CN111727392B - 光学膜、偏振片、图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种包含逆波长分散性及湿热耐久性优异,且取向缺陷得到抑制的光学各向异性膜的光学膜。并且,本发明的另一课题在于提供一种使用了上述光学膜的偏振片、以及使用了上述光学膜或上述偏振片的图像显示装置。本发明的光学膜依次包含由聚合性液晶组合物形成的光学各向异性膜、光取向膜及聚合物支撑体,该光学膜中,上述聚合性液晶组合物包含规定结构的聚合性液晶化合物,上述聚合性液晶组合物中所包含的每一种液晶化合物的CLogP值的载荷平均为10.0~20.0,上述光取向膜由热交联性光取向膜形成用组合物形成,上述光取向膜形成用组合物包含含有规定结构的光取向性重复单元和规定结构的热交联性重复单元的光取向性共聚物,上述光取向性共聚物的热交联性基团当量为340~500。
Description
技术领域
本发明涉及一种光学膜、偏振片及图像显示装置。
背景技术
对于显示逆波长分散性的聚合性化合物,由于具有能够进行广波长范围内的准确的光线波长的转换及由于具有高折射率而能够使相位差膜薄膜化等的特征,因此积极地进行研究(例如,参考专利文献1~专利文献4)。
并且,为了提高薄膜的生产率、抑制异物缺陷,从使用了以往的摩擦取向膜的相位差膜替换为使用了光取向膜的相位差膜(例如,参考专利文献5~专利文献7)。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-273925号公报
专利文献2:日本特开2010-031223号公报
专利文献3:国际公开第2014/010325号
专利文献4:日本特开2016-081035号公报
专利文献5:日本特开平8-015681号公报
专利文献6:日本特开2010-052273号公报
专利文献7:日本特开2010-096892号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
近年来,随着各种显示装置在各种用途中广泛使用,对相位差膜(光学各向异性膜)要求在更苛刻的湿热环境下的使用或能够折弯的片状超薄型显示装置中的使用等对以往未假设的使用方式的应用。
本发明人等对专利文献1~专利文献3中所记载的显示逆波长分散性的聚合性液晶化合物进行研究的结果,发现通过选择以ClogP值为指标的聚合性液晶化合物组(以下,还称为“疎水性聚合性液晶化合物”。),能够提高所形成的光学各向异性膜的湿热耐久性。但是,发现:若为了能够利用卷对卷工艺制造,将支撑体替换为聚合物支撑体,则与试验性地在配置于作为支撑体的玻璃板上的光取向膜上设置光学各向异性膜的情况相比,光学各向异性膜的取向缺陷增加。
因此,本发明的课题在于提供一种包含逆波长分散性及湿热耐久性优异,且取向缺陷得到抑制的光学各向异性膜的光学膜。
并且,本发明的课题在于提供一种使用了上述光学膜的偏振片、以及使用了上述光学膜或上述偏振片的图像显示装置。
用于解决技术课题的手段
为了解决上述课题,本发明人等进行深入研究的结果,发现:即使在使用包含疎水性聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物在聚合物支撑体上形成光学各向异性膜的情况下,也能够通过在光取向膜形成用组合物中使用特定的光取向性共聚物,均匀且精密地控制光学各向异性膜的取向(能够形成取向缺陷得到抑制的光学各向异性膜),从而完成了本发明。
即,发现了通过以下构成能够解决上述课题。
[1]
一种光学膜,其依次包含由聚合性液晶组合物形成的光学各向异性膜、光取向膜及聚合物支撑体,所述光学膜中,
聚合性液晶组合物包含由后述的下述式(1)表示的聚合性液晶化合物,
上述聚合性液晶组合物中所包含的每一种液晶化合物的CLogP值的载荷平均为10.0~20.0,
上述光取向膜由热交联性光取向膜形成用组合物形成,
上述光取向膜形成用组合物包含含有由后述的式(A)表示的光取向性重复单元和由后述的式(B)表示的热交联性重复单元的光取向性共聚物,上述光取向性共聚物的热交联性基团当量在340~500的范围内。
[2]
根据[1]所述的光学膜,其中,上述式(1)中的m为1,A1及G1均为可以具有取代基的亚环己基,E1为单键,并且,
上述式(1)中的n为1,A2及G2均为可以具有取代基的亚环己基,E2为单键。
[3]
根据[1]或[2]所述的光学膜,其中,上述式(1)中的Ar1表示由上述式(Ar-1)或(Ar-2)表示的基团。
[4]
根据[1]至[3]中任一项所述的光学膜,其中,上述光取向性共聚物中所包含的热交联性基团为链聚合性,
上述光取向膜形成用组合物包含上述光取向性共聚物和引发上述热交联性基团的链聚合的热聚合引发剂。
[5]
根据[1]至[4]中任一项所述的光学膜,其中,上述光学各向异性膜以能够剥离的方式设置于上述光取向膜上、或者上述光取向膜以能够剥离的方式设置于上述聚合物支撑体上。
[6]
一种偏振片,其具有[1]至[5]中任一项所述的光学膜和起偏器。
[7]
一种图像显示装置,其具有[1]至[5]中任一项所述的光学膜或[6]所述的偏振片。
发明效果
根据本发明,能够提供一种包含逆波长分散性及湿热耐久性优异,且取向缺陷得到抑制的光学各向异性膜的光学膜。
并且,根据本发明,能够提供一种使用了上述光学膜的偏振片、以及使用了上述光学膜或上述偏振片的图像显示装置。
附图说明
图1是表示本发明的光学膜的一例的截面示意图。
图2是表示包含从本发明的光学膜转印的光学各向异性膜的圆偏振片的一例的截面示意图。
图3是表示本发明的光学膜的制造工序的一例的示意图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式来进行的,但本发明并不限制于这种实施方式。
本说明书中,使用“~”来表示的数值范围是指将“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”这一记载是指“丙烯酸及甲基丙烯酸中的任一个或两者”。并且,“(甲基)丙烯酰基”这一记载是指“丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的任一个或两者”。
并且,本说明书中,所标记的2价的基团(例如,-CO-O-)的键合方向并无特别限制,例如,在后述式(1)中的D1为-CO-O-的情况下,若将键合于G1侧的位置设为*1,且将键合于Ar1侧的位置设为*2,则D1可以是*1-CO-O-*2,也可以是*1-O-CO-*2。
[光学膜]
本发明的光学膜依次包含由聚合性液晶组合物形成的光学各向异性膜、光取向膜及聚合物支撑体。
图1是表示本发明的光学膜的一例的截面示意图。另外,图1为示意图,各层的厚度的关系、位置关系等不一定与实际情况一致。
图1中所示的光学膜10依次包含聚合物支撑体16、取向膜14及光学各向异性膜12。
关于后述的聚合物支撑体中工业上能够利用的薄膜,为了控制薄膜物性而有时在薄膜内包含各种低分子的功能性添加剂。通常,为了即使在湿热条件下也赋予稳定的性能,这些添加剂成分为疎水性。并且,由于制造原料时的混入或对薄膜加工(例如,对聚合物薄膜的加工及对表面改性层的加工等)时的处理环境,构成聚合物支撑体的聚合物本身或构成为了聚合物支撑体的表面物性的改性而设置的表面改性层(例如,易粘接层等)的成分有时包含低分子量的低聚物成分和/或疎水性低分子量杂质。
在本说明书中,将这些低分子的功能性添加剂、以及由于制造原料时的混入或对薄膜加工时的处理环境而带入聚合物支撑体内的低分子量的低聚物成分及疎水性低分子量杂质统称为源自聚合物支撑体的疎水性低分子量成分。
典型而言,上述疎水性低分子成分的分子量为3000以下,优选300~3000,优选700~2000。
发明人等在使用包含上述的湿热耐久性优异的逆波长分散性的聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物形成光学各向异性膜时,作为支撑体而对玻璃板及各种聚合物薄膜进行研究的结果,发现:上述聚合性液晶化合物尽管能够由配置于玻璃板上的以往公知的光取向膜实现良好的取向状态,但是在各种聚合物薄膜上出现许多取向缺陷。本发明人等追究上述取向缺陷的原因的结果,获得了源自聚合物支撑体的疎水性低分子量成分转移至光学各向异性膜而扰乱聚合性液晶化合物的取向的假设。
发明人等根据上述假设进行深入研究的结果,发现:在使用特定的光取向膜时,可获得包含即使在使用各种聚合物薄膜的情况下也显示良好的取向状态的光学各向异性膜的光学膜。即,发现可获得包含逆波长分散性及湿热耐久性优异,且取向缺陷得到抑制的光学各向异性膜的光学膜。
以下,对本发明的光学膜中所使用的各种部件进行详细说明。
〔光学各向异性膜〕
构成本发明的光学各向异性膜为由后述的聚合性液晶组合物形成的光学各向异性膜。作为光学各向异性膜的形成方法,例如可举出使用后述的聚合性液晶组合物,设为所期望的取向状态之后,通过聚合进行固定化的方法等。
上述光学各向异性膜显示逆波长分散性。
上述光学各向异性膜的厚度并无特别限制,但是从在安装于显示装置时期望薄型膜的观点出发,优选0.1~10μm,更优选0.5~5μm。
(聚合性液晶组合物)
用于上述光学各向异性膜的形成的聚合性液晶组合物为包含后述的特定聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物,上述聚合性液晶组合物中所包含的每一种液晶化合物的ClogP值的载荷平均为10.0~20.0。在此,目标液晶化合物并不限于特定聚合性液晶化合物,是聚合性液晶组合物中所包含的所有液晶化合物。
并且,化合物的ClogP值是指通过计算对1-辛醇和水的分配系数P的常用对数logP而求出的值。关于用于计算ClogP值的方法及软件,能够使用公知的方法和软件,但是只要并无特别说明,则在本发明中使用在Cambridge soft公司的ChemBioDraw Ultra 13.0中编入的ClogP程序。另外,本发明中,ClogP值采用舍弃小数点以后2位而得的值。
载荷平均是指各化合物的ClogP值与各化合物在整个液晶化合物的固体成分量中所占的比例(质量比例)之积的总和。另外,在液晶化合物为仅1种的情况下,将该化合物的ClogP值作为载荷平均值来处理。
ClogP高表示与水分子相比与疎水性分子(作为指标,1-辛醇)的亲和性高。因此,虽然详细内容尚不明确,但是通过将液晶化合物的ClogP值的载荷平均设在上述范围内,成为湿热耐久性的劣化主要原因的水分子及其他极性成分作用于光学各向异性膜中的液晶分子结构的情况得到抑制,其结果,推测为湿热耐久性得到提高。
《特定聚合性液晶化合物》
聚合性液晶组合物包含由下述式(1)表示的聚合性液晶化合物(以下,还称为“特定聚合性液晶化合物”。)。在使特定聚合性液晶化合物固化而形成光学各向异性膜时,上述光学各向异性膜显示逆波长分散性。
式(1):
L1-SP1-(E3-A1)m-E1-G1-D1-Ar1-D2-G2-E2-(A2-E4)n-SP2-L2
上述式(1)中,D1、D2、E1、E2、E3及E4分别独立地表示单键、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-或-CO-NR1-。R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~4的烷基。
并且,上述式(1)中,G1及G2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数5~8的2价的脂环式烃基,构成上述脂环式烃基的1个以上的-CH2-可以被-O-、-S-或-NH-取代。
并且,上述式(1)中,A1及A2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数6~12的2价的芳香族烃基或可以具有取代基的碳原子数5~8的2价的脂环式烃基,构成上述脂环式烃基的1个以上的-CH2-可以被-O-、-S-或-NH-取代。
并且,上述式(1)中,SP1及SP2分别独立地表示单键、碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团,Q表示取代基。
并且,上述式(1)中,L1及L2分别独立地表示1价的有机基团,L1及L2的至少一个表示聚合性基团。其中,在Ar1为由下述式(Ar-3)表示的芳香环的情况下,L1及L2以及下述式(Ar-3)中的L3及L4的至少一个表示聚合性基团。
并且,上述式(1)中,m表示0~2的整数,在m为2的情况下,多个E3可以分别相同,也可以不同,多个A1可以分别相同,也可以不同。
并且,上述式(1)中,n表示0~2的整数,在n为2的情况下,多个E4可以分别相同,也可以不同,多个A2可以分别相同,也可以不同。
并且,上述式(1)中,Ar1表示选自包含由后述的式(Ar-1)~式(Ar-5)表示的基团的组中的任一个芳香环。
作为上述R1、R2、R3及R4所表示的碳原子数1~4的烷基,可以是直链状、支链状或环状中的任一种,具体而言,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基及叔丁基等。
上述式(1)中,作为G1及G2所表示的碳原子数5~8的2价的脂环式烃基,优选为5元环或6元环。并且,脂环式烃基可以是饱和,也可以是不饱和,但是优选饱和脂环式烃基。作为由G1及G2表示的2价的脂环式烃基,例如能够参考日本特开2012-021068号公报的[0078]段的记载,且该内容被编入本申请说明书中。
其中,优选亚环己基(源自环己烷环的2价的基团),更优选1,4-亚环己基,进一步优选反式-1,4-亚环己基。
并且,上述式(1)中,作为G1及G2所表示的碳原子数5~8的2价的脂环式烃基可以具有的取代基,可举出与后述的式(Ar-1)中的Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基相同的基团。
上述式(1)中,作为A1及A2所表示的碳原子数6~12的2价的芳香族烃基,可举出1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基及2,6-亚萘基等,其中,优选1,4-亚苯基,更优选反式-1,4-亚苯基。
并且,作为A1及A2所表示的碳原子数5~8的2价的脂环式烃基,可举出与在上述式(1)中的G1及G2中说明的基团相同的基团,优选亚环己基(源自环己烷环的2价的基团),更优选1,4-亚环己基,进一步优选反式-1,4-亚环己基。
并且,上述式(1)中,作为A1及A2所表示的碳原子数6~12的2价的芳香族烃基及碳原子数5~8的2价的脂环式烃基可以具有的取代基,可举出与后述的式(Ar-1)中的Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基相同的基团。
上述式(1)中,作为SP1及SP2所示的碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基,例如,优选亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、甲基己烯基或庚烯基等。另外,如上所述,SP1及SP2可以是构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团,作为由Q表示的取代基,可举出与后述的式(Ar-1)中的Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基相同的基团。
上述式(1)中,作为L1及L2所表示的1价的有机基团,例如,可举出烷基、芳基、杂芳基及氰基等。
作为烷基,可以是直链状、支链状或环状,但是优选直链状。烷基的碳原子数优选1~30,更优选1~20,进一步优选1~10。
并且,芳基可以是单环,也可以是多环,但是优选单环。芳基的碳原子数优选6~25,更优选6~10。
并且,杂芳基可以是单环,也可以是多环。构成杂芳基的杂原子的数量优选1~3。构成杂芳基的杂原子优选氮原子、硫原子或氧原子。杂芳基的碳原子数优选6~18,更优选6~12。并且,烷基、芳基及杂芳基可以未经取代,也可以具有取代基。作为取代基,可举出与后述的式(Ar-1)中的Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基相同的基团。
上述式(1)中,L1及L2的至少一个所表示的聚合性基团并无特别限制,但是优选能够自由基聚合的聚合性基团(自由基聚合性基团)或能够阳离子聚合的聚合性基团(阳离子聚合性基团)。
作为自由基聚合性基团,能够使用众所周知的自由基聚合性基团,优选丙烯酰基或甲基丙烯酰基。若比较丙烯酰基及甲基丙烯酰基,则已知通常丙烯酰基的聚合速度快,从提高生产率的观点出发,优选丙烯酰基,但是甲基丙烯酰基也能够同样地用作聚合性基团。
作为阳离子聚合性基团,能够使用众所周知的阳离子聚合性基团,具体而言,可举出脂环式醚基、环状缩醛基、环状内酯基、环状硫醚基、螺环原酸酯基及乙烯氧基等。其中,优选脂环式醚基或乙烯氧基,更优选环氧基、氧杂环丁基或乙烯氧基。
作为聚合性基团,其中,优选下述例示的基团。
[化学式1]
上述式(1)中,从湿热耐久性更良好的理由出发,上述式(1)中的L1及L2均优选为聚合性基团,更优选为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
另一方面,上述式(1)中,Ar1表示选自包含由下述式(Ar-1)~式(Ar-5)表示的基团的组中的任一个芳香环。另外,下述式(Ar-1)~式(Ar-5)中,*表示与上述式(I)中的D1或D2的键合位置。
以下,对式(Ar-1)~式(Ar-5)进行说明。
[化学式2]
在此,上述式(Ar-1)中,Q1表示N或CH。
并且,Q2表示-S-、-O-或-N(R5)-,R5表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
并且,Y1表示可以具有取代基的碳原子数6~12的芳香族烃基、或可以具有取代基的碳原子数3~12的芳香族杂环基。
作为R5所表示的碳原子数1~6的烷基,具体而言,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。
作为Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基,例如可举出苯基、2,6-二乙基苯基及萘基等芳基。
作为Y1所表示的碳原子数3~12的芳香族杂环基,例如可举出噻吩基、噻唑基、呋喃基及吡啶基等杂芳基。
并且,作为Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基,例如,可举出烷基、烷氧基及卤原子等。
作为烷基,例如优选碳原子数1~18的直链状、支链状或环状的烷基,更优选碳原子数1~8的烷基(例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基及环己基等),进一步优选碳原子数1~4的烷基,尤其优选甲基或乙基。
作为烷氧基,例如优选碳原子数1~18的烷氧基,更优选碳原子数1~8的烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丁氧基及甲氧基乙氧基等),进一步优选碳原子数1~4的烷氧基,尤其优选甲氧基或乙氧基。
作为卤素原子,例如可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等,其中,优选氟原子或氯原子。
并且,上述式(Ar-1)~式(Ar-5)中,Z1、Z2及Z3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的1价的直链状或支链状的脂肪族烃基、碳原子数3~20的1价的脂环式烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族烃基、卤素原子、氰基、硝基、-OR6、-NR7R8、-SR9、-COORX或-OCORY,R6~R9、RX及RY分别独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,Z1及Z2可以相互键合而形成芳香环。
作为碳原子数1~20的1价的直链状或支链状的脂肪族烃基,优选碳原子数1~15的烷基,更优选碳原子数1~8的烷基,具体而言,进一步优选甲基(Me)、乙基、异丙基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、叔丁基(tBu)或1,1-二甲基-3,3-二甲基-丁基,尤其优选甲基、乙基或叔丁基。
作为碳原子数3~20的1价的脂环式烃基,例如可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、甲基环己基及乙基环己基等单环式饱和烃基;环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环癸烯基、环戊二烯基、环己二烯基、环辛二烯基及环癸二烯等单环式不饱和烃基;双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基、三环[5.2.1.02,6]癸基、三环[3.3.1.13,7]癸基、四环[6.2.1.13,6.02,7]十二烷基及金刚烷基等多环式饱和烃基等。
作为碳原子数6~20的1价的芳香族烃基,具体而言,例如可举出苯基、2,6-二乙基苯基、萘基及联苯基等,优选碳原子数6~12的芳基(尤其,苯基)。
作为卤素原子,例如可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等,其中,优选氟原子、氯原子或溴原子。
另一方面,作R6~R9、RX及RY所表示的碳原子数1~6的烷基,具体而言,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。
并且,上述式(Ar-2)及上述式(Ar-3)中,A3及A4分别独立地表示选自包含-O-、-N(R10)-、-S-及-CO-的组中的基团,R10表示氢原子或取代基。作为取代基,可举出与上述的式(Ar-1)中的Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基相同的基团。
并且,上述式(Ar-2)中,X表示氢原子或可以键合取代基的第14~16族的非金属原子。
并且,作为X所表示的第14~16族的非金属原子,例如可举出氧原子、硫原子、具有取代基的氮原子及具有取代基的碳原子,作为取代基,具体而言,可举出烷基、烷氧基、烷基取代烷氧基、环状烷基、芳基(例如,苯基、萘基等)、氰基、氨基、硝基、烷基羰基、磺基及羟基等。
并且,上述式(Ar-3)中,D3及D4分别独立地表示单键、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-或-CO-NR1-。R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~4的烷基。
作为上述R1、R2、R3及R4所表示的碳原子数1~4的烷基,可以是直链状、支链状或环状中的任一种,具体而言,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基及叔丁基等。
并且,上述式(Ar-3)中,SP3及SP4分别独立地表示单键、碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团,Q表示取代基。
作为上述SP3及SP4所表示的碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基,可举出与在上述式(1)中的SP1及SP2中说明的基团相同的基团。
作为Q所表示的取代基,可举出与上述式(Ar-1)中的Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基相同的基团。
并且,上述式(Ar-3)中,L3及L4分别独立地表示1价的有机基团,L3及L4以及上述式(1)中的L1及L2的至少一个表示聚合性基团。
作为上述L3及L4所表示的1价的有机基团,可举出与在上述式(1)中的L1及L2中说明的基团相同的基团。
并且,作为聚合性基团,可举出与在上述式(1)中的L1及L2中说明的基团相同的基团。
并且,上述式(Ar-4)及上述式(Ar-5)中,Ax表示具有选自包含芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少1个芳香环的碳原子数2~30的有机基团。
并且,上述式(Ar-4)及上述式(Ar-5)中,Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~12的烷基、或具有选自包含芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少一个芳香环的碳原子数2~30的有机基团。
在此,Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基,也可以Ax与Ay键合而形成环。
并且,上述式(Ar-4)及上述式(Ar-5)中,Q3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~6的烷基。
作为Ax及Ay,可举出专利文献2(国际公开第2014/010325号)的[0039]至[0095]段中所记载的基团。
并且,作为Q3所表示的碳原子数1~6的烷基,具体而言,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。并且,作为Q3所表示的碳原子数1~6的烷基可以具有的取代基,可举出与上述式(Ar-1)中的Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基相同的基团。
作为特定聚合性液晶化合物,从ClogP值高,且所形成的光学各向异性膜的湿热耐久性更良好的理由出发,优选如下化合物:上述式(1)中,m为1,A1及G1均为可以具有取代基的亚环己基,E1为单键,n为1,A2及G2均为可以具有取代基的亚环己基,且E2为单键。
并且,从ClogP值高,且所形成的光学各向异性膜的湿热耐久性更良好的理由出发,上述式(1)中,Ar1优选为由式(Ar-1)或上述式(Ar-2)表示的基团。
并且,从耐光性更良好的理由出发,由上述式(1)中的Ar1的结构导出的、由HO-Ar1-OH表示的二酚化合物的pKa优选为11以下。
在此,pKa为25℃条件下的四氢呋喃(THF)/水=6/4的体积比的混合溶剂中的酸解离常数的值。
作为本发明中的酸解离常数的测定方法,能够使用MARUZEN Co.,Ltd.出版的实验化学讲座第二版的215页~217页中所记载的碱滴定法。
作为特定聚合性液晶化合物,例如,优选由下述式(1-1)~式(1-14)表示的化合物,具体而言,作为下述式(1-1)~式(1-14)中的K(侧链结构),可分别举出具有下述表1及表2中所示的侧链结构的化合物。
另外,下述表1及表2中,K的侧链结构中所示的“*”表示与芳香环的键合位置。
并且,由下述表1中的1-2及下述表2中的2-2表示的侧链结构中,分别与丙烯酰氧基及甲基丙烯酰基相邻的基团表示亚丙基(甲基取代亚乙基而得的基团),且表示甲基位置不同的位置异构体的混合物。
[化学式3]
[表1]
[表2]
《其他聚合性化合物》
除了上述的特定聚合性液晶化合物以外,聚合性液晶组合物还可以包含具有1个以上的聚合性基团的其他聚合性化合物。
在此,其他聚合性化合物所具有的聚合性基团并无特别限制,例如可举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基及烯丙基等。作为聚合性基团,其中,优选(甲基)丙烯酰基。
作为其他聚合性化合物,从所形成的光学各向异性膜的耐久性得到进一步提高的理由考虑,优选具有1~4个聚合性基团的其他聚合性化合物,更优选具有2~4个聚合性基团的其他聚合性化合物。
作为这种其他聚合性化合物,可举出日本特开2014-077068号公报的[0030]~[0033]段中所记载的由式(M1)、式(M2)及式(M3)表示的化合物,更具体而言,可举出日本特开2014-077068号公报的[0046]~[0055]段中所记载的具体例。
并且,为了调节波长分散性及折射率各向异性的大小以及调节涂膜的液晶相变温度,也可以添加公知的聚合性液晶化合物。作为这种聚合性液晶化合物,例如,可举出“液晶便览”(液晶便览编辑委员会编辑,MARUZEN Co.,Ltd.)中所记载的各种聚合性液晶化合物。
《聚合引发剂》
优选聚合性液晶组合物包含聚合引发剂。
作为聚合引发剂,优选为通过紫外线照射而能够引发聚合反应的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,例如可举出α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号及美国专利第2367670号的各说明书)、偶姻醚(记载于美国专利第2448828号说明书)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(记载于美国专利第2722512号说明书)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号及美国专利第2951758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚体和对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书)、吖啶及吩嗪化合物(记载于日本特昭60-105667号公报及美国专利第4239850号说明书)、噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书)以及酰基膦氧化合物(记载于日本特公昭63-040799号公报、日本特公平5-029234号公报、日本特开平10-095788号公报及日本特开平10-029997号公报)等。
本发明中,从湿热耐久性更良好的理由考虑,优选聚合引发剂为肟型聚合引发剂,具体而言,更优选由下述式(I)表示的聚合引发剂。
[化学式4]
上述式(I)中,X2表示氢原子或卤素原子。
并且,上述式(I)中,Ar3表示2价的芳香族基,D5表示碳原子数1~12的2价的有机基团。
并且,上述式(I)中,R11表示碳原子数1~12的烷基,Y2表示1价的有机基团。
上述式(I)中,作为X2所表示的卤素原子,例如可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等,其中,优选氯原子。
并且,上述式(I)中,作为构成Ar3所表示的2价的芳香族基的芳香环,例如,可举出苯环、萘环、蒽环及菲咯啉环等芳香族烃环;呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环及苯并噻唑环等芳香族杂环等。
并且,上述式(I)中,作为D5所表示的碳原子数1~12的2价的有机基团,例如,可举出碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基,具体而言,优选亚甲基、亚乙基或亚丙基。
并且,上述式(I)中,作为R11所表示的碳原子数1~12的烷基,具体而言,例如优选甲基、乙基或丙基。
并且,上述式(I)中,作为Y2所表示的1价的有机基团,例如可举出包含二苯甲酮骨架((C6H5)2CO)的官能团。具体而言,如由下述式(Ia)及下述式(Ib)表示的基团那样,优选包含末端的苯环是未取代或单取代的二苯甲酮骨架的官能团。另外,下述式(Ia)及下述式(Ib)中,*表示键合位置、即与上述式(I)中的羰基的碳原子的键合位置。
[化学式5]
作为由上述式(I)表示的肟型聚合引发剂,例如,可举出由下述式(S-1)表示的化合物及由下述式(S-2)表示的化合物等。
[化学式6]
聚合引发剂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
聚合性组合物中,聚合引发剂的含量(在包含多种的情况下为其总含量)并无特别限制,但是优选为聚合性液晶组合物的固体成分的0.01~20质量%,更优选为0.5~5质量%。
《溶剂》
从形成光学各向异性膜的操作性等的观点出发,优选聚合性液晶组合物包含溶剂。
作为溶剂,具体而言,可举出酮类(例如,丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环己酮及环戊酮等)、醚类(例如,二噁烷及四氢呋喃等)、脂肪族烃类(例如,己烷等)、脂环式烃类(例如,环己烷等)、芳香族烃类(例如,甲苯、二甲苯及三甲苯等)、卤代碳类(例如,二氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯及氯甲苯等)、酯类(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸丁酯等)、水、醇类(例如,乙醇、异丙醇、丁醇及环己醇等)、溶纤剂类(例如,甲基溶纤剂及乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如,二甲基亚砜等)及酰胺类(例如,二甲基甲酰胺及二甲基乙酰胺等)等。
有机溶剂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
《流平剂》
从将光学各向异性膜的表面保持为平滑,并使取向控制变得容易的观点出发,优选聚合性液晶组合物包含流平剂。
作为这种流平剂,从相对于添加量的流平效果高的理由出发,优选氟系流平剂或硅系流平剂,从难以引起渗出(起霜、渗漏)的观点出发,更优选氟系流平剂。
作为流平剂,具体而言,可举出日本特开2007-069471号公报的[0079]~[0102]段中所记载的化合物、日本特开2013-047204号公报中所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其,[0020]~[0032]段中所记载的化合物)、日本特开2012-211306号公报中所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其,[0022]~[0029]段中所记载的化合物)、日本特开2002-129162号公报中所记载的由通式(I)表示的液晶取向促进剂(尤其,[0076]~[0078]及[0082]~[0084]段中所记载的化合物)以及日本特开2005-099248号公报中所记载的由通式(I)、(II)及(III)表示的化合物(尤其,[0092]~[0096]段中所记载的化合物)等。另外,可以兼备作为后述的取向控制剂的功能。
《取向控制剂》
根据需要,聚合性液晶组合物还可以包含取向控制剂。
通过取向控制剂,除了均匀取向以外,还能够形成倾斜取向、混合取向及胆甾醇取向等各种取向状态,并且,能够更均匀且更精密地控制并实现特定的取向状态。
作为促进均匀取向的取向控制剂,例如能够使用低分子的取向控制剂及高分子的取向控制剂。
作为低分子的取向控制剂,例如能够参考日本特开2002-020363号公报的[0009]~[0083]段、日本特开2006-106662号公报的[0111]~[0120]段及日本特开2012-211306公报的[0021]~[0029]段的记载,且该内容被编入本申请说明书中。
并且,作为高分子的取向控制剂,例如能够参考日本特开2004-198511号公报的[0021]~[0057]段及日本特开2006-106662号公报的[0121]~[0167]段,且该内容被编入本申请说明书中。
在聚合性液晶组合物包含取向控制剂的情况下,相对于聚合性液晶组合物中的总固体成分质量,取向控制剂的含量(在包含多个的情况下为其总含量)优选为0.01~10质量%,更优选为0.05~5质量%。若取向控制剂的含量在该范围内,则能够获得实现所期望的取向状态,并且没有析出及相分离以及取向缺陷等,而均匀且高透明性的光学各向异性膜。
这些取向控制剂还可以具有聚合性官能团、特别是能够与构成本发明中所使用的聚合性液晶组合物的特定聚合性液晶化合物聚合的聚合性官能团。
《其他成分》
聚合性液晶组合物还可以包含除了上述的成分以外的其他成分。作为其他成分,例如,可举出除了上述的聚合性液晶化合物以外的液晶化合物、表面活性剂、倾斜角控制剂、取向助剂、增塑剂及交联剂等。作为取向助剂,优选HYSORB MTEM(Toho ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)及NK酯A-200(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)等。
〔光取向膜〕
构成本发明的光学膜的光取向膜为使用包含后述的光取向性共聚物的热交联性光取向膜形成用组合物形成的光取向膜。
作为光取向膜的膜厚,并无特别限制,能够根据目的而适当地选择,但是优选10~1000nm,更优选10~700nm。若在该范围内,则能够充分地赋予取向限制力,且即使存在聚合物支撑体表面的凹凸或其他异物也能够使取向膜表面平坦化,能够使构成光学各向异性膜的液晶化合物实现均匀的取向。
(光取向性共聚物)
构成本发明的光取向膜中所包含的光取向性共聚物包含由下述式(A)表示的光取向性重复单元和由下述式(B)表示的热交联性重复单元,其热交联性基团当量在340~500的范围内。另外,由下述式(A)表示的光取向性重复单元为包含光取向性基团的重复单元,由下述式(B)表示的热交联性重复单元为包含热交联性基团的重复单元。
在此,热交联性基团当量表示包含1摩尔的后述的热交联性基团的固体成分量的质量。例如,在采用环氧基作为热交联性基团的情况下,与JIS K 7236中所记载的环氧当量相等。在使用羟基及游离酸基作为热交联性基团的情况下,能够通过使用JIS K 0700中所记载的滴定法求出每1g固体成分的羟基当量或游离酸当量(mol),并采取其倒数,求出热交联性基团当量。聚合物固体成分是指光取向膜形成用组合物中所包含的总固体成分中分子量超过3000的成分。
[化学式7]
式(A)及式(B)中,B1及B2分别独立地表示-O-、-CO-O-、-O-CO-O-或亚苯基,
R1及R2分别独立地表示氢原子或甲基,
Sp1及Sp2分别独立地表示单键、或由选自由可以具有取代基的直链状或支链状的亚烷基、可以具有取代基的脂环亚烷基及可以具有取代基的芳香族基组成的组中的1种以上构成的2价的连结基团,另外,上述可以具有取代基的亚烷基及上述可以具有取代基的脂环亚烷基中,任意碳原子可以被醚键、酯键、酰胺键、氨基甲酸酯键及碳酸酯键取代,但是在与B1及B2的连接部中,不会成为-O-O-键。
P2表示热交联性基团,
Cin1表示由下述式(3-1)或式(3-2)表示的光取向性基团,
[化学式8]
式(3-1)或式(3-2)中,*表示与Sp1的键合位置,
其中,在Cin1表示由式(3-2)表示的光取向性基团的情况下,式(3-2)与Sp2的连接部不会成为-O-O-键。
R3表示取代基。
式(A)中,由Sp1及Sp2表示的2价的连结基团中,作为上述直链状或支链状的亚烷基的碳原子数,优选1~12,更优选1~8,进一步优选1~6。并且,作为上述脂环亚烷基的碳原子数,优选1~12。并且,作为构成上述芳香族基的芳香环,例如,可举出苯环、萘环、蒽环及菲咯啉环等芳香族烃环;呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环及苯并噻唑环等芳香族杂环等。
并且,作为上述直链状或支链状的亚烷基、上述脂环亚烷基及上述芳香族基可以具有的取代基,例如,可举出与上述的式(Ar-1)中的Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基相同的基团。
作为由Sp1及Sp2表示的2价的连结基团,其中,优选直链状或支链状的亚烷基。
式(A)中,由P2表示的热交联性基团的定义如后述。
式(3-1)或式(3-2)中,作为由R3表示的取代基,例如,可举出与上述的式(Ar-1)中的Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基及碳原子数3~12的芳香族杂环基可以具有的取代基相同的基团。
本发明的光学膜中的光取向膜由包含这种光取向性共聚物的光取向膜形成用组合物形成,因此即使以薄的膜厚配置于聚合物支撑体上,也能够充分地发挥对液晶化合物的取向限制力。并且,使用上述聚合性液晶组合物形成于上述光取向膜上的光学各向异性膜显示取向紊乱得到抑制的均匀的取向状态。虽然其理由的详细内容尚不明确,但是本发明人等推测如下。
在制造本发明的光学膜时,在聚合物支撑体上设置光取向膜之后,进一步将聚合性液晶组合物涂布于上述光取向膜上。此时,聚合性液晶组合物的涂膜中所包含的溶剂透过光取向膜而将源自聚合物支撑体的疎水性低分子量成分提取到涂膜侧。尤其,在本发明中,构成聚合性液晶组合物的液晶化合物的CLogP值的载荷平均高,因此与疎水性成分的亲和性高,由此能够将相对大量的源自聚合物支撑体的疎水性低分子量成分提取到涂膜内。推测为:若将源自聚合物支撑体的疎水性低分子量成分提取到涂膜内,则使上述涂膜固化而得的光学各向异性膜受通过液晶分子之间的相互作用被破坏而产生能够视觉辨认的取向缺陷和/或通过液晶分子的折射率各向异性被部分随机化而逆波长分散性下降等的影响。相对于此,能够推测为:通过上述的光取向膜阻碍将源自聚合物支撑体的疎水性低分子量成分提取到涂膜内,可获得良好的取向状态。
在光取向性共聚物的热交联性基团当量为500以下的情况下(即,在每1g组合物中所包含的热交联性基团的含量多的情况下),热交联性基团的含量足够且能够充分地发挥上述的提取阻碍效果。并且,在光取向性共聚物的热交联性基团当量为340以上的情况下(即,在每1g组合物中所包含的热交联性基团的含量少的情况下),光取向性基团在光取向膜表面所占的面积比例大,且光取向膜通过赋予适当的可动度,能够发挥高取向限制力。而且,推测为:在热交联性基团当量在340~500的范围内的情况下,能够兼顾这2个效果。
并且,虽然详细内容尚不明确,但是推测为上述光取向性共聚物的结构也有助于提取阻碍效果。
本说明书中,热交联性基团是指例如环氧乙烷基、氧杂环丁基、3,4-环氧环己基、酰胺基、N-烷氧基甲基、N-羟基甲基、酚性羟基、羧基及羟基。其中,环氧乙烷基、氧杂环丁基及3,4-环氧环己基能够在阳离子聚合条件下链聚合,因此在本说明书中称为链聚合性。
关于光取向性共聚物,只要不阻碍本发明的效果,则除了由上述的式(A)表示的重复单元及由上述的式(B)表示的重复单元以外,还可以包含其他重复单元。
作为形成这种其他重复单元的单体,例如,可举出自由基聚合性单体。作为自由基聚合性单体,例如,可举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物及乙烯基化合物等。
另外,在光取向性共聚物包含除了由上述的式(A)表示的重复单元及由上述的式(B)表示的重复单元以外的其他重复单元的情况下,相对于光取向性共聚物的所有重复单元,由上述的式(A)表示的重复单元及由上述的式(B)表示的重复单元的总含量优选70摩尔%以上,更优选80摩尔%以上,进一步优选90摩尔%以上,尤其优选95摩尔%以上。上限并无特别限制,但是可举出小于100摩尔%。
光取向性共聚物的合成法并无特别限制,例如,能够通过混合形成由上述的式(A)表示的重复单元的单体、形成由上述的式(B)表示的重复单元的单体及形成任意的其他重复单元的单体,并在有机溶剂中使用自由基聚合引发剂进行聚合来合成。
光取向性共聚物的重均分子量(Mw)优选10,000~500,000,从取向性得到提高的理由出发,更优选25,000~200,000,进一步优选为25,000以上且小于50,000。
在此,本发明中的重均分子量及数均分子量为在以下所示的条件下通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的值。
·溶剂(洗脱液):THF(四氢呋喃)
·装置名称:TOSOH HLC-8320GPC
·柱:连接3个TOSOH TSKgel Super HZM-H(4.6mm×15cm)而使用
·柱温度:40℃
·试样浓度:0.1质量%
·流速:1.0mL/min
·校正曲线:使用由Tosoh Corporation制造的TSK标准聚苯乙烯、Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)的7个样品获得的校正曲线
光取向膜形成用组合物中,光取向性共聚物的含量并无特别限制,但是在光取向膜形成用组合物包含后述的有机溶剂的情况下,相对于有机溶剂100质量份,优选为0.1~50质量份,更优选为0.5~10质量份。
(溶剂)
从制作光取向膜的操作性等的观点出发,本发明中所使用的光取向膜形成用组合物优选包含有机溶剂。
作为有机溶剂,具体而言,例如,可举出酮类(例如,甲基乙基酮、丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环己酮及环戊酮等)、醚类(例如,二噁烷及四氢呋喃等)、脂肪族烃类(例如,己烷等)、脂环式烃类(例如,环己烷等)、芳香族烃类(例如,甲苯、二甲苯及三甲苯等)、卤代碳类(例如,二氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯及氯甲苯等)、酯类(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸丁酯等)、水、醇类(例如,乙醇、异丙醇、丁醇及环己醇等)、溶纤剂类(例如,甲基溶纤剂及乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如,二甲基亚砜等)及酰胺类(例如,二甲基甲酰胺及二甲基乙酰胺等)等。
作为有机溶剂,可以单独使用它们中的1种,也可以同时使用2种以上。
(其他成分)
光取向膜形成用组合物还可以包含除了上述以外的其他成分,例如,可举出高分子化合物、交联剂或交联反应引发剂、聚合物交联催化剂、密合改善剂、流平剂及增感剂等。这些化合物还可以具有能够与上述的光取向性共聚物进行反应的官能团。
从通过卷对卷工艺在短时间内实现充分的交联反应的观点出发,在使用仅包含选自包含环氧乙烷基、氧杂环丁基及3,4-环氧环己基的组中的链聚合性的热交联性基团作为热交联性基团的光取向性共聚物的情况下,优选光取向膜形成用组合物还包含热聚合引发剂(优选为热阳离子聚合引发剂)作为热交联反应引发剂。在使用包含选自包含酰胺基、N-烷氧基甲基、N-羟基甲基、酚性羟基、羧基及羟基的组中的基团作为热交联性基团的光取向性共聚物的情况下,优选光取向膜形成用组合物还包含交联剂及交联催化剂。
〔聚合物支撑体〕
本发明的光学膜包含聚合物支撑体。为了应用于卷对卷工艺,聚合物支撑体优选为长条状。优选这种支撑体为透明,具体而言,优选透光率为80%以上。另外,透光率的上限值例如为100%以下。
并且,作为聚合物支撑体的结构,并无特别限制,但是例如,可以是包含单层聚合物薄膜的结构,也可以是具有聚合物薄膜和配置于上述聚合物薄膜上的表面改性层(例如,易粘接层)的层叠体。
作为这种聚合物薄膜的材料,可举出纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯及含有内酯环的聚合物等具有丙烯酸酯聚合物的丙烯酸系聚合物等丙烯酸系聚合物;热塑性降冰片烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚对苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚乙烯、聚丙烯及乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙及芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;偏二氯乙烯系聚合物;乙烯醇系聚合物;乙烯醇缩丁醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;以及混合这些聚合物而成的聚合物等。
并且,也可以是后述的起偏器兼作这种支撑体的方式。
尤其,在将聚合物支撑体用作光学膜的一部分的方式中,从透明性及与其他部件的粘接性以及双折射性能够从零控制到任意方向·大小的观点出发,作为构成聚合物支撑体的聚合物,优选纤维素系聚合物、丙烯酸系聚合物或热塑性降冰片烯系聚合物。即,作为聚合物支撑体,优选包含纤维素系聚合物的薄膜、包含丙烯酸系聚合物的薄膜或包含热塑性降冰片烯系聚合物的薄膜。作为聚合物支撑体,其中,更优选纤维素酰化物薄膜。
并且,在将聚合物支撑体设为易剥离性并仅将光学各向异性膜转印到偏振片或图像显示装置而使用的方式中,从薄膜强度优异且容易获得的观点出发,优选包含纤维素系聚合物的薄膜或聚对苯二甲酸乙二酯薄膜。
关于聚合物支撑体的厚度,并无特别限制,但是优选为5~60μm,更优选为5~30μm。
(纤维素酰化物薄膜)
作为上述聚合物支撑体的一优选方式,能够使用纤维素酰化物薄膜。纤维素酰化物为纤维素的羟基被酰化而得的酰化物,其取代基能够使用酰基的碳原子数为2的乙酰基至碳原子数为22的乙酰基中的任一个。
作为取代纤维素的羟基的碳原子数2~22的酰基,并无特别限制,可以是脂肪族基,也可以是芳香族基,并且可以是单一的,也可以是2种以上的混合物。作为这些基团被取代的纤维素酰化物,例如,可举出纤维素的烷基羰基酯、纤维素的烯基羰基酯、纤维素的芳香族羰基酯及纤维素的芳香族烷基羰基酯等,分别可以具有进一步被取代的基团。
作为酰基,可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、苯甲酰基、萘羰基及肉桂酰基等。其中,优选乙酰基、丙酰基、丁酰基、苯甲酰基、萘羰基或肉桂酰基,更优选乙酰基、丙酰基或丁酰基。尤其,从合成的容易性、成本及控制取代基分布的容易性等的观点出发,进一步优选乙酰基或丙酰基,尤其优选乙酰基。并且,在2种以上的酰基被取代的情况下,优选乙酰基和丙酰基的组合。
在纤维素酰化物中,关于对纤维素的羟基的酰基取代度,并无特别限制,但是在用于偏振片保护膜及光学膜等的用途的情况下,在酰基取代度高的条件下,使各种添加剂良好地相溶,因此优选。因此,对纤维素的羟基的酰基取代度(总取代度)优选为2.50~3.00,更优选为2.70~2.96,进一步优选为2.80~2.95。并且,在纤维素酰化物中只有乙酰基被取代的情况下,上述乙酰基的取代度优选为2.70~2.96,更优选为2.80~2.95。并且,在纤维素酰化物中只有丙酰基被取代的情况下,上述丙酰基的取代度优选0.20~2.60。
在纤维素酰化物中,作为取代纤维素的羟基的乙酸和/或碳原子数3~22的脂肪酸的取代度(酰基取代度)的测定方法,可举出遵照ASTM的D-817-91的方法及NMR(核磁共振)法。
在纤维素酰化物薄膜中,作为纤维素酰化物,从取代基、取代度、聚合度及分子量分布等的观点出发,能够使用单一的纤维素酰化物或混合不同的2种以上的纤维素酰化物而使用。
纤维素酰化物薄膜还可以包含添加剂。作为上述添加剂,可举出增塑剂、疏水剂、紫外线吸收剂及延迟调节剂等。作为添加剂,具体而言,可举出聚酯低聚物、糖酯化合物及磷酸酯化合物等。如后述,在纤维素酰化物薄膜兼备作为起偏器保护膜的功能的情况下,从湿热耐久性优异的观点出发,优选聚酯低聚物或糖酯化合物。
上述聚酯低聚物具有包含二羧酸和二醇的重复单元,能够通过二羧酸与二醇的脱水缩合反应或二羧酸酐对二醇的加成及脱水缩合反应等公知的方法来合成。
作为上述二羧酸,能够使用脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸。作为上述脂肪族二羧酸,例如,可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸及1,4-环己烷二羧酸等。作为芳香族二羧酸,可举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸及1,4-萘二甲酸等。
作为上述二醇(乙二醇),可举出碳原子数2~12的脂肪族或脂环族二醇、碳原子数4~20的烷基醚二醇及碳原子数6~20的含芳香族环的二醇,也可以同时使用选自它们中的2种以上。芳香族二醇的碳原子数优选为6~12。
上述聚酯低聚物的两个末端优选至少一个末端被密封。其中,上述末端优选为选自碳原子数1~22的脂肪族基、碳原子数6~20的含芳香族环的基团、碳原子数1~22的脂肪族羰基及碳原子数6~20的芳香族羰基中的至少1种。
在密封两个末端的情况下,上述聚酯低聚物在常温下的状态难以成为固体形状,操作性良好。并且,其结果,能够获得湿度稳定性及偏振片耐久性优异的聚合物薄膜。
纤维素酰化物薄膜中,相对于纤维素酰化物,作为添加剂的聚酯低聚物的含量(在包含多个的情况下为其总含量)优选为1~30质量%,更优选为5~20质量%,进一步优选为5~15质量%。
上述糖酯化合物是指构成上述化合物的糖骨架结构中的能够取代的基团(例如,羟基及羧基)中的至少1个和至少1种取代基进行酯键合的化合物。即,在此所说的糖酯化合物中还包含广义上的糖衍生物类,例如还包含如葡萄糖酸那样的糖残基作为结构的化合物。即,上述糖酯化合物中还包含葡萄糖和羧酸的酯体及葡萄糖酸和醇的酯体。
作为上述糖酯化合物,优选为将具有1个呋喃糖结构或吡喃糖结构的化合物(M)的全部或一部分OH基进行烷基酯化而得的糖酯化合物、或将使2个呋喃糖结构或吡喃糖结构中的至少1种键合而得的化合物(D)的全部或一部分OH基进行烷基酯化而得的糖酯化合物。更优选为是呋喃糖结构或吡喃糖结构的单环,且将该结构的全部或一部分羟基进行烷基酯化而得的糖酯化合物,进一步优选为将葡萄糖结构的全部或一部分羟基进行烷基酯化而得的糖酯化合物。
作为化合物(M),可举出葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、木糖及***糖,优选葡萄糖或果糖,更优选葡萄糖。
作为化合物(D),可举出乳糖、蔗糖、蔗果四糖、1F-蔗果五糖、水苏糖、麦芽糖醇、乳糖醇、乳果糖、纤维二糖、麦芽糖、纤维三糖、麦芽三糖、蜜三糖及蔗果三糖。并且,还可举出龙胆二糖、龙胆三糖、龙胆四糖、木三糖及半乳糖苷蔗糖等。
这些化合物(D)中,尤其优选具有呋喃糖结构和吡喃糖结构这两者的化合物,更优选蔗糖、蔗果三糖、蔗果四糖、1F-蔗果五糖或水苏糖,进一步优选蔗糖。
为了将化合物(M)及化合物(D)中的全部或一部分OH基进行烷基酯化,优选使用脂肪族一元羧酸。
作为上述脂肪族一元羧酸,可举出乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐媒酸、蜂花酸及虫漆蜡酸等饱和脂肪酸;十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸及辛烯酸等不饱和脂肪酸等,其中,优选乙酸、丙酸或异丁酸。即,上述糖酯化合物中的上述取代基优选为乙酰基、丙酰基或异丁酰基。
并且,作为用于将全部或一部分上述OH基进行烷基酯化的脂肪族一元羧酸,可以是2种以上的脂肪族一元羧酸,更优选为其至少1种是支链状的脂肪族一元羧酸。作为支链状的脂肪族一元羧酸,其中,进一步优选异丁酸。
若对上述方式更具体地进行说明,则具体而言,优选用乙酸和异丁酸酯化全部或一部分上述OH基。换言之,上述糖酯化合物中的上述取代基优选为乙酰基和异丁酰基。在取代基仅包含乙酰基和异丁酰基的情况下,其比例优选为乙酰基/异丁酰基=1/7~4/4,更优选为1/7~3/5,进一步优选为2/6。
被这些脂肪族一元羧酸取代的脂肪族糖酯化合物的制造方法例如记载于日本特开平8-245678号公报中。
纤维素酰化物薄膜中,相对于纤维素酰化物,上述添加剂的含量(在包含多种添加剂的情况下为其总含量)优选为5~20质量%。
并且,在起偏器和聚合物支撑体侧贴合本发明的光学膜的情况下,从抑制起偏器的湿热劣化的观点出发,能够在所使用的纤维素酰化物薄膜中添加下述通式(4)的化合物。
通式(4)
[化学式9]
上述通式(4)中,R11、R13及R15各自独立地表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数2~20的烯基、碳原子数1~20的芳烷基或碳原子数6~20的芳香族基。
关于这些化合物以及其合成法,能够参考日本特开2013-174861号公报的内容(作为化合物,能够利用日本特开2013-174861号公报的段落号0090~0122中所记载的化合物。)。
在纤维素酰化物薄膜包含由上述通式(4)表示的化合物的情况下,相对于纤维素酰化物聚合物,由上述通式(4)表示的化合物的含量优选为1~20质量%。
纤维素酰化物薄膜优选包含微粒作为消光剂。作为微粒,能够使用二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁及磷酸钙等。
优选微粒的1次平均粒径为20nm以下,且表观比重为70g/升以上。这些微粒通常形成平均粒径为0.1~3.0μm的2次粒子,并且在薄膜表面上形成0.1~3.0μm的凹凸。由此,在卷对卷工艺中将本发明的光学膜制成长条的卷绕体时,能够预防由薄膜彼此的摩擦引起的质量劣化和/或薄膜彼此粘接的现象(还称为粘连)。
微粒可以以在纤维素酰化物薄膜的两个表面设置凹凸的方式添加,但是根据为了控制光学各向异性膜的取向而使光取向膜表面平坦的需求,优选以仅在纤维素酰化物薄膜的与设置光取向膜的侧相反的表面设置凹凸的方式添加。
(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)
本说明书中,聚对苯二甲酸乙二酯薄膜是指以聚对苯二甲酸乙二酯为主要成分的薄膜。并且,聚对苯二甲酸乙二酯为具有作为二羧酸成分的源自对苯二甲酸的重复单元和作为二醇成分的源自乙二醇的重复单元的聚酯,所有重复单元的80摩尔%以上为源自对苯二甲酸乙二酯的重复单元,根据需要,还可以包含源自其他共聚合成分的重复单元。
作为聚对苯二甲酸乙二酯的制造方法,除了使对苯二甲酸、乙二醇以及根据需要的其他二羧酸和/或其他二醇直接进行反应的所谓的直接聚合法以外,还能够应用使对苯二甲酸的二甲酯、乙二醇以及根据需要的其他二羧酸的二甲酯和/或其他二醇进行酯交换反应的所谓的酯交换反应法等任意制造方法。
为了能够有效地形成各种功能层,聚对苯二甲酸乙二酯薄膜可以在其表面具有表面改性层。作为这样的表面改性层,能够使用涂布了各种粘合剂树脂的层。作为粘合剂树脂,可举出聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素及羧基纤维素等,其中,优选聚酯树脂、丙烯酸树脂或聚氨酯树脂。而且,根据需要,能够同时使用三聚氰胺化合物、环氧化合物、恶唑啉化合物、异氰酸酯化合物及碳二亚胺化合物等交联剂。
表面改性层能够通过公知的各种方法来设置。例如,在通过在线涂布设置的情况下,通过将上述的粘合剂树脂及交联剂等成分制成水溶液或水分散体,并将以0.1~50质量%左右为基准调节了固体成分浓度的涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二酯薄膜上,能够获得设置有表面改性层的薄膜。
作为表面改性层的膜厚,通常为0.002~1.0μm,优选0.03~0.5μm,更优选0.04~0.2μm。若在上述范围内,则能够表达足够的表面改性功能,并且能够抑制粘连的发生及雾度上升。
〔其他层〕
除了上述的光学各向异性膜、光取向膜及聚合物支撑体以外,本发明的光学膜还可以包含其他功能层。作为上述功能层,可举出粘接剂层、硬涂层、除了上述以外的光学各向异性膜及着色层等。作为设置上述功能层的方法,可举出单独制作上述功能层之后经由粘接层转印的方法及单独在支撑体上设置这些功能层而与支撑体一起贴合的方法。并且,作为设置上述功能层的其他方法,可举出将用于形成上述功能层的涂布液直接涂布于构成本发明的光学膜的光学各向异性膜的与光取向膜相反的面或构成本发明的光学膜的聚合物支撑体的与光取向膜相反的面上而形成的方法。
并且,本发明的光学膜中,可以以能够剥离的方式设置上述光学各向异性膜。在以能够剥离的方式设置光学各向异性膜的情况下,可以在光取向膜和光学各向异性膜的界面剥离(换言之,光学各向异性膜可以以能够剥离的方式设置于光取向膜上),可以在光取向膜和聚合物支撑体的界面剥离(换言之,光取向膜可以以能够剥离的方式设置于聚合物支撑体上)。其中,优选在光取向膜和光学各向异性膜的界面剥离。
〔光学膜的制造工序〕
本发明的光学膜通过在聚合物支撑体上设置光取向膜之后,进一步将聚合性液晶组合物涂布于光取向膜上并施加取向处理之后,使基于聚合反应的取向状态固定而形成。图3中示出这些工序的示意图。从生产率的观点出发,优选利用如图3所示的卷对卷工艺。
(光取向膜的形成)
除了使用上述的光取向膜形成用组合物以外,光取向膜还能够通过以往公知的制造方法来制造。
作为光取向膜的制造方法的一例,例如,可举出如下制造方法,该制造方法包括:涂布工序,将上述的光取向膜形成用组合物涂布于聚合物支撑体表面上而形成涂膜;加热工序,通过加热进行上述涂膜的热交联;及光照射工序,对加热之后的涂膜照射偏振光、或者从倾斜方向对上述加热之后的涂膜的表面照射非偏振光。另外,根据需要,上述制造方法在光照射工序之后还可以包含加热工序。
以下,关于上述制造方法,参考图3进行说明。
《涂布工序》
涂布工序中的涂布方法并无特别限制,能够根据目的而适当地选择,例如,可举出旋转涂布、口模式涂布、凹版涂布、柔版印刷及喷墨印刷等。
图3中,使用模具32在从聚合物支撑体的卷绕体(辊)放开的聚合物支撑体1上进行了涂布。
《加热工序》
加热工序中的加热方法并无特别限制,通过公知的方法对经由上述涂布工序而获得的带涂膜的聚合物支撑体进行加热即可。
作为加热方法,例如,可举出:通过暴露在加热环境下来对带涂膜的聚合物支撑体进行加热的方法;通过与供热介质流过的输送辊等接触来对带涂膜的聚合物支撑体进行加热的方法;及通过照射热线来对带涂膜的聚合物支撑体进行加热的方法。作为加热温度,优选30~200℃。
通过在加热工序期间适当地控制涂膜中的溶剂去除和光取向膜的热交联反应,聚合物支撑体与光取向膜的密合性增强,且控制源自聚合物支撑体的疎水性低分子量成分的提取而能够改善光学各向异性膜的取向控制。
另外,图3中,通过加热装置33,进行了带涂膜的聚合物支撑体的加热。
《光照射工序》
光照射工序中,对上述加热之后的涂膜照射的偏振光并无特别限制,例如,可举出直线偏振光、圆偏振光及椭圆偏振光等,其中,优选直线偏振光。
并且,所谓照射非偏振光的“倾斜方向”,只要是相对于涂膜表面的法线方向倾斜极角θ(0<θ<90°)的方向,则并无特别限制,能够根据目的来适当地选择,但是θ优选为20~80°。
作为偏振光或非偏振光中的波长,只要为能够控制上述加热之后的涂膜中所包含的液晶性分子的取向的波长,则并无特别限制,但是例如,可举出紫外线、近紫外线及可见光线等。其中,优选250nm~450nm的近紫外线。
并且,作为用于照射偏振光或非偏振光的光源,例如可举出氙气灯、高压水银灯、超高压水银灯及金属卤化物灯等。通过对来自这种光源的紫外线及可见光线,应用干涉滤光片及滤色器等,能够适当地调节所照射的波长范围。并且,通过对来自这些光源的光,应用偏振滤光片及偏振棱镜,可获得直线偏振光。
作为偏振光或非偏振光的累计光量,只要为能够控制上述加热之后的涂膜中所包含的液晶性分子的取向的波长,则并无特别限制,但是优选1~300mJ/cm2,更优选5~100mJ/cm2。
作为偏振光或非偏振光的照度,只要为能够控制上述加热之后的涂膜中所包含的液晶性分子的取向的波长,则并无特别限制,但是优选0.1~300mW/cm2,更优选1~100mW/cm2。
另外,如图3所示,在对上述加热之后的涂膜实施光照射时,从在涂膜中所包含的液晶分子的取向中不产生不均匀及偏差的观点出发,优选设置用于防止聚合物支撑体1相对于光源摆动的支承辊38。
(光学各向异性膜的形成)
作为光学各向异性膜的形成方法,可举出使用上述的聚合性液晶组合物,设为所期望的取向状态之后,通过聚合进行固定化的方法等。典型而言,依次进行将聚合性液晶组合物涂布于光取向膜上而形成涂膜的涂布工序、将上述涂膜中所包含的特定聚合性液晶化合物等液晶分子设为所期望的取向状态的取向熟化工序、通过聚合将上述取向状态进行固定化的取向固定工序,涂布方法及取向熟化方法能够应用公知的各种方法。
取向固定工序中,聚合条件并无特别限制,但是通过光照射的聚合中,优选使用紫外线。照射量优选为10mJ/cm2~50J/cm2,更优选为20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选为30mJ/cm2~3J/cm2,尤其优选为50~1000mJ/cm2。并且,为了促进聚合反应,可以在加热条件下实施。曝光方法能够使用公知的各种方法。
另外,如图3所示,光学各向异性膜的形成工序优选与光取向膜的形成工序连续地进行。图3中,聚合性液晶组合物的涂布工序利用模具35来进行,取向熟化工序利用加热装置36来进行,取向固定工序通过基于光源37的曝光处理来进行。卷对卷工艺中,能够将所制作的光学膜卷取成卷绕体(辊)39。
〔光学膜的光学特性〕
本发明的光学膜能够根据其目的赋予各种光学特性。
作为一优选方式,能够将光学各向异性膜设为正A板。在此,A板以下述方式定义。
当将光学各向异性膜内的慢轴方向(面内的折射率最大的方向)的折射率设为nx,将在面内与面内的慢轴正交的方向的折射率设为ny,将厚度方向的折射率设为nz时,正A板满足式(A1)的关系。
式(A1)nx>ny≈nz
另外,所谓上述“≈”,不仅包含两者完全相同的情况,还包含两者实质上相同的情况。所谓“实质上相同”,例如,即使在(ny-nz)×d(其中,d为薄膜的厚度)为-10~10nm、优选为-5~5nm的情况下也包含于“ny≈nz”中,即使在(nx-nz)×d为-10~10nm、优选为-5~5nm的情况下也包含于“nx≈nz”中。
典型而言,正A板能够通过棒状液晶化合物的水平取向(均匀取向)来获得。本发明中,通过上述的特定聚合性液晶化合物为棒状液晶化合物,在光取向膜上进行水平取向,由此能够获得正A板。
构成本发明的光学膜的光学各向异性膜能够通过使用上述的特定聚合性液晶化合物来满足下述式(3)或式(4)。而且,优选满足下述式(5)。
Re(450)/Re(550)<1......(3)
Rth(450)/Rth(550)<1......(4)
0.50<Re(450)/Re(550)<1.00......(5)
上述式(3)及(5)中,Re(450)表示光学各向异性膜的波长450nm下的面内延迟,Re(550)表示光学各向异性膜的波长550nm下的面内延迟。另外,在本说明书中,在未指定延迟的测定波长的情况下,测定波长设为550nm。
并且,上述式(4)中,Rth(450)表示光学各向异性膜的波长450nm下的厚度方向的延迟,Rth(550)表示光学各向异性膜的波长550nm下的厚度方向的延迟。
本发明中,面内延迟及厚度方向的延迟的值是指使用AxoScan OPMF-1(OptoScience,Inc.制造)并使用测定波长的光测定的值。
具体而言,通过使用AxoScan OPMF-1输入平均折射率((Nx+Ny+Nz)/3)和膜厚(d(μm))来计算如下:
慢轴方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d。
另外,R0(λ)显示为利用AxoScan OPMF-1计算的数值,但是指Re(λ)。
在光学各向异性膜为正A板的情况下,从作为1/4波长板发挥功能的观点出发,Re(550)优选为100~180nm,更优选为120~160nm,进一步优选为130~150nm,尤其优选为130~140nm。若在该范围内,则与满足上述的式(3)或式(5)相关,能够获得在可见光区域中的宽频带上施加1/4波长量的偏振光转换的光学各向异性膜。
聚合物支撑体可以是任意的光学特性。
例如,作为一优选方式,可以是nx≈ny≈nz。关于在此所说的nx、ny、nz,将前述的光学各向异性中的定义替换为聚合物支撑体。即,Re(550)可以是-10~10nm,优选为-5~5nm,Rth(550)可以是-10~10nm,优选为-5~5nm。若为这种光学特性,则在从光学各向异性膜侧射入偏振光的情况下,从光学各向异性膜经由聚合物支撑体射出的光的偏振状态仅考虑基于光学各向异性膜的偏振光转换即可,具有光学设计变得容易的优点。
作为另一方式,聚合物支撑体可以是正A板、负A板、负双轴性板、正双轴性板、正C板或负C板。并且,能够表现nx>nz>ny的光学各向异性。
在此,
正A板:nx>ny≈nz
负A板:nz≈nx>ny
负双轴性板:nx>ny>nz
正双轴性板:nz>nx>ny
正C板:nx≈ny<nz
负C板:nx≈ny>nz
光学各向异性膜以及聚合物支撑体的光学各向异性能够根据如后述的本发明的光学膜的用途来适当地设计。
[偏振片]
能够通过将本发明的光学膜和起偏器贴合来形成偏振片。
并且,在本发明的光学膜中的光学各向异性膜能够从光取向膜剥离的情况下,即使通过将从光学膜转印的光学各向异性膜和起偏器贴合,也能够形成偏振片。作为使用了这种偏振片的一例,可举出图2中示意性地示出的带正C板18的圆偏振片(另外,图2中,粘合剂层省略了记载)。
〔起偏器〕
作为上述起偏器,只要为具有将光转换为特定的直线偏振光的功能的部件,则并无特别限制,能够利用以往公知的吸收型起偏器及反射型起偏器。
作为上述吸收型起偏器,可使用碘系起偏器、利用了二色性染料的染料系起偏器及多烯系起偏器等。在碘系起偏器及染料系起偏器中,具有涂布型起偏器和拉伸型起偏器,均能够应用,但是优选使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇上并进行拉伸而制作的起偏器。
并且,作为通过在基材上形成有聚乙烯醇层的层叠薄膜的状态下实施拉伸及染色而获得起偏器的方法,能够举出日本专利第5048120号公报、日本专利第5143918号公报、日本专利第4691205号公报、日本专利第4751481号公报及日本专利第4751486号公报等,还能够优选利用与这些起偏器相关的公知的技术。
作为上述反射型起偏器,可使用层叠双折射不同的薄膜而得的起偏器、线栅型起偏器及组合具有选择性反射区域的胆甾醇液晶和1/4波长板而得的起偏器等。
其中,从密合性更优异的观点出发,起偏器优选包含聚乙烯醇系树脂(包含作为重复单元的-CH2-CHOH-的聚合物、特别是选自包含聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物的组中的至少1个。)的起偏器。
偏振子的厚度并无特别限制,但是优选为3μm~60μm,更优选为5μm~30μm,进一步优选为5μm~15μm。
〔粘合剂层〕
这些偏振片可以在从本发明的光学膜转印的光学各向异性膜光学各向异性膜与起偏器之间配置有粘合剂层。
作为用于层叠光学各向异性膜和起偏器的层叠的粘合剂层,例如表示通过动态粘弹性测定装置测定的储能模量G’与损耗弹性模量G”之比(tanδ=G”/G’)为0.001~1.5的物质,包含所谓的粘合剂及容易蠕变的物质等。作为本发明中能够使用的粘合剂,例如可举出聚乙烯醇系粘合剂,但是并不限制于此。
[图像显示装置]
本发明的光学膜能够通过作为光学膜而直接嵌入或剥离光学各向异性膜而嵌入等来嵌入到图像显示装置中。
作为这些图像显示装置中所使用的显示元件,并无特别限制,例如,可举出液晶单元、有机电致发光(以下,简称为“EL”。)显示面板、等离子显示面板及微型LED(lightemitting diode:发光二极管)显示面板等。
作为一例,在应用于液晶单元的情况下,能够用作光学补偿薄膜或视角补偿薄膜。并且,在应用于EL显示面板、等离子显示面板及微型LED显示面板等自发光显示元件的情况下,通过将光学各向异性膜设为λ/4波长的延迟,并将其慢轴与线性起偏器的吸收轴以45°组合来形成圆偏振片,依次配置起偏器/(聚合物支撑体/光取向膜)/光学各向异性膜/显示元件(省略粘接层等的记载),由此能够具有防止由外光在面板内部反射的光到达观察者的功能。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行进一步详细说明。关于以下的实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容及处理顺序等,只要不脱离本发明的主旨,则能够进行适当变更。因此,本发明的范围不应由以下所示的实施例限制性地进行解释。
以下,作为粘合剂,在没有特别说明的情况下,使用了SK-2057(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造)。
〈实施例1>
(具有热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-1的合成)
根据Langmuir,32(36),9245-9253,(2016年)中所记载的方法,使用甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造的试剂)和下述肉桂酰氯衍生物,合成了以下所示的单体m-1。
肉桂酰氯衍生物
[化学式10]
单体m-1
[化学式11]
在具备冷却管、温度计及搅拌机的烧瓶中,装入作为溶剂的2-丁酮5质量份,一边使氮气以5mL/min流入烧瓶内,一边通过水浴加热进行了回流。在此,经3小时滴加混合5质量份的单体m-1、CYCLOMER M100(3,4-环氧环己基甲基丙烯酸甲酯,Daicel Corporation.制造)5质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二(异丁腈)1质量份及作为溶剂的2-丁酮5质量份而得的溶液,进而在保持3小时回流状态的状态下进行了搅拌。反应结束后,自然冷却至室温,加入2-丁酮30质量份并进行稀释,由此获得了约20质量%的聚合物溶液。将所获得的聚合物溶液投入到大过量的甲醇中并使聚合物沉淀,滤出所回收的沉淀物,并利用大量的甲醇进行清洗之后,在50℃的条件下送风干燥12小时,由此获得了具有热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-1。所获得的聚合物PA-1的环氧当量为396,重均分子量为28,000。
[化学式12]
(光取向膜P-1的制作)
利用#2.4的线棒,将下述光取向膜形成用组合物PC-1连续涂布于通过日本特开2018-124528号的[0120]~[0122]段中所记载的方法制作的含添加剂的聚合物支撑体(具体而言,含添加剂的纤维素酰化物薄膜)上。接着,对于形成有涂膜的支撑体,利用140℃的暖风干燥120秒钟,接着,进行偏振光紫外线照射(10mJ/cm2,使用超高压汞灯),由此形成了光取向膜P-1。
另外,在上述聚合物支撑体中包含日本特开2015-227955号公报的实施例中所记载的聚酯化合物B(具体而言,为具有包含1,2-环己烷二羧酸和乙二醇的重复单元(摩尔比分别为50摩尔%)的聚酯低聚物(数均分子量:850),且为其两个末端被环己酰基密封的结构。)及下述化合物F作为添加剂。
并且,相对于纤维素酰化物聚合物,上述聚酯化合物B的含量为12质量%,相对于纤维素酰化物聚合物,上述化合物F的含量为2质量%。
化合物F
[化学式13]
(光学膜1的形成)
利用棒式涂布机,将下述聚合性液晶组合物A-1涂布于光取向膜P-1上。利用暖风将形成于光取向膜P-1上的涂膜加热至180℃,然后冷却至120℃,在氮气氛下使用高压汞灯在波长365nm下对涂膜照射100mJ/cm2的紫外线,由此将液晶化合物的取向进行固定化,而制作了依次层叠有聚合物支撑体/光取向膜P-1/光学各向异性膜A-1的光学膜1。光学各向异性膜A-1的Re(550)为144nm,为显示nx>ny≈nz的光学各向异性的正A板。
另外,关于下述聚合性液晶组合物A-1中所包含的每一种液晶化合物的CLogP值的载荷平均,示于表3中。
聚合性液晶组合物A-1中,聚合性液晶化合物L-1、聚合性液晶化合物L-2及介晶化合物A-1对应于液晶化合物。
[化学式14]
(正C板C-1的形成)
制作了在形成用伪支撑体上具有通过与日本特开2015-200861号公报的[0124]段中所记载的正C板相同的方法制作的正C板C-1(其中,以Rth(550)成为-69nm的方式,控制正C板的厚度)的薄膜C1。
(圆偏振片1的形成)
对作为支撑体的TD80UL(Fujifilm Corporation制造)的表面进行了碱皂化处理。具体而言,将上述支撑体在1.5当量的氢氧化钠水溶液中在55℃的条件下浸渍2分钟,将所取出的支撑体在室温的水洗浴槽中进行清洗,并在30℃的条件下使用0.1当量的硫酸进行了中和。然后,再次将所获得的支撑体在室温的水洗浴槽中进行清洗,进而利用100℃的暖风进行了干燥。
接着,在碘水溶液中将厚度为80μm的卷筒状聚乙烯醇薄膜连续拉伸至5倍,并对拉伸后的薄膜进行干燥,而获得了厚度为20μm的起偏器。
将所获得的起偏器和实施了碱皂化处理的支撑体(TD80UL)贴合,而获得了起偏器暴露于一侧的偏振片。
接着,以起偏器的吸收轴与光学各向异性膜A-1的慢轴成为45°的方式,使用粘合剂将上述偏振片的暴露有起偏器的面和光学各向异性膜A-1的表面贴合,接着从偏振片剥离光学膜1的光取向膜及聚合物支撑体,由此仅将正A板A-1转印到偏振片上。接着,使用粘合剂,将薄膜C-1中的正C板C-1的表面贴合于所转印的正A板A-1的表面上,并剥离薄膜C1的形成用伪支撑体,由此仅将正C板C-1转印到光学各向异性膜A-1上,而制作了圆偏振片1。
〈实施例2>
将聚合性液晶组合物A-1变更为下述聚合性液晶组合物A-2,并以Re(550)成为144nm的方式调节厚度而形成光学各向异性膜A-2,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作光学膜2,接着,制作了圆偏振片2。其是光学各向异性膜A-2的折射率各向异性为nx>ny≈nz的正A板。
另外,关于下述聚合性液晶组合物A-2中所包含的每一种液晶化合物的CLogP值的载荷平均,示于表3中。
聚合性液晶组合物A-2中,聚合性液晶化合物L-1、聚合性液晶化合物L-2及介晶化合物A-1对应于液晶化合物。
〈实施例3>
将聚合性液晶组合物A-1变更为下述聚合性液晶组合物A-3,并以Re(550)成为144nm的方式调节厚度而形成光学各向异性膜A-3,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作光学膜3,接着,制作了圆偏振片3。其是光学各向异性膜A-3的折射率各向异性为nx>ny≈nz的正A板。
另外,关于下述聚合性液晶组合物A-3中所包含的每一种液晶化合物的CLogP值的载荷平均,示于表3中。
聚合性液晶组合物A-3中,聚合性液晶化合物L-1及介晶化合物A-1对应于液晶化合物。
〈实施例4>
将聚合性液晶组合物A-1变更为下述聚合性液晶组合物A-4,并以Re(550)成为144nm的方式调节厚度而形成光学各向异性膜A-4,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作光学膜4,接着,制作了圆偏振片4。其是光学各向异性膜A-4的折射率各向异性为nx>ny≈nz的正A板。
另外,关于下述聚合性液晶组合物A-4中所包含的每一种液晶化合物的CLogP值的载荷平均,示于表3中。
聚合性液晶组合物A-4中,聚合性液晶化合物L-2及介晶化合物A-1对应于液晶化合物。
〈实施例5>
将聚合性液晶组合物A-1变更为下述聚合性组合物A-5,并调节厚度,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作正A板A-5,而制作了圆偏振片5。
另外,关于下述聚合性液晶组合物A-5中所包含的每一种液晶化合物的CLogP值的载荷平均,示于表3中。
聚合性液晶组合物A-5中,聚合性液晶化合物L-3对应于液晶化合物。
[化学式15]
〈比较例1>
将聚合性液晶组合物A-1变更为下述聚合性液晶组合物A-11,并调节厚度,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作正A板A-11,而制作了圆偏振片11。
另外,关于下述聚合性液晶组合物A-11中所包含的每一种液晶化合物的CLogP值的载荷平均,示于表3中。
聚合性液晶组合物A-11中,聚合性液晶化合物L-4、聚合性液晶化合物L-5及介晶化合物A-2对应于液晶化合物。
[化学式16]
〈比较例2>
利用使用了通过下述方法合成的聚合物PA-2来代替具有实施例1的热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-1的光取向膜形成用组合物PC-2,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作了光学膜12及圆偏振片12。
(具有热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-2的合成)
在具备冷却管、温度计及搅拌机的烧瓶中,装入作为溶剂的2-丁酮5质量份,一边使氮气以5mL/min流入烧瓶内,一边通过水浴加热进行了回流。在此,经3小时滴加混合6.5质量份的单体m-1、CYCLOMER M100(Daicel Co rporation.制造)3.5质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二(异丁腈)1质量份及作为溶剂的2-丁酮5质量份而得的溶液,进而在保持3小时回流状态的状态下进行了搅拌。反应结束后,自然冷却至室温,加入2-丁酮30质量份并进行稀释,由此获得了约20质量%的聚合物溶液。将所获得的聚合物溶液投入到大过量的甲醇中并使聚合物沉淀,滤出所回收的沉淀物,并利用大量的甲醇进行清洗之后,在50℃的条件下送风干燥12小时,由此获得了具有热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-2。所获得的聚合物PA-2的环氧当量为566,重均分子量为28,000。
[化学式17]
〈比较例3>
利用使用了通过下述方法合成的聚合物PA-3来代替具有实施例1的热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-1的光取向膜形成用组合物PC-3,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作了光学膜13及圆偏振片13。
(具有热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-3的合成)
在具备冷却管、温度计及搅拌机的烧瓶中,装入作为溶剂的2-丁酮5质量份,一边使氮气以5mL/min流入烧瓶内,一边通过水浴加热进行了回流。在此,经3小时滴加混合4质量份的单体m-1、CYCLOMER M100(Daicel Corp oration.制造)6质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二(异丁腈)1质量份及作为溶剂的2-丁酮5质量份而得的溶液,进而在保持3小时回流状态的状态下进行了搅拌。反应结束后,自然冷却至室温,加入2-丁酮30质量份并进行稀释,由此获得了约20质量%的聚合物溶液。将所获得的聚合物溶液投入到大过量的甲醇中并使聚合物沉淀,滤出所回收的沉淀物,并利用大量的甲醇进行清洗之后,在50℃的条件下送风干燥12小时,由此获得了具有热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-3。所获得的聚合物PA-3的环氧当量为330,重均分子量为28,000。
[化学式18]
〈参考例1>
使用玻璃基板来代替聚合物支撑体,并以Re(550)成为144nm的方式调节光学各向异性膜的厚度,除此以外,以与实施例1相同的方式,制作了在玻璃基板上依次形成有光取向膜GP-1、光学各向异性膜GA-1的层叠体G1。接着,以与实施例1相同的方式制作了圆偏振片。其是光学各向异性膜GA-1的折射率各向异性为nx>ny≈nz的正A板。
〈参考例2>
使用光取向膜形成用组合物PC-2来代替光取向膜形成用组合物PC-1,除此以外,以与参考例1相同的方式,制作了在玻璃基板上依次形成有光取向膜GP-2、光学各向异性膜GA-2的层叠体G2。接着,以与实施例1相同的方式制作了圆偏振片。其是光学各向异性膜GA-2的折射率各向异性为nx>ny≈nz的正A板。
〈实施例6>
(具有热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-4的合成)
在实施例1的聚合物PA-1的合成中,使用6质量份的单体m-1及4质量份的OXE-10((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙烯酸甲酯,Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)来代替5质量份的单体m-1及5质量份的CYCLOMER M100,获得了聚合物PA-4。
(光取向膜形成用组合物PC-4的制备)
在实施例1的光取向膜形成用组合物PC-1的制作中,使用上述聚合物PA-4来代替聚合物PA-1,除此以外,通过相同的方法制备了光取向膜形成用组合物PC-4。
〔光学膜的制作〕
在实施例1的光学膜的制作中,使用上述光取向膜形成用组合物PC-4来代替光取向膜形成用组合物PC-1,除此以外,通过相同的方法制作光学膜6,接着,制作了圆偏振片6。
〈实施例7>
(具有热交联性基团和光取向性基团的聚合物PA-5的合成)
在实施例1的聚合物PA-1的合成中,使用6质量份的单体m-1及4质量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)来代替5质量份的单体m-1及5质量份的CYCLOMER M100,获得了聚合物PA-5。
(光取向膜形成用组合物PC-5的制备)
在实施例1的光取向膜形成用组合物PC-1的制作中,使用上述聚合物PA-5来代替聚合物PA-1,除此以外,通过相同的方法制备了光取向膜形成用组合物PC-5。
(光学膜7的制作)
在实施例1的光学膜的制作中,使用上述光取向膜形成用组合物PC-5来代替光取向膜形成用组合物PC-1,除此以外,通过相同的方法制作光学膜7,接着,制作了圆偏振片7。
〈液晶取向评价>
将所制作的光学膜放置于偏振光显微镜上,将偏振片设为正交尼科耳之后,调节光学膜的角度并设置在消光位置。在该状态下进行显微镜观察,一边改变500μm×500μm区域的位置一边观察10个视场,并将在其中观察到的亮点的个数的平均值评价为液晶取向的指标。评价标准如下述。
A:在500μm×500μm的区域中观察到的亮点的个数平均少于3个
D:在500μm×500μm的区域中观察到的亮点的个数平均为3个以上
〈耐久性评价>
将粘合剂贴合于所制作的正A板上来制作带粘合剂的正A板,并以下述基准评价了将其在85℃、85%的环境下保持500小时之后的ReA(550)。
A:在85℃、85%下保持之后的ReA(550)相对于保持之前的ReA(550)的比例为98%以上的情况
B:在85℃、85%下保持之后的ReA(550)相对于保持之前的ReA(550)的比例为95%以上且小于98%的情况
C:在85℃、85%下保持之后的ReA(550)相对于保持之前的ReA(550)的比例为90%以上且小于95%的情况
D:在85℃、85%下保持之后的ReA(550)相对于保持之前的ReA(550)的比例小于90%的情况
(在有机EL显示装置上的安装)
对搭载有机EL显示面板的SAMSUNG公司制造的GALAXY S IV进行分解,剥离圆偏振片,并将在实施例、比较例及参考例中制作的各圆偏振片分别贴合于有机EL显示面板上,而制作了有机EL显示装置。在实施例及参考例中制作的圆偏振片1~7、G1及G2以及在比较例1中制作的圆偏振片11在黑色显示时显示出近似中性黑的正面反射色调及45°方向透视反射色调,但是在比较例2及比较例3中制作的偏振片12及13在黑色显示时也具有亮点,并且与中性黑相比,在正面反射及45°方向透视反射中感觉到带色。
实施例的光学膜中的光学各向异性膜显示逆波长分散性,且显示出优异的湿热耐久性。并且,上述光学各向异性膜显示出与即使配置于包含疎水性低分子量成分的聚合物支撑体上也不会发生疎水性低分子量成分的提取的参考例1(对应于使用了玻璃支撑体的例子。)相等的取向性。即,本发明的光学膜适于卷对卷工艺,光学各向异性膜显示优异的光学特性和湿热耐久性是显然的。
符号说明
10-光学膜,3、12-光学各向异性膜,2、14-光取向膜,1、16-聚合物支撑体,18-正C板,20-偏振片,22-圆偏振片,30-光学膜的制造工序,31、39-辊,32、35-模具,33、36-加热装置,34、37-光源,38-支承辊。
Claims (7)
1.一种光学膜,其依次包含由聚合性液晶组合物形成的光学各向异性膜、光取向膜及聚合物支撑体,所述光学膜中,
所述聚合性液晶组合物包含由下述式(1)表示的聚合性液晶化合物,
所述聚合性液晶组合物中所包含的每一种液晶化合物的CLogP值的载荷平均为10.0~20.0,
所述光取向膜由热交联性光取向膜形成用组合物形成,
所述光取向膜形成用组合物包含含有由下述式(A)表示的光取向性重复单元和由下述式(B)表示的热交联性重复单元的光取向性共聚物,所述光取向性共聚物的热交联性基团当量为340~500,
式(1):
L1-SP1-(E3-A1)m-E1-G1-D1-Ar1-D2-G2-E2-(A2-E4)n-SP2-L2
式(1)中,D1、D2、E1、E2、E3及E4分别独立地表示单键、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-或-CO-NR1-,R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~4的烷基,
G1及G2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数5~8的2价的脂环式烃基,构成所述脂环式烃基的1个以上的-CH2-可以被-O-、-S-或-NH-取代,
A1及A2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数6~12的2价的芳香族烃基或可以具有取代基的碳原子数5~8的2价的脂环式烃基,构成所述脂环式烃基的1个以上的-CH2-可以被-O-、-S-或-NH-取代,
SP1及SP2分别独立地表示单键、碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团,Q表示取代基,
L1及L2分别独立地表示1价的有机基团,L1及L2的至少一个表示聚合性基团,其中,在Ar1为由下述式(Ar-3)表示的芳香环的情况下,L1及L2以及下述式(Ar-3)中的L3及L4的至少一个表示聚合性基团,
m表示0~2的整数,在m为2的情况下,多个E3分别可以相同,也可以不同,多个A1分别可以相同,也可以不同,
n表示0~2的整数,在n为2的情况下,多个E4分别可以相同,也可以不同,多个A2分别可以相同,也可以不同,
Ar1表示选自由下述式(Ar-1)~式(Ar-5)所示的基团组成的组中的任一个芳香环,
式(Ar-1)~式(Ar-5)中,*表示与D1或D2的键合位置,
Q1表示N或CH,
Q2表示-S-、-O-或-N(R5)-,R5表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,
Y1表示可以具有取代基的碳原子数6~12的芳香族烃基、或可以具有取代基的碳原子数3~12的芳香族杂环基,
Z1、Z2及Z3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的1价的直链状或支链状的脂肪族烃基、碳原子数3~20的1价的脂环式烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族烃基、卤素原子、氰基、硝基、-OR6、-NR7R8、-SR9、-COORX或-OCORY,R6~R9、RX及RY分别独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,Z1及Z2可以相互键合而形成芳香环,
A3及A4分别独立地表示选自由-O-、-N(R10)-、-S-及-CO-组成的组中的基团,R10表示氢原子或取代基,
X表示氢原子或可以键合取代基的第14~16族的非金属原子,
D3及D4分别独立地表示单键、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-或-CO-NR1-,R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~4的烷基,
SP3及SP4分别独立地表示单键、碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团,Q表示取代基,
L3及L4分别独立地表示1价的有机基团,L3及L4以及所述式(1)中的L1及L2的至少1个表示聚合性基团,
Ax表示具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2~30的有机基团,
Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~12的烷基、或具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少一个芳香环的碳原子数2~30的有机基团,
Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基,Ax与Ay也可以键合而形成环,
Q3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~6的烷基,
式(A)及式(B)中,B1及B2分别独立地表示-O-、-CO-O-、-O-CO-O-或亚苯基,
R1及R2分别独立地表示氢原子或甲基,
Sp1及Sp2分别独立地表示单键、或由选自由可以具有取代基的直链状或支链状的亚烷基、可以具有取代基的脂环亚烷基及可以具有取代基的芳香族基组成的组中的1种以上构成的2价的连结基团,另外,所述可以具有取代基的亚烷基及所述可以具有取代基的脂环亚烷基中,任意碳原子可以被醚键、酯键、酰胺键、氨基甲酸酯键及碳酸酯键取代,但是在与B1及B2的键合部中,不会成为-O-O-键,
P2表示热交联性基团,
Cin1表示由下述式(3-1)或式(3-2)表示的光取向性基团,
式(3-1)或式(3-2)中,*表示与Sp1的键合位置,
其中,在Cin1表示由式(3-2)表示的光取向性基团的情况下,由式(3-2)表示的光取向性基团与Sp1的键合部不会成为-O-O-键,
R3表示取代基。
2.根据权利要求1所述的光学膜,其中,
所述式(1)中的m为1,A1及G1均为可以具有取代基的亚环己基,E1为单键,并且,
所述式(1)中的n为1,A2及G2均为可以具有取代基的亚环己基,E2为单键。
3.根据权利要求1或2所述的光学膜,其中,
所述式(1)中的Ar1表示由所述式(Ar-1)或式(Ar-2)表示的基团。
4.根据权利要求1或2所述的光学膜,其中,
所述光取向性共聚物中所包含的所述热交联性基团为链聚合性,
所述光取向膜形成用组合物包含所述光取向性共聚物和引发所述热交联性基团的链聚合的热聚合引发剂。
5.根据权利要求1或2所述的光学膜,其中,
所述光学各向异性膜以相对于所述光取向膜能够剥离的方式设置、或者所述光取向膜以相对于所述聚合物支撑体能够剥离的方式设置。
6.一种偏振片,其具有权利要求1至5中任一项所述的光学膜和起偏器。
7.一种图像显示装置,其具有权利要求1至5中任一项所述的光学膜或权利要求6所述的偏振片。
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