CN111572129B - 三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法 - Google Patents

三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111572129B
CN111572129B CN202010456612.7A CN202010456612A CN111572129B CN 111572129 B CN111572129 B CN 111572129B CN 202010456612 A CN202010456612 A CN 202010456612A CN 111572129 B CN111572129 B CN 111572129B
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
modified epoxy
melamine
melamine modified
glass cloth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010456612.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111572129A (zh
Inventor
朱振国
张金鑫
杨朋飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Friend Chemical Co ltd
Original Assignee
Beijing Friend Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Friend Chemical Co ltd filed Critical Beijing Friend Chemical Co ltd
Priority to CN202010456612.7A priority Critical patent/CN111572129B/zh
Publication of CN111572129A publication Critical patent/CN111572129A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111572129B publication Critical patent/CN111572129B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/067—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of fibres or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1477—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1494—Polycondensates modified by chemical after-treatment followed by a further chemical treatment thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/20—All layers being fibrous or filamentary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/02—Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，利用三聚氰胺改性环氧树脂对无碱玻璃纤维布进行上胶涂覆，经过烘焙、叠合和热压制成。本发明选用三聚氰胺对环氧树脂进行改性，在不添加无机添加剂的前提下保证成品板材具有优良的无卤阻燃特性(V0级)和耐电弧性(180s)的同时，体现优异的耐漏电起痕：可达到600V；并且解决了三聚氰胺改性环氧树脂的分层问题，所制备三聚氰胺改性环氧树脂为单一均相树脂。

Description

三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法
技术领域
本发明涉及一种三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，属于层压板技术领域。
背景技术
随着欧盟Rohs指令的出台，市场对环保、无公害的要求加强，以及国内高铁业、轨道交通业等的出口输出，无虑阻燃的趋势更加明显：同时在公路旁、沿海地带、高原地区和具有严重污染地区，对材料耐漏电起痕的要求也更加严格，故开发对环境友好的无卤阻燃高耐漏电起痕和耐电弧无卤阻燃玻璃布层压板已形成趋势。
而无卤阻燃添加剂主要包括磷系化合物、氮系阻燃剂、金属氢氧化物和硅系阻燃剂等无卤阻燃剂。其中，氮系阻燃剂相比于其他阻燃剂发展较晚，常用的氮系阻燃剂有三聚氰胺及其衍生物。三聚氰胺树脂具有含氮量高，低毒、低生烟等优点，备受市场青睐；该类阻燃剂毒性低、阻燃效率高、耐热性良好，在含氮化合物分解过程中，所产生的气体腐蚀性低，经过氮系阻燃剂处理的高分子材料发烟量低，表现出很好的抑烟效应。同时因三聚氰胺树脂结构中特有的三嗪环，使其具有优异的耐漏电起痕性和灭弧性。
环氧树脂具有良好的粘结强度和机械强度，优异的耐热性能，并且同时在固化过程中无小分子挥发而具有低收缩率、低吸水性和良好的电绝缘性能。
本发明通过共聚接枝将三聚氰胺嵌入到环氧树脂中，制备出一种无卤阻燃三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足，提供了三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，具体技术方案如下：
三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，包括以下步骤：
利用三聚氰胺改性环氧树脂对无碱玻璃纤维布进行上胶涂覆，经过烘焙、叠合和热压制成。
作为上述技术方案的改进，所述三聚氰胺改性环氧树脂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将环氧树脂、丙二醇单甲醚、三聚氰胺投入反应釜，升温至75～80℃，反应30～60min；加入催化剂，反应50～60min；
步骤二、将步骤一体系升温，然后加入水溶性助剂、多聚甲醛或甲醛溶液，在85～95℃的温度下反应70～120min得到中间物；
步骤三、将步骤二体系降温，加入稀释剂将中间物的固体含量调为50～70wt％；加入催化剂，将树脂固化时间调成3～5min，既得三聚氰胺改性环氧树脂。
作为上述技术方案的改进，在步骤一中，所述三聚氰胺和环氧树脂的摩尔比为3:(7～10)。
作为上述技术方案的改进，在步骤一中，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂中的一种或者多种。
作为上述技术方案的改进，在步骤二中，水溶性助剂为十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐中的一种或者多种。
作为上述技术方案的改进，所述催化剂为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或者多种。
作为上述技术方案的改进，所述稀释剂为溶剂型或反应型的醇类稀释剂、酮类稀释剂、酰胺类稀释剂或者醚类稀释剂。
作为上述技术方案的改进，所述无碱玻璃纤维布为连续纤维，每平米克重为100-300g。
作为上述技术方案的改进，在步骤三中的树脂固化时间的测试温度为160±1℃。
本发明的有益效果：
本发明选用三聚氰胺对环氧树脂进行改性，在不添加无机添加剂的前提下保证成品板材具有优良的无卤阻燃特性(V0级)和耐电弧性(180s)的同时，体现优异的耐漏电起痕：可达到600V；并且解决了三聚氰胺改性环氧树脂的分层问题，所制备三聚氰胺改性环氧树脂为单一均相树脂。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
向反应瓶中加入融化好的双酚A环氧树脂145g、三聚氰胺100g和丙二醇单甲醚10g，升温至75～80℃，加入三乙醇胺4g，反应50min；
升温并投入十二烷基苯磺酸钠5g、37wt％甲醛溶液75g，在85～95℃下，反应80min；
降温并投入甲醇150g；加入三乙醇胺3g，制备成固体含量55～65wt％、树脂固化时间3～5min(测试温度为160±1℃)的三聚氰胺改性环氧树脂，备用；
用三聚氰胺改性环氧树脂体系的涂覆单位平米克重为300g的无碱玻璃纤维布，经烘焙、叠合和热压制成板，该板编号为1#，性能测试结果见表1。
实施例2
向反应瓶中加入融化好的环氧树脂140g、三聚氰胺90g和丙二醇单甲醚30g，升温至75～95℃，加入二乙醇胺3g，反应60min；
升温并投入苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐10g、多聚甲醛30g，在90～95℃下，反应100min；
降温并投入乙醇130g；加入二乙醇胺2g，制备成固体含量50～70wt％、树脂固化时间3～5min(测试温度为160±1℃)的三聚氰胺改性环氧树脂，备用；
用三聚氰胺改性环氧树脂体系涂覆单位平米克重为100g-300g的无碱玻璃纤维布，经烘焙、叠合和热压制成板，该板编号为2#，性能测试结果见表1。
对照例1
向反应瓶中加入二甲基甲酰胺60g，双氰胺8g，升温至65～70℃，搅拌60min至双氰胺溶解；
加入环氧树脂E44100g，搅拌60min；
降温并投入二甲基咪唑0.1～0.3g；制备成固体含量58～62wt％、树脂固化时间3～5min(测试温度为160±1℃)的环氧树脂，备用；
用以上环氧树脂体系涂覆单位平米克重为100g-300g的无碱玻璃纤维布，经烘焙、叠合和热压制成板，该板编号为3#，性能测试结果见表1。
表1
Figure BDA0002509594900000051
在上述实施例中，wt％是指质量比。
稀释剂为溶剂型或反应型的醇类稀释剂、酮类稀释剂、酰胺类稀释剂或者醚类稀释剂。
所述无碱玻璃纤维布为连续纤维，每平米克重为100-300g。
在测试树脂固化时间时的测试温度为160±1℃。
对照例1是现有纯环氧树脂体系，以纯环氧树脂体系而言，现有固化剂主要以酸酐固化剂、胺类固化剂以及树脂类固化剂，现有环氧树脂体系所使用酸酐类固化剂和树脂类固化剂固化成型后，树脂体系所含有的碳、氧、氢比重较高，不具备阻燃特性(对比耐漏电起痕、耐电弧值)。
常规市售环氧树脂如E51(CYD128)、E20、E44等与酸酐、胺类等固化剂固化后就是没有阻燃性能的，这个基本是各行业共识。
根据实施例1和实施例2以及对照例1可知，如果不采用三聚氰胺对环氧树脂进行改性，只是纯环氧树脂体系，板材的性能(阻燃特性、耐电弧性以及耐漏电起痕)远远无法和本发明的层压板相比。
如果采用添加无机添加剂的技术手段，虽然可以带来成本降低等优势，对阻燃也有一定辅助效果。但是，无机添加剂的添加尤其是过量添加后分散不均必然带来强度方面的牺牲，以上亦是材料行业共识。
本发明的主要目的是从环保需求的角度出发，通过环氧树脂改性方式开发无卤素添加的阻燃环氧体系。而现有环氧树脂体系中为了阻燃效果添加的阻燃剂均含有卤素，会对环境造成破坏，以添加剂的方式加入体系中，容易出现分散不均、并引起相关产品拉伸强度下降、弯曲强度下降、弹性模量降低、吸水率增加等缺陷。
为了同时满足耐漏电起痕和无卤阻燃的要求，首先需要选用环氧树脂树脂和三聚氰胺，通过三聚氰胺接枝环氧树脂，使得环氧树脂具有无卤阻燃特性。同时需要向树脂中引用一定量的水溶性助剂，减少三聚氰胺接枝环氧树脂的难度，减少反应时间，避免出现树脂分层，使得制备的树脂单一均相。
实施例1和实施例2合成的三聚氰胺改性环氧树脂为单一均相树脂。水溶性助剂主要作用为解决三聚氰胺在环氧树脂溶液体系的分层问题。如果不加入水溶性助剂，使用油溶性助剂，将会导致合成反应难以进行。不添加水溶性助剂的三聚氰胺改性环氧树脂静止1h后，出现明显的分层现象；而添加水溶性助剂的三聚氰胺改性环氧树脂，放置12h后，未出现分层现象。树脂分层将会导致合成难以进行，所制备的板材不能达到所要求的使用性能。
在对环氧树脂使用三聚氰胺进行枝接改性的过程，添加多聚甲醛或甲醛水溶液进行反应，多聚甲醛或甲醛水溶液做为反应物，参与枝接改性反应。如果不添加多聚甲醛或甲醛水溶液，则反应无法进行。其中，虽然添加的甲醛水溶液含有一定量的水，后续的十二烷基苯磺酸钠或苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐溶于水，也就是说，甲醛水溶液与十二烷基苯磺酸钠或苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐相辅相成，最终促使反应进行使得合成的树脂为单一均相树脂。
本发明与现有技术不同之处在于：本发明所述的三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板在制备过程中，选用三聚氰胺、水溶性乳化剂对环氧树脂进行改性，在不添加无机添加剂的前提下保证良好的无卤阻燃特性(V0级)和耐漏电起痕(600V)的同时，体现优异的常态机械弯曲性能：常态下弯曲强度大于等于450MPa。耐漏电起痕600V。
本发明所述三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板保留了环氧树脂树脂的高耐漏电起痕和优良机械性能，引入三聚氰胺结构增加树脂的无卤阻燃性能。既具有满足环保要求的无卤阻燃性能，又具有良好的高强度和耐漏电起痕。所合成的树脂为单一均相树脂。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
利用三聚氰胺改性环氧树脂对无碱玻璃纤维布进行上胶涂覆，经过烘焙、叠合和热压制成；
所述三聚氰胺改性环氧树脂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将环氧树脂、丙二醇单甲醚、三聚氰胺投入反应釜，升温至75～80℃，反应30～60min；加入催化剂，反应50～60min；
步骤二、将步骤一体系升温，然后加入水溶性助剂、多聚甲醛或甲醛溶液，在85～95℃的温度下反应70～120min得到中间物；
步骤三、将步骤二体系降温，加入稀释剂将中间物的固体含量调为50～70wt％；加入催化剂，将树脂固化时间调成3～5min，既得三聚氰胺改性环氧树脂；
在步骤二中，水溶性助剂为十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐中的一种或者多种。
2.根据权利要求1所述的三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，其特征在于：在步骤一中，所述三聚氰胺和环氧树脂的摩尔比为3:(7～10)。
3.根据权利要求1所述的三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，其特征在于：在步骤一中，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂中的一种或者多种。
4.根据权利要求1所述的三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，其特征在于：所述催化剂为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或者多种。
5.根据权利要求1所述的三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，其特征在于：所述稀释剂为溶剂型或反应型的醇类稀释剂、酮类稀释剂、酰胺类稀释剂或者醚类稀释剂。
6.根据权利要求1所述的三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，其特征在于：所述无碱玻璃纤维布为连续纤维，每平米克重为100-300g。
7.根据权利要求1所述的三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法，其特征在于：在步骤三中的树脂固化时间的测试温度为160±1℃。
CN202010456612.7A 2020-05-26 2020-05-26 三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法 Active CN111572129B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010456612.7A CN111572129B (zh) 2020-05-26 2020-05-26 三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010456612.7A CN111572129B (zh) 2020-05-26 2020-05-26 三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111572129A CN111572129A (zh) 2020-08-25
CN111572129B true CN111572129B (zh) 2021-01-08

Family

ID=72114110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010456612.7A Active CN111572129B (zh) 2020-05-26 2020-05-26 三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111572129B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113061223B (zh) * 2021-03-23 2022-04-08 建滔（佛冈）积层纸板有限公司 环氧大豆油改性树脂的制备方法及制备纸基覆铜板的方法
CN114085594B (zh) * 2021-12-30 2022-05-31 江苏佳搏实业发展集团有限公司 一种氨基树脂改性酚醛环氧树脂防腐耐污粉末涂料、一种金属预制板防腐耐污涂层
CN114536905B (zh) * 2022-02-21 2023-08-08 江苏耀鸿电子有限公司 一种环氧玻璃布基覆铜板及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007196561A (ja) * 2006-01-27 2007-08-09 Hitachi Chem Co Ltd プリント配線板用積層板の製造方法及びプリント配線板用積層板
CN103254465A (zh) * 2007-06-14 2013-08-21 巴斯夫欧洲公司 阻燃组合物
CN102127289B (zh) * 2010-12-23 2013-05-01 广东生益科技股份有限公司 无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制作的胶膜与覆铜板
CN103182831B (zh) * 2013-04-02 2016-02-03 陕西生益科技有限公司 一种基于无卤阻燃树脂组成物的覆铜箔层压板的制备工艺
CN104985903B (zh) * 2015-07-31 2017-01-25 北京新福润达绝缘材料有限责任公司 一种高耐漏电起痕无卤阻燃玻璃布层压板的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111572129A (zh) 2020-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111572129B (zh) 三聚氰胺改性环氧树脂玻璃布层压板的制备方法
KR100304600B1 (ko) 에폭시수지혼합물
CN111117154B (zh) 一种阻燃型热固性树脂组合物、及由其制作的半固化片、层压板和印制电路板
EP3919566A1 (en) Thermosetting resin composition, prepreg containing same, metal foil-clad laminate and printed circuit board
CN110669328B (zh) 一种含磷阻燃bmi的树脂组合物及其应用
CN105348743A (zh) 无卤树脂组合物、半固化片及层压板
CN111793327A (zh) 一种高速高频覆铜板用环氧树脂组合物及其制备方法
TWI656129B (zh) 一種含有酯基的磷腈化合物、製備方法及用途
CN114507176A (zh) 一种改性马来酰亚胺化合物及其制备方法和应用
KR101980029B1 (ko) 무할로겐 난연형 수지 조성물 및 이로 제조된 프리프레그와 동박 적층판
CN116080210A (zh) 一种酚醛树脂基覆铜板及其制备方法
CN101955678B (zh) 阻燃型热固性树脂组合物及覆铜板
CN113121981A (zh) 一种树脂组合物以及使用其的预浸片和绝缘板
CN113667276A (zh) 一种无卤高Tg覆铜基板及其制备方法
CN103396666A (zh) 一种热固性树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板
CN115626966A (zh) 一种含不饱和键无卤阻燃树脂组合物及其应用
CN112079868A (zh) 一种无卤阻燃环三膦腈型马来酰亚胺树脂、层压板及其制备方法
CN113801318A (zh) 双羟基低分子量聚苯醚烷基磷酸酯及其热固性树脂组合物和应用
CN115353717B (zh) 一种树脂组合物及其应用
CN112175234B (zh) 一种无卤高效阻燃剂、阻燃环氧树脂及其制备方法
CN111378136B (zh) 活性酯树脂及其制备方法、热固性树脂组合物、半固化片、绝缘薄膜、层压板和印刷电路板
CN117141062B (zh) 一种阻燃型覆铜板及其制备工艺
CN114736345B (zh) 一种覆铜板用改性酚醛树脂及其制备方法
CN109694462B (zh) 一种热固性树脂组合物及使用其的预浸料、覆金属箔层压板和印制电路板
CN112079820A (zh) 一种无卤阻燃三聚氯氰型马来酰亚胺树脂、层压板及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant