CN111655647B - 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够在0℃~40℃的广温度范围内提高隔音性的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜,其为具有1层结构或2层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜具备树脂层,所述中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比为50以上500以下。
Description
技术领域
本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。此外,本发明涉及使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃,即使受到外部冲击而破损,玻璃的碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃广泛使用于车辆、铁道车辆、航天器、船舶和建筑物等。所述夹层玻璃,通过在两个玻璃板间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。
作为所述夹层玻璃用中间膜的一个实例,下述的专利文献1中,公开了:具备由包含选自热塑性树脂和热固化性树脂中的至少1种树脂(a1)的组合物(A)形成的隔音层的中间膜。所述组合物成形为厚度0.8mm的片材的动态粘弹性在频率0.3Hz和拉伸模式下进行测定时得到的tanδ在温度TA(℃)具有最大值。所述动态粘弹性的测定中,TA(℃)在-50~50℃的范围内,TA(℃)下的tanδ为2.5以上。
专利文献1中,作为所述热塑性树脂,举出了:聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇、聚氨酯、聚羧酸乙烯酯、烯烃-羧酸乙烯酯共聚物、聚氨酯弹性体、聚酯弹性体、苯乙烯-二烯嵌段共聚物和氯化聚烯烃。作为所述热固化性树脂,举出了:环氧类树脂、酚类树脂、氨基甲酸酯类树脂、三聚氰胺树脂和不饱和聚酯类树脂。
此外,专利文献1中,公开了所述的中间膜的隔音性提高。专利文献1的实施例中,作为0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃和40℃的温度下的声音透过损失的测定结果,公开了声音透过损失的平均值最大的温度和声音透过损失的平均值最大的温度下的声音透过损失(多个频率下的平均值)。
此外,下述的专利文献2中,公开了粘弹性塑料***物(中间膜)。专利文献2中,公开了所述***物的10℃~50℃的剪切弹性率G’。专利文献2中,公开了所述***物的10℃~50℃的动态损失率tanδ。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2017/170259A1
专利文献2:WO2007/135317A1
发明内容
发明所解决的技术问题
使用了中间膜的夹层玻璃用于各种温度环境下。在使用了以往的中间膜的夹层玻璃中,有时无法在广温度范围内提高隔音性。即使在特定的一个温度中隔音性较高的夹层玻璃的情况下,在与该温度不同的温度下使用夹层玻璃时,有时隔音性降低。
此外,专利文献1中,公开了所述的中间膜的隔音性提高。然而,专利文献1中,评价了0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃和40℃的温度下的声音透过损失,但未公开所有温度下的声音透过损失的结果。专利文献1中,未公开在广温度范围内提高隔音性的实施例。
专利文献2中,公开了10℃、20℃、30℃、40℃和50℃的温度下的动态损失率tanδ。然而,未通过实施例公开在包含0℃~10℃的广温度范围内提高隔音性。
本发明的目的在于,提供能够在0℃~40℃的广温度范围内提高隔音性夹层玻璃用中间膜。此外,本发明的目的在于,提供使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
本发明的另一目的在于,提供能够在0℃~50℃的广温度范围内提高隔音性的夹层玻璃用中间膜。
解决问题的技术手段
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃用中间膜(以下,也记载为中间膜),其为具有1层结构或2层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜具备树脂层,所述中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比为50以上500以下。
本发明的中间膜的一个特定方案中,为具有2层以上结构的夹层玻璃用中间膜。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述tanδ的最大峰值为2.0以上。
本发明的中间膜的一个特定方案中,经过下述的第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃X在基于ISO 16940的机械阻抗测定中,在0℃以上40℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数为0.15以上。
第1工序:准备宽度25mm和长度300mm的中间膜,准备两片基于JIS R3202的厚度2.0mm、宽度25mm和长度300mm的透明浮法玻璃,在2片透明浮法玻璃之间夹入中间膜,得到叠层体X。
第2工序:将得到的叠层体X装入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并真空压制,预压合叠层体X。
第3工序:在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体X压合20分钟,得到夹层玻璃X。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述夹层玻璃X在基于ISO 16940的机械阻抗测定中,在0℃以上50℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数为0.15以上。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述tanδ的最大峰的峰值温度为-20℃以上20℃以下。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述中间膜具备包含固化物的层作为所述树脂层,所述固化物是使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而得的固化物。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述固化物是使光固化性化合物固化而得的固化物。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述中间膜具备包含固化物的层作为所述树脂层,所述固化物是使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述中间膜具备包含树脂的层作为所述树脂层,所述树脂与使光固化性化合物固化而得的固化物、使湿固化性化合物固化而得的固化物和使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物都不相同。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述中间膜具备所述包含固化物的层作为第1树脂层,所述中间膜具备包含树脂的层作为第2树脂层,所述树脂与使光固化性化合物固化而得的固化物、使湿固化性化合物固化而得的固化物和使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物都不相同。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述包含树脂的层中包含的所述树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
本发明的中间膜的一个特定方案中,进行具备下述的第1、第2、第3、第4和第5工序的声音透过损失测定时,满足下述的第1构成和下述的第2构成。
第1构成:500Hz以上1000Hz以下的声音透过损失满足下述式(1)。
y≥10.1ln(x)-35···式(1)
式(1)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB)。
第2构成:5000Hz以上10000Hz以下的声音透过损失满足下述式(2)。
y≥12.8ln(x)-68···式(2)
式(2)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB)。
第1工序:准备长度500mm和宽度500mm的中间膜,准备2片厚度2mm、长度500mm和宽度500mm的绿玻璃,在2片绿玻璃之间夹入中间膜,得到叠层体Y。
第2工序:将得到的叠层体Y装入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并真空压制,预压合叠层体Y。
第3工序:在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体Y压合20分钟,在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管84周而得到夹层玻璃Y。
第4工序:准备作为声源室的第1混响室和作为接收室的第2混响室连接而成并且基于ISO 10140-5的混响室,将得到的夹层玻璃Y设置于第1混响室和第2混响室之间。
第5工序:基于JIS A1441-1并且通过强度法而测定20℃下的声音透过损失,以1/3倍频带测定中心频率。
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃用中间膜(以下,也记载为中间膜),其为具有1层结构或2层以上结构的夹层玻璃用中间膜,所述中间膜具备树脂层,进行具备所述的第1、第2、第3、第4和第5工序的声音透过损失测定时,满足下述的第1构成和下述的第2构成。
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及所述夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜配置在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间。
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及夹层玻璃用中间膜,所述中间膜具有1层结构或2层以上结构,所述中间膜具备树脂层,所述中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比为50以上500以下,夹层玻璃在基于ISO 16940的机械阻抗测定中,在0℃以上40℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数为0.15以上。
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及夹层玻璃用中间膜,进行具备下述的第1、第2和第3工序的声音透过损失测定时,满足下述的第1构成和下述的第2构成。
第1构成:500Hz以上1000Hz以下的声音透过损失满足下述式(1)。
y≥10.1ln(x)-35···式(1)
式(1)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB)。
第2构成:5000Hz以上10000Hz以下的声音透过损失满足下述式(2)。
y≥12.8ln(x)-68···式(2)
式(2)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB)。
第1工序:准备长度500mm和宽度500mm的夹层玻璃。
第2工序:准备作为声源室的第1混响室和作为接收室的第2混响室连接而成并且基于ISO 10140-5的混响室,将长度500mm和宽度500mm的夹层玻璃设置在第1混响室和第2混响室之间。
第3工序:基于JIS A1441-1并且通过强度法而测定20℃下的声音透过损失,以1/3倍频带测定中心频率。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层结构或2层以上结构。本发明的夹层玻璃用中间膜具备树脂层。本发明的夹层玻璃用中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比为50以上500以下。本发明的夹层玻璃用中间膜中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~40℃的广温度范围内提高隔音性。本发明的夹层玻璃用中间膜中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~50℃的广温度范围内提高隔音性。在将本发明的夹层玻璃用中间膜用于车辆等的情况下,本发明的夹层玻璃用中间膜中,由于具备所述的构成,因此也能够提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性。
本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层结构或2层以上结构。本发明的夹层玻璃用中间膜具备树脂层。本发明的夹层玻璃用中间膜中,进行具备所述的第1、第2、第3、第4和第5工序的声音透过损失测定时,满足所述的第1构成和所述的第2构成。本发明的夹层玻璃用中间膜中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~40℃的广温度范围内提高隔音性。本发明的夹层玻璃用中间膜中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~50℃的广温度范围内提高隔音性。在将本发明的夹层玻璃用中间膜用于车辆等的情况下,本发明的夹层玻璃用中间膜中,由于具备所述的构成,因此也能够提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性。
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,所述中间膜具有1层结构或2层以上结构。本发明的夹层玻璃中,所述中间膜具备树脂层。本发明的夹层玻璃中,所述中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比为50以上500以下。本发明的夹层玻璃在基于ISO 16940的机械阻抗测定中,在0℃以上40℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数为0.15以上。本发明的夹层玻璃中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~40℃的广温度范围内提高隔音性。本发明的夹层玻璃中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~50℃的广温度范围内提高隔音性。在将本发明的夹层玻璃用于车辆等的情况下,本发明的夹层玻璃中,由于具备所述的构成,因此也能够提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性。
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,在进行具备所述的第1、第2和第3工序的声音透过损失测定时,满足所述的第1构成和所述的第2构成。本发明的夹层玻璃中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~40℃的广温度范围内提高隔音性。本发明的夹层玻璃中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~50℃的广温度范围内提高隔音性。在将本发明的夹层玻璃用于车辆等的情况下,本发明的夹层玻璃中,由于具备所述的构成,因此也能够提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性。
附图说明
[图1]图1为示意性地表示本发明的第1实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
[图2]图2为示意性地表示本发明的第2实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
[图3]图3为示意性地表示使用了图1表示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
[图4]图4为示意性地表示使用了图2表示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
本发明的具体实施方式
以下,对本发明详细地进行说明。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜(以下,有时记载为中间膜)具有1层结构或2层以上结构。本发明的中间膜可具有1层结构或2层以上结构。本发明的中间膜具备树脂层。本发明的中间膜可以具备仅1层或2层以上的所述树脂层。本发明的中间膜具备至少1层的树脂层。本发明的中间膜可以为具有仅1层结构的单层中间膜或具有2层以上结构的多层中间膜。
本发明的中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比(第1储能模量G’/第2储能模量G’)为50以上500以下。
本发明的中间膜中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~40℃的广温度范围内提高隔音性。例如,不仅在0℃、10℃、20℃、30℃和40℃中的一个温度下,而能够在所有这5个温度下提高隔音性。此外,本发明的中间膜中,由于具备所述的构成,因此能够在0℃~50℃的广温度范围内提高隔音性。例如,不仅在0℃、10℃、20℃、30℃、40℃和50℃中的一个温度下,而能够在所有这6个温度下提高隔音性。因此,本发明的中间膜的情况下,即使使用了该中间膜的夹层玻璃用于各种温度环境下,也能够发挥出高隔音性。
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述比(第1储能模量G’/第2储能模量G’)优选为60以上,优选为450以下,更优选为400以下,进一步优选为300以下,特别优选为250以下。所述比(第1储能模量G’/第2储能模量G’)为所述下限以上和所述上限以下时,250Hz以上1000Hz以下的低频率区域的隔音性进一步提高,发动机噪音降低。
从在广温度范围内有效提高隔音性的观点出发,所述第1储能模量G’优选为1×105Pa以上。从在广温度范围内有效提高隔音性的观点出发,所述第1储能模量G’优选为1×108Pa以下,更优选为1×107Pa以下。所述tanδ的最大峰值为2.0以上,并且所述第1储能模量G’为所述下限以上时,5000Hz~10000Hz的高频率区域的隔音性进一步提高,道路噪音降低。
所述粘弹性测定,具体而言,通过下述方式进行测定。将试验片在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管84周以上后,立即使用动态粘弹性测定装置而测定粘弹性。在剪切模式下以3℃/分的升温速度从-50℃升温至200℃的条件、以及频率1Hz和应变1%的条件下进行测定。
作为所述动态粘弹性测定装置,可举出IT计测制御株式会社制的粘弹性测定装置“DVA-200”等。
例如,所述中间膜的厚度为0.3mm以上2mm以下时,能够将所述中间膜直接用作试验片,容易地进行粘弹性测定。在所述中间膜的厚度低于0.3mm的情况下,可以将所述中间膜重叠多个或者另行制备仅调整了厚度的中间膜,而使用厚度为0.3mm以上2mm以下的试验片,进行粘弹性测定。在所述中间膜的厚度大于2mm的情况下,也可以将所述中间膜切片或压制,或另行制备仅调整了厚度的中间膜,而使用厚度为0.3mm以上2mm以下的试验片,进行粘弹性测定。
在夹层玻璃的情况下,可以以下述方式得到粘弹性测定用的试验片。准备2片PET膜。通过液氮等将夹层玻璃冷却后,将夹层玻璃部件和中间膜剥离。在2片PET膜之间,夹入剥离得到的中间膜,得到叠层体。将得到的叠层体进行高压釜压合后,在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管84周以上,设为试验片。
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述tanδ的最大峰的峰值温度优选为-30℃以上,更优选为-25℃以上,进一步优选为-20℃以上。从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述tanδ的最大峰的峰值温度优选为20℃以下,更优选为10℃以下,进一步优选为0℃以下。
所述tanδ的最大峰值优选为2.0以上,更优选为2.2以上,进一步优选为2.4以上,进一步优选为2.5以上,更进一步优选为2.6以上,特别优选为2.8以上,最优选为3.0以上。所述tanδ的最大峰值为所述下限以上时,能够在广温度范围内有效提高隔音性,并且能够进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性。所述tanδ的峰值温度下的tanδ的上限没有限定。所述tanδ的最大峰值可以为6以下。
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点出发,经过下述的第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃X在基于ISO 16940的机械阻抗测定中,在0℃以上40℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数优选为0.15以上。
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点出发,经过下述的第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃X在基于ISO 16940的机械阻抗测定中,在0℃以上50℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数优选为0.15以上。
第1工序:准备宽度25mm和长度300mm的中间膜,准备两片基于JIS R3202的厚度2.0mm、宽度25mm和长度300mm的透明浮法玻璃,在2片透明浮法玻璃之间夹入中间膜,得到叠层体X。
第2工序:将得到的叠层体X装入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并真空压制,预压合叠层体X。
第3工序:在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体X压合20分钟,得到夹层玻璃X。
从在广温度范围内有效提高隔音性观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,进行具备下述的第1、第2、第3、第4和第5工序的声音透过损失测定时,优选满足下述的第1构成和下述的第2构成。
第1构成:500Hz以上1000Hz以下的声音透过损失满足下述式(1)。
y≥10.1ln(x)-35···式(1)
式(1)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB)。
第2构成:5000Hz以上10000Hz以下的声音透过损失满足下述式(2)。
y≥12.8ln(x)-68···式(2)
式(2)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB)。
第1工序:准备长度500mm和宽度500mm的中间膜,准备2片厚度2mm、长度500mm和宽度500mm的绿玻璃,在2片绿玻璃之间夹入中间膜,得到叠层体Y。
第2工序:将得到的叠层体Y装入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并真空压制,预压合叠层体Y。
第3工序:在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体Y压合20分钟,在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管84周而得到夹层玻璃Y。
第4工序:准备作为声源室的第1混响室和作为接收室的第2混响室连接而成并且基于ISO 10140-5的混响室,将得到的夹层玻璃Y设置于第1混响室和第2混响室之间。
第5工序:基于JIS A1441-1并且通过强度法而测定20℃下的声音透过损失,以1/3倍频带测定中心频率。
所述第5工序中的20℃下的声音透过损失,例如,可以使用RION公司制声音透过损失测定装置“Intensity Probe SI-50,Multi-Channel Analyzer S A-02”等而测定。
需要说明的是,可以将夹层玻璃中的中间膜从夹层玻璃部件剥离,而制备所述夹层玻璃Y。例如,也可以将夹层玻璃通过液氮等冷却而将中间膜从夹层玻璃部件剥离,对于得到的中间膜,进行所述的第1、第2和第3工序而得到夹层玻璃Y,对于得到的夹层玻璃Y进行所述的第4、第5工序。此外,例如,在所述夹层玻璃的夹层玻璃部件的厚度为2mm,夹层玻璃的尺寸为宽度500mm以上、长度500mm以上的情况下,可以将中心部进行剪切而设为宽度500mm、长度500mm。
从在广温度范围内有效提高隔音性观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述中间膜中,作为所述树脂层,优选具备包含固化物的层(第1树脂层)。从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述固化物优选为使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而得的固化物。从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述固化物优选为使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物。
所述固化性化合物可以为光固化性化合物或湿固化性化合物或具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物。此外,具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物可以为光固化性化合物、湿固化性化合物、或与光固化性化合物和湿固化性化合物这两者不同的固化性化合物。通常而言,具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物,由于具有(甲基)丙烯酰基,因此通过光的照射而固化。
从提高所述包含固化物的层的固化均匀性,在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述固化性化合物优选为光固化性化合物,并且优选为具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物。从提高所述包含固化物的层的固化均匀性,在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述固化物优选为(甲基)丙烯酸类聚合物。
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述中间膜中,作为所述树脂层,优选具备:包含与使光固化性化合物固化而得的固化物、使湿固化性化合物固化而得的固化物和使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物都不相同的树脂的层(第2树脂层)。第2树脂层中的该树脂与使光固化性化合物固化而得的固化物、使湿固化性化合物固化而得的固化物、以及使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物都不相同。
本发明的中间膜可以具有1层结构,可以具有2层结构,可以具有2层以上结构,可以具有3层结构,可以具有3层以上结构,可以具有4层结构,可以具有4层以上结构,可以具有5层结构,可以具有5层以上结构。
本发明的中间膜可以具备:第1层和配置在所述第1层的第1表面侧的第2层。在这种情况下,所述第1层优选为所述包含固化物的层。
从有效提高隔音性和各层间的粘接性的观点出发,本发明的中间膜可以具备第1层和配置在所述第1层的第1表面侧的第2层,也可以进一步具备配置在所述第1层的与所述第1表面侧相反的第2表面侧的第3层。在这种情况下,所述第1层优选为所述包含固化物的层。
从有效提高隔音性和各层间的粘接性的观点出发,本发明的中间膜可以进一步具备配置在所述第2层的与所述第1层侧相反侧的第4层,也可以进一步具备配置在所述第3层的与所述第1层侧相反侧的第5层。在这种情况下,所述第1层、所述第2层或所述第3层优选为所述包含固化物的层。所述第1层更优选为所述包含固化物的层。
从有效提高隔音性和中间膜与玻璃之间的粘接性的观点出发,所述包含固化物的层优选不是中间膜中的表面层,优选为中间膜中的中间层。但是,所述包含固化物的层也可以为中间膜中的表面层。
从提高夹层玻璃的透明性的观点出发,所述中间膜的可见光线透射率优选为70%以上,更优选为80%以上,进一步优选为85%以上。
所述可见光线透射率,使用分光光度计(HITACHI HIGH-TECH公司制“U-4100”),基于JIS R3211:1998,以波长380~780nm进行测定。
所述中间膜的可见光线透射率,可以在2片透明玻璃之间配置中间膜而进行测定。所述透明玻璃的厚度优选为2.0mm。
以下,参照附图,同时对本发明的具体的实施方式进行说明。
图1为示意性地表示本发明的第1实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图1表示的中间膜11为具有2层以上结构的多层中间膜。具体而言,中间膜11具有3层结构。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11为夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第1层1、第2层2以及第3层3。第1层1的第1表面1a侧配置并叠层有第2层2。第1层1的与第1表面1a相反的第2表面1b侧配置并叠层有第3层3。第1层1为中间层。第2层2和第3层3分别为保护层,本实施方式中为表面层。第1层1配置并夹入第2层2和第3层3之间。因此,中间膜11具有第2层2、第1层1以及第3层3依次叠层而成的多层结构(第2层2/第1层1/第3层3)。
中间膜11中,第1层1优选为所述包含固化物的层。第2层2也可以为所述包含固化物的层,第3层3也可以为所述包含固化物的层。
需要说明的是,第2层2和第1层1之间和第1层1和第3层3之间分别可以配置有其他层。优选第2层2与第1层1、和第1层1与第3层3分别直接叠层。作为其他层,可举出粘接层。
图2为示意性地表示本发明的第2实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图2表示的中间膜11A为具有2层以上结构的多层中间膜。具体而言,中间膜11A具有5层结构。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A为夹层玻璃用中间膜。中间膜11A具备第1层1A、第2层2A、第3层3A、第4层4A、以及第5层5A。第1层1A的第1表面1a侧配置并叠层有第2层2A。第1层1A的与第1表面1a相反的第2表面1b侧配置并叠层有第3层3A。第2层2A的与第1层1A侧相反侧配置并叠层有第4层4A。第3层3A的与第1层1A侧相反侧配置并叠层有第5层5A。第1层1A、第2层2A和第3层3A分别为中间层。第4层4A和第5层5A分别为保护层,在本实施方式为表面层。第1层1A配置并夹入第2层2A和第3层3A之间。第1层1A、第2层2A以及第3层3A形成的叠层体,配置并夹入第4层4A和第5层5A之间。因此,中间膜11A具有第4层4A、第2层2A、第1层1A、第3层3A以及第5层5A依次叠层而成的多层结构(第4层4A/第2层2A/第1层1A/第3层3A/第5层5A)。
中间膜11A中,第1层1A、第2层2A或第3层3A优选为所述包含固化物的层,第1层1A更优选为所述包含固化物的层。第4层4A也可以为所述包含固化物的层,第5层5A也可以为所述包含固化物的层。
需要说明的是,第4层4A和第2层2A之间、第2层2A和第1层1A之间、第1层1A和第3层3A之间、第3层3A和第5层5A之间分别可以配置其他层。优选第4层4A和第2层2A、第2层2A和第1层1A、第1层1A和第3层3A、以及第3层3A和第5层5A分别直接叠层。作为其他层,可举出粘接层。
以下,对于本发明的中间膜、所述树脂层(所述包含固化物的层(第1树脂层)、所述包含树脂的层(第2树脂层))、所述第1层、所述第2层、所述第3层、所述第4层和所述第5层的详细内容以及中间膜中使用的各成分的详细内容进行说明。
(树脂层)
所述中间膜具备树脂层。
所述树脂层包含树脂。作为所述树脂,例如可举出,固化树脂(固化物)和热塑性树脂等。所述热塑性树脂可以为热塑性弹性体。热塑性树脂是指,加热时发生软化而表现出可塑性,冷却至室温时发生固化的树脂。热塑性弹性体是指,热塑性树脂中特别是加热时发生软化而表现出可塑性,冷却至室温(25℃)时发生固化而表现出橡胶弹性的树脂。作为所述热塑性树脂,例如可举出聚烯烃树脂、乙酸乙烯酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、以及这些树脂改性而得的改性树脂等。所述固化树脂为使固化性化合物固化而得的固化物。作为所述固化性化合物,可举出光固化性化合物、湿固化性化合物和热固化性化合物等。所述树脂可以为使光固化性化合物或者湿固化性化合物固化而得的固化物。所述使光固化性化合物或者湿固化性化合物固化而得的固化物也可能成为热塑性树脂。也可以使用这些以外的热塑性树脂。所述例举的热塑性树脂可以通过树脂的分子结构、聚合度等的调整而成为热塑性弹性体。
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述中间膜中,作为所述树脂层,优选具备所述包含固化物的层(第1树脂层)。所述中间膜中,作为所述树脂层,可以仅具备该第1树脂层。所述中间膜中,可以仅具备1层或具备2层以上的所述包含固化物的层(第1树脂层)。
所述中间膜中,优选具备:包含与使光固化性化合物固化而得的固化物、使湿固化性化合物固化而得的固化物和使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物都不相同的树脂的层(第2树脂层)。所述第2树脂层为与所述包含固化物的层(第1树脂层)不同的树脂层。所述中间膜中,作为所述树脂层,可以仅具备该第2树脂层。所述中间膜中,可以仅具备1层或具备2层以上的所述包含树脂的层(第2树脂层)。
所述中间膜优选具备所述包含固化物的层(第1树脂层)和所述包含树脂的层(第2树脂层)。在该情况下,所述中间膜中,可以分别仅具备1层或具备2层以上的所述第1树脂层和所述第2树脂层。
用于形成所述树脂层的组合物100重量%中,所述树脂的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上。所述树脂的含量为所述下限以上时,能够进一步发挥本发明的效果。需要说明的是,用于形成所述树脂层的组合物100重量%中的所述树脂的含量可以为100重量%(总量)。
<用于形成包含固化物的层(第1树脂层)中的固化物的固化性化合物和固化物)>
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,所述中间膜优选具备所述包含固化物的层(第1树脂层)。用于形成所述包含固化物的层中的所述固化物的固化性化合物,优选为光固化性化合物或者湿固化性化合物。需要说明的是,所述中间膜中,可以不具备所述第1树脂层作为所述树脂层。
所述固化性化合物优选为具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物,更优选为(甲基)丙烯酸类聚合物。所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以包含其他树脂成分。所述树脂成分优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为包含具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物的聚合性组合物的聚合物。所述聚合性组合物包含聚合成分。为了有效形成所述包含固化物的层中的所述固化物,所述聚合性组合物可以包含光反应引发剂。所述聚合性组合物中,可以与光反应引发剂一同,包含用于促进固化反应的助剂。所述聚合性组合物也可以包含聚乙烯醇缩醛树脂等的树脂成分。作为所述具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物的代表例,可举出(甲基)丙烯酸酯。所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为聚(甲基)丙烯酸酯。
为了有效得到本发明的效果,所述聚合成分优选包含:具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯、具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯、具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯、具有极性基团的(甲基)丙烯酸酯、或侧链的碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯。通过使用这些优选的(甲基)丙烯酸酯,能够平衡性良好地提高隔音性和起泡抑制性能这两者。
作为所述具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯,可举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯等。
作为所述具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯,可举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯缩水甘油基醚、丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯缩水甘油基醚;(甲基)丙烯酸(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)己酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-环己基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、四氢糠醇丙烯酸多聚体酯;四氢-2H-吡喃-2-基-(甲基)丙烯酸酯、2-{1-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]-2-甲基丙基}(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等。从有效得到本发明的效果的观点出发,特别优选(甲基)丙烯酸四氢糠酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯。
作为所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯,可举出丙烯酸苄酯、聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯等。
作为所述具有极性基团的(甲基)丙烯酸酯,可举出:具有羟基、酰胺基、氨基、异氰酸酯基、羧基等作为极性基团的(甲基)丙烯酸酯。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯等。
作为具有酰胺基的(甲基)丙烯酸酯,例如可举出N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为具有酰胺基或氨基的(甲基)丙烯酸酯,例如可举出N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等。
作为具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯,可举出三烯丙基异氰脲酸酯和其衍生物等。
作为具有羧基的(甲基)丙烯酸酯,可举出丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯单丙烯酸酯、琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯等。
所述(甲基)丙烯酸酯可以为具有(甲基)丙烯酰基的多元羧酸酯。作为该具有(甲基)丙烯酰基的多元羧酸酯,可举出琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯等。
从有效得到本发明的效果观点出发,优选具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
作为所述侧链的碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯。
为了有效得到本发明的效果,所述聚合成分100重量%中,侧链的碳原子数为8以上的非环式(甲基)丙烯酸酯的含量优选低于20重量%。
作为所述(甲基)丙烯酸酯,除了所述化合物以外,例如可举出:二乙二醇单***(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯和其衍生物等。
所述(甲基)丙烯酸酯可以仅使用1种或组合使用2种以上。所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以为所述的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或包含所述的(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的共聚物。
作为所述光反应引发剂,具体而言,可举出:2-甲基-1-(4-甲基噻吩基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1,2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基膦氧化物、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛、2-甲基-1-(4-甲基噻吩基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1,2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物、安息香、安息香甲醚、安息香***、安息香异丙醚、安息香异丁基醚、二苯甲酮、o-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基-二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰-N,N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯氧基)乙基]苯甲基溴化铵、(4-苯甲酰苄基)三甲基氯化铵、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9H-噻吨酮-9-酮Mesochloride、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基膦氧化物、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基膦氧化物、四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯等。所述光反应引发剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
作为所述助剂,可举出:三乙醇胺、三异丙醇胺、4,4’-二甲基氨基二苯甲酮(米氏酮)、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、2-二甲基氨基乙基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2,4-二乙基9-噻吨酮、2,4-二异丙基9-噻吨酮等。所述助剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述助剂,优选为:苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、苯甲酰异丙醚、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、或四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯。
所述聚合性组合物100重量%中,所述光反应引发剂的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,优选为10重量%以下,更优选为5重量%以下。所述光反应引发剂的含量为所述下限以上和所述上限以下时,光固化性和保存稳定性进一步提高。
用于形成所述包含固化物的层中的所述固化物的固化性化合物为具有(甲基)丙烯酰基的光固化性化合物等的光固化性化合物时,为了使该光固化性化合物固化,优选使用紫外线照射装置等的光固化性装置。作为所述紫外线照射装置,可举出箱式、输送带式等。此外,作为设置在所述紫外线照射装置中的紫外线灯,可举出:超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、化学灯、金属卤化物灯、准分子灯、UV-LED等。所述紫外线灯优选为化学灯、或UV-LED。
为了得到所述固化物,对所述光固化性化合物照射紫外线的情况下,紫外线照射量(累积照射量)优选为500mJ以上,更优选为1000mJ以上,进一步优选为1500mJ以上,特别优选为2000mJ以上。所述紫外线照射量(累积照射量)优选为20000mJ以下,更优选为10000mJ以下,进一步优选为8000mJ以下。所述紫外线照射量(累积照射量)为所述下限以上时,能够减少未反应单体。所述紫外线照射量(累积照射量)为所述下限以上时,能够提高树脂的保存稳定性。此外,所述紫外线照射的照射强度优选为0.1mW以上,更优选为0.5mW以上,进一步优选为1mW以上,特别优选为2mW以上。
用于形成所述包含固化物的层的组合物100重量%中,所述固化物的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上。所述固化物的含量为所述下限以上时,能够进一步发挥本发明的效果。需要说明的是,用于形成所述包含固化物的层的组合物100重量%中的所述固化物的含量可以为100重量%(总量)。
<包含与使光固化性化合物固化而得的固化物、使湿固化性化合物固化而得的固化物和使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物都不相同的树脂的层(第2树脂层)中的树脂>
所述中间膜优选具备:包含与使光固化性化合物固化而得的固化物、使湿固化性化合物固化而得的固化物和使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物都不相同的树脂的层(第2树脂层)。所述第2树脂层为与所述包含固化物的层(第1树脂层)不同的树脂层。需要说明的是,所述中间膜中,可以不具备所述第2树脂层作为所述树脂层。
作为所述第2树脂层中包含的树脂,可举出热固化性化合物的固化物和热塑性树脂等。所述热塑性树脂可以为热塑性弹性体。
需要说明的是,热塑性树脂是指,加热时发生软化而表现出可塑性,冷却至室温时发生固化的树脂。热塑性弹性体是指,热塑性树脂中特别是加热时发生软化而表现出可塑性,冷却至室温(25℃)时发生固化而表现出橡胶弹性的树脂。
作为所述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、脂肪族聚烯烃、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、离聚物树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙酸乙烯酯等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。
所述例举的热塑性树脂可以通过树脂的分子结构、聚合度等的调整而成为热塑性弹性体。
所述中间膜中的表面层优选包含热塑性树脂。具有第2层/第1层/第3层结构的中间膜中的第2层和第3层,分别优选包含热塑性树脂。具有第4层/第2层/第1层/第3层/第5层结构的中间膜中的第4层和第5层,分别优选包含热塑性树脂。
此外,具有第4层/第2层/第1层/第3层/第5层结构的中间膜中的第2层和第3层,分别优选包含热塑性树脂。
从提高耐贯穿性的观点出发,所述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。从进一步提高耐贯穿性的观点出发,优选聚乙烯醇缩醛树脂。
所述聚乙烯醇缩醛树脂,例如,可以通过使聚乙烯醇(PVA)通过醛而缩醛化而进行制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇,例如可以通过使聚乙酸乙烯酯皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常在70~99.9摩尔%的范围内。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下,特别优选为3000以下。所述平均聚合度为所述下限以上时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。所述平均聚合度为所述上限以下时,中间膜的成形变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度,通过基于JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求得。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时中使用的醛没有特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分变低。
所述醛没有特别限定。通常,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可举出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛和苯甲醛等。优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。所述醛可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。所述羟基的含有率为所述下限以上时,中间膜的粘接力进一步提高。此外,所述羟基的含有率为所述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为,将键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分数以百分率表示的值。所述键合有羟基的亚乙基量,例如可以通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”而测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相溶性提高。所述乙酰化度为所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度为,将键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分数以百分率表示的值。所述键合有乙酰基的亚乙基量,例如可以基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”而测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。所述缩醛化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相溶性提高。所述缩醛化度为所述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂的必要的反应时间变短。
所述缩醛化度以下述方式求得。首先,求得从主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量而得的值。将得到的值除以主链的总亚乙基量而求得摩尔分数。该摩尔分数以百分率表示的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)和乙酰化度,优选根据通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定得到的结果而进行计算。但是,也可以使用基于ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)和所述乙酰化度可以根据通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定得到的结果而计算。
(增粘树脂)
所述中间膜优选包含增粘树脂。所述包含固化物的层(第1树脂层)优选包含增粘树脂。所述包含树脂的层(第2树脂层)优选包含增粘树脂。所述第1层优选包含增粘树脂。所述增粘树脂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
作为所述增粘树脂,可举出苯乙烯树脂、萜烯树脂和松香树脂等。从良好地保持雾度,同时在广温度范围内提高隔音性观点出发,所述增粘树脂优选为苯乙烯树脂。所述苯乙烯树脂优选为苯乙烯的低聚物。作为所述苯乙烯的低聚物的市售品,例如可举出YASUHARACHEMICAL公司制“YS树脂SX100”等。
在包含增粘树脂的树脂层中,增粘树脂相对于该树脂层中包含的除了该增粘树脂之外的树脂100重量份的含量优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为30重量份以上,优选为150重量份以下,更优选为100重量份以下。所述增粘树脂的含量为所述下限以上时,能够在良好地保持雾度的同时在广温度范围内提高隔音性。
(增塑剂)
所述中间膜优选包含增塑剂。从有效提高隔音性观点出发,所述包含固化物的层(第1树脂层)优选包含增塑剂。所述包含树脂的层(第2树脂层)优选包含增塑剂。所述第1、第2、第3、第4、第5层分别优选包含增塑剂。通过增塑剂的使用,存在进一步提高各层间的粘接力的倾向。所述增塑剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
作为所述增塑剂,可举出石蜡油、苯甲酸酯增塑剂、有机酯增塑剂、有机磷酸增塑剂等。作为所述有机酯增塑剂,可举出一元有机酸酯和多元有机酸酯等。作为所述磷酸增塑剂,可举出有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述石蜡油,可举出环烷类的工艺用油、白色矿物油、矿物油、石蜡和流动石蜡等。
作为所述石蜡油的市售品,可举出:出光兴产公司制“DIANA PROCES S OIL PW-90”、出光兴产公司制“DIANA PROCESS OIL PW-100”和出光兴产公司制“DIANA PROCESSOIL PW-32”等。
作为所述有机酯增塑剂,可举出:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇乙二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、马来酸二丁酯、己二酸双(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸2,2-丁氧基乙氧基乙酯、苯甲酸二醇酯、己二酸1,3-丁二醇聚酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、碳酸二乙酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、和磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用上述的己二酸酯以外的其他己二酸酯。
在结构式表示的情况下,作为所述有机酯增塑剂,可举出下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
所述式(1)中,R1和R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1和R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
所述增塑剂优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯。所述增塑剂更优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
所述树脂层中,增塑剂相对于所述树脂100重量份的含量设为含量(0)。所述含量(0)优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为20重量份以上,优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下。所述含量(0)为所述下限以上时,能够有效提高隔音性。所述含量(0)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。
所述包含固化物的层(第1树脂层)中,增塑剂相对于所述固化物100重量份的含量设为含量(1)。所述含量(1)优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为20重量份以上,优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下。所述含量(1)为所述下限以上时,能够有效提高隔音性。所述含量(1)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。
所述包含树脂的层(第2树脂层)中,增塑剂相对于所述树脂100重量份的含量设为含量(2)。所述含量(2)优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为20重量份以上,优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下。所述含量(2)为所述下限以上时,能够有效提高隔音性。所述增塑剂的含量为所述上限以下时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。
(隔热性物质)
所述中间膜可以包含隔热性物质。所述树脂层可以包含隔热性物质。所述包含树脂的层可以包含隔热性物质。所述第1、第2、第3、第4、第5层分别可以包含隔热性物质。所述隔热性物质可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述隔热性物质可以包含酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少1种成分X或隔热粒子。在这种情况下,所述隔热性物质可以包含所述成分X和所述隔热粒子这两者。
所述中间膜可以包含酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。所述包含固化物的层可以包含所述成分X。所述包含树脂的层可以包含所述成分X。所述第1、第2、第3、第4、第5层分别可以包含所述成分X。所述成分X为隔热性物质。所述成分X可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述成分X没有特别限定。作为成分X,可使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可举出酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁和蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物和所述酞菁的衍生物分别优选具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物和所述萘酞菁的衍生物分别优选具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物和所述蒽酞菁的衍生物分别优选具有蒽酞菁骨架。
所述成分X可以含有钒原子或铜原子。所述成分X可以含有钒原子,可以含有铜原子。所述成分X可以为含有钒原子或铜原子的酞菁、和含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。
所述中间膜可以包含隔热粒子。所述包含固化物的层可以包含隔热粒子。所述包含树脂的层可以包含隔热粒子。所述第1层可以包含所述隔热粒子。所述第2层可以包含所述隔热粒子。所述第3层可以包含所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性物质。通过隔热粒子的使用,能够有效隔断红外线(热线)。所述隔热粒子可以仅使用1种或组合使用2种以上。
作为所述隔热粒子,可以使用金属氧化物粒子。作为所述隔热粒子,可以使用由金属的氧化物形成而得的粒子(金属氧化物粒子)。
波长长于可见光的780nm以上的红外线,与紫外线比较,能量较小。然而,红外线的热作用较大,红外线被物质吸收时作为热而放出。因此,红外线通常被称为热线。通过所述隔热粒子的使用,能够有效隔断红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指,可吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等的金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。
(金属盐)
所述中间膜可以包含碱金属盐、碱土金属盐和镁盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。所述包含固化物的层可以包含所述金属盐M。所述包含树脂的层可以包含所述金属盐M。所述第1、第2、第3、第4、第5层分别可以包含所述金属盐M。通过所述金属盐M的使用,使得控制中间膜和玻璃板等的夹层玻璃部件之间的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性变得容易。所述金属盐M可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述金属盐M可以包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中的至少1种金属。
此外,作为所述金属盐M,可以使用碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2~16的有机酸的镁盐。
作为所述碳原子数2~16的羧酸镁盐和所述碳原子数2~16的羧酸钾盐,可举出乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁和2-乙基己酸钾等。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜可以包含紫外线屏蔽剂。所述包含固化物的层可以包含紫外线屏蔽剂。所述包含树脂的层可以包含紫外线屏蔽剂。所述第1、第2、第3、第4、第5层分别可以包含紫外线屏蔽剂。通过紫外线屏蔽剂的使用,即使中间膜和夹层玻璃被长期间使用,也进一步使得可见光线透射率不易降低。所述紫外线屏蔽剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如,可举出包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并***结构的紫外线屏蔽剂(苯并***化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)和具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为所述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,例如可举出铂粒子、铂粒子的表面由二氧化硅包覆而成的粒子、钯粒子和钯粒子的表面由二氧化硅包覆而成的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如可举出氧化锌、氧化钛和氧化铈等。此外,就所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂而言,表面可以被包覆。作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物和聚硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,可举出二氧化硅、氧化铝和氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物,例如具有5.0eV以上的带隙能量。
作为所述具有苯并***结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***(BASF公司制“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并***(BASF公司制“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***(BASF公司制“Tinuvin326”)、和2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并***(BASF公司制“Tinuvin328”)等。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如,OCTABENZONE(BASF公司制“Chimassorb81”)等。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出ADEKA公司制“LA-F70”和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-酚(BASF公司制“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可举出2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可举出Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为CLARIANT公司制)。
作为所述具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(CLARIANT公司制“SanduvorVSU”)等具有取代在氮原子上的芳基等的草酸二酰胺类。
作为所述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制“Tinuvin120”)等。
(抗氧化剂)
所述中间膜可以包含抗氧化剂。所述包含固化物的层可以包含抗氧化剂。所述包含树脂的层可以包含抗氧化剂。所述第1、第2、第3、第4、第5层分别可以包含抗氧化剂。所述抗氧化剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
作为所述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂和磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基酚)、4,4’-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基酚)丁酸乙二醇酯和双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)乙烯双(氧乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可举出:亚磷酸十三烷酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、二亚磷酸双(十三烷基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(癸基)季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯和2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,例如可举出:BASF公司制“IRGANOX 245”、BASF公司制“IRGAFOS 168”、BASF公司制“IRGAFOS 38”、住友化学工业公司制“SUMILIZERBHT”、堺化学工业公司制“H-BHT”、以及B ASF公司制“IRGANOX 1010”等。
(其他成分)
所述中间膜、所述包含固化物的层、所述包含树脂的层、所述第1、第2、第3、第4、第5层,分别根据需要可以包含偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、金属盐以外的粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂和红外线吸收剂等的添加剂。这些添加剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其他详细内容)
所述中间膜的厚度没有特别限定。从实用面的观点、以及充分提高夹层玻璃的耐贯穿性和弯曲刚性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为所述下限以上时,夹层玻璃的耐贯穿性和弯曲刚性进一步提高。中间膜的厚度为所述上限以下时,中间膜的透明性进一步变得良好。
将中间膜的厚度设为T。所述包含固化物的层的厚度(每一层的厚度)优选为0.005T以上,更优选为0.010T以上,进一步优选为0.020T以上,优选为0.180T以下,更优选为0.120T以下。所述包含固化物的层的厚度(每一层的厚度)为所述下限以上和所述上限以下时,能够在广温度范围内进一步提高隔音性,并且能够进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性。
所述包含树脂的层的厚度(每一层的厚度)优选为0.300T以上,更优选为0.350T以上,进一步优选为0.400T以上,优选为0.950T以下,更优选为0.900T以下。所述包含树脂的层的厚度(每一层的厚度)为所述下限以上和所述上限以下时,能够在广温度范围内进一步提高隔音性,并且能够进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性。
所述包含固化物的层的厚度(每一层的厚度)优选为5μm以上,更优选为10μm以上,进一步优选为20μm以上,优选为600μm以下,更优选为300μm以下,进一步优选为150μm以下,特别优选为100μm以下。所述包含固化物的层的厚度(每一层的厚度)为所述下限以上和所述上限以下时,能够在广温度范围内进一步提高隔音性,并且能够进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性。
所述包含树脂的层的厚度(每一层的厚度)优选为200μm以上,更优选为300μm以上,进一步优选为350μm以上,优选为1000μm以下,更优选为850μm以下。所述包含树脂的层的厚度(每一层的厚度)为所述下限以上和所述上限以下时,能够在广温度范围内进一步提高隔音性,并且能够进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性。
所述中间膜可以为厚度均匀的中间膜,或厚度发生变化的中间膜。所述中间膜的截面形状可以为矩形或楔形。
本发明的中间膜的制造方法没有特别限定。作为本发明的中间膜的制造方法,例如可举出:使用用于形成各层的各树脂组合物而分别形成各层后,将得到的各层进行叠层的方法;以及将用于形成各层的各树脂组合物使用挤出机而共挤出,而将各层进行叠层的方法等。为了适用于连续性的生产,优选挤出成形的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的方面出发,在存在两个表面层的情况下,优选两个表面层包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选两个表面层包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂。从中间膜的制造效率优异的方面出发,进一步优选两个表面层由相同的树脂组合物而形成。
所述中间膜优选在两侧的表面中的至少一个表面具有凹凸形状。所述中间膜更优选在两侧的表面具有凹凸形状。作为形成所述的凹凸形状的方法没有特别限定,例如,唇压纹法、压纹辊法、压延辊法和型材挤出法等。从能够定量性地形成作为一定的凹凸模样的多个凹凸形状的雕花的方面出发,优选压纹辊法。
(夹层玻璃)
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及所述夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,所述夹层玻璃用中间膜配置在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间。
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及夹入所述第1夹层玻璃部件、所述第2夹层玻璃部件之间的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,所述中间膜具有1层结构或2层以上结构,并且具备树脂层。
本发明的夹层玻璃中,所述中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比优选为50以上500以下。
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点出发,本发明的夹层玻璃在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在0℃以上40℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数优选为0.15以上。
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点出发,本发明的夹层玻璃在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在0℃以上50℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数优选为0.15以上。
从在广温度范围内进一步提高隔音性的观点、以及进一步提高发动机噪音和道路噪音等行驶噪音的隔音性的观点出发,本发明的夹层玻璃中,进行具备下述的第1、第2和第3工序的声音透过损失测定时,优选满足下述的第1构成和下述的第2构成。
第1构成:500Hz以上1000Hz以下的声音透过损失满足下述式(1)。
y≥10.1ln(x)-35···式(1)
式(1)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB)。
第2构成:5000Hz以上10000Hz以下的声音透过损失满足下述式(2)。
y≥12.8ln(x)-68···式(2)
式(2)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB)。
第1工序:准备长度500mm和宽度500mm的夹层玻璃。
第2工序:准备作为声源室的第1混响室和作为接收室的第2混响室连接而成并且基于ISO 10140-5的混响室,将长度500mm和宽度500mm的夹层玻璃设置在第1混响室和第2混响室之间。
第3工序:基于JIS A1441-1并且通过强度法而测定20℃下的声音透过损失,以1/3倍频带测定中心频率。
所述第1工序中,为了测定声音透过损失而准备长度500mm和宽度500mm的夹层玻璃。所述长度500mm和宽度500mm的夹层玻璃,例如可以通过切断夹层玻璃等而得到。例如,所述夹层玻璃的夹层玻璃部件的厚度为2mm,夹层玻璃的尺寸为宽度500mm以上和长度500mm以上的情况下,可以将中心部进行剪切而制成宽度500mm和长度500mm。
图3为示意性地表示使用了图1表示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
图3表示的夹层玻璃31具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22以及中间膜11。中间膜11配置并夹入于第1夹层玻璃部件21和第2夹层玻璃部件22之间。
第1夹层玻璃部件21叠层在中间膜11的第1表面11a。第2夹层玻璃部件22叠层在中间膜11的与第1表面11a相反的第2表面11b。第1夹层玻璃部件21叠层在第2层2的外侧的表面2a。第2夹层玻璃部件22叠层在第3层3的外侧的表面3a。
图4为示意性地表示使用了图2表示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
图4表示的夹层玻璃31A具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22以及中间膜11A。中间膜11A配置并夹入于第1夹层玻璃部件21和第2夹层玻璃部件22之间。
第1夹层玻璃部件21叠层在中间膜11A的第1表面11a。第2夹层玻璃部件22叠层在中间膜11A的与第1表面11a相反的第2表面11b。第1夹层玻璃部件21叠层在第4层4的外侧的表面4a。第2夹层玻璃部件22叠层在第5层5A的外侧的表面5a。
这样,本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及中间膜,该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,所述中间膜配置在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间。
所述第1夹层玻璃部件优选为第1玻璃板。所述第2夹层玻璃部件优选为第2玻璃板。
作为所述第1、第2夹层玻璃部件,可举出玻璃板和PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。所述夹层玻璃中,不只是在2片玻璃板之间夹入中间膜而得的夹层玻璃,还包含在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜而得的夹层玻璃。所述夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用了至少1片玻璃板。所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,并且所述夹层玻璃优选具备玻璃板作为所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件中的至少一者。特别优选所述第1、第2夹层玻璃部件这两者为玻璃板。
作为所述玻璃板,可举出无机玻璃和有机玻璃。作为所述无机玻璃,可举出浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光板玻璃、模板玻璃和夹丝玻璃等。所述有机玻璃为替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板和聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件的各厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。此外,所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间夹入中间膜,通过按压辊,或放入橡胶袋中进行减压抽吸,而将残留在所述第1夹层玻璃部件、所述第2夹层玻璃部件以及中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预压合而得到叠层体。接下来,将叠层体放入高压釜,或进行压制,而在约120~150℃和1~1.5MPa的压力下进行压合。由此,能够得到夹层玻璃。所述夹层玻璃的制造时,可以将中间膜中的各层进行叠层。
所述中间膜和所述夹层玻璃,能够用于车辆、铁道车辆、航天器、船舶和建筑物等。所述中间膜和所述夹层玻璃也可以用于这些用途以外。所述中间膜和所述夹层玻璃,优选为用于车辆或用于建筑物的中间膜和夹层玻璃,更优选为用于车辆的中间膜和夹层玻璃。所述中间膜和所述夹层玻璃,可以用于车辆的挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃或顶玻璃等。所述中间膜和所述夹层玻璃优选用于车辆。所述中间膜用于得到车辆的夹层玻璃。
以下,举出实施例和比较例来对本发明更详细地进行说明。本发明不限于这些实施例。
准备以下的材料。
需要说明的是,就聚乙烯醇缩醛树脂而言,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度和羟基的含有率通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法而测定。需要说明的是,在通过ASTM D1396-92进行测定的情况下,也显示出与基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法同样的数值。此外,在缩醛的种类为缩乙醛等的情况下,缩醛化度同样通过测定乙酰化度、羟基的含有率,根据得到的测定结果而计算摩尔分数,接着从100摩尔%减去乙酰化度和羟基的含有率,而进行计算。
(树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂(1)(使用正丁醛,聚合度1700,羟基的含有率33摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度66摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂(2)(使用正丁醛,聚合度800,羟基的含有率31摩尔%,乙酰化度1.5摩尔%,缩醛化度67.5摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂(X)(分布广的PVB)(聚乙烯醇缩醛树脂(XA)50重量%和聚乙烯醇缩醛树脂(XB)50重量%的混合物)
(聚乙烯醇缩醛树脂(XA):使用正丁醛,聚合度1700,羟基的含有率9.6摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度89.4摩尔%,聚乙烯醇缩醛树脂(XB):使用正丁醛,聚合度1700,羟基的含有率13摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度86摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂(Y)(使用正丁醛,聚合度1700,羟基的含有率18摩尔%,乙酰化度8摩尔%,缩醛化度74摩尔%)
(固化物)
(甲基)丙烯酸类聚合物(1):
准备包含以下成分的聚合性组合物。
丙烯酸乙酯34重量份
丙烯酸苄酯38重量份
丙烯酸羟基丙酯28重量份
IRGACURE 184(BASF公司制)0.2重量份
将该聚合性组合物夹入2片进行了单面脱模处理的PET片(NIPPA公司制,厚度50μm)中,以使厚度为100μm的方式而形成聚合性组合物层。需要说明的是,在2片PET片的周围配置间隔物。使用高压水银UV灯,以照射量3000mJ/cm2对聚合性组合物层照射紫外线,而使聚合性组合物反应并使其固化,形成(甲基)丙烯酸类聚合物(1)(固化物的层,厚度100μm)。IRGACURE 184为2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。
(甲基)丙烯酸类聚合物(2):
准备包含以下成分的聚合性组合物。
丙烯酸异冰片酯60重量份
环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯40重量份
IRGACURE 184(BASF公司制)0.2重量份
将该聚合性组合物夹入2片进行了单面脱模处理的PET片(NIPPA公司制,厚度50μm)中,以使厚度为100μm的方式而形成聚合性组合物层。需要说明的是,在2片PET片的周围配置间隔物。使用化学灯(FL20SBL,东芝公司制),以照射量3000mJ/cm2对聚合性组合物层照射紫外线,而使聚合性组合物反应并使其固化,形成(甲基)丙烯酸类聚合物(2)(固化物的层,厚度100μm)。IRGACURE184为2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。
(甲基)丙烯酸类聚合物(3):
准备包含以下成分的聚合性组合物。
丙烯酸异冰片酯70重量份
环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯25重量份
丙烯酸4-羟基丁酯5重量份
IRGACURE 184(BASF公司制)0.2重量份
将该聚合性组合物夹入2片进行了单面脱模处理的PET片(NIPPA公司制,厚度50μm)中,以使厚度为100μm的方式而形成聚合性组合物层。需要说明的是,在2片PET片的周围配置间隔物。使用化学灯(FL20SBL,东芝公司制),以照射量3000mJ/cm2对聚合性组合物层照射紫外线,而使聚合性组合物反应并使其固化,形成(甲基)丙烯酸类聚合物(3)(固化物的层,厚度100μm)。IRGACURE184为2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。
(甲基)丙烯酸类聚合物(4):
准备包含以下成分的聚合性组合物。
丙烯酸苄酯9.1重量份
环状三羟甲基丙烷三丙烯酸酯38.2重量份
丙烯酸丁酯43.6重量份
季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)0.23重量份
聚乙烯醇缩醛树脂(2)9.1重量份
IRGACURE 184(BASF公司制)1.8重量份
使用该聚合性组合物,以与(甲基)丙烯酸类聚合物(1)同样的方法,形成(甲基)丙烯酸类聚合物(4)(固化物的层,厚度860μm)。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A):
准备包含以下成分的聚合性组合物。
丙烯酸二甲基氨基乙酯50重量份
丙烯酸羟基丙酯50重量份
IRGACURE 184(BASF公司制)0.2重量份
使用该聚合性组合物,以与(甲基)丙烯酸类聚合物(1)同样的方法,形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)(固化物的层,厚度100μm)。
(甲基)丙烯酸类聚合物(B):
准备包含以下成分的聚合性组合物。
丙烯酸苄酯7.6重量份
环状三羟甲基丙烷三丙烯酸酯31.8重量份
丙烯酸丁酯36.4重量份
季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)0.19重量份
聚乙烯醇缩醛树脂(2)24.2重量份
IRGACURE 184(BASF公司制)1.5重量份
使用该聚合性组合物,以与(甲基)丙烯酸类聚合物(1)同样的方法,形成(甲基)丙烯酸类聚合物(B)(固化物的层,厚度860μm)。
(增塑剂)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(添加剂)
添加剂(1):9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴
(金属盐M)
Mg混合物(2-乙基丁酸镁和乙酸镁的50:50(重量比)混合物)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***,BASF公司制“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基-对甲酚)
(实施例1)
第1层的制备:
准备丙烯酸类聚合物(1)(包含固化物的层,厚度100μm)。
第2、第3层的制备:
将以下的混合成分进行混合,通过混合辊充分进行混炼,得到用于形成第2、第3层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份
增塑剂(3GO)35重量份
在得到的第2、第3层中成为70ppm的量的金属盐M(Mg混合物)
在得到的第2、第3层中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)
在得到的第2、第3层中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(BHT)
将得到的用于形成第2、第3层的组合物使用挤出机挤出,得到第2、第3层(各厚度380μm)。
中间膜的制备:
将叠层在第1层的经过了脱模处理的PET片剥离,使用辊式覆膜机贴合至第2层,将第1层和第2层进行压合,得到2层叠层体。接着将叠层在第1层的另一侧的经过了脱模处理的PET片剥离,所述同样地将第1层和第3层进行压合,而得到具有第2层/第1层/第3层结构的中间膜。
粘弹性测定用试验片的制备:
将得到的中间膜切断为宽度25mm和长度300mm的尺寸。准备第1PET膜和第2PET膜,在2片PET膜之间,夹入切断得到的中间膜,得到叠层体。将该叠层体装入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并真空压制,将叠层体预压合。在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体压合20分钟后,在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管84周以上,得到试验片。
用于隔音性评价的夹层玻璃的制备:
将得到的中间膜切断为宽度25mm和长度300mm的尺寸。准备两个玻璃板(透明浮法玻璃,宽度25mm,长度300mm和厚度2mm)作为第1夹层玻璃部件和第2夹层玻璃部件。在2片玻璃板之间夹入中间膜,得到叠层体。将该叠层体装入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并真空压制,将叠层体进行预压合。在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体压合20分钟,得到夹层玻璃。
(实施例2)
第1层的制备:
将以下的混合成分进行混合,通过混合辊充分进行混炼,得到用于形成第1层的组合物后,压制成型为厚度100μm,得到包含固化物的层。
(甲基)丙烯酸类聚合物(2)100重量份
增塑剂(3GO)20重量份
第2、第3层的制备:
准备与实施例1同样的第2、第3层。
中间膜的制备:
除了使用了得到的第1层和得到的第2、第3层以外,以与实施例1同样的方式,得到中间膜。
粘弹性测定用试验片的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到试验片。
用于隔音性评价的夹层玻璃的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到夹层玻璃。
(实施例3)
第1层的制备:
将以下的混合成分进行混合,通过混合辊充分进行混炼,得到用于形成第1层的组合物后,压制成型为厚度100μm,得到包含固化物的层。
(甲基)丙烯酸类聚合物(3)100重量份
增塑剂(3GO)20重量份
第2、第3层的制备:
准备与实施例1同样的第2、第3层。
中间膜的制备:
除了使用了得到的第1层和得到的第2、第3层以外,以与实施例1同样的方式,得到中间膜。
粘弹性测定用试验片的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到试验片。
用于隔音性评价的夹层玻璃的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到夹层玻璃。
用于声音透过损失测定的夹层玻璃的制备:
将得到的中间膜切断为长度500mm和宽度500mm的尺寸。准备两个玻璃板(绿玻璃,宽度500mm,长度500mm和厚度2mm)作为第1夹层玻璃部件和第2夹层玻璃部件。在2片玻璃板之间夹入中间膜,得到叠层体。将该叠层体装入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并真空压制,将叠层体进行预压合。在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体压合20分钟,得到夹层玻璃后,在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管84周,得到用于声音透过损失测定的夹层玻璃。
(实施例4)
中间膜的制备:
准备(甲基)丙烯酸类聚合物(4)(包含固化物的层,厚度860μm),设为中间膜。
粘弹性测定用试验片的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到试验片。
用于隔音性评价的夹层玻璃的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到夹层玻璃。
(比较例1)
第1层的制备:
将以下的混合成分进行混合,通过混合辊充分进行混炼,得到用于形成第1层的组合物后,压制成型为厚度250μm,得到包含聚乙烯醇缩醛树脂(X)的层。
聚乙烯醇缩醛树脂(X)100重量份
增塑剂(3GO)70重量份
第2、第3层的制备:
准备与实施例1同样的第2、第3层。
中间膜的制备:
除了使用了得到的第1层和得到的第2、第3层以外,以与实施例1同样的方式,得到中间膜。
粘弹性测定用试验片的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到试验片。
用于隔音性评价的夹层玻璃的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到夹层玻璃。
用于声音透过损失测定的夹层玻璃的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例3同样的方式,得到夹层玻璃。
(比较例2)
第1层的制备:
准备(甲基)丙烯酸类聚合物(A)(包含固化物的层,厚度100μm)。
第2、第3层的制备:
准备与实施例1同样的第2、第3层。
中间膜的制备:
除了使用了得到的第1层和得到的第2、第3层以外,以与实施例1同样的方式,得到中间膜。
粘弹性测定用试验片的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到试验片。
用于隔音性评价的夹层玻璃的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到夹层玻璃。
(比较例3)
第1层的制备:
将以下的混合成分进行混合,通过混合辊充分进行混炼,得到用于形成第1层的组合物后,压制成型为厚度100μm,得到包含聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的层。
聚乙烯醇缩醛树脂(Y)100重量份
三乙二醇60重量份
添加剂(1)150重量份
第2、第3层的制备:
准备与实施例1同样的第2、第3层。
中间膜的制备:
除了使用了得到的第1层和得到的第2、第3层以外,以与实施例1同样的方式,得到中间膜。
粘弹性测定用试验片的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到试验片。
用于隔音性评价的夹层玻璃的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到夹层玻璃。
(比较例4)
中间膜的制备:
准备丙烯酸类聚合物(B)(包含固化物的层,厚度860μm),设为中间膜。
粘弹性测定用试验片的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到试验片。
用于隔音性评价的夹层玻璃的制备:
除了使用了得到的中间膜以外,以与实施例1同样的方式,得到夹层玻璃。
(评价)
(1)动态粘弹性测定
对于得到的粘弹性测定用试验片,使用动态粘弹性测定装置(IT计测制御株式会社制,DVA-200),以剪切模式、3℃/分的升温速度从-50℃升温至200℃的条件并且频率1Hz和应变1%的条件而测定动态粘弹性,对于以下的项目进行评价。
tanδ的最大峰的峰值温度
tanδ的最大峰值
tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’
比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’
比(第1储能模量G’/第2储能模量G’)
(2)初次损耗系数(隔音性)
对于得到的用于隔音性评价的夹层玻璃,进行基于ISO 16940的机械阻抗测定。具体而言,将得到的用于隔音性评价的夹层玻璃通过用于阻尼试验的振动发生机(振研公司制“加振机G21-005D”)而施加振动。将由此得到的振动特性通过机械阻抗测定装置(RION公司制“XG-81”)进行增幅,通过FF T频谱分析仪(RION公司制“FFT Analyzer SA-01A2”)对振动频谱进行解析。
根据所述初次损耗系数,以以下基准对隔音性进行判定。
[隔音性的判定基准]
○:初次损耗系数为0.15以上
×:初次损耗系数低于0.15
(3)声音透过损失
在作为声源室的第1混响室和作为接收室的第2混响室连接而成的基于ISO10140-5的混响室中,在基于ISO10140-5并且进行了连接的两个混响室(声源室、接收室)之间,将实施例3和比较例1中得到的用于声音透过损失测定的夹层玻璃设置在第1混响室、第2混响室之间。使用RION公司的声音透过损失测定装置“Intensity Probe SI-50,Multi-Channel Analyzer SA-02”,测定20℃下的声音透过损失。具体而言,通过强度法测定基于JIS A1441-1的声音透过损失(dB)。以1/3倍频带测定中心频率。
根据得到的测定值,确认是否满足下述式(1)和下述式(2)。表3中,将分别满足下述式(1)和下述式(2)的情况记载为“○”,将不满足的情况记载为“×”。
y≥10.1×ln(x)-35··式(1)
y≥12.8×ln(x)-68··式(2)
式(1)中和式(2)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB)。
此外,以时速60km行驶车辆时,确认了在车内侧感觉到的噪音感。表3中,将车内侧感觉到的噪音没有不适感的情况记载为“○”,将有不适感的情况记载为“×”。需要说明的是,在发动机噪音、道路噪音为不会在意的程度的情况下,设为噪音没有不适感。
详细内容和结果如下述的表1~3表示。需要说明的是,下述的表1、2中,省略了金属盐M、紫外线屏蔽剂和抗氧化剂的记载。需要说明的是,表1、2中,“E+03”表示“×103”,“E+04”表示“×104”,“E+05”表示“×105”,“E+06”表示“×106”,“E+07”表示“×107”。
[表1]
[表2]
[表3]
符号说明
1,1A...第1层
1a...第1表面
1b...第2表面
2,2A...第2层
2a…外侧的表面
3,3A…第3层
3a…外侧的表面
4A…第4层
4a…外侧的表面
5A…第5层
5a…外侧的表面
11,11A…中间膜
11a…第1表面
11b…第2表面
21…第1夹层玻璃部件
22…第2夹层玻璃部件
31,31A…夹层玻璃
Claims (16)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其为具有3层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜具备树脂层,
所述中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比为50以上500以下,
所述中间膜具有第2层、第1层以及第3层依次叠层而成的多层结构,所述第1层包含增塑剂。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第1层包含树脂,
相对于所述第1层中的所述树脂100重量份,所述第1层中的所述增塑剂的含量为10重量份以上60重量份以下。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述tanδ的最大峰值为2.0以上。
4.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
经过下述的第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃X在基于ISO 16940的机械阻抗测定中,在0℃以上40℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数为0.15以上,
第1工序:准备宽度25mm和长度300mm的中间膜,准备两片基于JI S R3202的厚度2.0mm、宽度25mm和长度300mm的透明浮法玻璃,在2片透明浮法玻璃之间夹入中间膜,得到叠层体X;
第2工序:将得到的叠层体X装入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并真空压制,预压合叠层体X;
第3工序:在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体X压合20分钟,得到夹层玻璃X。
5.根据权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃X在基于ISO 16940的机械阻抗测定中,在0℃以上50℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数为0.15以上。
6.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述tanδ的最大峰的峰值温度为-20℃以上20℃以下。
7.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜具备包含固化物的层作为所述树脂层,
所述固化物是使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而得的固化物。
8.根据权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述固化物是使光固化性化合物固化而得的固化物。
9.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜具备包含固化物的层作为所述树脂层,
所述固化物是使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物。
10.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜具备包含树脂的层作为所述树脂层,所述树脂与使光固化性化合物固化而得的固化物、使湿固化性化合物固化而得的固化物和使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物都不相同。
11.根据权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜具备所述包含固化物的层作为第1树脂层,
所述中间膜具备包含树脂的层作为第2树脂层,所述树脂与使光固化性化合物固化而得的固化物、使湿固化性化合物固化而得的固化物和使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而得的固化物都不相同。
12.根据权利要求10所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述包含树脂的层中包含的所述树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
13.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
进行具备下述的第1、第2、第3、第4和第5工序的声音透过损失测定时,满足下述的第1构成和下述的第2构成,
第1构成:500Hz以上1000Hz以下的声音透过损失满足下述式(1),
y≥10.1×ln(x)-35···式(1)
式(1)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB),
第2构成:5000Hz以上10000Hz以下的声音透过损失满足下述式(2),
y≥12.8×ln(x)-68···式(2)
式(2)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB),
第1工序:准备长度500mm和宽度500mm的中间膜,准备2片厚度2mm、长度500mm和宽度500mm的绿玻璃,在2片绿玻璃之间夹入中间膜,得到叠层体Y,
第2工序:将得到的叠层体Y装入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并真空压制,预压合叠层体Y,
第3工序:在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体Y压合20分钟,在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管84周而得到夹层玻璃Y,
第4工序:准备作为声源室的第1混响室和作为接收室的第2混响室连接而成并且基于ISO 10140-5的混响室,将得到的夹层玻璃Y设置于第1混响室和第2混响室之间,
第5工序:基于JIS A1441-1并且通过强度法而测定20℃下的声音透过损失,以1/3倍频带测定中心频率。
14.一种夹层玻璃,其具备:
第1夹层玻璃部件、
第2夹层玻璃部件、以及
权利要求1~13中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜配置在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间。
15.一种夹层玻璃,其具备:
第1夹层玻璃部件、
第2夹层玻璃部件、以及
夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜具有3层以上结构,
所述中间膜具备树脂层,
所述中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比为50以上500以下,
夹层玻璃在基于ISO 16940的机械阻抗测定中,在0℃以上40℃以下的整个温度区域中,初次损耗系数为0.15以上,
所述中间膜具有第2层、第1层以及第3层依次叠层而成的多层结构,所述第1层包含增塑剂。
16.一种夹层玻璃,其具备:
第1夹层玻璃部件、
第2夹层玻璃部件、以及
夹层玻璃用中间膜,其中,
进行具备下述的第1、第2和第3工序的声音透过损失测定时,满足下述的第1构成和下述的第2构成,
所述中间膜具有3层以上的结构,
所述中间膜具备树脂层,
所述中间膜在频率为1Hz并且基于剪切模式的粘弹性测定中,tanδ的最大峰的峰值温度下的第1储能模量G’相对于比tanδ的最大峰的峰值温度高100℃的温度下的第2储能模量G’的比为50以上500以下,
所述中间膜具有第2层、第1层以及第3层依次叠层而成的多层结构,所述第1层包含增塑剂,
第1构成:500Hz以上1000Hz以下的声音透过损失满足下述式(1),
y≥10.1×ln(x)-35···式(1)
式(1)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB),
第2构成:5000Hz以上10000Hz以下的声音透过损失满足下述式(2),
y≥12.8×ln(x)-68···式(2)
式(2)中,x表示频率(Hz),y表示声音透过损失(dB),
第1工序:准备长度500mm和宽度500mm的夹层玻璃,
第2工序:准备作为声源室的第1混响室和作为接收室的第2混响室连接而成并且基于ISO 10140-5的混响室,将长度500mm和宽度500mm的夹层玻璃设置在第1混响室和第2混响室之间,
第3工序:基于JIS A1441-1并且通过强度法而测定20℃下的声音透过损失,以1/3倍频带测定中心频率。
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