CN111646907B - 一种2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种2,3‑二氯‑6‑硝基苯胺的制备方法。以2,3,4‑三氯硝基苯为原料，水为溶剂，加入含硫化合物为催化剂，在高压釜中与氨水反应得到2,3‑二氯‑6‑硝基苯胺；本发明提供的2,3‑二氯‑6‑硝基苯胺的制备方法收率高，反应选择性好，安全性高，绿色环保，生产成本低，适于工业化生产；加入少量的含硫催化剂能够取得很好的催化效果，最终能够获得99%以上的高收率，99%以上的选择性，大大缩短了反应时间，降低了生产能耗。

Description

一种2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法
技术领域
本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法。
背景技术
2,3-二氯-6-硝基苯胺分子式为C6H4Cl2N2O2，是一种农药苯草醚的中间体。中国专利CN106854162A中介绍，以2,3,4-三氯硝基苯为原料，在有机溶剂氯苯中与氨水在高压釜中120-150℃下发生氨解反应制得，收率和纯度都较高，不足之处在于氯苯对中枢神经***有抑制和麻醉作用，对皮肤和粘膜有刺激性。对环境有严重危害，对水体、土壤和大气可造成污染。高压釜反应温度高，安全性不高。
公开号为WO2016040764A1的国际申请中介绍，以2,3,4-三氯硝基苯为原料，在有机溶剂二氧六环中与氨水在封管中120℃下发生氨解反应制得，收率81％。不足之处在于封管反应温度高，安全性低，收率低，产品需要柱层析来纯化，操作繁琐，不易实现工业化生产。
期刊(J.Med.Chem.)中公开了名称如下的论文：Structure-ActivityRelationships among 2-Substituted 5,6-Dichloro-,4,6-Dichloro-,and4,5-Dichloro-1-[(2-hydroxyethoxy)methyl]-and-1-[(1,3-dihydroxy-2-propoxy)methyl]benzimidazoles，其中介绍，以2,3,4-三氯硝基苯为原料，在高压釜中与甲醇氨溶液120℃下发生氨解反应制得，收率80％。不足之处在于高压釜反应温度高，安全性不高。收率低，后处理操作繁琐，生产成本高。
因此，目前生产上亟需一种反应条件温和、具有较好环保性和收率的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种反应条件温和、具有较好环保性和收率的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，包括如下步骤：以2,3,4-三氯硝基苯为原料，水为溶剂，加入含硫化合物作为催化剂，在高压釜中与氨水反应制得；具体反应式如下：
Figure BDA0002546602370000021
优选的，所述含硫化合物为对羟基苯磺酸、间羟基苯磺酸或2,4-双酚硫；优选为对羟基苯磺酸。
优选的，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与水的质量比为1：1～10；进一步的，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与水的质量比为1：1～5；更进一步的，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与水的质量比为1：1.5～3。
优选的，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与氨水的质量比为1：0.5～10；进一步的，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与氨水的质量比为1：0.5～5；更进一步的，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与氨水的质量比为1：1～2.5。
优选的，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与催化剂的质量比为1：0.01～0.2；进一步的，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与催化剂的质量比为1：0.02～0.1。
优选的，所述反应的反应温度为60～100℃；进一步的，反应温度为60～90℃。
优选的，所述反应压力为0.2～0.5Mpa；进一步的，所述反应压力为0.3～0.4Mpa。
本发明中化合物的中文命名与结构式有冲突的，以结构式为准；结构式有明显错误的除外。
本发明提供的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法收率高，反应选择性好，安全性高，绿色环保，生产成本低，适于工业化生产；加入少量的含硫催化剂能够取得很好的催化效果，最终能够获得99％以上的高收率，99％以上的选择性，大大缩短了反应时间，降低了生产能耗。
具体实施方式
以下结合实例说明本发明，但不限制本发明。在本领域内，技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案内。
实施例1
往高压釜中加入240g水、240g 30％氨水、120g 2,3,4-三氯硝基苯、6g对羟基苯磺酸，开搅拌，反应温度为80℃，保温反应6h，压力为0.3Mpa，反应结束后，冷却降温至室温，抽滤，水洗，烘干后得到108.7g目标产物2，3-二氯-6-硝基苯胺。液相纯度为99.5％，收率99.1％。滤液继续通入氨气至反应浓度后直接投入下一批。
实施例2
往高压釜中加入360g水、120g 30％氨水、120g 2,3,4-三氯硝基苯、6g对羟基苯磺酸，开搅拌，反应温度为80℃，保温反应6h，压力为0.4Mpa反应结束后，冷却降温至室温，抽滤，水洗，烘干后得到108.6g目标产物2，3-二氯-6-硝基苯胺。液相纯度为99.3％，收率99.0％。滤液继续通入氨气至反应浓度后直接投入下一批。
实施例3
往高压釜中加入240g水、480g 30％氨水、120g 2,3,4-三氯硝基苯、6g对羟基苯磺酸，开搅拌，反应温度为80℃，保温反应6h，压力为0.3Mpa反应结束后，冷却降温至室温，抽滤，水洗，烘干后得到108.9g目标产物2，3-二氯-6-硝基苯胺。液相纯度为99.6％，收率99.3％。滤液继续通入氨气至反应浓度后直接投入下一批。
实施例4
往高压釜中加入180g水、300g 30％氨水、120g 2,3,4-三氯硝基苯、6g间羟基苯磺酸，开搅拌，反应温度为80℃，保温反应6h，压力为0.3Mpa反应结束后，冷却降温至室温，抽滤，水洗，烘干后得到108.9g目标产物2，3-二氯-6-硝基苯胺。液相纯度为99.2％，收率99.3％。滤液继续通入氨气至反应浓度后直接投入下一批。
实施例5
往高压釜中加入240g水、240g 30％氨水、120g 2,3,4-三氯硝基苯、3g 2,4-双酚硫，开搅拌，反应温度为80℃，保温反应6h，压力为0.3Mpa反应结束后，冷却降温至室温，抽滤，水洗，烘干后得到108.7g目标产物2，3-二氯-6-硝基苯胺。液相纯度为99.3％，收率99.1％。滤液继续通入氨气至反应浓度后直接投入下一批。
实施例6
往高压釜中加入240g水、240g 30％氨水、120g 2,3,4-三氯硝基苯、12g对羟基苯磺酸，开搅拌，反应温度为80℃，保温反应6h，压力为0.3Mpa反应结束后，冷却降温至室温，抽滤，水洗，烘干后得到109.1g目标产物2，3-二氯-6-硝基苯胺。液相纯度为99.7％，收率99.5％。滤液继续通入氨气至反应浓度后直接投入下一批。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于包括如下步骤：以2,3,4-三氯硝基苯为原料，水为溶剂，加入含硫化合物作为催化剂，在高压釜中与氨水反应制得；所述含硫化合物为对羟基苯磺酸、间羟基苯磺酸或2,4-双酚硫；
具体反应式如下：
Figure FDA0003475200600000011
2.如权利要求1所述的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于，所述含硫化合物为对羟基苯磺酸。
3.如权利要求1所述的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与水的质量比为1：1～10。
4.如权利要求3所述的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与水的质量比为1：1～5。
5.如权利要求1所述的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与氨水的质量比为1：0.5～10。
6.如权利要求5所述的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与氨水的质量比为1：0.5～5。
7.如权利要求1所述的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与催化剂的质量比为1：0.01～0.2。
8.如权利要求7所述的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于，所述反应中2,3,4-三氯硝基苯与催化剂的质量比为1：0.02～0.1。
9.如权利要求1所述的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于，所述反应的反应温度为60～100℃。
10.如权利要求1～9任一项所述的2,3-二氯-6-硝基苯胺的制备方法，其特征在于，所述反应压力为0.2～0.5Mpa。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106854162A (zh) * 2016-12-13 2017-06-16 浙江海正化工股份有限公司 一种2,3‑二氯‑6‑硝基苯胺及其制备方法

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