CN111560138A - 聚烯烃用的抗黄剂、聚烯烃改性预混料及聚烯烃制品 - Google Patents

聚烯烃用的抗黄剂、聚烯烃改性预混料及聚烯烃制品 Download PDF

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Abstract

本申请公开一种聚烯烃用的抗黄剂，包含颜料色粉，所述颜料色粉包含无机颜料和有机颜料，所述无机颜料和有机颜料的重量比为100～1000：1；所述无机颜料的分解温度大于250℃，所述有机颜料的熔点低于330℃。一种聚烯烃改性预混料，按照重量百分比计，其包括以下组分：成核剂10％～60％；抗黄剂0.2％～80％；功能助剂10％～60％；所述抗黄剂采用如前所述的聚烯烃用的抗黄剂。本申请的针对泛黄问题提供了针对性的解决方式，即在聚烯烃反应体系中加入了抗黄剂，或者在改性预混料中加入特定比例的抗黄剂，使用了抗黄剂的聚烯烃制品的黄色指数有较大幅度的降低，从外观能明显提高聚烯烃制品的纯净度，提高聚烯烃塑料的抗黄变性能，保证聚烯烃塑料的产品品质。

Description

聚烯烃用的抗黄剂、聚烯烃改性预混料及聚烯烃制品
技术领域
本申请涉及一种聚烯烃改进添加剂，尤其涉及一种聚烯烃用的抗黄剂、 聚烯烃改性预混料，及采用所述抗黄剂或改性预混料制成的聚烯烃制品。
背景技术
聚烯烃材料是指以由一种或几种烯烃聚合或共聚制得的聚合物为基材 的材料。聚烯烃塑料是聚烯烃材料的典型制品。聚烯烃塑料是通用塑料的一 种，也是产量最大、应用最多的高分子材料，其中以聚乙烯(PE)和聚丙烯 (PP)最为主要，还包括POE、EVA和MMA等高级烯烃聚合物。聚烯烃塑料由 于原料丰富、价格低廉、容易加工成型、综合性能优良等特点，在现实生活 中应用最为广泛，并随着改性添加剂的开发，聚烯烃塑料的应用还会有逐步 扩大的趋势。
但是，聚烯烃塑料所具有的优点也是其缺点所隐藏的地方，作为高分子 材料的聚烯烃材料所具有的分子结构，其中的某些部位含有弱键和缺陷，这 些弱键和缺陷自然成了影响聚烯烃塑料品质的突破口，即这些弱键和缺陷成 了聚烯烃材料在制成成品的过程中或之后化学反应的起点，这些一系列的化 学反应使材料分子结构发生变化，分子量下降，这就是聚烯烃塑料的老化现 象，从成品的外观来看，会表现为性能劣变、泛黄、失去光泽和龟裂等。
泛黄是聚烯烃塑料老化的特征之一，对应地设置了黄色指数来对聚烯烃 材料(其他高分子材料同样适用)偏离白色的程度，或发黄的程度进行量化 评价。现有研究发现，聚烯烃塑料黄变的原因可能有：(1)聚烯烃单体聚合 反应的副产物氧化，从而产生了杂质，这些杂质不仅影响聚烯烃塑料的整体 分子结构，也从聚烯烃塑料的外观上观察到黄变；(2)聚烯烃单体聚合反应 发生了支路反应，产生了影响聚烯烃塑料整体分子结构的杂质，从聚烯烃塑 料的外观上也观察到黄变；(3)聚烯烃长链的降解，聚烯烃长链因受热、紫 外线、机械应力、高能辐射和电场等的作用发生降解，从而影响了聚烯烃塑 料整体分子结构，从聚烯烃塑料的外观上观察到黄变。
现有的控制黄变程度或者黄色指数的手段主要包括：(1)添加抗氧化的 改性助剂，以在聚合反应阶段减少自由基的产生，避免自由基引发氧化反应， 以及分解生成的氢过氧化物，使其成为无害的产物；(2)添加稳定剂，以增 强聚烯烃塑料长效热稳定性；(3)控制聚烯烃塑料的使用环境，避免促进老 化，如控制储存温度和使用温度，避免高热促进热氧老化的发生；(4)避免 添加、或控制添加会促进热氧老化作用的其他添加剂，如滑石粉、钛白粉等。
通过添加改性助剂能够有效提高聚烯烃塑料的抗黄变性能以及降低制 品的黄色指数，但是改性助剂价格偏高会影响到聚烯烃塑料的成本控制，若 高品质的聚烯烃塑料需要广泛应用还需克服成本的问题。
发明内容
本申请的目的是至少克服部分现有技术的缺陷，提供一种聚烯烃改性预 混料，以用于生产低黄色指数、强抗黄变性的聚烯烃制品。
为达到以上技术目的，本申请采用的技术方案如下：
提供一种聚烯烃用的抗黄剂，包含颜料色粉，所述颜料色粉包含无机颜 料和有机颜料，所述无机颜料和有机颜料的重量比为100～1000：1；所述无 机颜料的分解温度大于250℃，所述有机颜料的熔点低于330℃。
优选地，当使用环境pH≤6时，所述无机颜料和有机颜料的重量比为 600～1000：1；当使用环境6＜pH≤6.5时，所述无机颜料和有机颜料的重量 比为400～600:1；当使用环境6.5＜pH≤7时，所述无机颜料和有机颜料的重 量比为50～400：1。
进一步优选地，所述有机颜料不溶于水或难溶于水；所述无机颜料不溶 于水，且与所述有机颜料混合后不产生副反应。
具体地，所述无机颜料选自以下组分的至少之一：
炭黑、二氧化钛、氧化铁红、铬酸锌、硫化镉、水合氧化铁、三氧化二 铬、铁蓝、铬酸铅、铅铬黄、锌铬黄、铅铬绿、钴蓝、群青和氧化铁棕；
所述有机颜料选自以下组分的至少之一：
偶氮类、重氮基类、双偶氮类、三偶氮类、二苯甲烷类、三苯甲烷类、 硝基类、亚硝基类、吖啶类、吲达胺类、噻唑类、噁嗪类、酞菁类和蒽醌类。
更具体地，所述无机颜料选自以下组分的至少之一：
C.I.颜料绿17、C.I.颜料绿26、C.I.颜料绿50；
C.I.颜料红101、C.I.颜料红265、C.I.颜料红275；
C.I.颜料黄119、C.I.颜料黄157、C.I.颜料黄161、C.I.颜料黄162、 C.I.颜料黄189、C.I.颜料黄34；
C.I.颜料蓝28、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料蓝36、C.I.颜料蓝36:1、C.I. 颜料蓝72；
C.I.颜料棕24、C.I.颜料棕29、C.I.颜料棕33、C.I.颜料棕35、C.I. 颜料棕37、C.I.颜料棕40、C.I.颜料棕43；
C.I.颜料橙75、C.I.颜料橙78；
C.I.颜料紫15、C.I.颜料紫16；
所述有机颜料选自以下组分的至少之一：
C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红122、C.I.颜料红144、 C.I.颜料红147、C.I.颜料红166、C.I.颜料红279、C.I.颜料红242、C.I. 颜料红149、C.I.颜料红175、C.I.颜料红247、C.I.颜料红214、C.I.颜料 红208、C.I.颜料红185、C.I.颜料红176；
C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料红62、C.I. 颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄110、 C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄151、C.I. 颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄181、C.I.颜料 黄182、C.I.颜料黄191、C.I.颜料黄214、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄37、 C.I.颜料黄119；
C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙72、C.I. 颜料橙73；
C.I.颜料蓝PB15:1、C.I.颜料蓝PB15:3、C.I.颜料蓝PB15:4、C.I.颜 料蓝29、C.I.颜料蓝60；
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿17；
C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫37；
C.I.颜料棕25、C.I.颜料棕41。
优选地，所述聚烯烃用的抗黄剂还包含吸酸剂，所述吸酸剂与所述颜料 色粉的重量比为5～250：1。所述吸酸剂选自以下成分的至少之一：
硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬质酸钠和水滑石。
优选地，所述聚烯烃用的抗黄剂还包含抗氧化剂，与所述颜料色粉的重 量比为5～350：1。所述抗氧化剂选自以下成分的至少之一：
β(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、1，3，5-三(3，5- 二叔丁基-4-羟基苄基)2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4- 羟基苄基)1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、β(3，5-二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基醇酯、1，3，5-三(4-二叔丁基-3-羟基-2， 6-二甲基苄基)1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三(2，4- 二叔丁基苯酚)亚磷酸酯、双(3，5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
还提供一种聚烯烃改性预混料，按照重量百分比计，其包括以下组分：
成核剂 10％～60％；
抗黄剂 0.2％～80％；
功能助剂 10％～60％；
所述抗黄剂采用如前所述的聚烯烃用的抗黄剂。
可选择地，所述功能助剂选自以下组分的至少之一：
润滑剂、开口剂、光稳定剂、爽滑剂、抗静电剂和分散剂。
进一步地，所述光稳定剂选自以下成分的至少之一：
邻羟基二苯甲酮类、苯并***类、水杨酸酯类、三嗪类和取代丙烯腈类。
可选择地，所述成核剂选自以下成分的至少之一：
山梨醇类成核剂、羧酸盐类成核剂和磷酸盐类成核剂。
优选地，所述预混料的成品为颗粒状。
优选地，所述预混料控制聚烯烃的黄色指数小于-4。
还提供一种聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含聚烯烃单体、催化剂 和如前所述的聚烯烃用的抗黄剂。
或者，一种聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含聚烯烃单体和如前所 述的聚烯烃改性预混料。
还提供一种聚烯烃制品，采用如前所述的聚烯烃组合物制备得到。
优选地，所述聚烯烃制品为聚乙烯制品或聚丙烯制品。
还提供所述的聚烯烃用的抗黄剂在降低聚烯烃制品的黄色指数的应用， 以及在提高聚烯烃制品在抗黄变性能的应用。
以及所述的聚烯烃改性预混料在降低聚烯烃制品的黄色指数的应用，以 及在提高聚烯烃制品在抗黄变性能的应用。
与现有技术相比较，本申请具有如下优势：
(1)本申请的聚烯烃改性预混料，可以按照聚烯烃制品的要求进行 定制性配伍，使得聚烯烃制品的质量能够得到最大限度的保障，并且该改性 预混料压制成颗粒之后避免了下料分层、不均的问题，能够进一步保证聚烯 烃制品的品质一致性。
(2)本申请的聚烯烃用的抗黄剂、聚烯烃改性预混料及聚烯烃制品， 针对泛黄问题提供了针对性的解决方式，即使用了抗黄剂，特别是在改性预 混料中加入特定比例的抗黄剂之后，聚烯烃制品的黄色指数有较大幅度的降 低，从外观能明显提高聚烯烃制品的纯净度，提高聚烯烃塑料的产品品质。
(3)本申请的聚烯烃改性预混料及聚烯烃制品，加入了抗黄剂之后， 不仅在聚烯烃制品出厂时具有低黄色指数的优良特性，在进行下游加工和成 品使用过程中，使得对应的产品也具备抗黄变特性，而聚烯烃制品的其他性 能，并没有发生明显差异，说明抗黄剂与其他改性添加剂的兼容性良好。
(4)本申请的聚烯烃用的抗黄剂，根据抗黄原理的不同，提供了至 少三种选择：基于抗氧化原理的抗氧化剂、基于吸收催化剂中残存的卤素分 子避免产生酸性产物的吸酸剂，以及基于与游离酸反应的颜料色粉。生产者 在考虑聚烯烃制品的成本以及性能的基础上，能够合理搭配使用所述抗黄剂。
(5)本申请的聚烯烃用的抗黄剂，抗黄剂中的颜料色粉相对于抗氧 化剂和吸酸剂来说成本较低，选择性较多，添加量相对少，有利于在各种聚 烯烃制品中广泛应用。
(6)本申请的聚烯烃改性预混料，将其压制成颗粒状，不仅改善了 加料流动性问题和聚合物均匀性问题，在与聚烯烃单体下料混合时避免了粉 尘问题，保障了生产者的人身安全，也降低了厂房除尘设备的要求。
具体实施方式
以下结合具体实施方式对本申请作进一步详细描述。
改性预混料是聚烯烃加工和使用过程中，防止老化，分解，及提高聚烯 烃特定性能的功能助剂复合加而成的一种复合助剂，通过预混料改性的聚烯 烃在抗静电、分散性、开口性、光稳定性、增刚、增透及增韧等性能有突出 表现。改性预混料在聚乙烯和聚丙烯的生产中具有优势。
本申请的聚烯烃改性预混料，按照重量百分比包括以下组分：
成核剂10％～60％，抗黄剂0.2％～80％，功能助剂10％～60％。
所述聚烯烃改性预混料将均匀混合有所述成核剂、抗黄剂和功能助剂的 混合物压制成颗粒状，能够有效解决加料流动性问题和聚合物均匀性问题， 同时也解决了静电和粉尘问题。所述聚烯烃改性预混料的造粒工艺可根据实 际情况进行调整，但不应当成为聚烯烃改性预混料颗粒状成品的使用限制。
其中，成核剂可用商品化的产品，例如(1，3：2，4)-二(3，4-二甲 基苯亚甲基)-D-山梨醇(商品型号NA-98)或(1，3：2，4)-二-O-(对氯 苯亚甲基)-D-山梨醇(商品型号NA-2),也可以根据需要选用其他山梨醇类 的成核剂，或者羧酸盐类和磷酸盐类的成核剂，本领域技术人员应当理解， 成核剂主要影响聚烯烃制品的透明度、刚性和韧性等性能。
功能助剂也可以采用市售商品，根据聚烯烃制品的要求，全部包括或部 分包括润滑剂(如GMS、介酸、油酸)、开口剂(如二氧化硅、滑石粉、硫酸 钡)、光稳定剂(如邻羟基二苯甲酮类、苯并***类、水杨酸酯类、三嗪类和 取代丙烯腈类)、爽滑剂、抗静电剂和分散剂，本领域技术人员可以理解，上 述对于功能助剂的列举不为穷举，也可以增加使用其他功能助剂，或使用其 他功能助剂进行替换。
抗黄剂根据抗黄原理的不同可以分为抗氧化剂、吸酸剂、颜料色粉。抗 氧化剂分为两种：俘获自由基的主抗氧化剂(β(3，5-二叔丁基-4-羟基苯 基)丙酸季戊四醇酯(商品型号1010)、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟 基苄基)2，4，6-三甲基苯(商品型号1330)、1，3，5-三(3，5-二叔丁基 -4-羟基苄基)1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(商品型号3114)、β(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基醇酯(商品型号1076)、1， 3，5-三(4-二叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)1，3，5-三嗪-2，4，6- (1H，3H，5H)-三酮(商品型号1790))，也称链终止剂，通过俘获自由基， 使自由基不再参与氧化循环过程；分解氢过氧化物的辅助抗氧化剂(三(2， 4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯(商品型号168)、双(3，5-二叔丁基苯基)季 戊四醇二亚磷酸酯(商品型号626)，使氢过氧化物分解后成为对聚烯烃无害 的产物；优选地，主抗氧化剂与辅助抗氧化剂的用量比为1：2。吸酸剂用于 吸收聚烯烃聚合反应后残存催化剂中的氯离子和酸性物质，一般在聚合反应 完成后使用，或者是说在聚合反应完成后发挥作用，经过试验，硬脂酸钙、 硬脂酸锌、硬质酸钠和水滑石中的至少一种在本申请中的应用效果最优。颜 料色粉的采用需要更多的考虑，主要是基于添加的比例以及所选用的色粉类型，下文将对颜料色粉对聚烯烃制品黄色指数的影响进行更详细的叙述。
进一步地，试验本申请的聚烯烃改性预混料对聚烯烃制品的黄色指数的 影响。所述黄色指数采用《GB/T 2409-1980塑料黄色指数试验方法》进行测 定。
为了对所述聚烯烃改性预混料的各组分的功效进行解释，首先对抗黄剂 进行分析，将抗黄剂进行组合，组合方式见表1。
表1本申请所采用的抗黄剂的组合方式
抗黄剂组合 抗氧化剂 吸酸剂 颜料色粉
Ⅰ - - √
Ⅱ √ - √
Ⅲ √ √ √
在聚烯烃单体(以聚丙烯单体为例)和聚烯烃改性预混料所组成的反应 体系中，使用所述抗黄剂组合I(仅含颜料色粉)，所述抗黄剂组合I中的颜 料色粉包含至少一种无机颜料和至少一种有机颜料，在本实施例中，无机颜 料选用群青，有机颜料选用酞青蓝，所述群青和酞青蓝按照重量百分比进行 混合，所制得的聚丙烯塑料的黄色指数如表2所示。
表2的结果表明在不使用抗黄剂组合I的情况(实施例C16),聚丙烯制 品的黄色指数YI值为-2，肉眼可见塑料制品呈淡黄色。本领域技术人员应当 知晓，随着黄色指数YI值的降低，塑料制品的颜色从淡黄色过渡到无色，当 黄色指数YI值持续降低，塑料制品的颜色又会从无色过渡到蓝色，当黄色指 数YI值达到一定值(如低于-10时)，塑料制品偏蓝色的情况越明显；当黄 色指数YI值越高，塑料制品所呈现的黄色越明显。塑料制品呈现无色或略偏 蓝，从外观能明显提高塑料制品的纯净度，提高聚烯烃塑料的产品品质。当 所述抗黄剂组合I仅含有机颜料时(实施例C13～15)，聚丙烯制品的黄色指 数YI值增加，且随着有机颜料的添加量增加，黄色指数YI值也对应增加； 当所述抗黄剂组合I仅含有无机颜料时(实施例C11～12)，聚丙烯制品的黄 色指数YI值降低，且随着无机颜料的添加量增加，黄色指数YI值也对应降 低；然而，当抗黄剂组合I中的均含有无机颜料和有机颜料时(实施例C1～10)， 无机颜料和有机颜料之间的比例对聚丙烯制品的黄色指数YI值有更复杂的 影响：当有机颜料的比重固定，无机颜料的添加量越多，黄色指数YI值的不 是随之降低，而是存在一个谷值(如实施例C6所示)。这表明无机颜料和有 机颜料之间在聚烯烃制品的抗黄效果上存在协同作用。
表2本申请的抗黄剂组合I对聚烯烃塑料黄色指数的影响
Figure BDA0002525130770000081
经研究，所述颜料色粉主要和聚烯烃制备过程中存在的游离酸进行反应： 无机颜料的稳定性相对较差，但酸反应性能好，即容易与游离酸进行反应生 成中和性物质；而有机颜料稳定性相对好，但酸反应性能差；在聚烯烃制备 过程中，往往会由于催化剂所带来的游离酸残留；如果单独采用无机颜料， 尽管其酸反应性能好，利用其所生产的聚烯烃制品出厂时品质优越，但由于 其稳定性差，聚烯烃制品长期储存后，抗黄变效果不佳，而添加少量的有机 颜料则能解决无机颜料稳定性差的问题。所述无机颜料和有机颜料的重量比优选为50～1000：1。进一步地，所述无机颜料的分解温度需大于250℃，以 保证无机颜料在聚烯烃反应中的良好分散性和耐高温性；所述有机颜料的熔 点低于330℃，且耐酸耐碱和耐高温性。所述有机颜料不溶于水或难溶于水； 所述无机颜料不溶于水，且与所述有机颜料混合后不产生副反应，所述有机 颜料和无机颜料与聚烯烃反应体系中的其他组分也必须具有良好的相容性。
进一步地，由于所述颜料色粉主要与游离酸进行反应，因此聚烯烃反应 体系(抗黄剂的使用环境)的pH值对颜料色粉的添加量有直接影响。如表3 所示,当聚烯烃反应体系为酸性时(pH≤6，通过检测聚烯烃冷却循环水的 pH值判断其酸碱性)，所述无机颜料在抗黄剂中的占比更高，所述无机颜料 和有机颜料的重量比为600～1000：1；当聚烯烃反应体系为中性偏酸时(6＜ pH≤6.5)，所述抗黄剂中的无机颜料和有机颜料的重量比为400～600:1；当 聚烯烃反应体系为中性时(6.5＜pH≤7)，所述无机颜料在抗黄剂中的占比可 以降低，所述无机颜料和有机颜料的重量比为100～400：1。
表3本申请的抗黄剂在不同的pH环境下对聚烯烃塑料黄色指数的影响
Figure BDA0002525130770000091
Figure BDA0002525130770000101
从表3中可以看出，当PH为6时，无机颜料和有机颜料的重量比为600： 1(实施例D2)、1000：1(实施例D3)的结果优于不在优选范围的D1(无机 颜料和有机颜料的重量比为300：1),当pH为6.5时，二者的重量比为400:1 (实施例D4)、600:1(实施例D5)的结果优于不在优选范围的D4(无机颜 料和有机颜料的重量比为200：1)，当pH为7时，同样地，在50～400：1范 围内的实施例D7-9具有优良的结果，黄色指数YI值在预期范围内。
在颜料色粉的选择上，所述无机颜料还可以选自以下组分的至少之一， 所述无机颜料替换后，可以达到与上表类似的技术效果：
炭黑、二氧化钛、氧化铁红、铬酸锌、硫化镉、水合氧化铁、三氧化二 铬、铁蓝、铬酸铅、铅铬黄、锌铬黄、铅铬绿、钴蓝、群青和氧化铁棕。更 具体地，可以选自以下组分的至少之一：
C.I.颜料绿17、C.I.颜料绿26、C.I.颜料绿50；
C.I.颜料红101、C.I.颜料红265、C.I.颜料红275；
C.I.颜料黄119、C.I.颜料黄157、C.I.颜料黄161、C.I.颜料黄162、 C.I.颜料黄189、C.I.颜料黄34；
C.I.颜料蓝28、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料蓝36、C.I.颜料蓝36:1、C.I. 颜料蓝72；
C.I.颜料棕24、C.I.颜料棕29、C.I.颜料棕33、C.I.颜料棕35、C.I. 颜料棕37、C.I.颜料棕40、C.I.颜料棕43；
C.I.颜料橙75、C.I.颜料橙78；
C.I.颜料紫15、C.I.颜料紫16。
所述有机颜料选自以下组分的至少之一：
偶氮类、重氮基类、双偶氮类、三偶氮类、二苯甲烷类、三苯甲烷类、 硝基类、亚硝基类、吖啶类、吲达胺类、噻唑类、噁嗪类、酞菁类和蒽醌类。 更具体地，可以选自以下组分的至少之一：
C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红122、C.I.颜料红144、C.I.颜料红147、C.I.颜料红166、C.I.颜料红279、C.I.颜料红242、C.I. 颜料红149、C.I.颜料红175、C.I.颜料红247、C.I.颜料红214、C.I.颜料 红208、C.I.颜料红185、C.I.颜料红176；
C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料红62、C.I. 颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄110、 C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄151、C.I. 颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄181、C.I.颜料 黄182、C.I.颜料黄191、C.I.颜料黄214、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄37、 C.I.颜料黄119；
C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙72、C.I. 颜料橙73；
C.I.颜料蓝PB15:1、C.I.颜料蓝PB15:3、C.I.颜料蓝PB15:4、C.I.颜 料蓝29、C.I.颜料蓝60；
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿17；
C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫37；
C.I.颜料棕25、C.I.颜料棕41。
为了进一步验证颜料色粉对聚烯烃塑料黄色指数的影响，分别从上述无 机颜料和有机颜料的候选项中选出三个颜色并进行组合(见表4)。从表中结 果可以看出，无机蓝+有机红的组合(实施例I1～4)在降低黄色指数YI值的 效果上最优，黄色指数在-10以下；无机黄+有机棕的组合(实施例I5～8)也 能使聚烯烃塑料的黄色指数维持在较好的水平(-8～-4)；无机紫+有机紫的组 合(实施例I9～12)也能使聚烯烃塑料的黄色指数维持在较好的水平(-12～-5)。 所述三个颜色组合的实验结果仅仅是示例性的，经过实验验证，其他前文已 经列举的无机颜料和有机颜料的组合作为抗黄剂组合I对聚烯烃塑料黄色指 数的降低都有积极的效果。
表4本申请的抗黄剂组合I的不同颜料色粉对聚烯烃塑料黄色指数的影 响
Figure BDA0002525130770000111
Figure BDA0002525130770000121
上述的无机颜料和有机颜料的列举涉及了多种颜色，以及多种颜色的组 合，这些颜色的组合的所涉及的聚烯烃制品的抗黄变性能并不能通过光学原 理或色彩学原理进行一般性解释，即说明了本申请的颜料色粉用于作为聚烯 烃用的抗黄剂是基于颜料色粉本身的理化特性，特别是酸反应特性，且得到 了实验数据的支持。
在聚烯烃单体(以聚丙烯单体为例)和聚烯烃改性预混料所组成的反应 体系中，使用所述抗黄剂组合Ⅱ(含抗氧化剂和颜料色粉)。所述抗黄剂组合 Ⅱ中的颜料色粉如前述的抗黄剂组合I，包含至少一种无机颜料和至少一种 有机颜料，所述无机颜料和有机颜料按照重量百分比进行混合。所述抗黄剂 组合Ⅱ中的抗氧化剂的作用是消除聚烯烃制备过程中产生的自由基，或者促 使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香 胺和受阻酚等化合物及其衍生物，称为主抗氧剂；能分解氢过氧化物的抗氧 剂有含磷和含硫的有机化合物，称为辅助抗氧剂。所述主抗氧化剂和辅助抗 氧化剂可以根据实际情况进行单独使用或组合使用，在本实施例中选用1010 作为主抗氧化剂，选用168作为辅助抗氧化剂，其他可供选择的主抗氧化剂 和辅助抗氧化前文已列举，在此不再重复。使用所述抗黄剂组合Ⅱ所制得的 聚丙烯塑料的黄色指数如表5所示。
表5的结果表明，在本实施例中，与使用抗黄剂组合I相比较，抗黄剂 组合Ⅱ能够进一步降低聚丙烯制品的黄色指数YI值，且主抗氧化剂和辅助抗 氧化剂的组合使用的效果优于两者分别单独使用，并且主抗氧化剂和辅助抗 氧化剂之间的比例和总的添加量优化之后对降低聚丙烯制品的黄色指数YI 值有更明显的效果，最优可以将黄色指数YI值降低-7(实施例E11和E15 比较)。优选地，所述抗氧化剂的添加量占所述聚烯烃改性预混料的10％～60％， 或者所述抗氧化剂在抗黄剂中的添加量为所述颜料色粉的5～350倍。所述主抗氧化剂和辅助抗氧化剂的选用原则不脱离本领域技术人员的公知常识范围。
进一步研究发现，在使用抗黄剂组合Ⅱ的预混料中，抗氧化剂除了带来 抗氧化性能，抗氧剂还起到载体作用，颜料色粉可以负载到抗氧剂上，使颜 料色粉有效分散到聚烯烃的反应体系中。
表5本申请的抗黄剂组合Ⅱ对聚烯烃塑料黄色指数的影响
Figure BDA0002525130770000131
Figure BDA0002525130770000141
从表5的实施例可以看出，在无机颜料和有机颜料组合的基础上，加上 以主抗氧剂和辅助抗氧剂以1:2的比例添加的抗氧剂组合物Ⅱ，能具有更优 的抗黄效果。此外，当选择本申请所列的其它无机颜料、有机颜料、主抗氧 剂、辅抗氧剂等也能达到类似的技术效果。
在聚烯烃单体(以聚丙烯单体为例)和聚烯烃改性预混料所组成的反应 体系中，使用所述抗黄剂组合Ⅲ(含抗氧化剂、吸酸剂和颜料色粉)。所述抗 黄剂组合Ⅲ中的颜料色粉如前述的抗黄剂组合I，包含至少一种无机颜料和 至少一种有机颜料，所述无机颜料和有机颜料按照重量百分比进行混合。
聚烯烃合成所使用的催化剂和自由基引发剂可以减少副反应并且更好地 得到支链较少的产物，但由于所述催化剂多以钛的氯化物沉积于氯化钙结晶 或者二氧化硅载体上，这会导致产物中残留少量含氯化合物，此外，有时候 使用的其他添加剂(主要是含溴阻燃剂)也会在生产过程中残留其他酸性杂 质，这些残留物会使聚烯烃制成的产品在长期的使用过程中还会发生变色和 损坏，即如上所述的黄变和老化，同时氯离子还是常见的腐蚀性离子，容易 引起不锈钢的腐蚀，对生产设备与管线造成危害。因此，需要在聚烯烃合成体系中加入吸酸剂。吸酸剂的作用是用于吸收聚烯烃残存催化剂中的氯离子 和酸性物质,是一种在聚烯烃生产过程中于聚合完成后使用的添加剂，或者是 说在聚合反应完成后发挥作用的添加剂。硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬质酸钠和 水滑石中的至少一种均可根据实际效果进行选用。
表6所示的结果表明，与抗黄剂组合I相比较，抗黄剂组合Ⅲ能进一步 降低聚丙烯制品的黄色指数YI值，通过实施例F1和F4的比较、实施例F5 和F8的比较，最优情况可以将黄色指数YI值降低-6。当抗黄剂仅含颜料色 粉和吸酸剂的时候，与抗黄剂组合I相比较，添加吸酸剂也能一定程度降低 黄色指数YI值。优选地，所述吸酸剂的添加量占所述聚烯烃改性预混料的 10％～50％，或者所述吸酸剂在抗黄剂中的添加量为所述颜料色粉的5～250倍。
添加吸酸剂除了有效吸收聚烯烃反应过程中残留氯离子和酸性物质，同 时用于平衡聚烯烃反应体系的pH值，更有利于降低聚烯烃制品的黄色指数。
表6本申请的抗黄剂组合Ⅲ对聚烯烃塑料黄色指数的影响
Figure BDA0002525130770000151
进一步地，本申请的改性预混料适用于聚乙烯和聚丙烯的生产，两者在 使用该改性预混料时效果没有明显差异，说明该改性预混料优选适用于聚乙 烯和聚丙烯的生产。成核剂对于黄色指数的影响不明显，成核剂的使用为聚 烯烃制品贡献出了其他有益效果(未示出试验数据，可参考现有技术)，例如 提高了聚烯烃制品的透明度、提高了聚烯烃制品的刚性，且不同成核剂之间 的差异仅与成核剂的使用类型相关。
功能助剂的使用应当根据聚烯烃制品的要求来进行选择，若功能助剂与 抗黄性能相关对聚烯烃制品的抗黄变性能是有积极的影响，例如采用了光稳 定剂(如表7所示)，所测得的黄色指数YI值也是有明显的下降的。光稳定 剂是一种能够抑制或减弱光对聚烯烃塑料的降解作用，提高聚烯烃塑胶原料 耐光性的物质。光稳定剂中的大多数类别能吸收紫外线，故又叫做紫外线吸 收剂。太阳光中的紫外线是对高分子材料产生老化作用的主要原因。紫外线 虽然仅占阳光的5％左右，但是能量却很大，其能量足以破坏聚合物的化学键， 使其分子链断裂、交联，致使其力学性能发生恶变，同时，它的颜色也发生 变化。光稳定剂的作用机理因自身结构和品种的不同而有所不同。有的可以 屏蔽、反射紫外线或吸收紫外线并将其转化为无害的热能；有的可猝灭被紫 外线激发的分子或基团的激发态，使其回复到基态，排除或减缓了发生光氧 化还原反应的可能性；有的因捕获因光氧化还原产生的自由基，从而阻止了 导致制品老化的自由基反应，使制品免遭紫外线破坏。
表7结果表明，在聚烯烃单体(以聚丙烯单体为例)和聚烯烃改性预混 料所组成的反应体系中，在所述预混料的功能助剂加入光稳定剂但不使用抗 黄剂的条件下，聚烯烃制品的黄色指数YI值下降幅度较小，聚烯烃制品使用 不同类别的光稳定剂之后黄色指数YI值仅维持在-4～-2之间，说明单纯使用 光稳定剂难以大幅度降低聚烯烃制品的黄色指数，难以增强聚烯烃制品的抗 黄变性能。若在所述预混料中，同时加入光稳定剂和抗黄剂(以抗黄剂组合 I为例)，聚烯烃制品的黄色指数YI值有显著的下降，聚烯烃制品使用不同 类别的光稳定剂和抗黄剂组合I之后黄色指数YI值可维持在-12～-5之间， 另外，实验结果还显示出抗黄剂组合I(也包括其他抗黄剂组合)与光稳定 剂之间存在协同效果，具体为当光稳定剂的比重固定，抗黄剂组合I的添加 量越多，黄色指数YI值会出现一个谷值(如实施例G2、G5、G8、G11、G14 所示)，因此，在指定的添加量范围内，光稳定剂的使用可以减少抗黄剂的添 加量，或者说，在指定的添加量范围内抗黄剂的部分功效可以由光稳定剂贡 献出。
进一步地，根据前文的实验结果，与抗黄剂组合I相比较，抗黄剂组合 Ⅲ对聚烯烃制品黄色指数的降低效果更明显，若在所述预混料中，同时加入 光稳定剂和抗黄剂组合Ⅲ(见表8)，当光稳定剂、抗氧化剂和吸酸剂的比重 固定，颜料色粉的添加量越多，黄色指数YI值也会出现一个谷值(实施例 H5)，但结果所表现出的趋势与前述的表6略有不同，初步证实光稳定剂与抗 黄剂中的其他组分也会有协同效应，光稳定剂与抗黄剂中的各个组分的比例 可以在保证聚烯烃制品抗黄效果的基础之上进行合理的调整，以达到实际的 生产要求。
表7本申请的含光稳定剂和抗黄剂组合I的聚烯烃改性预混料对聚烯烃 塑料黄色指数的影响
Figure BDA0002525130770000171
表8本申请的含光稳定剂和抗黄剂组合Ⅲ的聚烯烃改性预混料对聚烯烃 塑料黄色指数的影响
Figure BDA0002525130770000181
此外，本领域技术人员应当理解并积极应对添加到聚烯烃反应***中的 各种助剂之间兼容性问题，例如制备白色聚烯烃制品时添加的钛白粉，需要 注意钛白粉与抗氧化剂和光稳定剂之间的促热氧老化的协同效应。
上述实验结果表明，抗黄剂的使用对聚烯烃制品的黄色指数有直接的影 响。聚烯烃制品泛黄，特别是透明制品泛黄会限制该制品的应用场景，在相 同的理化性能的前提下，泛黄的聚烯烃制品售价会明显偏低，由此影响了厂 家的销售量和利润率，因此，在提高聚烯烃制品附加值的要求下，尽可能降 低黄色指数是有积极意义的。如上所述，基于聚烯烃制品泛黄的分子机理， 根据聚烯烃反应体系的具体情况，我们选用了由抗氧化剂、吸酸剂和颜料色 粉至少之一组成的抗黄剂，所述抗黄剂的单方使用或复配使用可以大幅度将黄色指数降低到-10左右，甚至最低可达到-18，而现有工艺生产出的聚烯烃 制品的黄色指数通常在-3～3之间。进一步可以理解，所述抗黄剂可以脱离 所述聚烯烃改性预混料的体系在聚烯烃的生产中进行应用，即应用在一种生 产聚烯烃制品的聚烯烃组合物中，该聚烯烃组合物包含聚烯烃单体、催化剂 和所述的聚烯烃用的抗黄剂，所述的聚烯烃用的抗黄剂用于降低聚烯烃制品 的黄色指数，以及提高聚烯烃制品的抗黄变性能。必要时，所述聚烯烃组合 物还可以包含其他助剂或添加剂。
综上所述，本申请的聚烯烃用的抗黄剂、聚烯烃改性预混料及聚烯烃制 品，针对泛黄问题提供了针对性的解决方式，即在聚烯烃反应体系中加入了 抗黄剂，或者在改性预混料中加入特定比例的抗黄剂，使用了抗黄剂的聚烯 烃制品的黄色指数有较大幅度的降低，从外观能明显提高聚烯烃制品的纯净 度，提高聚烯烃塑料的抗黄变性能，保证聚烯烃塑料的产品品质。
上述实施例为本申请较佳的实施方式，但并不仅仅受上述实施例的限制， 其他的任何未背离本申请的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组 合、简化，均应为等效的置换方式，均包含在本申请的保护范围之内。

Claims (21)

1.一种聚烯烃用的抗黄剂，其特征在于，包含颜料色粉，所述颜料色粉包含无机颜料和有机颜料，所述无机颜料和有机颜料的重量比为100～1000：1；所述无机颜料的分解温度大于250℃，所述有机颜料的熔点低于330℃。
2.如权利要求1所述的聚烯烃用的抗黄剂，其特征在于，当使用环境pH≤6时，所述无机颜料和有机颜料的重量比为600～1000：1；当使用环境6＜pH≤6.5时，所述无机颜料和有机颜料的重量比为400～600:1；当使用环境6.5＜pH≤7时，所述无机颜料和有机颜料的重量比为50～400：1。
3.如权利要求1所述的聚烯烃用的抗黄剂，其特征在于，所述有机颜料不溶于水或难溶于水；所述无机颜料不溶于水，且与所述有机颜料混合后不产生副反应。
4.如权利要求1所述的聚烯烃用的抗黄剂，其特征在于，所述无机颜料选自以下组分的至少之一：
炭黑、二氧化钛、氧化铁红、铬酸锌、硫化镉、水合氧化铁、三氧化二铬、铁蓝、铬酸铅、铅铬黄、锌铬黄、铅铬绿、钴蓝、群青和氧化铁棕；
所述有机颜料选自以下组分的至少之一：
偶氮类、重氮基类、双偶氮类、三偶氮类、二苯甲烷类、三苯甲烷类、硝基类、亚硝基类、吖啶类、吲达胺类、噻唑类、噁嗪类、酞菁类和蒽醌类。
5.如权利要求4所述的聚烯烃用的抗黄剂，其特征在于，所述无机颜料选自以下组分的至少之一：
C.I.颜料绿17、C.I.颜料绿26、C.I.颜料绿50；
C.I.颜料红101、C.I.颜料红265、C.I.颜料红275；
C.I.颜料黄119、C.I.颜料黄157、C.I.颜料黄161、C.I.颜料黄162、C.I.颜料黄189、C.I.颜料黄34；
C.I.颜料蓝28、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料蓝36、C.I.颜料蓝36:1、C.I.颜料蓝72；
C.I.颜料棕24、C.I.颜料棕29、C.I.颜料棕33、C.I.颜料棕35、C.I.颜料棕37、C.I.颜料棕40、C.I.颜料棕43；
C.I.颜料橙75、C.I.颜料橙78；
C.I.颜料紫15、C.I.颜料紫16；
所述有机颜料选自以下组分的至少之一：
C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红122、C.I.颜料红144、C.I.颜料红147、C.I.颜料红166、C.I.颜料红279、C.I.颜料红242、C.I.颜料红149、C.I.颜料红175、C.I.颜料红247、C.I.颜料红214、C.I.颜料红208、C.I.颜料红185、C.I.颜料红176；
C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料红62、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄181、C.I.颜料黄182、C.I.颜料黄191、C.I.颜料黄214、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄37、C.I.颜料黄119；
C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙73；
C.I.颜料蓝PB15:1、C.I.颜料蓝PB15:3、C.I.颜料蓝PB15:4、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料蓝60；
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿17；
C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫37；
C.I.颜料棕25、C.I.颜料棕41。
6.如权利要求1所述的聚烯烃用的抗黄剂，其特征在于，还包含吸酸剂，所述吸酸剂与所述颜料色粉的重量比为5～250：1。
7.如权利要求6所述的聚烯烃用的抗黄剂，其特征在于，所述吸酸剂选自以下成分的至少之一：
硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬质酸钠和水滑石。
8.如权利要求1所述的聚烯烃用的抗黄剂，其特征在于，还包含抗氧化剂，与所述颜料色粉的重量比为5～350：1。
9.如权利要求8所述的聚烯烃用的抗黄剂，其特征在于，所述抗氧化剂选自以下成分的至少之一：
β(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、β(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基醇酯、1，3，5-三(4-二叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三(2，4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯、双(3，5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
10.一种聚烯烃改性预混料，其特征在于，按照重量百分比计，其包括以下组分：
成核剂 10％～60％；
抗黄剂 0.2％～80％；
功能助剂 10％～60％；
所述抗黄剂采用如权利要求1～9任意一项所述的聚烯烃用的抗黄剂。
11.如权利要求10所述的聚烯烃改性预混料，其特征在于，所述功能助剂选自以下组分的至少之一：
润滑剂、开口剂、光稳定剂、爽滑剂、抗静电剂和分散剂。
12.如权利要求11所述的聚烯烃改性预混料，其特征在于，所述光稳定剂选自以下成分的至少之一：
邻羟基二苯甲酮类、苯并***类、水杨酸酯类、三嗪类和取代丙烯腈类。
13.如权利要求10所述的聚烯烃改性预混料，其特征在于，所述成核剂选自以下成分的至少之一：山梨醇类成核剂、羧酸盐类成核剂和磷酸盐类成核剂。
14.如权利要求10所述的聚烯烃改性预混料，其特征在于，所述预混料的成品为颗粒状。
15.如权利要求10所述的聚烯烃改性预混料，其特征在于，所述预混料控制聚烯烃的黄色指数小于-4。
16.一种聚烯烃组合物，其特征在于，所述聚烯烃组合物包含聚烯烃单体、催化剂和如权利要求1～9任意一项所述的聚烯烃用的抗黄剂。
17.一种聚烯烃组合物，其特征在于，所述聚烯烃组合物包含聚烯烃单体和如权利要求10～15任意一项所述的聚烯烃改性预混料。
18.一种聚烯烃制品，其特征在于，采用如权利要求17或18所述的聚烯烃组合物制备得到。
19.如权利要求18所述的聚烯烃制品，其特征在于，所述聚烯烃制品为聚乙烯制品或聚丙烯制品。
20.如权利要求1～9任意一项所述的聚烯烃用的抗黄剂在降低聚烯烃制品的黄色指数的应用，以及在提高聚烯烃制品在抗黄变性能的应用。
21.如权利要求10～15任意一项所述的聚烯烃改性预混料在降低聚烯烃制品的黄色指数的应用，以及在提高聚烯烃制品在抗黄变性能的应用。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112321888A (zh) * 2020-11-18 2021-02-05 江苏极易新材料有限公司 一种具有改善树脂黄变的无机增强粉体填料
CN113045799A (zh) * 2021-03-31 2021-06-29 濮阳市中原石化实业有限公司 一种聚丙烯专用复合抗氧剂
CN113881121A (zh) * 2021-09-16 2022-01-04 宁波色母粒股份有限公司 一种高着色高抗老化的聚乙烯色母粒及其制备方法
CN114644805A (zh) * 2021-04-20 2022-06-21 上海齐润新材料有限公司 一种含氟助剂及其制品
CN116693971A (zh) * 2023-06-29 2023-09-05 涿州市隽诚化工有限公司 聚烯烃用抗黄改性复合助剂及其制备方法和应用
CN114644805B (zh) * 2021-04-20 2024-06-28 上海齐润新材料有限公司 一种含氟助剂及其制品

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4454270A (en) * 1981-12-14 1984-06-12 Ethyl Corporation Method and composition for preventing or suppressing discoloration in polyolefins
CN1134872A (zh) * 1995-08-31 1996-11-06 南亚塑胶工业股份有限公司 合成纸的制造方法及其制品
CN1261388A (zh) * 1997-06-19 2000-07-26 恩格尔哈德公司 含有防止泛黄的珠光颜料的耐泛黄聚烯烃组合物及其方法
CN1443801A (zh) * 2002-03-12 2003-09-24 中国石化北京燕化石油化工股份有限公司树脂应用研究所 一种透明聚丙烯组合物
US20070079728A1 (en) * 2003-03-05 2007-04-12 Rainer Heubach Pigment composition and process for preparation of the same
CN102391679A (zh) * 2011-09-01 2012-03-28 江苏双乐化工颜料有限公司 一种环保型复合颜料及其制备方法
CN103571049A (zh) * 2013-10-16 2014-02-12 青岛华瑞胶业设备有限公司 一种耐冲击的pp复合材料
CN104419015A (zh) * 2013-09-03 2015-03-18 中国科学院化学研究所 一种为聚合物提供热稳定性的组合物及其应用
CN108285710A (zh) * 2018-02-09 2018-07-17 上海马利画材销售有限公司 一种颜料组合物及其制备方法与用途
CN110272563A (zh) * 2019-06-27 2019-09-24 江苏极易新材料有限公司 一种具有更好改善聚合物加工及长期老化变黄的复合抗氧剂制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4454270A (en) * 1981-12-14 1984-06-12 Ethyl Corporation Method and composition for preventing or suppressing discoloration in polyolefins
CN1134872A (zh) * 1995-08-31 1996-11-06 南亚塑胶工业股份有限公司 合成纸的制造方法及其制品
CN1261388A (zh) * 1997-06-19 2000-07-26 恩格尔哈德公司 含有防止泛黄的珠光颜料的耐泛黄聚烯烃组合物及其方法
CN1443801A (zh) * 2002-03-12 2003-09-24 中国石化北京燕化石油化工股份有限公司树脂应用研究所 一种透明聚丙烯组合物
US20070079728A1 (en) * 2003-03-05 2007-04-12 Rainer Heubach Pigment composition and process for preparation of the same
CN102391679A (zh) * 2011-09-01 2012-03-28 江苏双乐化工颜料有限公司 一种环保型复合颜料及其制备方法
CN104419015A (zh) * 2013-09-03 2015-03-18 中国科学院化学研究所 一种为聚合物提供热稳定性的组合物及其应用
CN103571049A (zh) * 2013-10-16 2014-02-12 青岛华瑞胶业设备有限公司 一种耐冲击的pp复合材料
CN108285710A (zh) * 2018-02-09 2018-07-17 上海马利画材销售有限公司 一种颜料组合物及其制备方法与用途
CN110272563A (zh) * 2019-06-27 2019-09-24 江苏极易新材料有限公司 一种具有更好改善聚合物加工及长期老化变黄的复合抗氧剂制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘正超: "《染化药剂》", 30 June 1980, 纺织工业出版社 *
沈永嘉等: "《有机颜料 品种与应用》", 31 July 2001, 化学工业出版社 *
陈韫韬: "有机颜料作为成核剂改善聚丙烯透明性的研究", 《化工时刊》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112321888A (zh) * 2020-11-18 2021-02-05 江苏极易新材料有限公司 一种具有改善树脂黄变的无机增强粉体填料
CN113045799A (zh) * 2021-03-31 2021-06-29 濮阳市中原石化实业有限公司 一种聚丙烯专用复合抗氧剂
CN114644805A (zh) * 2021-04-20 2022-06-21 上海齐润新材料有限公司 一种含氟助剂及其制品
CN114644805B (zh) * 2021-04-20 2024-06-28 上海齐润新材料有限公司 一种含氟助剂及其制品
CN113881121A (zh) * 2021-09-16 2022-01-04 宁波色母粒股份有限公司 一种高着色高抗老化的聚乙烯色母粒及其制备方法
CN113881121B (zh) * 2021-09-16 2023-01-31 宁波色母粒股份有限公司 一种高着色高抗老化的聚乙烯色母粒及其制备方法
CN116693971A (zh) * 2023-06-29 2023-09-05 涿州市隽诚化工有限公司 聚烯烃用抗黄改性复合助剂及其制备方法和应用
CN116693971B (zh) * 2023-06-29 2024-06-04 涿州市隽诚化工有限公司 聚烯烃用抗黄改性复合助剂及其制备方法和应用

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