CN111548246A - 一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法 - Google Patents

一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111548246A
CN111548246A CN202010325393.9A CN202010325393A CN111548246A CN 111548246 A CN111548246 A CN 111548246A CN 202010325393 A CN202010325393 A CN 202010325393A CN 111548246 A CN111548246 A CN 111548246A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dicyclopentadiene
fraction
rectifying tower
temperature
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010325393.9A
Other languages
English (en)
Inventor
刘阳
梁国强
陈炳琳
左洪亮
林茂生
杨圣儒
黄杰
苏秋万
谭庆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Xinhuayue Petrochemical Inc Co
Original Assignee
Guangdong Xinhuayue Petrochemical Inc Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Xinhuayue Petrochemical Inc Co filed Critical Guangdong Xinhuayue Petrochemical Inc Co
Priority to CN202010325393.9A priority Critical patent/CN111548246A/zh
Publication of CN111548246A publication Critical patent/CN111548246A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/50—Diels-Alder conversion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by depolymerisation to the original monomer, e.g. dicyclopentadiene to cyclopentadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
    • C07C2603/68—Dicyclopentadienes; Hydrogenated dicyclopentadienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及双环戊二烯制备领域，更具体地，本发明涉及一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，精馏塔T1塔顶采出物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280～300℃；(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相的环戊二烯；(3)步骤(2)得到的液相的环戊二烯进入二聚反应釜中进行二聚反应；(4)步骤(3)得到的聚合产物经精馏塔T3中进行精馏，侧线得到双环戊二烯。

Description

一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法
技术领域
本发明涉及双环戊二烯制备领域，更具体地，本发明涉及一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法。
背景技术
环戊二烯(CPD)是高活性的环状共轭二烯烃，常温下以二聚体双环戊二烯形式存在。双环戊二烯(DCPD)是一种重要的化工原料，目前双环戊二烯的最大用途是制备加氢高级石油树脂和用于代替部分苯酐生产不饱和聚酯，用于制造油漆、涂料、油墨、管道、储罐、卫生洁具、船舶、防腐设备等。以双环戊二烯为原料还可以制造多种特种精细化学品，如高能燃料、农药、香料、固化剂、医药中间体。高纯度双环戊二烯可作为乙丙橡胶第三单体，也可用于制造其第三单体如乙叉降冰片烯和触媒。超高纯度双环戊二烯可用于生产反应注射成型工程塑料聚双环戊二烯(PDCDP)，其产品可代替某些金属和工程塑料。广泛用于土木、建筑、车辆、船舶及机械方面。双环戊二烯与乙烯反应可制备降冰片烯，降冰片烯是环烯烃共聚物(COC)的主要原料。
石油、汽油等裂解制乙烯所得的裂解原料经分离出碳八以上的轻馏份后得到相当数量的碳九和碳十馏份，这种被称为碳九、碳十馏分的物料一般来自乙烯联合装置中的汽油组分分离装置。由于该物料成分复杂，含有100多种组分，如双环戊二烯、环戊二烯与甲基环戊二烯的二聚体、碳九芳烃、茚类、萘类化合物等。这些物质相互间的分离非常困难，故该物料至今少见被有效利用的报道，工业上多作为燃料使用。这不仅造成了较大的石油资源的浪费，且对环境保护也十分有害。而实际上其中含有的大多数物质利用价值都很高，如双环戊二烯。
现有技术中高纯双环戊二烯的制备工艺主要是利用乙烯裂解碳五和裂解碳九分离实现，以裂解碳五馏分分离出来的双环戊二烯纯度约85％，纯度相对较低。裂解碳九馏***解分离的双环戊二烯纯度大于95％，目前纯度较高的双环戊二烯主要工艺技术是以乙烯裂解碳九为原料液相解聚精馏生产双环戊二烯，以该技术生产双环戊二烯产品收率低、液相反应物料在反应器内停留时间长生成的环戊二烯与双环戊二烯以及其他C5类会发生聚合反应，导致反应器内物料易聚合生成聚合物、同时液相解聚生产出的环戊二烯难以达到高纯度双环戊二烯。本发明采用溶剂保护、高温气相解聚的方法生产高纯双环戊二烯，很好的解决了产品收率低、反应器结焦、产品纯度低的问题。
发明内容
针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法包括下面步骤：
(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，精馏塔T1塔顶采出富含双环戊二烯物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280～300℃；
(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2急冷进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相的环戊二烯；
(3)步骤(2)得到的液相环戊二烯进入二聚反应釜中进行二聚反应；
(4)步骤(3)得到的聚合产物经精馏塔T3中进行精馏，侧线得到双环戊二烯。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述惰性溶剂的沸点为90～120℃。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述惰性溶剂和精馏塔T1塔顶采出物料的质量比为(0.8～1.5)：1。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述步骤(1)中的裂解碳九馏分为汽油裂解制乙烯的副产物的C9～C12馏分。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述二聚反应釜的温度为50～60℃，压力为500～600kPa。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述精馏塔T1的压力为9～11kPa，塔底温度为140～150℃，塔顶温度为90～120℃。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述步骤(1)中裂解停留时间为5～10s。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述精馏塔T2塔底温度为110～130℃，塔顶温度为38～60℃。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述精馏T3塔顶温度为84～89℃，侧线采出温度为90～94℃，塔底温度为100～110℃。
本发明第二个方面提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到的双环戊二烯。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
本发明提供的从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法安全可行，整个工艺未出现结焦现象，延长了反应器的使用寿命；该方法得到的双环戊二烯的组份收率不低于95％，纯度不低于99％，实现高效生产。
附图说明
图1为本发明的装置以及工艺流程图。
1～9皆为本发明中所涉及物料，其中：1-裂解碳九馏分；2-富含双环戊二烯物料；3-惰性溶剂；4-环戊二烯；5-双环戊二烯；6-轻组分；7-重组分；8-含惰性溶剂的碳九物料；9-高沸点碳九馏分。
T1～T3-精馏塔；E1-预加热器；R1-反应器；E2-冷凝器；R2A、R2B-二聚反应器。
具体实施方式
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：
(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，塔顶采出物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280℃～300℃；
(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2急冷进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相环戊二烯；
(3)步骤(2)得到的液相环戊二烯进入二聚反应釜R2中进行二聚反应得到粗双环戊二烯；
(4)步骤(3)得到的聚合产物经精馏塔T3中进行精馏，侧线得到双环戊二烯。
步骤(1)
在一种实施方式中，所述精馏塔T1的压力为9～11kPa，塔底温度为140～150℃，塔顶温度为90～120℃。塔顶采出量为T1进料量的45～50wt％。
优选地，所述精馏塔T1的压力为10kPa。
优选地，所述塔顶温度为90～120℃。所述精馏塔T1塔顶采出物料为富含双环戊二烯物料(对应说明书附图中的编号2)；塔底采出高沸点碳九馏分(对应说明书附图中的编号9)。
在一种实施方式中，所述预加热器E1的温度为170～190℃；优选地，所述预加热器E1的温度为180～190℃。
在一种实施方式中，所述反应器R1温度为280℃～300℃；优选地，所述反应器R1温度为285℃～295℃。
在一种实施方式中，所述裂解停留时间为5～10s；优选地，所述裂解停留时间为8s。
在一种实施方式中，所述精馏塔T1的输入裂解碳九馏分的流速为7.5～8.5t/h；更优选地，所述精馏塔T1的输入裂解碳九馏分的流速为8t/h。
在一种实施方式中，所述精馏塔T1的塔顶采出流速为3.6～4.2t/h；优选地，所述精馏塔T1的塔顶采出流速为4.0t/h。
在一种实施方式中，所述裂解碳九馏分为汽油裂解制乙烯的副产物的C9～C12馏分。
本发明所述裂解碳九馏分包括24～26wt％双环戊二烯、20～22wt％苯乙烯及其同系物、8～10wt％C11H14多环烯、1～2.5wt％C12H16多环烯、12～13.5wt％茚段同系物以及32～33wt％其他组分。
在一种实施方式中，所述惰性溶剂的沸点为90～120℃。
优选的，所述惰性溶剂包括C9脂肪烷烃、甲苯、C9环烷烃中的至少一种。
所述惰性溶剂对应说明书附图中的编号为3。
优选地，所述惰性溶剂和精馏塔T1塔顶采出物料的质量比为(0.8～1.5)：1；更优选地，所述惰性溶剂和精馏塔T1塔顶采出物料的质量比为1：1。
解聚温度高有利于二聚体的解聚，解聚彻底，提高产品的收率，然而高温对反应器不利，影响反应器的寿命，同时高温更易形成高聚物，会加剧结焦。为了进一步提高产品的收率，设置裂解停留时间为5～10s，然而解聚活性单体较长时间的停留，在高温条件下又使得其爆聚形成难溶性的物质，堵塞管道。本申请人在实验中意外地发现在解聚之前通入一定的惰性溶剂可以降低结焦的产生，可能原因是沸点在90～120℃的惰性溶剂一方面稀释环戊二烯、双环戊二烯等活性组分的浓度，另一方面可以在器壁上形成保护膜，避免了物料与器壁的直接接触，降低结焦的产生。该惰性溶剂在之后的精馏过程中一直发挥作用，并且降低单体重新聚合的几率，提高了产品的纯度和收率。
步骤(2)
步骤(1)裂解后的物料进入冷凝器E2，在一种实施方式中，所述冷凝器E2出口温度为65～75℃。
步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相的环戊二烯；塔底含惰性溶剂的碳九物料去溶剂分离回收***。
其中，液相的环戊二烯对应说明书附图中的编号4，含惰性溶剂的碳九物料对应说明书附图中的编号8。
在一种实施方式中，所述精馏塔T2塔底温度为110～130℃，塔顶温度为38～60℃。
在一种实施方式中，所述精馏塔T2的压力为105～115kPa；更优选地，所述精馏塔T2的压力为110kPa。
在一种实施方式中，所述精馏塔T2的输入流速为7.4～8.4t/h；更优选地，所述精馏塔T2的输入流速为8t/h。
在一种实施方式中，所述精馏塔T2的塔顶采出流速为1.9～2.1t/h；优选地，所述精馏塔T2的塔顶采出流速为2t/h。
步骤(3)
在一种实施方式中，所述二聚反应釜的温度为50～60℃，压力为500～600kPa。
优选地，所述二聚反应釜压力为550kPa。
在一种实施方式中，所述二聚反应时间为23～25h；优选地，所述二聚反应时间为24h。
在一种实施方式中，所述二聚反应釜R2包含n台反应器，n台反应器轮换操作，其中n≥2。例如，n＝2、或n＝3、或n＝4；从经济效益、成本、产率等出发，n优选为4。
步骤(4)
在一种实施方式中，聚合之后的双环戊二烯进入精馏塔T3的流速为2-6t/h。
在一种优选的实施方式中，聚合之后的双环戊二烯进入精馏塔T3的流速为4t/h。
在一种实施方式中，在精馏塔T3中进行减压蒸馏，所述精馏塔T3压力为-89～-91kPa；优选地，所述精馏塔T3压力为-90kPa。
在一种实施方式中，所述精馏塔T3塔顶温度为84～89℃，侧线采出温度为90～94℃，塔底温度为100～110℃。
所述精馏塔T3中侧线采出物质为双环戊二烯；塔顶采出物质为轻组分；塔底采出物质为重组分。
实施例
实施例1
本发明的实施例1提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：
(1)裂解碳九馏分以8t/h输入到精馏塔T1中，控制精馏塔T1压力为9kPa，塔底温度为145±5℃，塔顶温度为115±5℃；塔顶得到3.6t/h富含双环戊二烯的物料，该物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，裂解停留时间为5s，控制预加热器E1的温度为155±5℃，控制反应器R1的温度为290±5℃；
(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2急冷进入精馏塔T2中进行精馏，控制精馏塔T2的压力为105kPa，塔底温度为115±5℃，塔顶温度为38～45℃，从塔顶得到液相的环戊二烯；所述冷凝器E2出口温度为65～70℃；所述精馏塔T2的输入流速为8t/h；所述精馏塔T2的塔顶采出流速为2t/h。
(3)步骤(2)得到的液相环戊二烯进入二聚反应釜R2中55±5℃进行二聚反应23h，二聚反应釜压力为500kPa；所述二聚反应釜R2包含两台反应器(R2A和R2B)，两台反应器轮换操作；
(4)步骤(3)得到的聚合产物以4t/h间歇式经精馏塔T3中进行精馏得到双环戊二烯，精馏塔T3压力为-89kPa，精馏塔T3塔顶温度为84～89℃，侧线采出温度为90～94℃，塔底温度为105±5℃。
所述裂解碳九馏分包括25.26wt％双环戊二烯、20.52wt％苯乙烯及其同系物、8.39wt％C11H14多环烯、1.35wt％C12H16多环烯、12.35wt％茚段同系物以及32.13wt％其他C9、C10组分。
所述惰性溶剂为正庚烷；所述惰性溶剂与精馏塔T1塔顶采出物料的质量比为1：1。
所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到双环戊二烯。
实施例2
本发明的实施例1提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：
(1)裂解碳九馏分以8t/h输入到精馏塔T1中，控制精馏塔T1压力为9kPa，塔底温度为145±5℃，塔顶温度为115±5℃，控制回流比为1.2：1；塔顶得到3.6t/h富含双环戊二烯的物料，该物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，裂解停留时间为10s，控制预加热器E1的温度为155±5℃，控制反应器R1的温度为290±5℃；
(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2急冷进入精馏塔T2中进行精馏，控制精馏塔T2的压力为105kPa，塔底温度为115±5℃，塔顶温度为38～45℃，从塔顶得到液相的环戊二烯；所述冷凝器E2出口温度为65～70℃；所述精馏塔T2的输入流速为8t/h；所述精馏塔T2的塔顶采出流速为2t/h。
(3)步骤(2)得到的液相环戊二烯进入二聚反应釜R2中55±5℃进行二聚反应23h，二聚反应釜压力为500kPa；所述二聚反应釜R2包含两台反应器(R2A和R2B)，两台反应器轮换操作；
(4)步骤(3)得到的聚合产物以4t/h间歇式经精馏塔T3中进行精馏得到双环戊二烯，精馏塔T3压力为-89kPa，精馏塔T3塔顶温度为84～89℃，侧线采出温度为90～94℃，塔底温度为105±5℃。
所述裂解碳九馏分包括25.26wt％双环戊二烯、20.52wt％苯乙烯及其同系物、8.39wt％C11H14多环烯、1.35wt％C12H16多环烯、12.35wt％茚段同系物以及32.13wt％其他C9、C10组分。
所述惰性溶剂为甲苯；所述惰性溶剂与塔顶采出物料的质量比为1：1。
实施例3
本发明的实施例1提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：
(1)裂解碳九馏分以8t/h输入到精馏塔T1中，控制精馏塔T1压力为9kPa，塔底温度为145±5℃，塔顶温度为105±5℃，控制回流比为1.2：1；塔顶得到3.6t/h富含双环戊二烯的物料，该物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，裂解停留时间为10s，控制预加热器E1的温度为155±5℃，控制反应器R1的温度为290±5℃；
(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2急冷进入精馏塔T2中进行精馏，控制精馏塔T2的压力为105kPa，塔底温度为115±5℃，塔顶温度为38～45℃，从塔顶得到液相的环戊二烯；所述冷凝器E2出口温度为65～70℃；所述精馏塔T2的输入流速为8t/h；所述精馏塔T2的塔顶采出流速为2t/h。
(3)步骤(2)得到的液相环戊二烯进入二聚反应釜R2中55±5℃进行二聚反应23h，二聚反应釜压力为500kPa；所述二聚反应釜R2包含两台反应器(R2A和R2B)，两台反应器轮换操作；
(4)步骤(3)得到的聚合产物以4t/h间歇式经精馏塔T3中进行精馏得到双环戊二烯，精馏塔T3压力为-89kPa，精馏塔T3塔顶温度为84～89℃，侧线采出温度为90～94℃，塔底温度为105±5℃。
所述裂解碳九馏分包括25.26wt％双环戊二烯、20.52wt％苯乙烯及其同系物、8.39wt％C11H14多环烯、1.35wt％C12H16多环烯、12.35wt％茚段同系物以及32.13wt％其他C9、C10组分。
所述惰性溶剂为正庚烷；所述惰性溶剂与塔顶采出物料的质量比为1：1。
所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到双环戊二烯。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法其具体实施例方式同实施例3，不同之处在于，所述惰性溶剂与精馏塔T1塔顶采出物料的质量比为0.2：1。
所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到双环戊二烯。
实施例5
本发明的实施例5提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法其具体实施例方式同实施例3，不同之处在于，控制反应器R1的温度为295～300℃。
所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到双环戊二烯。
实施例6
本发明的实施例6提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法其具体实施例方式同实施例3，不同之处在于，所述裂解停留时间为2s。
所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到双环戊二烯。
实施例7
本发明的实施例7提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法其具体实施例方式同实施例3，不同之处在于，所述裂解停留时间为15s。
所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到双环戊二烯。
实施例8
本发明的实施例8提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法其具体实施例方式同实施例3，不同之处在于，所述惰性溶剂与精馏塔T1塔顶采出物料的重量比为3：1。
所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到双环戊二烯。
实施例9
本发明的实施例9提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法其具体实施例方式同实施例3，不同之处在于，所述惰性溶剂为氯仿。
所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到双环戊二烯。
实施例10
本发明的实施例10提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法其具体实施例方式同实施例3，不同之处在于，所述惰性溶剂为正壬烷。
所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到双环戊二烯。
性能评估
1.纯度：实施例1～3中步骤(2)中精馏塔T2塔顶得到的环戊二烯的纯度按照气相色谱法进行测试，实施例1～10中步骤(4)精馏塔T3侧线得到的双环戊二烯的纯度按照气相色谱法进行测试。
2.收率：实施例1～10中步骤(4)得到的双环戊二烯的收率按照质量收率进行测试，指实际获得产品质量占原料中折算出产品单体总量的百分数。
3.结焦：观察实施例1～10中步骤(1)反应器R1中是否有结焦现象产生。
表1性能测试结果
Figure BDA0002463019620000101
从表1的测试结果中可知本发明提供的从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法安全可行，产品收率与纯度都较高，提高了原料的利用率，整个工艺过程中未出现结焦现象，延长了反应器的使用寿命。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法，其特征在于，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：
(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，精馏塔T1塔顶采出富含双环戊二烯物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280～300℃；
(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相的环戊二烯；
(3)步骤(2)得到的液相的环戊二烯进入二聚反应釜中进行二聚反应；
(4)步骤(3)得到的聚合产物经精馏塔T3中进行精馏，侧线得到双环戊二烯。
2.根据权利要求1所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述惰性溶剂的沸点为90～120℃。
3.根据权利要求1或2所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述惰性溶剂和精馏塔T1塔顶采出物料的质量比为(0.8～1.5)：1。
4.根据权利要求3所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的裂解碳九馏分为汽油裂解制乙烯的副产物的C9～C12馏分。
5.根据权利要求1或2所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述二聚反应釜的温度为50～60℃，压力为500～600kPa。
6.根据权利要求1或2所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述精馏塔T1的压力为9～11kPa，塔底温度为140～150℃，塔顶温度为90～120℃。
7.根据权利要求1或2所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中裂解停留时间为5～10s。
8.根据权利要求1或2所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述精馏塔T2塔底温度为110～130℃，塔顶温度为38～60℃。
9.根据权利要求1或2所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述精馏塔T3塔顶温度为84～89℃，侧线采出温度为90～94℃，塔底温度为100～110℃。
10.根据权利要求1～9任一项所述从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法中制备得到的双环戊二烯。
CN202010325393.9A 2020-04-23 2020-04-23 一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法 Pending CN111548246A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010325393.9A CN111548246A (zh) 2020-04-23 2020-04-23 一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010325393.9A CN111548246A (zh) 2020-04-23 2020-04-23 一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111548246A true CN111548246A (zh) 2020-08-18

Family

ID=72005926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010325393.9A Pending CN111548246A (zh) 2020-04-23 2020-04-23 一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111548246A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110563533A (zh) * 2019-09-19 2019-12-13 广东新华粤石化集团股份公司 一种从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法
CN113200808A (zh) * 2021-04-19 2021-08-03 山东科荣化工有限公司 一种碳九原料综合利用生产装置及方法
CN115043699A (zh) * 2022-07-15 2022-09-13 辽宁北化鲁华化工有限公司 一种工业用裂解碳九制备高纯级双环戊二烯的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101190870A (zh) * 2006-11-22 2008-06-04 耿朝华 以裂解碳九馏份为原料制备双环戊二烯的方法
CN102399123A (zh) * 2010-09-17 2012-04-04 中国石油化工股份有限公司 一种双环戊二烯及双甲基环戊二烯的制备方法
CN103664472A (zh) * 2012-09-25 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种制备高纯度双环戊二烯的方法
CN104276915A (zh) * 2013-07-12 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 一种c9～c10馏分的分离方法
CN105111036A (zh) * 2015-09-22 2015-12-02 天津天大天海化工新技术有限公司 从乙烯副产c9中分离环戊二烯和甲基环戊二烯的新方法
CN105399590A (zh) * 2015-10-22 2016-03-16 恒河材料科技股份有限公司 一种碳九原料经气-液相解聚制备双环戊二烯的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101190870A (zh) * 2006-11-22 2008-06-04 耿朝华 以裂解碳九馏份为原料制备双环戊二烯的方法
CN102399123A (zh) * 2010-09-17 2012-04-04 中国石油化工股份有限公司 一种双环戊二烯及双甲基环戊二烯的制备方法
CN103664472A (zh) * 2012-09-25 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种制备高纯度双环戊二烯的方法
CN104276915A (zh) * 2013-07-12 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 一种c9～c10馏分的分离方法
CN105111036A (zh) * 2015-09-22 2015-12-02 天津天大天海化工新技术有限公司 从乙烯副产c9中分离环戊二烯和甲基环戊二烯的新方法
CN105399590A (zh) * 2015-10-22 2016-03-16 恒河材料科技股份有限公司 一种碳九原料经气-液相解聚制备双环戊二烯的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110563533A (zh) * 2019-09-19 2019-12-13 广东新华粤石化集团股份公司 一种从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法
CN113200808A (zh) * 2021-04-19 2021-08-03 山东科荣化工有限公司 一种碳九原料综合利用生产装置及方法
CN115043699A (zh) * 2022-07-15 2022-09-13 辽宁北化鲁华化工有限公司 一种工业用裂解碳九制备高纯级双环戊二烯的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111548246A (zh) 一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法
CN105399590B (zh) 一种碳九原料经气‑液相解聚制备双环戊二烯的方法
CN109665934B (zh) 一种制备双环戊二烯的方法
CN103664472A (zh) 一种制备高纯度双环戊二烯的方法
CN113200808A (zh) 一种碳九原料综合利用生产装置及方法
US3905948A (en) Process for the preparation of petroleum resins
CN112679297A (zh) 一种高纯度双环戊二烯的制备方法
CN113880989B (zh) 一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法及其应用
CN105585412A (zh) 一种制备聚合级间戊二烯的方法
CN102399122B (zh) 制备环戊二烯及甲基环戊二烯的方法
CN110563533A (zh) 一种从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法
CN110590492B (zh) 一种综合利用醚后碳四的甲基叔丁基醚生产工艺
CN101805631B (zh) 一种碳五馏分萃取溶剂的变压汽提方法
JP4980670B2 (ja) 環状オレフィンおよびその製法
US3661871A (en) Production of non-conjugated dienes having 4,7,8,9-tetrahydroindene structures from a hydrocarbon mixture containing cyclopentadiene and another c5 conjugated diene and production of vulcanizable copolymers therefrom by polymerization with alpha-olefins
CN112679307A (zh) 以粗双环戊二烯为原料制备高纯度双环戊二烯的方法
US2999083A (en) Polymerization of unsaturated hydrocarbons
JP4471322B2 (ja) テトラシクロドデセン類の連続的製造方法
CN105481625A (zh) 一种降冰片烯的生产方法
CN114555547B (zh) 从热裂解气流中回收异戊二烯和cpd
CN105481631B (zh) 一种间戊二烯的精制方法
CN114621046B (zh) 离子液体催化制备高纯度双环戊二烯的方法
CN114195939B (zh) 一种管式反应器及热聚合成c5/c9共聚石油树脂的方法
CN103058815A (zh) 一种由焦化粗苯连续提取双环戊二烯的方法
JP4365905B2 (ja) テトラシクロドデセンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200818

RJ01 Rejection of invention patent application after publication