中的Mg元素；

所述Ca(OH)₂投加量根据所述步骤(1)的原始脱硫灰Mg含量和所述步骤(3)的脱硫灰累计投加量计算得出；

所述计算方法为：Ca(OH)₂投加量＝原始脱硫灰Mg含量×脱硫灰累计投加量×(100％-原始脱硫灰含水率)/24×74/(100％-Ca(OH)₂的含水率)/Ca(OH)₂的纯度；

步骤(9)：改性完成

重复所述步骤(3)至步骤(8)，最终完成全部干法/半干法脱硫灰的多步稳定化改性。

进一步的，所述氧化反应器设有排气口以及液位、温度、pH和SO₂在线监测装置。

进一步的，所述步骤(3)中，所述脱硫灰通过计量螺旋给料机进行加料；所述搅拌通过机械搅拌器或射流曝气器实现。

进一步的，所述步骤(5)中，所述废硫酸通过计量酸液泵进行加料。

进一步的，所述步骤(7)中，所述固液分离通过水力旋流器实现；所述脱水通过真空带式脱水机或带式压滤机实现。

进一步的，所述步骤(8)中，所述Ca(OH)₂通过计量螺旋给料机投加。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

(1)以最佳固液比为依据，将整个稳定化改性过程中酸化浆液的pH值始终控制在2.2～5.6之间，不仅能够避免脱硫灰中CaSO₃分解而释放出SO₂，而且能够保证足够多的CaSO₃处于液相反应体系中，从而显著提高整个改性过程的反应速率。

(2)将常规的一步氧化过程分解为多步，通过精确控制每一步氧化过程的固液比和浆液pH，克服干法/半干法脱硫灰的高碱性所带来的氧化速率缓慢的问题，从而创造性地实现了高碱性脱硫灰的高效氧化。

(3)采用的射流曝气技术混合搅拌作用强，具有较高的充氧能力、氧气利用率和氧动力转移效率，同时还具有构造简单、无运动部件、工作可靠、运转灵活、便于调节、不易堵塞、易维修管理、运行费用低等众多优点，能够显著提高强制氧化过程的反应速率。

(4)能够同时实现干法/半干法脱硫灰和废硫酸的资源化利用，从而达到以废治废，协同循环的目的，取得较好的经济和环境效益。

(5)能够实现对干法/半干法脱硫灰中Mg元素的高值化利用，进一步提升了经济和环境效益。

附图说明：

图1为本发明干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法的逻辑流程图。

图1中，1为步骤(1)，2为步骤(2)，3为步骤(3)，4为步骤(4)，5为步骤(5)，6为步骤(6)，7为步骤(7)，8为步骤(8)，9为步骤(9)。

图2为以某钢铁厂半干法脱硫灰和80％浓H₂SO₄试剂为原料，按照本发明所述的pH调控多步稳定化改性方法进行酸化和强制氧化实验室试验，最终浆液含固率达到10％时，来自CaSO₃的S平衡。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

一种干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，包括以下步骤：

(1)原料分析测试

对原始干法/半干法脱硫灰的成分进行分析测试，明确其中CaSO₃及各种强碱性化合物的含量；以此作为估算氧化过程中脱硫灰与废硫酸之间固液比的依据；明确其中CaSO₃及各种强碱性化合物的含量，是为了估算氧化过程中脱硫灰与废硫酸之间的固液比，为后续的pH调控过程提供参照；

(2)酸液配制

将质量分数为2％～98％的废硫酸原液配制成pH值为2.2～4.0之间的H₂SO₄溶液，置于氧化反应器中；

2％～98％是该步骤原始废硫酸的浓度，其酸性很大，pH值远低于2.2，该步骤是将原始废硫酸加水稀释，使其pH值稳定于2.2～4.0之间的某一数值，并置于氧化反应器中。

(3)原料酸化

逐渐向所述步骤(2)的H₂SO₄溶液中加入所述步骤(1)所述干法/半干法脱硫灰并持续搅拌，获得混合液，同时实时监测所述混合液的pH值变化，当所述混合液的pH值上升至3.3～5.6范围内的某一数值并维持稳定时，停止脱硫灰的添加；

(4)强制氧化

以空气为氧化剂，采用射流曝气器对所述步骤(3)的混合液进行射流曝气，所述射流曝气器为1～16个曝气头，工作气压≤10m水柱，工作水压≤30m水柱，单个曝气头的工作气量和水量分别为20～80Nm³/h和8～18m³/h，氧传递效率为9～18g O²/Nm³·m；此时溶液中的HSO₃ ^-将被氧化为SO₄ ^2-而释放出H⁺，所述射流曝气使混合液pH值下降0.4～1.3；

(5)调控pH

强制氧化后，所述混合液的pH值维持稳定时，逐渐向溶液中加入所述步骤(2)的废硫酸原液，使溶液pH值再次降低至2.2～4.0范围内的某一数值并维持稳定；所述“稳定”，是指pH值经过上升或下降之后，最终保持在3.3～5.6或2.2～4.0中的任一值点而不再变化，此时即可进入相应处理步骤；

(6)多步循环

不断重复所述步骤(3)至步骤(5)，所述步骤(5)的混合液中逐渐有固相CaSO₄析出，获得含固率为5％～25％的浆液；

(7)回收产品

将所述步骤(6)的浆液部分排出，并通过固液分离、脱水处理，得到稳定化改性的石膏产品和剩余废液；

(8)废液循环及回收Mg

将所述(7)的剩余废液返回所述步骤(2)的氧化反应器中循环使用，或投加90％以上纯度的Ca(OH)₂来制备Mg(OH)₂产品，用以回收利用所述步骤一的干法/半干法脱硫灰中的Mg元素，

所述Ca(OH)₂投加量根据所述步骤(1)的原始脱硫灰Mg含量和所述步骤(3)的脱硫灰累计投加量计算得出；

所述计算方法为：Ca(OH)₂投加量＝原始脱硫灰Mg含量×脱硫灰累计投加量×(100％-原始脱硫灰含水率)/24×74/(100％-Ca(OH)₂的含水率)/Ca(OH)₂的纯度；

步骤(9)：改性完成

重复所述步骤(3)至步骤(8)，最终完成全部干法/半干法脱硫灰的多步稳定化改性。

实施例2对某钢铁厂半干法脱硫灰进行pH调控多步稳定化改性

所述干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，分为以下9个步骤：

步骤(1)：原料分析测试。对干法/半干法脱硫灰的成分进行分析测试，明确其中CaSO₃及各种强碱性化合物的含量，结果如表1所示；

表1半干法脱硫灰原始成分(干基)

Cl<sup>-</sup>

SO<sub>3</sub>

CaCO<sub>3</sub>

二水CaSO<sub>4</sub>

CaSO<sub>4</sub>

MgCO<sub>3</sub>

CaSO<sub>3</sub>

Ca(OH)<sub>2</sub>

其他杂质

1.02％

1.57％

32.77％

0.36％

3.32％

8.86％

39.65％

6.60％

5.85％

步骤(2)：酸液配制。将质量分数为80％的废硫酸配制成一定体积的pH值为2.7的H₂SO₄溶液，置于氧化反应器中；

步骤(3)：原料酸化。逐渐向步骤(2)的H₂SO₄溶液中加入步骤(1)的干法/半干法脱硫灰并持续搅拌，同时实时监测溶液的pH值变化，当pH值上升至5.5并维持稳定时，停止脱硫灰的添加；

步骤(4)：强制氧化。以空气为氧化剂，对步骤(3)的溶液进行射流曝气，射流曝气器采用4个曝气头，工作气压5m水柱，工作水压12m水柱，单个曝气头的工作气量和水量分别为30Nm³/h和10m³/h，氧传递效率为11g O²/Nm³·m，此时溶液中的HSO₃ ^-被氧化为SO₄ ^2-而释放出H⁺，从而使溶液pH值下降1.3；

步骤(5)：调控pH。当步骤(5)的溶液pH值在4.2维持稳定时，逐渐向溶液中加入步骤(2)的废硫酸，使溶液pH值再次降低至2.7并维持稳定，废硫酸的加入量与步骤(3)中脱硫灰的加入量之间的比例为0.4m³废硫酸：1吨脱硫灰；

步骤(6)：多步循环。不断重复步骤(3)至(5)，使步骤(5)的溶液中逐渐有固相CaSO₄析出，并最终形成含固率为10％的浆液；

步骤(7)：回收产品。当步骤(6)的浆液含固率达到10％时，将浆液排出一部分，并通过固液分离、脱水等处理，得到稳定化改性的石膏产品；

步骤(8)：废液循环及回收Mg。对于步骤(7)的排出浆液，其回收石膏产品后的剩余废液，可以返回步骤(2)的氧化反应器中循环使用，也可以投加90％以上纯度的Ca(OH)₂来制备Mg(OH)₂产品，以回收利用步骤(1)的干法/半干法脱硫灰中的Mg元素，具体的Ca(OH)₂投加量根据步骤(1)的原始脱硫灰Mg含量和步骤(3)的脱硫灰累计投加量计算得出，计算方法为：Ca(OH)₂投加量＝原始脱硫灰Mg含量×脱硫灰累计投加量×(100％-原始脱硫灰含水率)/24×74/(100％-Ca(OH)₂的含水率)/Ca(OH)₂的纯度；

步骤(9)；改性完成。对于氧化反应器中的剩余浆液，不断重复步骤(3)至(8)，最终完成全部干法/半干法脱硫灰的多步稳定化改性。

步骤(2)中，氧化反应器设有排气口以及液位、温度、pH和SO₂在线监测装置。

步骤(3)中，脱硫灰通过计量螺旋给料机进行加料。

步骤(3)中，搅拌通过机械搅拌器或射流曝气器实现。

步骤(5)中，废硫酸通过计量酸液泵进行加料。

步骤(7)中，固液分离通过水力旋流器实现。

步骤(7)中，脱水通过真空带式脱水机或带式压滤机实现。

步骤(8)中，Ca(OH)₂通过计量螺旋给料机投加。

按照上述的pH调控多步稳定化改性方法进行酸化和强制氧化试验，最终浆液含固率达到10％时，来自CaSO₃的S平衡如图2所示。表2为得到的改性产品的成分。可以看到，原始半干法脱硫灰中最主要的成分为CaSO₃和CaCO₃，分别占39.65％和32.77％，此外还有一定量的MgCO₃和Ca(OH)₂等高碱性组分，CaSO₄的含量很低。通过本发明所述的pH调控多步稳定化改性方法，原始半干法脱硫灰中几乎全部的CaSO₃、CaCO₃和Ca(OH)₂均转化为二水CaSO₄，改性产品中二水CaSO₄的含量达到了93.97％，取得了很好的改性效果。

表2改性产品的成分(干基)

Cl<sup>-</sup>

SO<sub>3</sub>

CaCO<sub>3</sub>

二水CaSO<sub>4</sub>

CaSO<sub>4</sub>

MgCO<sub>3</sub>

CaSO<sub>3</sub>

Ca(OH)<sub>2</sub>

其他杂质

0.09％

0.08％

0.00％

93.97％

0.39％

0.00％

0.21％

0.00％

5.26％

上述对实施例描述的目的是便于该技术领域的普通技术人员能够充分理解和有效使用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地通过对这些实施例所做出的各种修改，将在此说明的一般性原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的启示，不脱离本发明范畴所做出的修改都应该在本发明的保护范围之内。

本发明的原理：

(1)以最佳固液比为依据，将整个稳定化改性过程中酸化浆液的pH值始终控制在2.2～5.6之间，所述最佳固液比就是通过每一步氧化时，控制溶液的pH值始终在一定范围内来体现的：先添加脱硫灰，使溶液pH稳定在3.3～5.6范围内的某一个值，这时有一个固体添加量；再添加废硫酸，使溶液pH稳定在2.2～4.0范围内的某一个值，这时有一个废硫酸的添加量。所谓最佳固液比就是这两个量之间的比例。

(2)提高氧化速率及避免SO₂释放

将常规的一步氧化过程分解为多步，精确控制每一步氧化过程的固液比和浆液pH，同时采用的射流曝气技术混合搅拌作用强，具有较高的充氧能力、氧气利用率和氧动力转移效率，从而在避免SO₂释放的同时，创造性地实现了高碱性脱硫灰的高效氧化。

Claims (6)

1.干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，其特征是：包括以下步骤：

（1）原料分析测试

对原始干法/半干法脱硫灰的成分进行分析测试，明确其中CaSO₃及各种强碱性化合物的含量；

（2）酸液配制

将质量分数为2%~98%的废硫酸原液配制成pH值为 2.2~4.0之间的H₂SO₄溶液，置于氧化反应器中；

（3）原料酸化

逐渐向所述步骤（2）的H₂SO₄溶液中加入所述步骤（1）所述干法/半干法脱硫灰并持续搅拌，获得混合液，同时实时监测所述混合液的pH值变化，当所述混合液的pH值上升至3.3~5.6，停止脱硫灰的添加；

（4）强制氧化

以空气为氧化剂，采用射流曝气器对所述步骤（3）的混合液进行射流曝气，所述射流曝气器为1~16个曝气头，工作气压≤10 m水柱，工作水压≤30 m水柱，单个曝气头的工作气量和水量分别为20~80 Nm³/h和8~18 m³/h，氧传递效率为9~18g O²/Nm³·m；

（5）调控pH

强制氧化后，所述混合液的pH值维持稳定时，逐渐向溶液中加入所述步骤（2）的废硫酸原液，使溶液pH值再次降低至2.2~4.0；

（6）多步循环

不断重复所述步骤（3）至步骤（5），所述步骤（5）的混合液中逐渐有固相CaSO₄析出，获得含固率为5%~25%的浆液；

（7）回收产品

将所述步骤（6）的浆液部分排出，并通过固液分离、脱水处理，得到稳定化改性的石膏产品和剩余废液；

（8）废液循环及回收Mg

将所述（7）的剩余废液返回所述步骤（2）的氧化反应器中循环使用，或投加90%以上纯度的Ca(OH)₂来制备Mg(OH)₂产品，用以回收利用所述步骤（1）的干法/半干法脱硫灰中的Mg元素，

所述Ca(OH)₂投加量根据所述步骤（1）的原始脱硫灰Mg含量和所述步骤（3）的脱硫灰累计投加量计算得出；

所述计算方法为：Ca(OH)₂投加量=原始脱硫灰Mg含量×脱硫灰累计投加量×(100%-原始脱硫灰含水率)/24×74/(100%-Ca(OH)₂的含水率)/Ca(OH)₂的纯度；

步骤（9）：改性完成

重复所述步骤（3）至步骤（8），最终完成全部干法/半干法脱硫灰的多步稳定化改性。

2.根据权利要求1所述的干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，其特征是：所述氧化反应器设有排气口以及液位、温度、pH和SO₂在线监测装置。

3.根据权利要求1所述的干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，其特征是：所述步骤（3）中，所述脱硫灰通过计量螺旋给料机进行加料；所述搅拌通过机械搅拌器或射流曝气器实现。

4.根据权利要求1所述的干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，其特征是：所述步骤（5）中，所述废硫酸通过计量酸液泵进行加料。

5.根据权利要求1所述的干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，其特征是：所述步骤（7）中，所述固液分离通过水力旋流器实现；所述脱水通过真空带式脱水机或带式压滤机实现。

6.根据权利要求1所述的干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法，其特征是：所述步骤（8）中，所述Ca(OH)₂通过计量螺旋给料机投加。

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