CN111657291A - 一种皮革防霉剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种皮革防霉剂及其制备方法。本发明的皮革防霉剂由以下质量百分比的组分组成：噻苯咪唑：1％～5％；棉隆：5％～15％；2‑正辛基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮：5％～20％；乳化剂：8％～30％；助溶剂：10％～30％；水：余量。本发明的皮革防霉剂的制备方法简单，分批将各组分混合均匀即可。本发明将噻苯咪唑、棉隆和2‑正辛基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮这三种毒性低的活性成分进行复配，三者协同作用，得到的皮革防霉剂抑菌谱广、不易产生耐药性，且棉隆还可以杀灭虫卵和螨虫，进而可以有效避免蓝湿皮在仓储过程中出现大面积长霉，降低了制革企业防霉的工艺成本，适合用在大用量的制革行业。

Description

一种皮革防霉剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种皮革防霉剂及其制备方法，属于防霉杀菌剂技术领域。
背景技术
皮革制品在人们的日常生活中随处可见，深受广大消费者的喜爱，这也促进了制革企业快速发展。然而，皮革长霉一直是让制革企业头疼的难题，防止皮革霉变的方法很多，其中最有效且常用的方法是使用皮革防霉剂。近几年，受环保因素影响，很多传统的皮革防霉剂(例如：卤代酚类防霉剂、醛类防霉剂等)已被禁止使用，而新兴的无机纳米类防霉剂虽然防霉效果良好，但使用成本高，并不适合用在大用量的制革行业。
目前，业内常用的防霉剂是2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑(TCMTB)，是一种高效环保防霉剂，但由于业内长期使用该防霉剂，导致真菌的耐药性越来越强，该防霉剂的防霉效果已经大幅降低，难以再满足实际需求。高效低毒的防霉剂是目前国际上杀菌防霉研究的主流方向，杂环化合物类防霉剂的毒性低、防霉效果好，近年来应用广泛，但该类防霉剂对部分霉菌的防霉效果不够理想，难以满足实际需求。
因此，亟需要开发一种毒性低、抑菌谱广、不易产生耐药性的皮革防霉剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种皮革防霉剂及其制备方法。
本发明所采取的技术方案是：
一种皮革防霉剂，由以下质量百分比的组分组成：
噻苯咪唑：1％～5％；
棉隆：5％～15％；
2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮：5％～20％；
乳化剂：8％～30％；
助溶剂：10％～30％；
水：余量。
优选的，一种皮革防霉剂，由以下质量百分比的组分组成：
噻苯咪唑：1％～3％；
棉隆：8％～10％；
2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮：5％～15％；
乳化剂：10％～25％；
助溶剂：10％～30％；
水：余量。
优选的，所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯中的至少一种。
进一步优选的，所述乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚和吐温-60按照质量比1：(0.2～2)组成。
优选的，所述助溶剂为醇类溶剂、醇醚溶剂中的至少一种。
进一步优选的，所述助溶剂为二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单***、乙二醇单丁醚、乙二醇单***中的至少一种。
更进一步优选的，所述助溶剂为二丙二醇。
上述皮革防霉剂的制备方法包括以下步骤：
1)将棉隆、噻苯咪唑、助溶剂和水加入搅拌机，进行搅拌；
2)将2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和乳化剂加入搅拌机，进行搅拌；
3)将搅拌机中的物料转入剪切乳化机，进行剪切乳化，得到皮革防霉剂。
优选的，步骤1)中进行搅拌时搅拌机的转速为2000～3000r/min，搅拌时间为5～10min。
优选的，步骤2)中进行搅拌时搅拌机的转速为2000～3000r/min，搅拌时间为8～10min。
优选的，步骤3)中进行剪切乳化时剪切乳化机的转速为8000～9000r/min，时间为20～30min。
本发明的有益效果是：本发明将噻苯咪唑、棉隆和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮这三种毒性低的活性成分进行复配，三者协同作用，得到的皮革防霉剂抑菌谱广、不易产生耐药性，且棉隆还可以杀灭虫卵和螨虫，进而可以有效避免蓝湿皮在仓储过程中出现大面积长霉，降低了制革企业防霉的工艺成本，适合用在大用量的制革行业。
附图说明
图1为实施例1～3和对比例1～4的皮革防霉剂的防霉效果照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1～3和对比例1～4：
实施例1～3和对比例1～4的皮革防霉剂的组成如下表所示：
表1实施例1～3和对比例1～4的皮革防霉剂的组成表
Figure BDA0002515554930000031
注：
BIOBANTM 890：陶氏公司的皮革专用防霉剂，主要活性成分为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。
实施例1～3的皮革防霉剂的制备方法包括以下步骤：1)将棉隆、噻苯咪唑、二丙二醇和去离子水加入搅拌机，调节搅拌机的转速为2500r/min，搅拌8min；2)将2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、脂肪醇聚氧乙烯醚和吐温-60加入搅拌机，调节搅拌机的转速为2500r/min，搅拌8min；3)将搅拌机中的物料转入剪切乳化机，调节剪切乳化机的转速为8000r/min，搅拌25min。
对比例1～3的皮革防霉剂的制备方法包括以下步骤：将各组分一起加入搅拌机，调节搅拌机的转速为2000r/min，搅拌8min。
性能测试：
1)最低抑制浓度测试：
皮革的污染菌以木霉、曲霉和青霉为主，所以选择绿色木霉、黑曲霉、土曲霉、桔青霉和大肠杆菌作为实验菌来测试噻苯咪唑、棉隆、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮以及它们的复配物的最低抑制浓度。
试验方法如下：
a、配制孢子菌悬液：分别将实验菌活化培养并配制成孢子菌悬液，保证孢子存活率在95％以上；
b、配制不同浓度的样品溶液：以脂肪醇聚氧乙烯醚和吐温-60为乳化剂、二丙二醇为助溶剂分别配制3％的噻苯咪唑溶液、10％的棉隆溶液、15％的2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮溶液、3％的噻苯咪唑+10％的棉隆溶液、3％的噻苯咪唑+15％的2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮溶液、10％的棉隆+15％的2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮溶液、3％的噻苯咪唑+10％的棉隆+15％的2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮溶液，然后将他们作为起始溶液用去离子水进行稀释，得到一系列不同浓度的样品溶液(例如：取10mg的3％的噻苯咪唑溶液加去离子水至1L，得到浓度10mg/L的样品溶液)；
c、配制含防霉剂的培养基平板：先吸取1mL的样品溶液，置于已消毒的培养皿中，然后加入约20mL的45℃左右的培养基，将培养基和样品溶液充分混合，静置冷却(待甲醇挥发完全)，同时设置不含有样品溶液的培养基平板作为空白对照；
d、测试菌的接种：在各个培养皿中分别加入0.5mL(含菌量约为1×106±2×105spores/mL)的菌液，用涂布棒涂布均匀，置于28℃、90％RH的培养箱培养，4～5天后观察结果；
e、最小抑菌浓度的确定：菌落生长被完全抑制的最低样品溶液浓度为该样品对受试菌的最低抑制浓度(MIC)，单一菌落生长可以忽略不计。
噻苯咪唑、棉隆和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮对实验菌的最低抑菌浓度(MIC)测试结果如下表所示：
表2单一组分的最低抑菌浓度测试结果
Figure BDA0002515554930000041
噻苯咪唑、棉隆和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮中的2种或3种的复配物对实验菌的最低抑菌浓度(MIC)测试结果如下表所示：
表3复配物的最低抑菌浓度测试结果
Figure BDA0002515554930000051
由表2和表3可知：噻苯咪唑、棉隆和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮三者之间存在明显的协同增效作用。
2)对实施例1～3和对比例1～4的皮革防霉剂进行防霉性能测试，测试方法为：取浸酸牛皮，平行分7组，每组2张牛皮，经铬鞣、换浴后，分别按皮重的0.15％添加实施例1～3和对比例1～4的皮革防霉剂，转鼓10h，取出晾干30min，取晾好的蓝湿皮分别剪成25mm×25mm的方块，然后按照《ASTM D4576-2001蓝色原料(皮革)抗霉菌生长的试验方法》进行测试，评定防霉等级，接种的霉菌由土曲霉、黑曲霉、绿色木霉、桔青霉、黄曲霉、绳状青霉、宛氏拟青霉等霉菌等量混合而成，每培养7天观察并记录一次结果，试验21天，防霉性能测试结果如下表所示，21天后的防霉效果照片如图1所示：
表4实施例1～3和对比例1～4的皮革防霉剂的防霉性能测试结果
Figure BDA0002515554930000052
由表4和图1可知：本发明的皮革防霉剂具有明显的防霉协同作用，能够有效地抑制蓝湿皮长霉，防霉效果要显著优于市售皮革专用防霉剂BIOBANTM 890。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种皮革防霉剂，其特征在于：由以下质量百分比的组分组成：
噻苯咪唑：1％～5％；
棉隆：5％～15％；
2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮：5％～20％；
乳化剂：8％～30％；
助溶剂：10％～30％；
水：余量。
2.根据权利要求1所述的皮革防霉剂，其特征在于：由以下质量百分比的组分组成：
噻苯咪唑：1％～3％；
棉隆：8％～10％；
2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮：5％～15％；
乳化剂：10％～25％；
助溶剂：10％～30％；
水：余量。
3.根据权利要求1或2所述的皮革防霉剂，其特征在于：所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的皮革防霉剂，其特征在于：所述乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚和吐温-60按照质量比1：(0.2～2)组成。
5.根据权利要求1或2所述的皮革防霉剂，其特征在于：所述助溶剂为醇类溶剂、醇醚溶剂中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的皮革防霉剂，其特征在于：所述助溶剂为二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单***、乙二醇单丁醚、乙二醇单***中的至少一种。
7.权利要求1～6中任意一项所述的皮革防霉剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将棉隆、噻苯咪唑、助溶剂和水加入搅拌机，进行搅拌；
2)将2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和乳化剂加入搅拌机，进行搅拌；
3)将搅拌机中的物料转入剪切乳化机，进行剪切乳化，得到皮革防霉剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中进行搅拌时搅拌机的转速为2000～3000r/min，搅拌时间为5～10min。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中进行搅拌时搅拌机的转速为2000～3000r/min，搅拌时间为8～10min。
10.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于：步骤3)中进行剪切乳化时剪切乳化机的转速为8000～9000r/min，时间为20～30min。
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