CN111701411B - 一种合成气脱硫剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种合成气脱硫剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种合成气脱硫剂及其制备方法和应用，本发明的合成气脱硫剂是将常规氧化锌脱硫剂通过金属氧化物和非金属氧化物改性，制得的脱硫剂具有很好的结构稳定性，在高水蒸气分压和高温氧化情况下仍然具有较高的脱除硫化物的能力，上述合成气脱硫剂是一种适用于流化床高温脱硫工艺的可再生的合成气脱除硫化氢和有机硫的固体脱硫剂，其既能脱除合成气中硫化氢和有机硫，又能节能降耗。

Description

一种合成气脱硫剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及合成气脱硫剂技术领域，具体而言，涉及一种合成气脱硫剂及其制备方法和应用。
背景技术
煤气化制合成气(含燃料气)是新型煤化工的基础，传统上主要用于合成氨，目前主要用于生产甲醇、乙二醇、天然气以及一些特种油品等，同时也用于一些精细化学品的合成。
合成气中的含硫化合物不仅会造成生产设备和管道的腐蚀，影响生产安全，更严重的是对后续化学反应的催化剂造成中毒失活，直接影响最终产品的收率和质量。脱除合成气中的含硫化合物，不仅能够提升安全生产和保障后续反应效率，同时也能够从中回收重要的硫磺资源。
合成气脱硫主要包括湿法脱硫和干法脱硫两种方式。湿法脱硫有化学吸收、物理吸收以及物理化学吸收法三种过程，其优点是合成气脱硫剂可以连续循环脱硫与再生，适用于大规模生产，并且能够回收硫磺。湿法脱硫不足之处是一般用于常温、低温脱硫过程，对于高温合成气来说，操作能耗过高，并且还存在脱硫精度低等不足之处。干法脱硫有氧化锌、氧化铁、氧化锰、活性炭等吸附反应方法，尤其是氧化锌脱硫最为广泛。干法脱硫具有既能脱除无机硫又能脱除有机硫，既能高温脱硫又能低温脱硫，并且脱硫精度高等诸多优点，但是干法脱硫的合成气脱硫剂不能再生，只能周期性操作，不适于脱除大量硫化物。
煤制合成气中含硫化合物除有较高浓度的硫化氢外，还含有少量羰基硫、二硫化碳等有机硫化合物。氧化锌基合成气脱硫剂对脱除硫化氢的脱除率非常高，能够满足下游工艺要求，但是氧化锌基合成气脱硫剂脱除有机硫的脱除率较低，远不能满足下游工艺要求。为了解决合成气干法脱硫时有机硫脱除率低的问题，目前普遍采用在合成气氧化锌之前增加合成气加氢将有机硫转化为硫化氢的工序，从而再通过氧化锌脱硫达到合成气精脱硫的目的。但是由于设置了合成气加氢工序，相应增加了投资费用和操作费用，并且也提高了生产控制难度。
因此开发一种能够连续进行反应再生的干法用合成气脱硫剂既能脱除合成气中硫化氢和有机硫，又能节能降耗是合成气脱硫亟待解决的问题。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种合成气脱硫剂及其制备方法和应用。
本发明是这样实现的：
本发明实施例提供一种合成气脱硫剂，按质量百分比计，其活性成分包括：
金属氧化物A 40－80％、金属氧化物B 3％－10％、金属氧化物C 10％－15％以及非金属氧化物D 1％－3％；
金属氧化物A为氧化锌；
金属氧化物B选自氧化铜和氧化镓中的至少一种；
金属氧化物C选自氧化镍、氧化钴和氧化钼中的至少两种；
非金属氧化物D选自五氧化二磷和三氧化二硼中的至少一种。
本发明还提供一种上述合成气脱硫剂的制备方法，包括以下步骤：
将含有各个组分的前身物的浆液进行成型及焙烧处理得到合成气脱硫剂。
本发明还提供一种上述合成气脱硫剂在流化床脱硫工艺中的应用。
本发明具有以下有益效果：
本发明提供一种合成气脱硫剂及其制备方法和应用，本发明中的合成气脱硫剂是将常规氧化锌脱硫剂通过金属氧化物和非金属氧化物改性，使制得的脱硫剂具有很好的结构稳定性，在高水蒸气分压和高温氧化情况下仍然具有较高的脱除硫化物的能力，该合成气脱硫剂既能脱除合成气中硫化氢和有机硫，还能节能降耗。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明所要解决的问题第一是目前的氧化锌合成气脱硫剂不能多次再生重复利用；第二是目前的氧化锌合成气脱硫剂对有机硫脱除率低，不能满足下游工艺要求；第三是目前的氧化锌合成气脱硫剂物理状态不适用于合成气脱硫剂脱硫再生循环的流化床工艺过程。因此提供一种适用于流化床脱硫工艺的可再生的脱除合成气中硫化氢和有机硫的合成气脱硫剂及其制备方法。
第一方面，本发明实施例提供一种合成气脱硫剂，按质量百分比计，其活性成分包括：
金属氧化物A 40－80％、金属氧化物B 3％－10％、金属氧化物C 10％－15％以及非金属氧化物D 1％－3％；
金属氧化物A为氧化锌；
金属氧化物B选自氧化铜和氧化镓中的至少一种；
金属氧化物C选自氧化镍、氧化钴和氧化钼中的至少两种；
非金属氧化物D选自五氧化二磷和三氧化二硼中的至少一种。
作为优选的实施方式，合成气脱硫剂还包括载体和粘合剂；
优选地，载体和粘合剂占合成气脱硫剂的质量百分比为15％－40％；
优选地，载体包括拟薄水铝石和水合二氧化钛粉中的至少一种；
优选地，粘结剂包括铝溶胶和硅溶胶中的至少一种。
可见，本发明实施例提供的合成气脱硫剂中的活性组分主要由氧化锌组成，还含有氧化铜和/或氧化镓，氧化镍和/或氧化钴和/或氧化钼中的两种或者三种，五氧化二磷和/或三氧化二硼。将上述的活性组分加入到载体和粘合剂中形成的均匀浆液中，经喷雾成型、干燥、焙烧得到目的合成气脱硫剂。具体的：
(1)合成气脱硫剂主要活性组分氧化锌来自于纳米碱式碳酸锌、纳米氧化锌、硝酸锌、氯化锌等，优选的是纳米碱式碳酸锌、纳米氧化锌，最好的是纳米碱式碳酸锌。合成气脱硫剂中氧化锌含量40－70％，优选为60－70％。
(2)合成气脱硫剂活性组分氧化铜和/或氧化镓，分别来自于其硝酸盐和/或氯化物，优选的是硝酸盐。合成气脱硫剂中氧化铜和/或氧化镓含量3－10％，优选为5－8％。
(3)合成气脱硫剂加氢活性组分氧化镍和/或氧化钴和/或氧化钼，分别来自于其硝酸镍和/或硝酸钴和/或钼酸铵。合成气脱硫剂中氧化镍和/或氧化钴和/或氧化钼含量10－15％，优选为11－13％。
(4)合成气脱硫剂活性组分五氧化二磷来自于磷酸和/或磷酸铵和/或和/或磷酸氢铵和/或磷酸二氢铵等；合成气脱硫剂活性组分三氧化二硼来自于硼酸。合成气脱硫剂中五氧化二磷和/或三氧化二硼含量1－3％，优选为1－2％。
(5)合成气脱硫剂组分来自于拟薄水铝石以及铝溶胶和/或硅溶胶和/或水合二氧化钛粉。合成气脱硫剂中氧化铝和/或氧化硅和/或二氧化钛含量15－45％，优选的是15－35％。
利用上述的合成气脱硫剂进行脱硫的基本原理如下：
一般情况下利用氧化锌合成气脱硫剂就可以将合成气中的硫化氢脱除，反应方程式如式(1)所示：
H2S+ZnO→ZnS+H2O (1)
但是常规的氧化锌合成气脱硫剂只能一次性应用，不能循环再生。本发明实施例提供的合成气脱硫剂将常规氧化锌合成气脱硫剂通过金属氧化物和非金属氧化物改性后具有很好的结构稳定性，在高水蒸气分压和高温氧化情况下仍然具有较高的脱除硫化氢的能力。
在脱硫反应器内生成硫化锌的合成气脱硫剂失活后转移到再生器，通空气燃烧将硫化锌转化为氧化锌后返回脱硫反应器再进行脱硫，再生器内的反应如式(2)所示，同时合成气脱硫剂改性用的加氢活性组分也在再生过程中形成金属氧化物，反应如式(3)所示(M表示加氢金属活性组分)。
2ZnS+3O2→2ZnO+2SO2 (2)
M+O2→MOx (3)
具有加氢活性组分的合成气脱硫剂在再生过程中形成金属氧化物从而减弱了其加氢活性，因此再生后的合成气脱硫剂需要通过加氢将金属氧化物还原为具有加氢活性的金属，反应方程式如(4)所示：
MOx+H2→M+H2O (4)
合成气中的含硫化合物主要是硫化氢，但是也含有少量的有机硫化物，比如羰基硫、二硫化碳等。有机硫化物与氧化锌类合成气脱硫剂反应活性低，其脱除率较低，不能满足后序工艺要求。因此需要将有机硫化物转化为硫化氢才能保证有效脱除合成气中的硫化物。
在一定的温度和压力下，含有加氢活性金属的催化剂，将合成气中的有机硫化物转化为硫化氢从而利用氧化锌合成气脱硫剂脱除，有机硫化物转化为硫化氢的反应如式(5)(6)所示：
COS+H2→CO+H2S (5)
CS2+2H2→C+2H2S (6)
第二方面，本发明实施例提供一种上述合成气脱硫剂的制备方法，包括以下步骤：将含有各个组分的前身物的浆液进行成型及焙烧处理得到合成气脱硫剂。
上述合成气脱硫剂的制备的具体步骤如下：
在铝溶胶或者硅溶胶中加入一定量的去离子水，然后缓慢加入拟薄水铝石和/或水合二氧化钛粉并搅拌均质6－10小时，得到浆液，继续向浆液中依次加入计量的磷酸和/或磷酸铵和/或和/或磷酸氢铵和/或磷酸二氢铵和/或硼酸、氧化铜和/或镓的硝酸盐和/或氯化物、纳米碱式碳酸锌和/或纳米氧化锌和/或硝酸锌和/或氯化锌等，全部浆液搅拌均质6－10小时，浆液固含量20－40％；
将全部浆液喷雾干燥成型，控制喷雾干燥炉膛温度350－450℃、干燥塔出口温度150－250℃、干燥塔喷雾压力2.5－4.5MPa。喷雾成型的物料在120－150℃温度下干燥5－10小时，然后在520－650℃温度下焙烧4－8小时，得到微球型的合成气脱硫剂半成品；
将硝酸镍、硝酸钴和钼酸铵中的两种或者三种在室温条件下加入到去离子水中，制成溶液，在30－60℃温度下用此溶液浸泡上述合成气脱硫剂半产品3－10小时，然后过滤并在80－140℃温度下干燥4－8小时，最后450－650℃温度下焙烧5－10小时即得成品合成气脱硫剂。
由此，本发明实施例提供的合成气脱硫剂有以下优点：
(1)氧化锌基合成气脱硫剂脱硫精度高，尤其是纳米碱式碳酸锌、纳米氧化锌脱硫活性高、硫容量大。
(2)氧化锌基合成气脱硫剂经过氧化镍和/或氧化钴和/或氧化钼等金属氧化物改性处理，能够将合成气中有机硫化物完全转化为硫化氢，从而提高合成气脱硫剂的脱硫效率。
(3)氧化锌基合成气脱硫剂经过氧化铜和/或氧化镓等金属氧化物改性处理，合成气脱硫剂多次再生后活性衰减不明显。
(4)氧化锌基合成气脱硫剂经过磷酸和/或磷酸铵和/或磷酸氢铵和/或磷酸二氢铵和/或硼酸改性处理的含五氧化二磷和/或三氧化二硼的合成气脱硫剂特别适用于高水蒸气含量的合成气脱硫过程和氧化再生过程，以保持合成气脱硫剂的脱硫活性以及脱硫稳定性。
(5)以氧化铝和/或氧化硅和/或二氧化钛为载体的合成气脱硫剂耐磨性能强、比表面积和孔体积大，特别适合于流化床吸附脱硫和再生的工况。
(6)利用喷雾干燥成型技术制备的氧化锌基微球合成气脱硫剂粒度分布特别适合于流化床脱硫和再生的工况。
利用上述技术制备的合成气脱硫剂脱硫精度高，可将合成气H2S(含有机硫化物)浓度降低至1.0mg/m3；合成气脱硫剂硫容高达15－25g(硫)/100g(合成气脱硫剂)；合成气脱硫剂再生50次脱硫活性保持80％以上；合成气脱硫剂在吸附再生循环过程中耐磨性能强，磨损指数不低于3.0％。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
取铝溶胶1058g(Al2O3含量21％)，缓慢加入磷酸二氢铵27g、硝酸铜94g、碱式碳酸锌1500g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型合成气脱硫剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂E01。
将190g硝酸镍、207g硝酸钴溶于600ml水中，在50℃温度下用此溶液浸泡合成气脱硫剂E01 6小时，然后110℃干燥4小时，最后500℃温度下焙烧5小时即得合成气脱硫剂E001。
合成气脱硫剂E001在常压、温度400℃、空速2000h－1的条件下，用氢气还原60分钟即得成品合成气脱硫剂E1。
实施例2
取铝溶胶1184g(Al2O3含量21％)，缓慢加入磷酸二氢铵27g、硝酸铜80g、碱式碳酸锌1500g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型吸附剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂E02。
将138g硝酸镍、41g仲钼酸铵、132g硝酸钴溶于600ml水中，在50℃温度下用此溶液浸泡合成气脱硫剂E02 6小时，然后110℃干燥4小时，最后500℃温度下焙烧5小时即得合成气脱硫剂E002。
合成气脱硫剂E002在常压、温度400℃、空速2000h－1的条件下，用氢气还原60分钟即得成品合成气脱硫剂E2。
对比例1
取铝溶胶1190g(Al2O3含量21％)，边搅拌边缓慢加入水合二氧化钛粉120g，搅拌2.0小时后边搅拌边缓慢加入碱式碳酸锌1350g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型合成气脱硫剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂A1。
对比例2
取硅溶胶1250g(SiO2含量16％)，边搅拌边缓慢加入水合二氧化钛粉180g，搅拌2.0小时后边搅拌边缓慢加入纳米氧化锌650g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型合成气脱硫剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂A2。
对比例3
取铝溶胶950g(Al2O3含量21％)，边搅拌边缓慢加入水合二氧化钛粉180g，搅拌2.0小时后边搅拌边缓慢加入碱式碳酸锌1800g、硝酸铜236g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型合成气脱硫剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂B1。
对比例4
取铝溶胶950g(Al2O3含量21％)，边搅拌边缓慢加入水合二氧化钛粉180g，搅拌2.0小时后边搅拌边缓慢加入碱式碳酸锌1800g、硝酸镓297g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型合成气脱硫剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂B2。
对比例5
取铝溶胶950g(Al2O3含量21％)，边搅拌边缓慢加入水合二氧化钛粉156g，搅拌2.0小时后边搅拌边缓慢加入磷酸二氢铵32g、硝酸铜236g、碱式碳酸锌1700g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型合成气脱硫剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂C1。
对比例6
取铝溶胶950g(Al2O3含量21％)，边搅拌边缓慢加入硅溶胶813g(SiO2含量16％)，搅拌2.0小时后边搅拌边缓慢加入硼酸36g、硝酸镓297g、碱式碳酸锌1700g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型合成气脱硫剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂C2。
对比例7
取铝溶胶807g(Al2O3含量21％)，边搅拌边缓慢加入水合二氧化钛粉82g，搅拌2.0小时后边搅拌边缓慢加入磷酸二氢铵27g、硝酸铜100g、碱式碳酸锌1700g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型合成气脱硫剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂D01。
将196g硝酸镍、86g仲钼酸铵溶于600ml水中，在50℃温度下用此溶液浸泡合成气脱硫剂D01 6小时，然后110℃干燥4小时，最后500℃温度下焙烧5小时即得成品合成气脱硫剂D1。
对比例8
取铝溶胶726g(Al2O3含量21％)，边搅拌边缓慢加入二氧化钛粉82g，搅拌2.0小时后边搅拌边缓慢加入磷酸二氢铵27g、硝酸铜100g、碱式碳酸锌1700g，然后再搅拌5.0小时。在炉膛温度400℃、出口温度200℃、喷雾压力4.0MPa的条件下，喷雾干燥成型。成型合成气脱硫剂150℃干燥5.0小时、600℃焙烧5.0小时得合成气脱硫剂D02。
将196g硝酸镍、86g仲钼酸铵、20g硝酸钴溶于600ml水中，在50℃温度下用此溶液浸泡合成气脱硫剂D02 6小时，然后110℃干燥4小时，最后500℃温度下焙烧5小时即得成品合成气脱硫剂D2。
合成气脱硫剂脱除H2S评价方法
(1)用固定床试验装置评价合成气脱硫剂，合成气脱硫剂装填量5.0g；
(2)评价用原料气为含H2S2000mg/m3，水蒸气含量30％，其余为氮气；
(3)评价条件为常压、温度300℃、气体空速2000h－1，净化气体总硫含量大于1mg/m3时认为合成气脱硫剂穿透失活，失活合成气脱硫剂在常压、550℃温度下用空气再生。
对于本发明中的实施例和对比例中提供的合成气脱硫剂物理性能评价见表1。
表1合成气脱硫剂物理性能
Figure BDA0002609161770000111
由表1可以看出，本发明实施例提供的方法得到的合成气脱硫剂相较于对比例提供的合成气脱硫剂具有较高的比表面积和孔体积，并且具有很好的耐磨性能。
对于本发明中的实施例和对比例中提供的合成气脱硫剂的脱硫和再生性能评价见表2。
表2合成气脱硫剂脱硫及再生性能
Figure BDA0002609161770000112
Figure BDA0002609161770000121
注：硫容是指净化气体总硫含量大于1mg/m3合成气脱硫剂穿透失活时100g合成气脱硫剂上硫的质量数(g)。
从表2可以看出，本发明中实施例提供的方法得到的合成气脱硫剂可将合成气H2S浓度降低至1.0mg/m3；合成气脱硫剂硫容高达13.3－20.1g(硫)/100g(合成气脱硫剂)；合成气脱硫剂再生50次脱硫活性保持80％以上；合成气脱硫剂在吸附再生循环过程中耐磨性能强，磨损指数低于3.0％。
对比例1－8制备得到的合成气脱硫剂虽然新鲜合成气脱硫剂具有较高的硫容，但经过50次再生后合成气脱硫剂的活性大幅度降低，而经过金属改性和非金属改性的合成气脱硫剂虽然经过50次再生后合成气脱硫剂的活性降低很少，说明氧化锌合成气脱硫剂经过金属改性和非金属改性后，具有良好的再生性能，合成气脱硫剂可以进行多次反应再生的循环。
合成气脱硫剂脱除H2S和有机硫的评价方法
(1)用固定床试验装置评价合成气脱硫剂，合成气脱硫剂装填量5.0g；
(2)评价用原料气为含H2S1800mg/m3、COS200mg/m3，水蒸气含量30％，其余为氮气；
(3)评价条件为常压、温度300℃、气体空速2000h－1，净化气体H2S含量大于1mg/m3时认为合成气脱硫剂穿透失活。
对于本发明中的实施例和对比例中提供的合成气脱硫剂的脱硫和再生性能评价见表3。
表3合成气脱硫剂脱硫及再生性能
Figure BDA0002609161770000131
注：硫容是指净化气体总硫含量大于1mg/m3合成气脱硫剂穿透失活时100g合成气脱硫剂上硫的质量数(g)。
从表3可以看出，本发明中的方法得到的合成气脱硫剂均能高效脱除H2S，但是脱除有机硫(COS)的能力差别特别大。具有加氢活性组分的合成气脱硫剂D1、D2有较好的脱除有机硫(COS)的能力，而经过加氢还原的具有加氢活性组分的合成气脱硫剂E1、E2既能完全脱除硫化氢，又能完全脱除有机硫(COS)。说明在常规合成气脱硫剂中增加加氢活性组分并且用氢气还原后，能够起到既脱除H2S，又脱除有机硫(COS)的作用。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (15)

1.一种合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 将所述合成气脱硫剂的含有各个组分的前身物的浆液进行喷雾成型及焙烧处理，其中，所述合成气脱硫剂按质量百分比计，其活性成分包括：
金属氧化物A 40-80%、金属氧化物B 3％-10％、金属氧化物C 10％-15％以及非金属氧化物D 1％-3％；
所述金属氧化物A为氧化锌；
所述金属氧化物B选自氧化铜和氧化镓中的至少一种；
所述金属氧化物C选自氧化镍、氧化钴和氧化钼中的至少两种；
所述非金属氧化物D选自五氧化二磷和三氧化二硼中的至少一种；
所述合成气脱硫剂还包括载体和粘结剂；所述载体和粘结剂占所述合成气脱硫剂的质量百分比为15％-40％；所述载体包括拟薄水铝石和水合二氧化钛粉中的至少一种；所述粘结剂包括铝溶胶和硅溶胶中的至少一种；
再于常压、温度400℃、空速2000h-1的条件下，用氢气还原60分钟，得到成品合成气脱硫剂。
2.根据权利要求1所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述氧化锌由氧化锌的前身物分解得到，所述氧化锌的前身物包括纳米碱式碳酸锌、纳米氧化锌、硝酸锌和氯化锌中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述氧化锌的前身物为纳米碱式碳酸锌。
4.根据权利要求1所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述金属氧化物B由金属氧化物B的前身物分解得到，所述金属氧化物B的前身物选自所述金属氧化物中的金属所对应的硝酸盐和/或氯化物。
5.根据权利要求4所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述金属氧化物B的前身物选自所述金属氧化物中的金属所对应的硝酸盐。
6.根据权利要求1所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述金属氧化物C由金属氧化物C的前身物分解得到，所述金属氧化物C的前身物选自所述金属氧化物中的金属所对应的硝酸盐和/或钼酸盐。
7.根据权利要求6所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述金属氧化物C的前身物选自所述金属氧化物中的金属所对应的硝酸盐。
8.根据权利要求1所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述非金属氧化物D由非金属氧化物D的前身物分解得到，所述五氧化二磷的前身物包括磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵和磷酸二氢铵中的至少一种；
所述三氧化二硼由三氧化二硼的前身物分解得到，所述三氧化二硼的前身物选自硼酸。
9.根据权利要求1所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述浆液主要由粘结剂、载体以及各活性组分的前身物和水混合得到。
10.根据权利要求9所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述浆液的具体制备方法包括以下步骤：
将粘结剂溶于水中，与载体搅拌混合均匀后，继续加入活性组分的前身物混合搅拌，得到浆液。
11.根据权利要求1所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述成型为喷雾成型。
12.根据权利要求11所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述喷雾成型的过程中，炉膛温度为350-450℃，干燥塔出口温度为150-250℃，干燥塔喷雾压力为2.5-4.5MPa。
13.根据权利要求12所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，还包括对喷雾成型后的物料进行干燥处理，所述干燥的温度为120-150℃，时间为5-10h。
14.根据权利要求13所述的合成气脱硫剂的制备方法，其特征在于，上述喷雾成型之后进行焙烧处理的温度为520-650℃，时间为4-8h。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的制备方法制备的合成气脱硫剂在流化床脱硫工艺中的应用。
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