CN111565704B - 包含硅氧烷聚合物的低粘度调理剂组合物 - Google Patents

包含硅氧烷聚合物的低粘度调理剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN111565704B
CN111565704B CN201880082016.8A CN201880082016A CN111565704B CN 111565704 B CN111565704 B CN 111565704B CN 201880082016 A CN201880082016 A CN 201880082016A CN 111565704 B CN111565704 B CN 111565704B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
carbon atoms
conditioner composition
silicones
foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880082016.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111565704A (zh
Inventor
R·W·小格伦
T·T-Y·杨
M·A·斯尼德
R·瓦格纳
A·施内林
K·施特赖歇尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN111565704A publication Critical patent/CN111565704A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111565704B publication Critical patent/CN111565704B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046Aerosols; Foams
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/062Oil-in-water emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/21Emulsions characterized by droplet sizes below 1 micron
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/26Optical properties
    • A61K2800/262Transparent; Translucent
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/592Mixtures of compounds complementing their respective functions
    • A61K2800/5922At least two compounds being classified in the same subclass of A61K8/18
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/594Mixtures of polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/87Application Devices; Containers; Packaging

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种从泡沫分配器作为泡沫分配的浓缩型调理剂组合物,其中该组合物包含一种或多种硅氧烷聚合物。硅氧烷聚合物为包含以下的聚有机硅氧烷化合物:一个或多个季铵基团、包含平均约99和约199之间的硅氧烷单元的硅氧烷嵌段、至少一个聚亚烷基氧结构单元;以及至少一个末端酯基团。

Description

包含硅氧烷聚合物的低粘度调理剂组合物
技术领域
本文描述了一种从泡沫分配器作为泡沫分配的浓缩型调理剂组合物,其中该组合物包含一种或多种硅氧烷聚合物。硅氧烷聚合物为包含以下的聚有机硅氧烷化合物:一个或多个季铵基团、包含平均约99和约199之间的硅氧烷单元的硅氧烷嵌段、至少一个聚亚烷基氧结构单元;以及至少一个末端酯基团。
背景技术
已经开发了多种方法来调理毛发。一种提供调理有益效果的常用方法是通过使用调理剂,诸如阳离子表面活性剂和聚合物、高熔点脂肪族化合物、低熔点油、硅氧烷化合物、以及它们的混合物。已知这些调理剂中的大多数提供各种调理有益效果,而且以多种多样的产品形式掺入组合物中,包括但不限于霜膏、凝胶、乳液、泡沫和喷剂。
一些消费者期望呈泡沫形式的调理剂组合物。鉴于泡沫的密度较低,调理剂成分诸如表面活性剂和调理剂可在合理的泡沫体积内以较高浓度存在,从而递送调理有益效果。此外,为了从气溶胶或泵式发泡器作为泡沫分配,期望组合物具有较低粘度,例如1厘泊至约15,000厘泊。
例如,美国专利申请公布2015-0359725A1公开了一种通过使用从气溶胶泡沫分配器作为泡沫分配的浓缩型毛发护理组合物来处理毛发的方法,所述组合物具有约1厘泊至约15,000厘泊的液相粘度并且包含具有约1nm至约500nm的粒度的硅氧烷。美国专利申请公布2015-0359726A1公开了一种通过使用从机械泡沫分配器作为泡沫分配的浓缩型毛发护理组合物来处理毛发的方法,所述组合物具有约1厘泊至约80厘泊的液相粘度并且包含具有约1nm至约100nm的粒度的硅氧烷。
可能期望向低粘度致密型调理剂组合物中加入硅氧烷聚合物以改善调理。然而,一些硅氧烷聚合物在这些组合物中不稳定,其导致组合物发生相分离,变得混浊,并且/或者表现出显著的颜色变化。其他硅氧烷聚合物无法提供可接受的调理(如由湿梳理和干梳理测试所测试),并且其他硅氧烷聚合物可能导致干毛发具有较低体积。
因此,需要一种包含硅氧烷聚合物的低粘度致密型调理剂组合物,其中组合物是相稳定的并且具有可接受的调理和体积。
发明内容
本文描述了一种浓缩型调理剂组合物,其中浓缩型调理剂组合物包含:(i)按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.5%至约25%的一种或多种硅氧烷,其中一种或多种硅氧烷的粒度为约1nm至约100nm,并且其中至少一种或多种硅氧烷为包含以下的聚有机硅氧烷化合物:一个或多个季铵基团;包含平均约99和约199之间的硅氧烷单元的硅氧烷嵌段;至少一个聚亚烷基氧结构单元;以及至少一个末端酯基团;(ii)按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约60%至约90%的水;其中浓缩型调理剂组合物具有约1厘泊至约15,000厘泊的液相粘度;其中浓缩型调理剂组合物从泡沫分配器作为泡沫分配。
附图说明
图1为根据本发明的气溶胶分配器的透视图,其具有塑料外容器和袋。
图2A为图1的气溶胶分配器的分解透视图,其具有可塌缩袋。
图2B为图1的气溶胶分配器的分解透视图,其具有浸料管。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但据信通过下列说明可更好地理解本发明。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用,“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用,除非另行指出,“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的,并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
除非另外说明,否则所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量,并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明,否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
调理剂组合物
A)硅氧烷
浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.5%至约25%、或者约1%至约20%、或者约2%至约18%、或者约2%至约10%的一种或多种硅氧烷。
一种或多种硅氧烷的平均粒度可为约1nm至约100nm、或者约5nm至约100nm、或者约10nm至约80nm、或者约10nm至约60nm、或者约10nm至约50nm、或者约10nm至约40nm。一种或多种硅氧烷的平均粒度可小于100nm、或者小于90nm、或者小于80nm、或者小于70nm、或者小于60nm、或者小于50nm、或者小于40nm、或者小于30nm。一种或多种硅氧烷的平均粒度可大于1nm、大于5nm、大于10nm、以及大于20nm。
可由动态光散射(DLS)来测量一种或多种硅氧烷的粒度。使用He-Ne激光器633nm的Malvern Zetasizer Nano ZEN3600***(www.malvern.com)可用于在25℃下的测量。
可使用由Malvern Instruments提供的Zetasizer软件来分析自相关函数,其使用Stokes-Einstein公式确定有效的流体动力学半径:
其中kB为Boltzmann常数,T为绝对温度,η为介质的粘度,D为散射物质的平均扩散系数,并且R为颗粒的流体动力学半径。
粒度(即流体动力学半径)可通过将由于布朗运动引起的观察到的散斑图案与解出Stokes-Einstein公式相关来获得,该公式将粒度与测量的扩散常数相关,如本领域中已知的。
多分散指数(PDI)是由动态光散射中的累积量分析所计算的尺寸分布宽度的无量纲量度,并且根据以下公式计算。
多分散指数(PDI)=(标准偏差的平方)/(平均直径的平方)
平均硅氧烷液滴尺寸的多分散指数(PDI)可小于0.5、或者小于0.4、或者小于0.3、或者小于0.2。平均硅氧烷尺寸的PDI可为0至约0.6、或者约0至约0.4、或者约0至约0.2。
对于每个样品,可进行3次测量,并且Z平均值可报告为粒度。其他方法也可用于测量粒度,包括但不限于低温扫描电子显微术、低温透射电子显微术和激光衍射法。
一种或多种硅氧烷可为纳米乳液的形式。本文提及的颗粒尺寸为通过动态光散射测量的z-平均值。纳米乳液可包含适用于施用到皮肤或毛发上的任何硅氧烷。约25%至约100%的一种或多种硅氧烷可呈纳米乳液的形式,在另一个实施方案中,约50%至约100%的一种或多种硅氧烷可呈纳米乳液的形式,并且在另一个实施方案中,约75%至约100%的一种或多种硅氧烷可呈纳米乳液的形式。
一种或多种硅氧烷可在6个处理循环之后具有约100ppm至约4000ppm、或者200ppm至约3000ppm、或者约400ppm至约2500ppm的硅氧烷沉积。硅氧烷沉积可通过下文所述的硅氧烷沉积测试方法进行测量。
A.包含季化基团的硅氧烷聚合物
本发明的组合物包含粘度为至多100,000mPa.s的低粘度硅氧烷聚合物。硅氧烷聚合物可具有约1cP至约50,000cP、或者约25cP至约30,000cP、或者约50cP至约25,000cP、或者约100cP至约20,000cP、或者约150cP至约15,000cP、或者约200cP至约13,000cP的粘度。硅氧烷聚合物可具有约8,000cP至约15,000cP、或者约9,000cP至约13,000cP、或者约10,000cP至约12,000cP的粘度。不受理论的约束,由于添加了亲水性官能团——季胺、亚乙基氧/亚丙基氧,该低粘度硅氧烷聚合物提供了相比于常规硅氧烷而言改善的调理有益效果。与此前所公开的具有季化官能团的硅氧烷相比,这些新结构的粘度显著较低,使得它们不必与其他较低粘度的稀释剂和分散剂共混以使它们能够配制成产品。低粘度硅氧烷溶剂和稀释剂可通常在毛发护理产品中导致粘度和稳定性的折衷。本发明消除了对这些材料的需求,因为硅氧烷聚合物的粘度低到足以被直接添加或以乳液形式添加。改善的调理有益效果包括光滑感、摩擦减小以及防止毛发受损,而在一些实施方案中消除了对硅氧烷共混物的需求。
从结构上来讲,硅氧烷聚合物为包含以下的聚有机硅氧烷化合物:一个或多个季铵基团,包含平均99和199之间的硅氧烷单元的至少一个硅氧烷嵌段,至少一个聚亚烷基氧结构单元,以及至少一个末端酯基团。硅氧烷嵌段可包含平均约99和约199之间的硅氧烷单元、或者约110至约199个硅氧烷单元、或者约120至约199个硅氧烷单元、或者约130至约199个硅氧烷单元、或者约110至约190个硅氧烷单元、或者约130至约190个硅氧烷单元、或者约110至约175个硅氧烷单元、或者约120至约175个硅氧烷单元、或者约130至约175个硅氧烷单元、或者约110至约155个硅氧烷单元、或者约120至约155个硅氧烷单元、或者约130至约155个硅氧烷单元、或者约155至约199个硅氧烷单元、或者约155至约190个硅氧烷单元、或者约155至约175个硅氧烷单元。硅氧烷嵌段可包含平均约120至约170个硅氧烷单元、或者约120至约145个硅氧烷单元。硅氧烷嵌段可包含平均约145至约170个硅氧烷单元。平均嵌段长度反映平均值。它们可通过(即)1H-NMR光谱或GPC使用本领域已知的规程进行测定。
聚有机硅氧烷化合物可具有约2:1至约20:1、或者约4:1至约16:1、或者约6:1至约12:1、或者约8:1至约10:1的硅氧烷与亚烷基氧嵌段的摩尔比。
聚有机硅氧烷化合物的氮含量可为约0.1mmol至约0.4mmol N/g聚合物、或者约0.1mm至约0.3mm N/g聚合物、或者约0.13mmol至约0.27mmol N/g聚合物。聚有机硅氧烷化合物的氮含量可为约0.13mmol至约0.35mmol N/g聚合物、或者约0.15mmol至约0.3mmol N/g聚合物、或者约0.17mmol至约0.27mmol N/g聚合物、或者约0.19mmol至约0.24mmol N/g聚合物。
根据本发明的聚有机硅氧烷化合物可具有通式(Ia)和(Ib):
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (Ia)
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (Ib)
其中:
m>0,或者为0.01至100、或者0.1至100、或者1至100、或者1至50、或者1至20、或者1至10,
k为0或者≥0至50、或者≥0至20、或者≥0至10的平均值,
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
-OS(O)2-Z
-OS(O2)O-Z
-OP(O)(O-Z)OH
-OP(O)(O-Z)2
其中Z选自具有至多40个碳原子,任选地包含一个或多个杂原子的一价有机残基;
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团,并且
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团:
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s
其中q=0至200、或者0至100、或者0至50、或者0至25、或者0至10、或者1至200、或者1至100、或者1至50、或者1至25、或者1至10;
r=0至200、或者0至100、或者0至50、或者0至25、或者0至10;
s=0至200、或者0至100、或者0至50、或者0至25、或者0至30;
q+r+s=1至600、或者1至100、或者1至50、或者1至40,
其中(q/(q+r+s))中q的百分比=0%、0.166%至100%、1%至100%、2%至100%、2.5%至100%、10%至100%、30%至100%、50%至100%;另选地(q/(q+r+s))中q的百分比=至少1%、或者至少2%、或者至少10%、或者至少30%、或者至少50%、或者至少75%、或者至少90%、或者至少95%、或者100%。
R2选自氢或R,
R选自具有至多22个碳原子和任选地一个或多个杂原子的一价有机基团,并且其中所述氮原子处的自由价结合到碳原子,
Y为具有下式的基团:
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—,
其中
其中R1=C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=平均99至199、或者平均110至199、或者平均120至199、或者平均130至199、或者平均110至190、或者平均130至190、或者平均110至175、或者平均120至175、或者平均130至175、或者平均110至155、或者平均120至155、或者平均130至155、或者平均155至199、或者平均155至190、或者平均155至175,并且如果聚有机硅氧烷化合物中存在若干S基团,则这些可以相同或不同;
K为二价或三价直链、环状和/或支链的C2-C40烃残基,其任选地***有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—,并任选地被—OH取代,其中R1如上定义,
T选自具有至多20个碳原子和任选地一个或多个杂原子的二价有机基团。
残基K可彼此相同或不同。在—K—S—K—部分中,残基K经由C-Si-键结合到残基S的硅原子。
由于聚有机硅氧烷化合物中可能存在胺基团(—(NR2—A—E—A’—NR2)—),因此其可具有由此类胺基团被有机酸或无机酸质子化而获得的质子化铵基团。此类化合物有时被称为根据本发明的聚有机硅氧烷化合物的酸加成盐。
季铵基团b)与末端酯基团c)的摩尔比小于20:3、或者小于5:1、或者小于10:3、或者小于2:1。该比率可通过13C-NMR或1H-NMR来测定。
硅氧烷聚合物具有在20℃和0.1s-1的剪切速率下(板-板***,板直径40mm,间隙宽度0.5mm)小于100,000mPa·s(100mPa·s)的粘度。在20℃和0.1s-1的剪切速率下测定的纯硅氧烷聚合物的粘度的范围可为约500mPa·s至约100,000mPa·s、或者约500mPa·s至约70,000mPa·s、或者约500mPa·s至约50,000mPa·s、或者约500mPa·s至约30,000mPa·s、或者约2,000mPa·s至约100,000mPa·s、或者约2,000mPa·s至约70,000mPa·s、或者约2,000mPa·s至约50,000mPa·s、或者约2,000mPa·s至约30,000mPa·s、或者约8,000mPa·s至约100,000mPa·s、或者约8,000mPa·s至约70,000mPa·s、或者约8,000mPa·s至约50,000mPa·s、或者约8,000mPa·s至约30,000mPa·s、或者约15,000mPa·s至约100,000mPa·s、或者约15,000mPa·s至约70,000mPa·s、或者约15,000mPa·s至约50,000mPa·s、或者约15,000mPa·s至约30,000mPa·s。
除以上所列的硅氧烷聚合物之外,还可有利地使用以下提供的实施方案。例如,在具有以下通式的聚亚烷基氧基团E中:
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s
其中下标q、r和s可如下定义:
q=1至200,或优选地1至100,或更优选地1至50,或甚至更优选地1至20,
r=0至200,或优选0至100,或更优选0至50,或甚至更优选0至20,
s=0至200,或优选0至100,或更优选0至50,或甚至更优选0至20,
q+r+s=1至600,或优选地1至100,或更优选地1至50,或甚至更优选地1至40,
其中(q/(q+r+s))中q的百分比为0%、0.166%至100%、1%至100%、2%至100%、2.5%至100%、10%至100%、30%至100%、50%至100%。
对于具有以下通式S的聚有机硅氧烷结构单元:
R1=C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=99至199,K(在基团—K—S—K—中)优选地为二价或三价直链、环状或支链的C2-C20烃残基,其任选地***有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—,并任选地被—OH取代。
R1可为C1-C18烷基、C1-C18氟代烷基和芳基。此外,R1优选地为C1-C18烷基、C1-C6氟代烷基和芳基。此外,R1更优选地为C1-C6烷基,C1-C6氟代烷基,甚至更优选地C1-C4氟代烷基和苯基。最优选地,R1为甲基、乙基、三氟丙基和苯基。
如本文所用,术语“C1-C22烷基”是指脂族烃基团具有1至22个碳原子,其可为直链或支链的。甲基、乙基、丙基、正丁基、戊基、己基、庚基、壬基、癸基、十一烷基、异丙基、新戊基和1,2,3-三甲基己基部分用作示例。
另外,如本文所用,术语“C1-C22氟代烷基”是指具有1个至22个碳原子的脂族烃化合物,其可为直链或支链的并被至少一个氟原子取代。一氟甲基、一氟乙基、1,1,1-三氟乙基、全氟乙基、1,1,1-三氟丙基、1,2,2-三氟丁基为合适的示例。
另外,术语“芳基”是指未取代的或者被OH、F、Cl、CF3、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C7环烷基、C2-C6烯基或苯基取代一次或多次的苯基。芳基还可指萘基。
得自聚有机硅氧烷的一个或多个铵基团的正电荷可被以下物质中和:无机阴离子诸如氯离子、溴离子、硫酸氢根离子、硫酸根离子,或有机阴离子如衍生自C1-C30羧酸的羧酸根离子(例如乙酸根、丙酸根、辛酸根),尤其是衍生自C10-C18羧酸的羧酸根离子(例如癸酸根、十二烷酸根、十四烷酸根、十六烷酸根、十八烷酸根和油酸根),烷基聚醚羧酸根,烷基磺酸根,芳基磺酸根,烷基芳基磺酸根,烷基硫酸根,烷基聚醚硫酸根,衍生自磷酸一烷基/芳基酯和磷酸二烷基/芳基酯的磷酸根。聚有机硅氧烷化合物的特性尤其可基于所用酸的选择来改变。
季铵基团通常通过在一元羧酸和双官能二卤代烷基化合物的存在下使二叔胺与烷基化试剂反应而生成,该烷基化试剂具体地选自二环氧化物(有时还称为双环氧化物)。
聚有机硅氧烷化合物可具有通式(Ia)和(Ib):
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (Ia)
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (Ib)
其中每个基团如上定义;然而,重复单元以统计排列(即,不是分嵌段排列)。
聚有机硅氧烷化合物还可具有通式(IIa)或(IIb):
M—Y—[—N+R2—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (IIa)
M—Y—[—N+R2—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (IIb)
其中每个基团如上定义。在此类式中,重复单元也通常以统计排列(即,不是分嵌段排列)。
其中,如上定义,M为-OC(O)-Z,
-OS(O)2-Z
-OS(O2)O-Z
-OP(O)(O-Z)OH
-OP(O)(O-Z)2
Z为直链、环状或支链的饱和或不饱和的C1-C20,或者优选地C2至C18,或者甚至更优选地烃基团,其可***有一个或多个—O—或—C(O)—并被—OH取代。M可为-OC(O)-Z,其得自普通羧酸,具体地含有多于10个碳原子的羧酸,例如十二烷酸。
聚有机硅氧烷中包含的重复基团—K—S—K—与聚亚烷基重复基团—A—E—A'—或—A'—E—A—的摩尔比介于1:100和100:1之间、或者介于1:20和20:1之间、或者介于1:10和10:1之间。
在基团—(N+R2—T—N+R2)—中,R可表示一价直链、环状或支链的C1-C20烃基团,其可***有一个或多个—O—、—C(O)—并可被—OH取代,T可表示二价直链、环状或支链的C1-C20烃基团,其可***有—O—、—C(O)—并可被羟基取代。
包含季铵官能团和酯官能团的上述聚有机硅氧烷化合物还可包含:1)包含季铵官能团并且不包含酯官能团的单个分子;2)包含季铵官能团和酯官能团的分子;以及3)包含酯官能团并且不包含季铵官能团的分子。虽然不受结构的限制,但是上述包含季铵官能团和酯官能团的聚有机硅氧烷化合物将被理解为包含某个平均量和比率的两部分的分子的混合物。
可用于产生酯的各种一官能有机酸可包括C1-C30羧酸例如C2、C3、C8酸,C10-C18羧酸例如C12、C14、C16酸,饱和、不饱和和羟基官能化的C18酸,烷基聚醚羧酸,烷基磺酸,芳基磺酸,烷基芳基磺酸,烷基硫酸,烷基聚醚硫酸,磷酸一烷基/芳基酯和磷酸二烷基/芳基酯。
B)非离子乳化剂
浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.5%至约20%、或者约1%至约15%、或者约1.5%至约12%的非离子乳化剂。可将一种或多种硅氧烷以包含非离子乳化剂的纳米乳液的形式提供。非离子乳化剂可广义地被定义为包括包含烯化氧基团(本身亲水的)与本身可以为脂族或烷芳族的疏水性化合物的化合物。非离子乳化剂的示例可包括:
1.醇乙氧基化物,其为直链或支链构型的含约8至约18个碳原子的脂肪醇与约2摩尔至约35摩尔的环氧乙烷的缩合产物,例如具有每摩尔椰子醇约2摩尔至约30摩尔的环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合物,所述椰子醇级分具有约10至约14个碳原子。
2.烷基酚的聚环氧乙烷缩合物,例如直链或支链构型的烷基酚(烷基基团中包含约6至约20个碳原子)与环氧乙烷的缩合产物,所述环氧乙烷的含量等于每摩尔烷基酚约3摩尔至约60摩尔环氧乙烷。
3.衍生自环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺产品反应所得的产物的缩合的那些。
4.长链叔胺氧化物,诸如对应于以下通式的那些:R1 R2 R3 N-->O,其中R1包含具有约8至约18个碳原子的烷基、烯基或一羟基烷基自由基,0至约10个环氧乙烷部分,和0至约1个甘油基部分,并且R2和R3包含约1至约3个碳原子和0至约1个羟基基团,例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基基团(式中的箭头表示半极性键)。
5.长链叔膦氧化物,其对应于以下通式:RR'R”P-->O,其中R包含链长为约8至约18个碳原子范围内的烷基、烯基或一羟基烷基基团,0至约10个环氧乙烷部分,和0至约1个甘油基部分,并且R'和R"各自为包含约1至约3个碳原子的烷基或一羟基烷基基团。式中的箭头表示半极性键。
6.长链二烷基亚砜,其包含一个具有约1至约3个碳原子的短链烷基或羟烷基基团(通常为甲基)和一个长疏水性链,所述疏水性链包括包含约8至约20个碳原子的烷基、烯基、羟烷基或酮烷基基团,0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分。
7.聚山梨酸酯,例如脂肪酸的蔗糖酯。此类材料描述于美国专利3,480,616中,例如蔗糖椰油酸酯(椰子酸的蔗糖酯的混合物,其主要由单酯组成,并且由RITA以商品名GRILLOTEN LSE 87K出售,和由Croda以商品名CRODESTA SL-40出售)。
8.烷基多糖非离子乳化剂公开于1986年1月21日授权的Llenado的美国专利4,565,647中,其具有含有约6至约30个碳原子,优选地约10至约16个碳原子的疏水基团和多糖,例如多糖苷,亲水性基团。多糖可包含约1.0至约10,优选地约1.3至约3,最优选地约1.3至约2.7个糖单元。任何包含5或6个碳原子的还原糖类都可使用,例如,葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可代替葡糖基部分。(任选地,疏水基团连接在2-、3-、4-等位置上,因此,使葡萄糖或半乳糖与葡糖苷或半乳糖苷相反。)糖内键可以位于例如附加糖单元的一个位置和前述糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。任选地,可存在连接疏水部分和多糖部分的聚亚烷基氧链。烷基基团优选地包含最多约3个羟基基团和/或聚亚烷基氧链可包含最多约10个,优选地少于5个亚烷基部分。合适的烷基多糖为辛基、壬基癸基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基、二葡糖苷、三葡糖苷、四葡糖苷、五葡糖苷和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。
9.聚乙二醇(PEG)甘油脂肪酸酯,如由式RC(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2 CH2)n OH所示,其中n为约5至约200,优选地约20至约100,更优选地约30至约85,并且RC(O)-为酯,其中R包含具有约7至19个碳原子,优选地约9至17个碳原子,更优选地约11至17个碳原子,最优选地约11至14个碳原子的脂族基团。为最小化对发泡的不利影响,n的组合可为约20至约100,同时为C12-C18,或者C12-C15的脂肪酸酯。
非离子乳化剂可为硅氧烷乳化剂。多种硅氧烷乳化剂可用于本文。这些硅氧烷乳化剂通常为有机改性的硅氧烷,还被本领域技术人员称为硅氧烷表面活性剂。有用的硅氧烷乳化剂包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。这些物质是进行过改性以包含聚醚侧链的聚二甲基硅氧烷,该聚醚侧链诸如聚环氧乙烷链、聚环氧丙烷链、这些链的混合物,和含有衍生自环氧乙烷与环氧丙烷的部分的聚醚链。其它示例包括烷基改性的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,即含有C2-C30侧链的化合物。其它有用的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇还包括具有各种阳离子、阴离子、两性和两性离子侧链部分的物质。
所述非离子乳化剂可具有约16至约20个碳原子的烃链长度和约20摩尔至约25摩尔的乙氧基化物。
非离子乳化剂可具有约19至约11个碳原子、或者约9至约11个碳原子的烃链长度,以及约2摩尔至约4摩尔的乙氧基化物。
所述非离子乳化剂可包含下列的组合:(a)具有为支链的烃链的非离子乳化剂,其具有约11至约15个碳原子的长度,并且具有约5摩尔至约9摩尔的乙氧基化物;和(b)具有烃链的非离子乳化剂,其具有约11至约13个碳原子的长度并且具有约9摩尔至约12摩尔的乙氧基化物。
用于本发明的纳米乳液可通过两种不同的方法制备:(1)机械方法,和(2)乳液聚合。
制备纳米乳液的第一种方法是机械方法,其中纳米乳液通过以下步骤制备:(1)将主要表面活性剂溶于水中,(2)添加硅氧烷,并形成两相混合物,(3)在简单混合的情况下,将辅助表面活性剂缓慢加入两相混合物,直到形成水包硅氧烷的澄清的各向同性纳米乳液。
制备纳米乳液的第二种方法是通过使以下物质发生乳液聚合作用:与水不混溶的聚合物前体(即单体)或反应性低聚物;表面活性剂,以稳定水中的聚合物前体液滴;和水溶性聚合催化剂。通常,所述催化剂为强无机酸诸如盐酸,或强碱性催化剂诸如氢氧化钠。将这些组分加入水中,搅拌混合物,并且使聚合反应进行直至反应完成,或达到期望的聚合度(DP),并且形成聚合物的乳液。
制剂中的非离子乳化剂具有16-20的烃链长度和20-25摩尔的乙氧基化物。
非离子乳化剂的烃链长度和乙氧基化物摩尔数分别为9-11和2-4。
非离子乳化剂体系由以下项组成:a)支链构型的具有5-9摩尔乙氧基化物的C11-15,b)具有C11-13烃链长度以及9-12摩尔的乙氧基化物的直链非离子乳化剂。
C)高熔点脂肪族化合物
浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.25%至约5%、或者约0.5%至约4%、或者约1%至约3%的高熔点脂肪族化合物。高熔点脂肪族化合物具有约25℃或更高的熔点,并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解,在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于多于一种的类别,例如某些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而,给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制,而是为了便于分类和命名。此外,本领域技术人员可以理解,根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置,具有所需一定碳原子数目的某些化合物可能具有低于约25℃的熔点。不旨在将此类低熔点化合物包含在该部分中。高熔点化合物的非限制性示例可见于“International Cosmetic IngredientDictionary”,第五版,1993和“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”,第二版,1992中。
本文所述的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子,优选地约16至约22个碳原子的那些脂肪醇。这些脂肪醇是饱和的并可为直链醇或支链醇。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
可用于本文的脂肪酸是具有约10至约30个碳原子,优选地约12至约22个碳原子,更优选地约16至约22个碳原子的那些脂肪酸。这些脂肪酸是饱和的,并可以是直链酸或支链酸。还包含满足本文要求的二元酸、三元酸和其它多元酸。本发明还包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限制性示例包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸以及它们的混合物。
可用于本文的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇的烷基醚、脂肪醇酯、含可酯化羟基基团的化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸以及它们的混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限制性示例包括以下物质,诸如甲基硬脂基醚;十六烷基聚氧乙烯醚系列化合物如十六烷基聚氧乙烯醚-1至十六烷基聚氧乙烯醚-45,其为鲸蜡醇的乙二醇醚,其中数字标号表示存在的乙二醇部分的数目;硬脂基聚氧乙烯醚系列化合物,诸如硬脂基聚氧乙烯醚-1至硬脂基聚氧乙烯醚-10,它们是硬脂醇的乙二醇醚,其中数字标号是指存在的乙二醇部分的数目;鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-1至鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10,它们是鲸蜡硬脂醇的乙二醇醚,即,主要包含鲸蜡醇和硬脂醇的脂肪醇混合物,其中数字标号是指所存在的乙二醇部分的数目;刚刚描述的十六烷基聚氧乙烯醚、硬脂基聚氧乙烯醚和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚化合物的C16-C30烷基醚;二十二醇的聚氧乙烯醚;硬脂酸乙酯、硬脂酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸十八烷基酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基醚硬脂酸酯、一硬脂酸乙二醇酯、聚氧乙烯一硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、一硬脂酸丙二醇酯、二硬脂酸丙二醇酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯、聚甘油硬脂酸酯、甘油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、以及它们的混合物。
所述脂肪族化合物可为高纯度的单一高熔点化合物。所选的单一纯脂肪醇化合物可选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇。本文所谓“纯的”意思是化合物具有至少约90%,或者至少约95%的纯度。
本文所述的可商购获得的高熔点脂肪族化合物包括:以商品名KONOL系列购自Shin Nihon Rika(Osaka,Japan)以及以商品名NAA系列购自NOF(Tokyo,Japan)的鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇;以商品名1-DOCOSANOL购自WAKO(Osaka,Japan)的纯二十二烷醇,以商品名NEO-FAT购自Akzo(Chicago Illinois,USA)、以商品名HYSTRENE购自Witco Corp.(Dublin Ohio USA)和以DERMA购自Vevy(Genova,Italy)的各种脂肪酸。
D)阳离子表面活性剂
浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.25%至约5%、或者约0.5%至约4%、或者约1%至约3%的阳离子表面活性剂。
所述阳离子表面活性剂可以为单长链烷基季铵盐,其具有下式(XIII)[来自WO2013148778]:
其中R71、R72、R73和R74中的一者选自具有约14至约30个碳原子的脂族基团或者具有最多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;R71、R72、R73和R74中的其余部分独立地选自约1至约8个碳原子的脂族基团,或者具有至多约8个碳原子的芳族基团、烷氧基基团、聚氧化烯基团、烷基酰胺基基团、羟烷基基团、芳基基团或烷基芳基基团;并且X为成盐阴离子,诸如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、谷氨酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外,脂族基团还可含有醚键和其它基团诸如氨基基团。更长链的脂族基团,例如具有约16个或更多个碳的那些可为饱和或不饱和的。优选地,R71、R72、R73和R74中的一者选自具有约14至约30个碳原子的,更优选地约16至约22个碳原子的,更优选地约16至约18个碳原子的烷基基团;R71、R72、R73和R74中的其余部分独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、CH2C5H5、以及它们的混合物;并且(X)选自:Cl、Br、CH3OSO3、以及它们的混合物。据信,此类单长链烷基季铵化铵盐可提供改善的湿发上的光滑感和平滑感。
此类单长链烷基季铵化的铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:二十二烷基三甲基氯化铵,例如以商品名Genamine KDMP购自Clariant,以商品名INCROQUAT TMC-80购自Croda以及以商品名ECONOL TM22购自Sanyo Kasei;硬脂基三甲基氯化铵,例如以商品名CA-2450购自Nikko Chemicals;鲸蜡基三甲基氯化铵,例如以商品名CA-2350购自NikkoChemicals;二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵,购自FeiXiang;氢化牛脂烷基三甲基氯化铵;硬脂基二甲基苄基氯化铵;以及硬脂酰酰胺丙基二甲基苄基氯化铵。
其中,更优选的阳离子表面活性剂是具有较短烷基基团,即C16烷基基团的那些。此类阳离子表面活性剂包括例如鲸蜡基三甲基氯化铵。据信具有较短烷基基团的阳离子表面活性剂有利于本发明的浓缩型调理剂硅氧烷纳米乳液组合物,所述组合物包含阳离子表面活性剂并具有改善的架藏稳定性。
E)水混溶性溶剂
本文所述的浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.01%至约25%、或者约0.01%至约20%、或者约0.01%至约15%的水混溶性溶剂。本文所述的浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计0%的水混溶性溶剂。合适的水混溶性溶剂的非限制性示例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯和醇。
可用的多元醇的示例包括但不限于:甘油、双甘油、丙二醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇、1,3-丁二醇、环己烷二甲醇、己二醇、聚乙二醇(200-600)、糖醇(诸如山梨醇、甘露醇、乳糖醇)、以及其它一元和多元低分子量醇(例如C2-C8醇);单糖、二糖和低聚糖,诸如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖,以及高果糖玉米糖浆固体和抗坏血酸。
多元羧酸的示例包括但不限于柠檬酸、马来酸、琥珀酸、聚丙烯酸和聚马来酸。
合适的聚酯的示例包括但不限于三乙酸甘油酯、乙酰化甘油一酯、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯。
合适的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的示例包括但不限于PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、和PPG-12聚二甲基硅氧烷。
合适的醇的示例包括但不限于乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和环己醇。
其它适宜的水混溶性溶剂包括但不限于邻苯二甲酸烷基酯和邻苯二甲酸烯丙基酯;萘酯;乳酸盐(例如钠盐、铵盐和钾盐);脱水山梨糖醇聚氧乙烯醚-30;脲;乳酸;吡咯烷酮羧酸钠(PCA);透明质酸钠或透明质酸;可溶的胶原;改性蛋白;L-谷氨酸单钠;α和β-羟基酸,诸如乙醇酸、乳酸、柠檬酸、马来酸和水杨酸;聚甲基丙烯酸甘油酯;聚合物增塑剂,诸如聚季铵盐;蛋白质和氨基酸,诸如谷氨酸、天冬氨酸和赖氨酸;氢淀粉水解产物;其它低分子量酯(例如C2-C10醇和酸的酯);以及食品和塑料工业领域技术人员已知的任何其它水可溶的增塑剂;以及它们的混合物。
水混溶性溶剂可选自甘油、丙二醇、双丙二醇、以及它们的混合物。EP 0283165 B1公开了其他合适的水混溶性溶剂,包括甘油衍生物,诸如丙氧基化甘油。
F)粘度调节剂
本文所述的浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.001%至约2%、或者约0.001%至约1%、或者约0.001%至约0.5%的粘度调节剂。本文所述的浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计0%的粘度调节剂。适宜的粘度调节剂的非限制性示例包括水溶性聚合物、阳离子水溶性聚合物。
水溶性聚合物的示例包括但不限于(1)基于植物的聚合物,诸如***树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜耳胶、长豆角胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽、藻胶、淀粉(稻米、玉米、马铃薯或小麦)和甘草酸;(2)基于微生物的聚合物,诸如黄原胶、右旋糖酐、琥珀酰葡聚糖、和普鲁兰;以及(3)基于动物的聚合物,诸如胶原、酪蛋白、白蛋白和明胶。半合成水溶性聚合物的示例包括(1)基于淀粉的聚合物,诸如羧甲基淀粉和甲基羟丙基淀粉;(2)基于纤维素的聚合物,诸如甲基纤维素、硝化纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素和纤维素粉末;以及(3)基于藻酸盐的聚合物,诸如藻酸钠和丙二醇藻酸盐。合成水溶性聚合物的示例包括(1)基于乙烯基的聚合物,诸如聚乙烯醇、基于聚乙烯基甲基醚的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、和羧乙烯基聚合物(CARBOPOL 940、CARBOPOL 941;(2)基于聚氧乙烯的聚合物,诸如聚乙二醇20,000、聚乙二醇6,000和聚乙二醇4,000;(3)基于共聚物的聚合物,诸如聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物,以及PEG/PPG甲基醚;(4)基于丙烯酰基的聚合物,诸如聚(丙烯酸钠)、聚(丙烯酸乙酯)、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺和阳离子聚合物。水溶胀性粘土矿物质为非离子水溶性聚合物,并且对应于一种类型的具有三层结构的含硅酸铝胶体。更具体地,作为其示例,可提及膨润土、蒙脱石、贝得石、囊脱石、皂石、锂蒙脱石、硅酸铝镁盐和硅酸酐。
阳离子水溶性聚合物的示例包括但不限于(1)季氮改性的多糖,诸如阳离子改性的纤维素、阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的瓜耳胶、阳离子改性的刺槐豆胶、和阳离子改性的淀粉;(2)二甲基二烯丙基氯化铵衍生物,诸如二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物,以及聚(二甲基亚甲基氯化哌啶鎓);(3)乙烯基吡咯烷酮衍生物,诸如乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、以及乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基氯化咪唑鎓的共聚物的盐;和(4)甲基丙烯酸衍生物,诸如甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸2-羟乙酯的共聚物,甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱和甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的共聚物。
G)粘度
本文所述的浓缩型毛发护理组合物可具有约1厘泊至约2,500厘泊、或者约5厘泊至约2,000厘泊、或者约10厘泊至约1,500厘泊、或者约15厘泊至约1,000厘泊的液相粘度。在一个实施方案中,本文所述的浓缩型毛发护理组合物可具有约1厘泊至约15,000厘泊,或者约1厘泊至约8,000厘泊,或者约5厘泊至约5,000厘泊,或者约10厘泊至约2,500厘泊,或者约15厘泊至约1,500厘泊,或者约20厘泊至约1,000厘泊的液相粘度。在一个实施方案中,本文所述的浓缩型毛发护理组合物可具有约200厘泊至约15,000厘泊、或者约300厘泊至约12,000厘泊、或者约400厘泊至约8,000厘泊、或者约500厘泊至约5,000厘泊、或者约600厘泊至约2,500厘泊、或者约700厘泊至约2,000厘泊的液相粘度。
可采用任何合适的流变仪或粘度计在25.0℃下以约2倒数秒的剪切速率来测量粘度值。本文报告的粘度通过Brookfield Engineering Laboratories(Stoughton,MA)的锥/板控制应力型Brookfield流变仪R/S Plus测量。使用的锥体(主轴C-75-1)具有75mm的直径和1o的角度。粘度使用稳态流动实验在25.0℃的温度下以2s-1的恒定剪切速率测定。样品尺寸为2.5ml,并且总测量读数时间为3分钟。液相粘度可在环境条件下并且添加推进剂之前测量。
尤其是当从机械泡沫分配器分配浓缩型调理剂组合物时,本文所述的浓缩型调理剂组合物可具有约1厘泊至约80厘泊、或者约3厘泊至约60厘泊、或者约5厘泊至约45厘泊、或者约10厘泊至约40厘泊的液相粘度。在一个实施方案中,本文所述的浓缩型调理剂组合物可具有约1厘泊至约150厘泊、或者约2厘泊至约100厘泊、或者约3厘泊至约60厘泊、或者约5厘泊至约45厘泊、或者约10厘泊至约40厘泊的液相粘度。
可使用任何合适的流变仪或粘度计在25.0℃下,并且在约2倒数秒的剪切速率下测量粘度值。本文所报道的粘度值使用TA Instruments AR-G2流变仪在25.0℃下以约2倒数秒的剪切速率进行测量,该流变仪具有同心圆筒附接件(具有30.41mm直径的杯;具有27.98mm直径和42.02mm长度的摆锤;以及同心圆筒夹套组件)。
H)任选成分
本文所述的浓缩型调理剂组合物可任选地包含一种或多种已知用于毛发护理或个人护理产品的附加组分,前提条件是附加组分在物理和化学上与本文所述的基本组分相容,或不以其他方式不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。上述任选成分最典型地为那些被认可用于化妆品中并描述于参考书诸如“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988,1992)中的材料。此类附加组分的各个浓度按调理组合物的重量计可在约0.001重量%至约10重量%的范围内。
适用作本文任选成分的乳化剂包括甘油一酯和甘油二酯、脂肪醇、聚甘油酯、丙二醇酯、脱水山梨糖醇酯、以及已知的或以其它方式常用于稳定空气界面的其它乳化剂,如例如在充气食料诸如糕饼和其它烤焙物以及糖果产品制备期间或在稳定化妆品诸如毛发摩丝期间使用的那些。
此类任选成分的其它非限制性示例包括防腐剂、香料或芳香剂、阳离子聚合物、粘度调节剂、着色剂或染料、调理剂、毛发漂白剂、增稠剂、保湿剂、发泡剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、润肤剂、药物活性物质、维生素或营养物质、防晒剂、除臭剂、感觉剂、植物提取物、营养物质、收敛剂、化妆品颗粒、吸收剂颗粒、粘合剂颗粒、固发剂、纤维、反应剂、亮肤剂、皮肤美黑剂、去头皮屑剂、香料、剥脱剂、酸、碱、保湿剂、酶、悬浮剂、pH调节剂、毛发着色剂、烫发剂、颜料颗粒、抗痤疮剂、抗微生物剂、防晒剂、美黑剂、剥脱颗粒、毛发生长剂或恢复剂、驱虫剂、剃须洗剂、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性)、共溶剂或其它附加溶剂、以及类似的其它材料。
调理剂组合物可包含按调理剂组合物的重量计约0.5%至约7%、或者约1%至约6%、或者约2%至约5%的香料。
调理剂组合物可具有1:1至约19:1、或者约3:2至约9:1、或者约7:3至约17:3的硅氧烷与香料比率。
合适的香料的示例可在CTFA(化妆品、盥洗用品和香水协会)1992年国际买家指南中提供,其由CFTA出版物和OPD 1993年化学品买家名录第80期年鉴公布,由SchnellPublishing Co.出版。多种香料组分可存在于调理剂组合物中。
I)泡沫分配器
参见图1、2A和2B,示出了气溶胶分配器20。分配器20包括可加压外容器22。外容器22可包含任何合适的材料,包括塑料或金属。外容器22可具有开口。开口限定颈部24,其他部件可密封到该颈部。颈部24可通过肩部25而被连接到容器侧壁。
参考图2A和图2B,阀座26可被密封到外容器22的开口。密封件、外容器以及其他容器部件可被选择用于耐受洗发剂组合物42和/或推进剂40。
阀组件28继而可设置在阀座26内。阀组件28提供洗发剂组合物42在气溶胶分配器20内的保留,直到洗发剂组合物42由用户选择性地分配。阀门组件28可选择性地由致动器30致动。对阀组件28的选择性致动允许用户按需要分配所需量的洗发剂组合物42。洗发剂组合物可作为泡沫分配。
处在外容器22内部的可为产品递送装置。产品递送装置可包括可由不透气材料制成的可塌缩袋32,如图2A所示。可塌缩袋32可按密封关系安装到容器的颈部24(即罐上袋布置)。另选的可塌缩袋32可按密封关系安装到阀门组件28(即阀上袋布置)。
可塌缩袋32可使洗发剂组合物42容纳在其内,并且防止此类洗发剂组合物42与推进剂40(其也可称为推进气体)混和。推进剂40可储存在可塌缩袋32之外和外容器22之内。推进剂可为任何气体,只要其未过度渗透可塌缩袋32或外容器22的壁,从而在其使用寿命期间保持产品的性能和可接受的分配。
洗发剂组合物42可包含推进剂,其也可称为发泡剂或起霜剂。如果起霜剂用于组合物42,则外容器22内的压力可大于起霜剂的蒸气压,使得洗发剂组合物42可从袋内分配。
在可塌缩袋已用组合物填充之后,可使外容器从约40到约160psig,从约50到约140psig,从约60到约90psig(均在室温下测量)加压。在任何情况下,根据适用的当地运输和安全法规,在特定温度下测量的平衡压力不能超过容器的最大容许压力。
作为另外一种选择或除此之外,产品递送装置还可包括如图2B所示的浸料管34。浸料管34从密封到阀门组件28的近端延伸。浸料管34可终止于与外容器22的底部并置的远端处。洗发剂组合物42与推进剂40可以混和。推进剂40也实现起霜剂的功能。它们两者响应于由用户作出的阀门组件28的选择性致动而被共分配。
产品递送装置可为气溶胶泵式分配器并且可以不包含浸料管或可塌缩袋,例如倒置式气溶胶容器。
外容器22内的推进剂40的压力提供洗发剂组合物42的分配/洗发剂组合物42/推进剂40向环境中的共分配,并且任选地分配到目标表面上。目标表面可包括旨在由洗发剂组合物42清洁或处理的表面、毛发、头皮等。此类分配响应于用户致动阀门组件28而发生。
可使外容器从约20到约110psig,更优选地从约30到约90psig,还更优选地从约40到约70psig(均在室温下填充至预期水平之后测量)加压。在任何情况下,根据适用的当地运输和安全法规,在特定温度下测量的平衡压力不能超过容器的最大容许压力。
参见图2A和2B,气溶胶分配器20和它们的部件可具有纵向轴线,并且可为轴对称的并且可具有圆形横截面。另选地,外容器22可为偏心的并且可具有正方形、椭圆形、或者其他横截面。外容器22和气溶胶分配器20可为不可再填充的并且可永久性密封,以防止在溶胶分配器20没有破坏和/或总体变形的情况下重复使用。如果需要,外容器22、可塌缩袋32、和/或浸料管34可为透明的或基本上透明的。如果外容器22和可塌缩袋32(如果存在)是透明的,该布置可提供如下有益效果:消费者知道洗发剂组合物42何时临近耗尽,并且使得洗发剂组合物42属性诸如颜色、粘度、稳定性等能够改善的传达。另选地或除此之外,外容器22和/或可塌缩袋32等可为透明的并且着色有类似或不同的颜色。
另选地,可将毛发组合物储存在机械泡沫分配器中并从该机械泡沫分配器分配毛发组合物。合适的泵分配器的非限制性示例包括WO2004/078903、WO 2004/078901和WO2005/078063中描述的那些,并且可由Albea(60Electric Ave.、Thomaston、CT 06787USA)或Rieke Packaging Systems(500West Seventh St.,Auburn,Indiana 46706)提供。组合物可基本上不含推进剂。
另选地,可将组合物储存在挤压泡沫分配器中并从该挤压泡沫分配器分配组合物。挤压发泡器的示例是可购自Albéa的EZ'R。
J)推进剂
可在本文所述的调理剂组合物中添加推进剂,调理剂组合物与推进剂的重量比为约3:17至约49:1;或者约9:1至约97:3;或者约23:2至约24:1以生成加压调理剂组合物。
加压调理剂组合物可包含按所述加压调理剂组合物的重量计约1%至约12%的推进剂、或者约2%至约10%的推进剂、或者约3%至约8%的推进剂、或者约4%至约6%的推进剂、或者约1%至约6%的推进剂、或者约2%至约5%的推进剂、或者约3%至约4%的推进剂。
加压调理剂组合物可作为泡沫分配,其中泡沫具有约0.025g/cm3至约0.30g/cm3、或者约0.035g/cm3至约0.20g/cm3、或者约0.045g/cm3至约0.15g/cm3、或者约0.055g/cm3至约0.12g/cm3的密度。加压调理剂组合物可作为泡沫分配,其中泡沫具有约0.025g/cm3至约0.40g/cm3、或者约0.035g/cm3至约0.30g/cm3、或者约0.025g/cm3至约0.20g/cm3、或者约0.045g/cm3至约0.20g/cm3、或者约0.045g/cm3至约0.15g/cm3、或者约0.055g/cm3至约0.15g/cm3、或者约0.075g/cm3至约0.15g/cm3的密度。
推进剂可包含一种或多种挥发性物质,所述挥发性物质呈气态,可承载呈微粒或液滴形式的加压调理剂组合物的其他组分。所述推进剂可具有在约-45℃至约5℃范围内的沸点。当在压力下被封装在常规气溶胶容器中时,所述推进剂可被液化。推进剂在离开气溶胶泡沫分配器时的快速沸腾可有助于加压调理剂组合物中的其他组分的雾化。
可用于本文所述的调理剂组合物中的推进剂可包括化学惰性的烃类,诸如丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、以及它们的混合物;氯氟烃(CFCs),诸如20二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、一氯二氟甲烷、以及它们的混合物;氢氟烃(HFCs)如1,1-二氟乙烷、1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、以及它们的混合物;氢氟烯烃(HFO),诸如2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、反-1,3,3,3-四氟丙-1-烯(HFO-1234ze)、以及它们的混合物25;烷基醚,诸如二甲醚、甲基***、以及它们的混合物;压缩气体,如二氧化碳、一氧化二氮、氮气、压缩空气、以及它们的混合物;以及一种或多种烃、氯氟烃、氢氟烃、氢氟烯烃、烷基醚和压缩气体的混合物。推进剂可为反-1,3,3,3-四氟丙-1-烯。
推进剂还可包含烃类的共混物,诸如异丁烷、30丙烷和丁烷,包括但不限于烃共混物A-46(15.2%丙烷、84.8%异丁烷),烃共混物NP-46(25.9%丙烷、74.1%正丁烷),烃共混物NIP-46(21.9%丙烷、31.3%异丁烷、46.8%正丁烷)和其他非限制性烃共混物,命名为A-31、NP-31、NIP-31、A-70、NP-70、NIP-70、A-85、NP-85、A-108。推进剂可包括氯氟烃(CFC),包括但不限于1,1-二氯乙烷(HFC-152a)。推进剂可包括氢氟烃(HFC),包括但不限于1,3,3,3-四氟丙烯(HFC-134a)。推进剂可包括氢氟烯烃(HFO),包括但不限于2,3,3,3-5四氟丙烯(HFO-1234yf)和1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)。推进剂可包括压缩气体,包括但不限于二氧化碳和一氧化二氮。
L.水
本文所述的浓缩型调理剂组合物可包含约60%至约90%的水,或者约65%至约87.5%、或者约67.5%至约85%、或者约70%至约82.5%、或者约72.5%至约80%的水。
处理毛发的方法
本文所述的调理毛发的方法包括:(1)提供如本文所述的调理剂组合物;(2)在调理剂组合物中加入推进剂以生成加压调理剂组合物;(2)将加压调理剂组合物以泡沫的剂型从气溶胶泡沫分配器分配;(3)将所述泡沫施用至毛发上;以及(4)从所述毛发上冲洗所述泡沫。
另选地,本文所述的处理毛发的方法包括:(1)在机械泡沫分配器中提供如本文所述的浓缩型调理剂组合物,(2)将浓缩型调理剂组合物以泡沫的剂型从机械泡沫分配器分配;(3)将所述泡沫施用至毛发上;以及(4)从所述毛发上冲洗所述泡沫。
实施例
以下实施例示出本文所述的洗发剂组合物。示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。在与洗发剂基础部分中的其他成分混合之前,使硅氧烷乳化以形成硅氧烷乳液。
应当理解,在不脱离本发明的实质和范围的情况下,洗发剂制剂领域内的技术人员可对本发明进行其它的修改。除非另外指明,否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明,否则所示量反映了活性材料的重量百分比。
表1:调理剂基础部分
重量%
活性十六烷基三甲基氯化铵 2.5
芳香剂 2.4
柠檬酸 至pH 4-4.5
苄醇 0.4
KathonTM CG1 0.03
适量
1.KathonTM CG,甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮,得自
调理剂基础部分通过常规技术来制备,该常规技术包括逐一添加成分并混合直至均匀或溶解,并且根据需要加热以使特定成分溶解。
硅氧烷a、b和c在对应于(Ia)的实施例中具有如下重复的特定硅氧烷结构:
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—M (Ia)
具有以下值:
m为约2,
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
其中Z为含有约11个碳原子的一价有机残基(月桂酸酯)。
Y为下式的基团的组合:
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—,
其中
其中R1=甲基;
就硅氧烷a而言,对于145的平均链长,n=140至150;
就硅氧烷b而言,对于170的平均链长,n=165至175;
就硅氧烷c而言,对于115的平均链长,n=105至115;
K为—OH取代的二价直链,
A和A’各自为乙酸酯基-OC(O)-CH2-或-CH2-C(O)O-,
E为具有以下通式的聚氧化亚乙基基团:
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s
其中q=2,r=0,并且s=0,
T为含有约6碳原子的二价有机基团。
R2=甲基
下文所述的纳米乳液和调理剂组合物中使用的硅氧烷a、b和c在下表2中进行描述。
表2:硅氧烷特性
下表3中的纳米乳液A如下制备:使去离子水与乳酸混合,以形成水相。单独地,使硅氧烷与TergitolTM 15-S-5预混合,并将该预混物缓慢地添加到水相中。
下表3中的纳米乳液B、C、X和Y如下制备:使硅氧烷与TergitolTM 15-S-5混合。继续混合,同时滴加去离子水。最终,添加0.07g乳酸。
表3:硅氧烷纳米乳液
1.TergitolTM 15-S-5,C11-15烷基聚氧乙烯醚-5。可从商购获得。
纳米乳液A、B和C呈透明至轻微不透明,并且纳米乳液X和Y呈乳白色。纳米乳液A、B和C可为优选的,因为透明制剂指示硅氧烷能够分散到纳米乳液中,并且当它们被配制成调理剂组合物时更有可能是稳定的。
外观和相稳定性如下测定。将该实施例放入透明的玻璃广口瓶中。将盖旋拧在广口瓶上,用手指拧紧。将该实施例在远离阳光直射的条件下和环境温度(20℃至25℃)下储存7天。然后目视检查该实施例以确定外观和相稳定性。如果通过目视检测发现不存在可见的颗粒并且实施例允许光通过使得可以清楚地看见后面的物体(类似于水),则认为该实施例是澄清的。另一方面,如果通过目视检测发现实施例看起来具有悬浮的可见材料,则该实施例是浑浊的。如本文所用,“目视检测”是指相距1米时在至少等于标准100瓦特的白炽灯泡照度的照明下,人类观察者可用肉眼(不包括适于矫正近视、远视或散光的标准矫正镜片,或其他矫正视力)在视觉上分辨实施例的质量。
实施例1-4(参见表4)通过如下方式制备:使6g调理剂基础部分(参见表1:调理剂基础部分)与4g硅氧烷纳米乳液(参见表3:硅氧烷纳米乳液)混合直至均匀,从而在配方中产生约8%活性硅氧烷。如本文所讨论,对外观和相稳定性进行评价。
表4:调理剂组合物
/>
具有包含平均链长分别为145个硅氧烷单元和170个硅氧烷单元的硅氧烷的纳米乳液的实施例1和2并没有改变它们的外观,并且在室温下储存七天之后是透明和单相的。比较例3和4看起来混浊并具有相分离,并且可能在室温下储存七天后不被消费者所期望。
下表5的块体调理剂样品通过如下方式制备:使60%调理剂基础部分(参见表1:调理剂基础部分)与40%硅氧烷乳液混合直至均一,从而在配方中产生约8%活性硅氧烷。一旦块体均一化,将其中95g添加到5g的推进剂(A46或HFO)中,产生约5%推进剂气溶胶。随后,使样品置于40℃并在不同时间点成像以追踪相稳定性和物理外观变化。
表5:调理剂基础部分的稳定性
1.Silsoft 253是胺官能硅氧烷微乳液,INCI名称为氨基封端的聚二甲基硅氧烷(和)C11-15烷基聚氧乙烯醚-7(和)月桂基聚氧乙烯醚-9(和)甘油(和)十三烷基聚氧乙烯醚-12。微乳液为无色液体并且包含20%活性物质,具有小于20纳米的平均液滴尺寸。Silsoft 253在25℃下具有50cP的纯硅氧烷粘度。市售的硅氧烷购自MomentivePerformance Materials Inc。
2.Silsoft Q是阳离子硅氧烷三元共聚物,INCI名称为水(和)硅氧烷季铵-18(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6(和)十三烷基聚氧乙烯醚-12。Silsoft Q为20%活性物质,季铵化硅氧烷三元共聚物(“硅氧烷季铵化合物”)的微乳液,具有透明至轻微混浊的外观。SilsoftQ在25℃下具有150-200mPas的纯硅氧烷粘度。市售硅氧烷购自Momentive PerformanceMaterials Inc。
在具有和不具有推进剂的情况下,包含市售的氨基官能硅氧烷或硅氧烷季铵化合物的比较例随着时间推移转变为生锈色。这种颜色变化可能不被消费者期望,因为这可信号告知产品有问题并且其是无效的。此外,对于洗发剂产品,生锈色可能不是消费者优选的,因为它看起来黑又脏。
然而,使用纳米乳液C的实施例在具有和不具有推进剂的情况下均是颜色稳定的,并且可被消费者优选。这些实施例中的许多表现出相稳定。其他在顶部具有较小的澄清层,这可表明它们轻微地分离。然而,假定这种轻微的分离不显著,并且确实影响产品的性能。因此,使用纳米乳液C的实施例的稳定性是消费者可接受的。
测试方法
泡沫密度和泡沫体积
通过将30mL比重杯放在质量平衡器上,对比重杯的质量量皮重,然后将产品从气溶胶容器分配到比重杯中直到泡沫体积在容器边缘上方来测量泡沫密度。在分配泡沫超过容器边缘的10秒之内,通过刮刀横扫刮擦比重杯的顶部做出泡沫与比重杯的顶部平齐。然后将得到的100ml泡沫的质量除以体积(100),以确定以g/ml为单位的泡沫密度。
通过将称量舟皿置于质量平衡器上,对称量舟皿的质量量皮重,并且然后从气溶胶容器中分配期望量的产品来测量泡沫体积。测定分配的泡沫克数,并且然后用该泡沫克数除以如由泡沫密度法测定的泡沫密度,以得到泡沫体积,按ml或cm3计。
泡沫流变学方法(屈服点)
将泡沫洗发剂施用到AR1000流变仪,以用于泡沫振荡应力扫描。60mm光滑的丙烯酸板用于剪切应力测量。测量在25C下进行。将板头降低至1200微米并用刮刀除去多余的泡沫,使得在测量期间不会发生阻力。然后将测量间隙高度降低1000微米。扫描发生在0.1Pa至400Pa。经由TA Rheology Advantage Data Analysis软件分析数据。屈服点在振荡剪切应力开始偏离其切线的点处确定。屈服点测量以Pa为单位报告。
Kruss泡沫分析仪(气泡尺寸)
由Kruss供应的可商购获得的Kruss泡沫分析仪DFA100用于分析初始Sauter平均半径R32(气泡尺寸)的泡沫洗发剂。将洗发剂泡沫分配到包括棱镜的CY4571柱中。将内部塞子从室的顶部置于大约100ml的柱中。相机高度被设定为244mm,并且相机位置置于3个插槽中。结构发泡以每秒2帧的速度捕获120秒。数据分析在Kruss Advance 1.5.1.0软件应用程序版本上执行。
硅氧烷沉积(ppm)测试方法
用不同产品处理的毛发样品作为平均样品尺寸为0.1g的毛发球提交。然后使用单一反应室微波消化***(Milestone Inc.,Shelton,CT),使用6:1HNO3:H2O2混合物和等分试样的甲基异丁基酮(MIBK)在Teflon消化容器中消化这些毛发样品。使用升温至95℃并在冷却低于30℃之后手动通风的温和消化程序有利于硅的保留。稀释至一定体积后,样品相对于在轴向模式下运行的Optima 8300ICP-OES***(Perkin Elmer,Waltham,Massachusetts)上产生的无机硅校准曲线运行。使用由制造商提供的聚合物的理论硅浓度将所测定的硅值转化成沉积在毛发样品上的硅氧烷聚合物等同物的浓度。分析未处理的毛发样品以测定硅的背景浓度,从而允许在需要时进行校正。另一未处理的毛发样品掺有已知量的聚合物并分析以确保聚合物的回收并验证分析。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (17)

1.1) 一种浓缩型调理剂组合物,其中所述浓缩型调理剂组合物包含:
a.按所述浓缩型调理剂组合物的重量计0.5%至25%的一种或多种硅氧烷,其中所述一种或多种硅氧烷的平均粒度为1nm至100nm,根据动态光散射所测,并且其中至少一种或多种硅氧烷为包含以下的聚有机硅氧烷化合物:
一个或多个季铵基团;
硅氧烷嵌段,所述硅氧烷嵌段包含105和180之间的硅氧烷单元;
至少一个聚亚烷基氧结构单元;和
至少一个末端酯基团;
其中所述硅氧烷中的至少一种为具有以下结构的聚有机硅氧烷:
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M
其中:
m为1至20;
k为0至10;
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
其中Z选自具有至多40个碳原子的一价有机残基;
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团;并且
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团:
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s
其中q=1至10,r=0至10,s=0至10,并且q+r+s=1至30,其中(q/(q+r+s))中q的百分比为至少50%;
R2选自氢或R,
R选自具有至多22个碳原子的一价有机基团;并且其中氮原子处的自由价结合到碳原子,
Y为具有下式的基团:
— K— S— K—和— A— E— A'—或— A'— E— A—,
其中S=其中R1= C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=平均105至180,并且如果所述聚有机硅氧烷化合物中存在若干S基团,则这些相同或不同;
K为二价或三价直链、环状和/或支链的C2-C40烃残基,其任选地***有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—,并任选地被—OH取代,其中R1如上定义,
T选自具有至多20个碳原子的二价有机基团;并且
其中所述聚有机硅氧烷化合物包含0.13至0.27mmol N/g聚合物的氮含量;
b.按所述浓缩型调理剂组合物的重量计60%至90%的水;
其中所述浓缩型调理剂组合物具有1mPa.s至15,000mPa.s的液相粘度,通过锥/板粘度测量所测。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中至少一种或多种硅氧烷为包含平均130和150之间的硅氧烷单元的聚有机硅氧烷化合物。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中纯硅氧烷的粘度为2,000mPas至50,000mPas,通过锥/板粘度测量所测。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中纯硅氧烷的粘度为8,000mPas至50,000mPas。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中纯硅氧烷的粘度为8,000mPas至30,000mPas。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中:
m为1至10;
k为0;
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
其中Z选自具有至多20个碳原子的一价有机残基;
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团;并且
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团:
—[CH2CH2O]q
其中q=1至10;
Y为具有下式的基团:
— K— S— K—和— A— E— A'—或— A'— E— A—,
其中S=其中R1= C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=平均105至180,并且如果所述聚有机硅氧烷化合物中存在若干S基团,则这些相同或不同。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中所述一种或多种硅氧烷呈纳米乳液的形式。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中所述一种或多种硅氧烷的平均粒度为10nm至90nm且多分散指数小于0.2,根据动态光散射所测。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中所述一种或多种硅氧烷的平均粒度为40nm至80nm且多分散指数小于0.2,根据动态光散射所测。
10.根据权利要求1所述的组合物,其中所述浓缩型调理剂组合物包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计1%至20%的所述一种或多种硅氧烷。
11.根据权利要求1所述的组合物,其中所述浓缩型调理剂组合物包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计2%至18%的所述一种或多种硅氧烷。
12.根据权利要求1所述的组合物,其中所述浓缩型调理剂组合物包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计2%至10%的所述一种或多种硅氧烷。
13.根据权利要求1所述的组合物,其中所述一种或多种硅氧烷为经非离子乳化剂乳化的纳米乳液的形式,并且其中所述浓缩型调理剂组合物包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计1%至15%的所述非离子乳化剂。
14.根据权利要求13所述的组合物,其中所述非离子乳化剂为直链或支链构型的具有8至18个碳的脂肪醇与2摩尔至35摩尔的环氧乙烷的缩合产物。
15.根据权利要求1所述的组合物,其中所述浓缩型调理剂组合物用于洗去型用途。
16.一种调理毛发的方法,所述方法包括:
a.在泡沫分配器中提供调理剂组合物;
b.将根据前述权利要求中任一项所述的调理剂组合物以泡沫的剂型从所述泡沫分配器分配;
c.将所述泡沫施用到所述毛发;以及
d.从所述毛发冲洗所述泡沫。
17.根据权利要求16所述的方法,其中所述泡沫分配器是机械泡沫分配器或气溶胶泡沫分配器。
CN201880082016.8A 2017-12-20 2018-12-20 包含硅氧烷聚合物的低粘度调理剂组合物 Active CN111565704B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762608190P 2017-12-20 2017-12-20
US62/608,190 2017-12-20
US201862715949P 2018-08-08 2018-08-08
US62/715,949 2018-08-08
PCT/US2018/066697 WO2019126442A1 (en) 2017-12-20 2018-12-20 Low viscosity conditioner composition containing silicone polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111565704A CN111565704A (zh) 2020-08-21
CN111565704B true CN111565704B (zh) 2024-05-24

Family

ID=65241302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880082016.8A Active CN111565704B (zh) 2017-12-20 2018-12-20 包含硅氧烷聚合物的低粘度调理剂组合物

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20190183778A1 (zh)
EP (1) EP3727324B1 (zh)
JP (1) JP7239587B2 (zh)
CN (1) CN111565704B (zh)
MX (1) MX2020005899A (zh)
WO (1) WO2019126442A1 (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016172409A1 (en) 2015-04-23 2016-10-27 The Procter & Gamble Company Delivery of surfactant soluble anti-dandruff agent
CA3014923C (en) 2016-03-03 2021-10-19 Sean Michael Renock Aerosol antidandruff composition
JP6952768B2 (ja) 2016-10-21 2021-10-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 低粘度であり粘度低減剤を含む、安定なコンパクトシャンプー製品
EP3528774A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter and Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
CN109862944A (zh) 2016-10-21 2019-06-07 宝洁公司 用于以最佳制剂空间递送消费者所需的剂型体积和表面活性剂量的泡沫剂型
WO2018075846A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
US10653590B2 (en) 2016-10-21 2020-05-19 The Procter And Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits comprising an anionic/zwitterionic surfactant mixture
WO2018075836A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
CN109843383A (zh) 2016-10-21 2019-06-04 宝洁公司 用于在最佳制剂空间中递送消费者期望的剂量体积、表面活性剂量和头皮健康剂量的泡沫剂型
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
US11224567B2 (en) 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
JP6945746B2 (ja) 2017-10-10 2021-10-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company サルフェートフリーの界面活性剤を含有するコンパクトなシャンプー組成物
US20190105246A1 (en) 2017-10-10 2019-04-11 The Procter & Gamble Company Sulfate free personal cleansing composition comprising low inorganic salt
MX2020003318A (es) 2017-10-10 2021-12-06 Procter & Gamble Composición de champú compacta con surfactantes aniónicos a base de aminoácidos y polímeros catiónicos.
WO2019074988A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 The Procter & Gamble Company METHOD OF TREATING HAIR OR SKIN WITH PERSONAL FOAM COMPOSITION IN THE FORM OF FOAM
US10912732B2 (en) 2017-12-20 2021-02-09 The Procter And Gamble Company Clear shampoo composition containing silicone polymers
MX2020014144A (es) 2018-06-29 2021-03-25 Procter & Gamble Composicion anticaspa en aerosol con bajo contenido de surfactante.
MX2022005533A (es) 2019-12-06 2022-06-08 Procter & Gamble Composicion libre de sulfato con deposito mejorado del activo para el cuero cabelludo.
JP7481470B2 (ja) 2020-02-27 2024-05-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 有効性及び美観が強化された硫黄含有フケ防止組成物
JP2023549517A (ja) 2020-12-04 2023-11-27 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 悪臭低減物質を含むヘアケア組成物
US11771635B2 (en) 2021-05-14 2023-10-03 The Procter & Gamble Company Shampoo composition
US11986543B2 (en) 2021-06-01 2024-05-21 The Procter & Gamble Company Rinse-off compositions with a surfactant system that is substantially free of sulfate-based surfactants
WO2024118698A1 (en) 2022-11-29 2024-06-06 The Procter & Gamble Company Silicone mixture for hair conditioning

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6147038A (en) * 1991-05-24 2000-11-14 Dow Corning Corporation Optically clear hair conditioning compositions containing aminofunctional silicone microemulsions
CN104244922A (zh) * 2012-03-29 2014-12-24 宝洁公司 包含低粘度硅氧烷聚合物的毛发调理组合物
CN104302705A (zh) * 2012-03-29 2015-01-21 莫门蒂夫性能材料有限责任公司 包含季铵基团的低粘度聚有机基硅氧烷、其生产方法和用途(ii)
CN104755138A (zh) * 2013-07-03 2015-07-01 宝洁公司 包含低粘度乳化的硅氧烷聚合物的洗发剂组合物
CN105555252A (zh) * 2013-09-27 2016-05-04 宝洁公司 包含低粘度乳化硅氧烷聚合物的毛发调理组合物
CN106659673A (zh) * 2014-06-16 2017-05-10 宝洁公司 利用浓缩型调理剂处理毛发的方法
CN107072927A (zh) * 2014-06-16 2017-08-18 宝洁公司 利用浓缩型调理剂处理毛发的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL145278B (nl) 1966-04-06 1975-03-17 Nebraska State Werkwijze ter uitvoering van een heresteringsreactie tussen een vloeibare polyhydrische alcohol en een hydrofobe ester van een vetzuur met lange keten.
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4976953A (en) 1987-03-06 1990-12-11 The Procter & Gamble Company Skin conditioning/cleansing compositions containing propoxylated glycerol derivatives
US20040229763A1 (en) 2003-02-28 2004-11-18 The Procter & Gamble Company Cleaning kit and/or a dishwashing kit containing a foam-generating dispenser and a cleaning and/or dishwashing composition
CA2516740A1 (en) 2003-02-28 2004-09-16 The Procter & Gamble Company Foam-generating kit containing a foam-generating dispenser and a high viscosity composition
DE60335880D1 (de) * 2003-12-05 2011-03-10 Kpss Kao Gmbh Haarkonditionierungs- und Reinigungszusammensetzung
FR2867196A1 (fr) 2004-02-10 2005-09-09 Procter & Gamble Composition detergente liquide destinee a etre utilisee avec un distributeur generant de la mousse.
US20120291911A1 (en) * 2011-05-16 2012-11-22 Scott Edward Smith Method of manufacturing an aerosol dispenser
WO2013148935A1 (en) * 2012-03-29 2013-10-03 Momentive Performance Materials Inc. Low viscosity polyorganosiloxanes comprising quaternary ammonium groups, methods for the production and the use thereof
JP2015534944A (ja) * 2012-10-11 2015-12-07 ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation 水性シリコーンポリエーテルマイクロエマルジョン
US9572912B2 (en) * 2013-04-19 2017-02-21 Theracell, Inc. Demineralized bone fibers having controlled geometry and shapes and methods thereof
EP3154506A1 (en) * 2014-06-16 2017-04-19 The Procter & Gamble Company Method of treating hair with a concentrated conditioner
EP3285886A1 (en) * 2015-04-23 2018-02-28 The Procter and Gamble Company Hair care conditioning composition
EP3389793B1 (en) * 2015-12-15 2020-06-17 The Procter and Gamble Company Method of treating hair
US20190307298A1 (en) * 2018-04-06 2019-10-10 The Procter & Gamble Company Foam dispenser

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6147038A (en) * 1991-05-24 2000-11-14 Dow Corning Corporation Optically clear hair conditioning compositions containing aminofunctional silicone microemulsions
CN104244922A (zh) * 2012-03-29 2014-12-24 宝洁公司 包含低粘度硅氧烷聚合物的毛发调理组合物
CN104302705A (zh) * 2012-03-29 2015-01-21 莫门蒂夫性能材料有限责任公司 包含季铵基团的低粘度聚有机基硅氧烷、其生产方法和用途(ii)
CN104755138A (zh) * 2013-07-03 2015-07-01 宝洁公司 包含低粘度乳化的硅氧烷聚合物的洗发剂组合物
CN105555252A (zh) * 2013-09-27 2016-05-04 宝洁公司 包含低粘度乳化硅氧烷聚合物的毛发调理组合物
CN106659673A (zh) * 2014-06-16 2017-05-10 宝洁公司 利用浓缩型调理剂处理毛发的方法
CN107072927A (zh) * 2014-06-16 2017-08-18 宝洁公司 利用浓缩型调理剂处理毛发的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3727324A1 (en) 2020-10-28
US20210022986A1 (en) 2021-01-28
JP7239587B2 (ja) 2023-03-14
WO2019126442A1 (en) 2019-06-27
JP2021506844A (ja) 2021-02-22
EP3727324B1 (en) 2024-06-26
US20190183778A1 (en) 2019-06-20
CN111565704A (zh) 2020-08-21
MX2020005899A (es) 2020-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111565704B (zh) 包含硅氧烷聚合物的低粘度调理剂组合物
US11154467B2 (en) Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
JP7280265B2 (ja) シリコーンポリマーを含有する透明なシャンプー組成物
US10258548B2 (en) Hair care conditioning composition
JP6621842B2 (ja) 濃縮コンディショナーで毛髪を処理する方法
US10842720B2 (en) Dosage of foam comprising an anionic/zwitterionic surfactant mixture
US20200237628A1 (en) Concentrated Shampoo Dosage of Foam for Providing Hair Care Benefits
US11141361B2 (en) Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
JP2019532964A (ja) 組成物及び泡用量の特性利点を送達するためのヒドロフルオロオレフィン又はヒドロクロロフルオロオレフィンを含む濃縮シャンプー
CA2950931C (en) Method of treating hair with a concentrated conditioner
JP2018537496A (ja) 毛髪を処理する方法
US9993420B2 (en) Method of treating hair with a concentrated conditioner
JP6861816B2 (ja) 毛髪をコンディショニングする方法
WO2018075836A1 (en) Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
WO2018075844A1 (en) Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
US20180168949A1 (en) Bag on valve or dip-tube container for a pressurized personal care product
CN112969445A (zh) 具有球形凝胶网络囊泡的低剪切应力调理剂组合物
TW201124168A (en) Hairdressing cosmetic
KR20210142145A (ko) 무스 제품, 방법 및 장치

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant