CN111579663B - 一种无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇的相对校正因子的方法。甲氧基甲醇是由甲醇和甲醛等摩尔缩合的产物，利用甲氧基甲醇中的甲醛与反应试剂反应，释放出甲氧基甲醇中的甲醇，甲醇含量的增加量与甲氧基甲醇含量的减少量的比值就是甲氧基甲醇中的甲醇相对游离甲醇的校正因子。在分析过程中，加入参比试剂便于面积归一测定，最终统一参比试剂的响应标准后，通过不同反应试剂加入量下的校准后的甲醇与甲氧基甲醇的含量作图，线性拟合后得到甲氧基甲醇中甲醇的相对校正因子。利用这种方法，可以在无标样情况下，准确测定出甲氧基甲醇中的甲醇含量。该方法具有操作简单，结果准确的优点。

Description

一种无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方 法及应用
技术领域
本发明属于气相色谱检测领域，具体为一种无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法及应用。
背景技术
甲醛浓缩后不稳定、易聚合，通常加入甲醇做稳定剂，加入甲醇后，甲醇和甲醛易等摩尔缩合生成甲氧基甲醇而消耗甲醇。该物质在气相色谱上能出峰，色谱图见附图1：常规的定量方法，就是配制标样，测定它的相对校正因子，就可以准确的定量(即可以准确定量其中的甲醇)，但甲氧基甲醇本身不稳定，不易采购到标样，无法通过常规的方法来测定它的校正因子。
发明内容
本发明的目的在于，针对上述存在的问题，提供一种无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法。
本发明的技术内容如下：
一种无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法，包括以下步骤：
(1)在甲氧基甲醇中加入能够与甲氧基甲醇中的甲醛反应的第一试剂，释放出甲氧基甲醇中甲醇，加入一种能够在分析图谱中出峰，并且能与甲醇、甲氧基甲醇良好分离且不与溶液中其他组份发生反应的第二试剂；
(2)分析混合有第一试剂、第二试剂的甲氧基甲醇，记录样品测定中的甲醇、第二试剂及甲氧基甲醇的面积归一化含量；
(3)仅改变第(一)试剂的加入量，采用步骤(2)的方法测定至少三个不同第一试剂加入量的样品，得到至少三组不同的面积归一化含量；
(4)将步骤(3)所得数据进行处理分析，不同样品中的第(二)试剂面积归一化含量以最低第一试剂加入量的样品为基准调整一致，按比例相应调整甲醇和甲氧基甲醇的含量，以调整后的甲氧基甲醇的含量为横坐标，调整后的甲醇含量为纵坐标作图，所得直线的斜率为甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子。
在本发明的无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法的一个具体实施例中，不同第一试剂加入量的样品包括至少三组，分别为未加入第一试剂的样品以及至少两次不同第一试剂加入量的样品。
在本发明的无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法的一个具体实施例中，不同第一试剂加入量的样品通过对同一样品多次加入第一试剂得到。
在本发明的无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法的一个具体实施例中，所述第一试剂为亚硫酸钠。
在本发明的无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法的一个具体实施例中，所述第二试剂包括乙醇或异丙醇。
在本发明的无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法的一个具体实施例中，定量分析采用色谱仪器，检测器为FID，色谱柱的类型包括HP-5或INNOWAX。
本发明还包括一种测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法的应用，采用前述的方法，本方法适用于无标样情况下的分析。
由于采取了以上技术方案，本发明的优点在于：甲氧基甲醇是由甲醇和甲醛等摩尔缩合的产物，利用甲氧基甲醇中的甲醛与试剂反应，释放出甲氧基甲醇中的甲醇，甲醇含量的增加量与甲氧基甲醇含量的减少量的比值就是甲氧基甲醇中的甲醇相对游离甲醇的校正因子。利用这种方法，可以在无标样情况下，准确测定出甲氧基甲醇中的甲醇含量。该方法具有操作简单，结果准确的优点。
附图说明
图1为甲氧基甲醇的色谱图；
图2为甲氧基甲醇中添加亚硫酸钠的色谱图；
图3为HP-5色谱柱上甲氧基甲醇中的甲醇相对游离甲醇响应因子的测定结果；
图4为INNOWAX色谱柱上甲氧基甲醇中的甲醇相对游离甲醇响应因子的测定结果。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。
本实施例提供一种无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子的方法，包括以下步骤：
(1)在甲氧基甲醇中加入能够与甲氧基甲醇中的甲醛反应的第一试剂，释放出甲氧基甲醇中甲醇，加入一种能够在分析图谱中出峰，并且能与甲醇、甲氧基甲醇良好分离且不与溶液中其他组份发生反应的第二试剂；第一试剂只需要与甲氧基甲醇中的甲醛反应，并且不与其他原有的或者后加入的试剂反应，在本实施例优选为亚硫酸钠。图1为本实施例的甲氧基甲醇峰，随着亚硫酸钠的加入，甲氧基甲醇的峰会逐渐消失(见图2)，同时甲醇的峰会逐渐增加，增加的甲醇就是甲氧基甲醇中释放出来的甲醇，通过这种方法来计算甲氧基甲醇中的甲醇相对游离甲醇的校正因子。第二试剂实际作为一种参比试剂，用于在分析时进行定量，在满足上述要求外不作其余限定，本实施例中优选为易得的乙醇或异丙醇。
(2)分析混合有第一试剂、第二试剂的甲氧基甲醇，(记录样品测定中)的甲醇、第二试剂及甲氧基甲醇的面积归一化含量；由于混合溶液中含有微量其它杂质，所以三者的含量之和实际并不是100％，在数据处理中将三者含量做归一化处理，以提高准确性，避免其它杂质组分的干扰，对于满足分析领域高精度的要求十分必要；
(3)仅改变第一试剂的加入量，采用步骤(2)的方法测定至少三个不同第一试剂加入量的样品，得到至少三组不同的面积归一化含量；由于后期数据处理的作图需要，至少三组样品才能用于线性拟合，在不考虑测定效率时，可尽可能地设置多组不同第一试剂加入量的样品，以得到更好的线性拟合数据，提高准确性。为方便测试，节约时间以提高测试效率，本实施例中样品测试优选三组，分别为未加入第一试剂的样品以及两次不同第一试剂加入量的样品。
(4)将步骤(3)所得数据进行处理分析，不同样品中的第二试剂面积归一化含量以最低第一试剂加入量的样品为基准调整一致，按比例相应调整甲醇和甲氧基甲醇的含量，以调整后的甲氧基甲醇的含量为横坐标，调整后的甲醇含量为纵坐标作图，所得直线的斜率为甲氧基甲醇中甲醇相对校正因子。
进一步地，不同第一试剂加入量的样品通过对同一样品多次加入第一试剂得到。基于同一样品测量，避免了多个样品在准备过程中由于人为误差而可能造成的差异，提高测定时的统一性与准确性。
进一步地，定量分析采用色谱仪器，检测器为FID，色谱柱的类型包括HP-5或INNOWAX。色谱柱并不限定于上述类型，现有技术中凡是可以将目标组分进行有效分离的色谱柱均可。
甲氧基甲醇样品中的甲醇包含两部份，游离的甲醇和甲氧基甲醇中的甲醇，由于缺少标样，无法像其他组份一样，通过配制标样来计算出它的校正因子。本实施例在测定时无需再购入标样，能够在特定情况下提升分析效率，并且保证了测定过程中的准确性。
采用上述方法进行以下具体示例。
示例1
取用甲醇稳定的浓甲醛(内含水、甲醇、甲氧基甲醇)，加入异丙醇，混匀后在弱极性的色谱柱HP-5，FID检测器上进样，测定甲醇、异丙醇、甲氧基甲醇的面积归一含量；在该溶液中加亚硫酸钠，混匀后再次进样，记录甲醇、异丙醇、甲氧基甲醇的面积归一含量；再次添加亚硫酸钠，混匀后再次进样，记录甲醇、异丙醇、甲氧基甲醇的面积归一含量，实验结果及计算结果见表1：由于溶液中含有微量其它杂质，所以三者的含量之和不是100％，将三者含量做归一化处理；由于甲氧基甲醇中的甲醇和游离甲醇的响应因子有差异，造成异丙醇的归一化含量有差异，人为调整加入亚硫酸钠后异丙醇含量与未加入亚硫酸钠时一致，按比例相应调整甲醇和甲氧基甲醇的含量，然后以调整后甲氧基甲醇的含量为横坐标，调整后的甲醇含量为纵坐标作图，三点在一条直线上，该直线的斜率就是甲氧基甲醇中甲醇相对游离甲醇的响应因子，结果见图3。
表1：在HP-5色谱柱上测定及校正因子计算结果
Figure BDA0002493545730000051
Figure BDA0002493545730000061
示例2
取用甲醇稳定的浓甲醛(内含水、甲醇、甲氧基甲醇)，加入乙醇，混匀后在强极性的色谱柱INNOWAX，FID检测器上进样，记录甲醇、乙醇、甲氧基甲醇的面积归一含量；在该溶液中加亚硫酸钠，混匀后再次进样，记录甲醇、乙醇、甲氧基甲醇的面积归一含量；再次添加亚硫酸钠，混匀后再次进样，记录甲醇、乙醇、甲氧基甲醇的面积归一含量，实验结果及计算结果见表2：由于溶液中含有微量其它杂质，所以三者的含量之和不是100％，将三者含量做归一化处理；由于甲氧基甲醇中的甲醇和游离甲醇的响应因子有差异，造成乙醇的归一化含量有差异，人为调整加入亚硫酸钠后乙醇含量与未加入亚硫酸钠时一致，按比例相应调整甲醇和甲氧基甲醇的含量，然后以调整后甲氧基甲醇的含量为横坐标，调整后的甲醇含量为纵坐标作图，三点在一条直线上，该直线的斜率就是甲氧基甲醇中甲醇相对游离甲醇的响应因子，见图4。
表2：在INNOWAX色谱柱上测定及校正因子计算结果
Figure BDA0002493545730000062
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对游离甲醇校正因子的方法，其特征在于，采用气相色谱检测，包括以下步骤：
（1）在甲氧基甲醇中加入能够与甲氧基甲醇中的甲醛反应的第一试剂，所述第一试剂为亚硫酸钠，释放出甲氧基甲醇中甲醇，加入一种能够在分析图谱中出峰，并且能与甲醇、甲氧基甲醇良好分离且不与溶液中其他组份发生反应的第二试剂，所述第二试剂为乙醇或异丙醇；
（2）分析混合有第一试剂、第二试剂的甲氧基甲醇，记录样品测定中的甲醇、第二试剂及甲氧基甲醇的面积归一化含量；
（3）仅改变第一试剂的加入量，采用步骤（2）的方法测定至少三个不同第一试剂加入量的样品，得到至少三组不同的面积归一化含量，不同第一试剂加入量的样品通过对同一样品多次加入第一试剂得到；
定量分析采用色谱仪器，检测器为FID，色谱柱的类型为HP-5或INNOWAX；
（4）将步骤（3）所得数据进行处理分析，不同样品中的第二试剂面积归一化含量以最低第一试剂加入量的样品为基准调整一致，按比例相应调整甲醇和甲氧基甲醇的含量，以调整后的甲氧基甲醇的含量为横坐标，调整后的甲醇含量为纵坐标作图，所得直线的斜率为甲氧基甲醇中甲醇相对游离甲醇校正因子。
2.根据权利要求1所述的无标样情况下测定甲氧基甲醇中甲醇相对游离甲醇校正因子的方法，其特征在于，不同第一试剂加入量的样品至少包括三组，分别为未加入第一试剂的样品以及至少两次不同第一试剂加入量的样品。
3.一种测定甲氧基甲醇中甲醇相对游离甲醇校正因子的方法的应用，其特征在于，采用权利要求1~2任一项所述的方法，适用于无标样情况下的分析。
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